CUALIFICACION POR INFRARROJO POR TRANSFORMADA DE FOURIER (FTIR) DEL POLIETILENO PRODUCIDO EN ECOPETROL S.A.

Presentado por: Ludy Johana Duque Osorio Cod. 33967094

Dirigido por:

QUIMICO M. Sc. NELSON CONTRERAS CORONEL

TRABAJO DE GRADO Requisito parcial para optar al ttulo de Qumica Industrial

UNIVERSIDAD TECNOLOGICA DE PEREIRA FACULTAD DE TECNOLOGIA ESCUELA DE QUIMICA PEREIRA, 2010

TABLA DE CONTENIDO

Pg. INDICE DE TABLAS INDICE DE FIGURAS INDICE DE ANEXOS RESUMEN INTRODUCCION JUSTIFICACION 1. 1.1. 1.1.1. 1.1.2. 1.1.2.1. 1.1.3. 1.1.4. 1.2. 2. 2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 2.5. 2.6. ANTECEDENTES Marco geogrfico Barrancabermeja Geografa Limites Patrimonio Natural Economa Historia del polietileno FUNDAMENTO TEORICO Espectroscopia Infrarroja Interpretacin de Espectros Estructura qumica y fsica del polietileno Polietileno Consideraciones Generales Polietileno de baja densidad i ii iii iv 1 3 4 4 4 4 4 5 5 6 15 15 22 24 26 27 30

2.7. 3. 3.1. 3.2. 4. 4.1. 4.2. 5. 5.1. 5.2. 5.3. 6. 7. 8. 9. 9.1

Erucamida OBJETIVOS Objetivos general Objetivos Especficos PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Muestras de anlisis Mtodos de Anlisis RESULTADOS Y ANALISIS DE RESULTADOS Identificacin de las bandas Comparacin de Espectros Cuantificacin de Erucamida en resina 641 CONCLUSIONES RECOMENDACIONES BIBLIOGRAFIA ANEXOS ANEXO 1VALIDACION DE ERUCAMIDA

33 36 36 36 37 37 37 40 40 42 47 50 52 53 55 56

INTRODUCCION La molcula de polietileno se produce por la polimerizacin del etileno en presencia de un iniciador de reaccin el cual por efecto de alta temperatura se rompe simtricamente generando dos radicales libres que al atacar el doble enlace del etileno dan origen a una reaccin en cadena. Hay dos procesos bsicos para producir polietileno cuyas condiciones de operacin se muestran en la tabla siguiente: Tabla 1. Procesos bsicos. CONDICION PROCESO DE ALTA PROCESO DE BAJA PRESION TEMPERATURA F PRESION, psi CATALIZADOR 225-550 15000-45000 DEBIL PRESION 150-350 1-50 MUY ACTIVO

Cada proceso produce un tipo de polietileno totalmente diferente del otro. El utilizado en Barrancabermeja es de alta presin. El proceso de alta presin produce cadenas con longitud promedio de 2000 carbonos y en ellas, en promedio, se produce una ramificacin cada 50 grupos metilos.

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Por otra parte el proceso de baja presin produce un polietileno cuya longitud promedio en la cadena es de 6000 grupos metilos con ramificaciones cada 1000 carbonos. El anlisis de infrarrojo se utiliza para medir cuantitativamente los aditivos que se han aadido al polietileno para mejorar sus propiedades. Tambin sirve para caracterizar las diferentes clases de polietileno que se producen y

establecer la identidad de los productos cuando por algn error de operacin de planta se ha mezclado productos produciendo contaminacin cruzada. Las propiedades que se discuten en este trabajo se refieren al Polietileno en forma de pelcula; para producir sta, se extruye el polietileno a travs de una matriz circular y al salir en estado de fusin se sopla en su interior formando una burbuja, la cual se enfra por aire para adquirir una forma tubular que dos rodillos aplanan dando origen a una cinta de ancho y espesor variables y se le da el nombre de pelcula de polietileno.

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JUSTIFICACIN

La Empresa Colombiana de Petrleos (Ecopetrol) modernizo sus dos plantas de polietileno en el Complejo Industrial de Barrancabermeja (CIB), despus de ponerse en funcionamiento la planta Cracking del CIB, que aument la produccin de etanoetileno a 57.000 toneladas anuales. Antes, la factora slo produca 23.000 toneladas. La ingeniera de modernizacin la llevo acabo la firma inglesa Simon-Carves Limited. La ampliacin de la planta se da para recuperar el factor de servicio en las plantas de Polietileno I y II e incremento de la produccin horaria en Polietileno II desde 9263 Libras por hora (LBH) hasta 12.000 LBH, cuyo diseo original es de 9918 LBH. Las plantas de Polietileno I y II producen polietileno de baja densidad en reactores autoclave mediante un proceso de alta presin diseado por Dow Chemical, cuya capacidad de diseo es de 57.000 Toneladas mtricas por ao (TMA), con un factor de servicio de 91,3%. La espectroscopia infrarroja es una tcnica analtica en la actualidad es un mtodo de rutina para la identificacin cualitativa y cuantitativa de grupos funcionales orgnicos. Lo que pretendi este proyecto es comprobar que la estructura qumica del polietileno no se vio afectada por la ampliacin de la planta, por tal motivo se realizaron anlisis por FTIR para mirar el espectro del polmero y realizar una comparacin antes y despus de la ampliacin.
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1. ANTECEDENTES 1.1. MARCO GEOGRAFICO

1.1.1. Barrancabermeja es un municipio colombiano ubicado en el departamento de Santander. Es sede de la refinera de petroleo ms grande del pas y es la capital de la provincia de Mares.[1] Est ubicada a 136 km de Bucaramanga, a orillas del Ro Magdalena, en la regin del Magdalena Medio, de la cual es la ciudad ms importante y segunda en todo el departamento. Fue fundada en el ao 1536. [1] 1.1.2. Geografa 1.1.2.1. Limites Barrancabermeja limita al norte con el Ro Sogamoso y el Municipio de Puerto Wilches, al sur con los Municipios de Puerto Parra, Simacota y Betulia, al oriente con el Municipio de San Vicente de Chucur y Girn, y al occidente con el ro Magdalena. Est sobre la ruta nacional 66, a 29 kilmetros de la Troncal del Magdalena. Etnografa: Mestizos y Blancos (96,72%),

Afrocolombianos (3,15%), Amerindios (0,13%) y Gitanos (0,01%). [1]

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1.1.3. Patrimonio Natural La Cinaga San Silvestre es un paisaje a destacar. Es la reserva natural ms importante de Barrancabermeja, las ventajas de ste centro lacustre, son muchas: se destaca el recorrido en bote. Desde Barrancabermeja tambin es factible viajar a Yond sobre el Ro Magdalena o por el puente que comunica al departamento de Antioquia y conocer la Laguna del Miedo; o Sabana de Torres y disfrutar de los paseos familiares en los sitios conocidos como La Gmez y La Llana. Estn ubicados por la troncal del Magdalena Medio a 30 minutos del Puerto Petrolero.[1] 1.1.4. Economa En Barrancabermeja est localizada la refinera de petrleo ms grande de Colombia, perteneciente a la empresa estatal Ecopetrol. Gran parte de la economa de la ciudad gira en torno a la industria Petroqumica que se asienta en este municipio. La refinera de Barrancabermeja es la principal refinera del pas, con una produccin total de 250.000 barriles de combustible da. Entre otras labores econmicas de la regin, se destacan las industrias petroqumicas, la operacin portuaria y los servicios logsticos para el transporte, la ganadera, la pesca, la agricultura y el comercio. [1]

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1.2.

HISTORIA DEL POLIETILENO

La experimentacin que condujo al descubrimiento de polietileno tuvo su origen en estudios sobre los efectos de las altas presiones en las reacciones qumicas, los cuales fueron conducidos por la Alcali Div. de ICI en 1932. Simultneamente, A. Michels obtuvo resultados satisfactorios en la Universidad de Amsterdam al aplicar tcnicas experimentales a presiones elevadas, incluyendo una bomba nueva capaz de alcanzar 3000 atm de presin a temperaturas cercanas a los 200C. Este equipo permiti a los investigadores de ICI efectuar una serie de reacciones, incluyendo aquellas con etileno y benzaldehdo, a 170C y 140 MPa. La reaccin resultante produjo un slido blanco ceroso depositado sobre las paredes del recipiente de prueba. El slido fue identificado como polmero de etileno. [2] Se intentaron otros experimentos en diciembre de 1935 usando equipo mejorado. Se utiliz un recipiente experimental mayor de 80ml que pudiera ser abastecido con etileno desde un intensificador de gas. Despus del experimento, se desarm el recipiente y se analizaron 8g de un slido blanco pulverizado: funda a aproximadamente 115C y tena un peso molecular cercano a 3000. A comienzos de 1936, experimentos posteriores condujeron a la produccin de muestras ms grandes de polmero. Se encontr que tena alta resistividad elctrica y que se poda convertir en pelculas delgadas y transparentes. Se prosigui la experimentacin sobre el producto y el proceso de polimerizacin. Para 1937, se contaba con un laboratorio de operacin continua y se haba diseado una pequea planta piloto. [2]

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Las investigaciones sobre aplicaciones del producto fueron favorecidas por la fortuna. Un miembro del equipo de asesora tcnica de ICI, quien haba trabajado previamente para Telegraph Construction Maintenance Co., crey que el nuevo material podra servir como aislante para cables. Se estableci un proyecto conjunto. Usado en un cable telefnico submarino, el cable y sus propiedades mecnicas dieron resultados prometedores. ICI present un proyecto para construir una planta comercial, la cual se volvi operativa a mediados de 1939.[2] La experimentacin contina y el anlisis del polietileno mostr que posea una estructura molecular compuesta por regiones cristalinas y amorfas. El polietileno de alta presin (low density polyethylene, LDPE) obtenido por ICI tena un peso molecular bajo, una distribucin de pesos moleculares amplia y una densidad de aproximadamente 0.920 g/cm3. Hasta 1940, el polietileno se consideraba como un hidrocarburo lineal de cadena larga, pero el advenimiento de los estudios infrarrojos revel ms grupos metilo que podan ser considerados como grupos terminales. Las ramificaciones de cadenas laterales tenan que estar presentes para explicar las propiedades mecnicas del polmero. Trabajos posteriores demostraron que si las tcnicas de polimerizacin se alteraban en favor de la reaccin de ramificacin de cadenas laterales, entonces las propiedades fsicas del polmero reflejaban las de un material menos cristalino de ms baja densidad con cadenas laterales altamente ramificadas. [2]

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Durante la dcada de los aos cincuenta, el descubrimiento de ciertos sistemas catalticos permiti la polimerizacin a baja presin del etileno. En 1951, Standard Oil de Indiana patent un proceso en el que se usaba un catalizador de xido de molibdeno con soporte. En enero de 1953, Phillips Petroleum archiv una patente para la polimerizacin del etileno basada en catalizadores de trixido de cromo con soporte. Ambas compaas construyeron instalaciones para la produccin y autorizaron ampliamente sus tecnologas. Los polietilenos hechos mediante el proceso Phillips eran homopolmeros de cadena recta (high density polyethylene, HDPE) con una densidad muy alta e ndices de flujo de materia fundida de 0.2 a 0.5 g/10 minutos.[2] A finales de 1953, Karl Ziegler, en el Instituto Max Planck en Alemania, encontr que el trietilaluminio aadido al etileno formaba muy fcilmente compuestos alqulicos de aluminio superiores con bajos pesos moleculares en el intervalo de 2000 a 5000. Ziegler busc un cocatalizador que condujera a la produccin de polietilenos de peso molecular ms elevado. Mediante la investigacin continua, encontr que ciertos compuestos de metales de transicin podan producir polietileno con alto rendimiento. Los catalizadores ms efectivos encontrados fueron aquellos basados en los compuestos de titanio. stos podan producir polmeros con pesos moleculares del orden de 3x105 y a presiones cercanas a la atmosfrica. Los polmeros del polietileno de alta densidad producidos mediante el proceso Ziegler a baja presin eran ms rgidos (con una densidad de 0.940 g/cm3) que el polietileno de baja densidad a alta presin del proceso ICI. [2]

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Avances posteriores con catalizadores tipo Ziegler dieron como resultado la produccin de muchos polmeros y copolmeros del etileno nuevos. En 1954, el profesor G. Natta del Italian Chemical Institute anunci el descubrimiento de los polmeros estereorreguladores de alfaolefinas como el propileno. La catlisis de Ziegler y la polimerizacin estereoespecfica de Natta estimularon mucho la investigacin en la ciencia de los polmeros.[2] Los polietilenos de alta densidad tipo Ziegler - Natta diferan de aquellos producidos por Phillips y Standard Oil de Indiana. Estos ltimos tenan densidades ms altas a 0.958 a 0.965 g/cm3 y eran lineales con muy pocas ramificaciones laterales y un alto grado de cristalinidad. [2] Una desventaja de los primeros procesos Phillips y Ziegler era que se requera una etapa separada de eliminacin del catalizador debido a que la actividad de ste era muy baja. A mediados de la dcada de los aos cincuenta, Phillips encontr que, a altos rendimientos, el polmero tena la capacidad de precipitarse con disolventes especficos y que no haba necesidad de eliminar el catalizador. Este descubrimiento condujo a la creacin de un proceso en suspensin continuo (o proceso con partculas) efectuado en reactores anulares.[2] Los catalizadores de Phillips, los cuales se usan en reactores continuos, generalmente proporcionan distribuciones de pesos moleculares ms amplias que con los catalizadores tipo Ziegler - Natta. Rpidamente se prefirieron las resinas de alta densidad y baja presin producidas con el proceso Phillips para ser usadas en extrusin. Las resinas producidas por el proceso Ziegler
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resultaron ser de gran utilidad en el moldeado por inyeccin. Sin embargo, los refinamientos en la tecnologa de los catalizadores Ziegler han permitido producir resinas con distribuciones de pesos moleculares ms amplias, con lo que se ha expandido su uso en la industria de los plsticos. [2] Los catalizadores de Phillips se usan primariamente en reactores anulares continuos de una sola etapa. Sin embargo, en los sistemas catalizados Ziegler, tambin se usan reactores instalados en serie a fin de producir polmeros con distribuciones de pesos moleculares ms amplias. Adems, con el fin de modificar o controlar la densidad de la resina, se tiene la capacidad de introducir comonmeros de -olefina en un recipiente de reaccin. stos afectan la distribucin de las ramificaciones y modifican las propiedades fsicas del polmero producido. [2] Durante los aos sesenta, Union Carbide cre un proceso de polimerizacin a baja presin capaz de producir polietileno en fase gaseosa que no requera disolventes. En este proceso se us un catalizador elaborado con cromo. A comienzos de la dcada de los aos setenta haba una planta comercial en operacin. Se inyectaba catalizador continuamente en un reactor vertical a medida que se haca circular etileno gaseoso por el sistema. Slo un porcentaje pequeo del etileno se polimerizaba por paso, pero el proceso tena una cada de presin total baja y la energa requerida para hacer circular el gas a travs del sistema era pequea. Mientras que este proceso de polimerizacin en fase gaseosa era simple en comparacin con los otros procesos usados, no despert mucho inters entre los productores de polietileno. El proceso en fase

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gaseosa de alta densidad haba limitado la versatilidad del producto, y el cambio en los grados del polmero para diversas aplicaciones era difcil. Sin embargo, el proceso en fase gaseosa y el trabajo efectuado con el mismo condujeron a la siguiente etapa importante de la evolucin del polietileno: el advenimiento a fines de la dcada de los aos setenta de las resinas de baja densidad producidas a bajas presiones y temperaturas. [2] Las plantas de proceso (de alta densidad) a baja presin haban estado en funcionamiento durante aproximadamente 20 aos y eran capaces de producir copolmeros de polietileno con densidades tan bajas como 0.935 g/cm3. No obstante, esto se consigui con cierta dificultad debido a la aglomeracin de la resina en el reactor y a la reducida eficacia del catalizador. Luego, en 1977, Union Carbide anunci la nueva tecnologa, basada en el proceso en fase gaseosa de alta densidad que permiti la produccin econmica de polietileno de baja densidad a bajas presiones (menos de 0.69 MPa). [2] Los productos conseguidos, utilizando 1-buteno como comonmero incorporado, tenan propiedades mecnicas superiores y tendencias a formar pelculas en comparacin con los productos ordinarios (de baja densidad) a alta presin. Las pelculas de resina del nuevo proceso podan hacerse hasta un 20 a 25% ms delgadas, pero podan ofrecer caractersticas de resistencia parecidas a aquellas desarrolladas por las resinas existentes a alta presin. El proceso produca grnulos (polvos) de polietileno directamente en el reactor. La Union Carbide estableci que los fabricantes podan usar las resinas sin modificar. [2]

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Mientras, la Dow Chemical Co. comenz la produccin de polietileno usando un proceso patentado en disolucin basado en los catalizadores tipo Ziegler Natta. Las resinas se hacan a presiones y densidades bajas en un sistema derivado esencialmente de la tecnologa de las resinas de alta densidad. Los copolmeros resultantes, basados en el comonmero de alto peso molecular 1octeno, se introdujeron y comercializaron como polietileno lineal de baja densidad (linear low density polyethylene, LLDPE). Otra diferencia de los productos en disolucin de Dow con los productos en fase gaseosa era que se producan en forma de comprimido estndar con algunos aditivos necesarios incorporados al comprimido. Por lo tanto, las resinas podan ser manejadas en forma ordinaria por los fabricantes sin la necesidad de modificar el equipo. Union Carbide y Dow anunciaron planes de expansin para las resinas LLDPE. No obstante, Du Pont de Canad haba estado produciendo LLDPE durante ms de 20 aos bajo el nombre de resinas Sclair. El proceso en disolucin Du Pont era capaz de producir polietileno en una amplia gama de temperaturas de fusin y densidad utilizando 1-buteno como comonmero incorporado. [2] En resumen, el LLDPE consiste en molculas lineales con ramificaciones de cadenas laterales cortas. La longitud de las cadenas laterales est grandemente determinada por el comonmero empleado durante la polimerizacin. Las cadenas pueden tener desde un grupo atmico con un carbono (con propileno como comonmero) hasta un grupo con seis carbonos con 1-octeno como comonmero incorporado. Dependiendo de la densidad requerida de la resina

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para un grado particular, se emplea hasta un 10% en peso de comonmero. Todas las resinas LLDPE se caracterizan por ser copolmeros con distribuciones de pesos moleculares estrechas que ofrecen propiedades mecnicas mejoradas sobre los homopolmeros LDPE de alta presin comunes. La distribucin de pesos moleculares es determinada, en gran parte, por el catalizador. Se estn investigando tcnicas de polimerizacin mejoradas que permitan la produccin de grados de resina con un intervalo ms amplio de distribuciones de pesos moleculares, de modo que las resinas pueden disearse ms especficamente para que se adecuen a los requerimientos de aplicaciones particulares. Las resinas con distribuciones de pesos moleculares ms amplias se requieren para su aplicacin en tuberas, cables y alambres debido a los requerimientos de resistencia a la fusin, y las resinas con distribuciones de pesos moleculares ms estrechas se prefieren en aplicaciones en el moldeado y la extrusin de pelculas. La eleccin de comonmeros de olefina ms pesados en los LLDPE tiene una influencia importante sobre las propiedades finales del producto y de la resina. Con comonmeros de peso molecular ms alto se notaron mejoras en la resistencia al impacto, resistencia al desgaste y resistencia a la ruptura por intemperizacin. Por lo tanto, pueden advertirse a menudo las mejoras en las propiedades fsicas al incorporar 1buteno y 1-octeno al hexeno, respectivamente. Adems, la colocacin de ramificaciones de cadenas cortas puede mejorar las propiedades de la resina en aplicaciones especficas. Las ramificaciones localizadas en la fraccin de bajo peso molecular pueden mejorar la resistencia mecnica. Sin embargo, es

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probable que trate de encontrarse una tcnica para la ramificacin uniforme con cadenas cortas para producir las mejores propiedades fsicas globales. [2]

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2.

FUNDAMENTO TEORICO

2.1. ESPECTROSCOPIA INFRARROJA 2.1.1. Aspectos fundamentales La espectroscopia molecular se basa en la interaccin entre la radiacin electromagntica y las molculas. Dependiendo de la regin del espectro en la que se trabaje y por tanto de la energa de la radiacin utilizada (caracterizada por su longitud o nmero de onda), esta interaccin ser de diferentes

naturalezas: excitacin de electrones, vibraciones moleculares y rotaciones moleculares [3]. La molcula, al absorber la radiacin infrarroja, cambia su estado de energa vibracional y rotacional. Las transiciones entre dos estados rotacionales requieren muy poca energa, por lo que solo es posible observarlas especficamente en el caso de las muestras gaseosas. En el caso del estudio del espectro infrarrojo (IR) de muestras slidas y liquidas slo se tienen en cuenta los cambios entre estados de energa vibracional [4]. Utilizando la mecnica quntica y el modelo del oscilador anarmnico para representar los enlaces, se demuestra que las bandas en el infrarrojo se producen como consecuencia de transiciones entre niveles de energa en los que el numero cuntico vibracional

( )

cambia en la unidad (

), )), que

denominada banda fundamental, o en mas de una unidad ( se denominan sobretonos [5]. Aunque tericamente

son posibles

superiores, en la prctica solo se observan estas tres transiciones. Las bandas de absorcin aparecen aproximadamente (existen otros trminos

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despreciables) a frecuencias:

(la banda fundamental), 2

y3

(los sobre

tonos) [4]. Estos ltimos tienen una menor intensidad que la banda fundamental. Tambin se producen bandas como consecuencia de la interaccin de dos vibraciones diferentes:

Una molcula poli atmica ( diferentes (3

tomos) tiene 3

- 6 modos de vibracin

-5 si la molcula es lineal). Cada uno de estos modos de

vibracin viene representado por una curva de energa potencial diferente y da lugar a una banda fundamental y sus correspondientes sobre tonos en el infrarrojo. Los modos de vibracin que se pueden producir incluyen: cambios en la distancia de enlace (elongaciones o stretching, que pueden ser

simtricas o asimtricas), cambios en el ngulo de enlace, o bending (simtricas en el plano, asimtricas en el plano, simtricas fuera del plano y asimtricas fuera del plano) [6]. 2.1.2. Regiones espectrales Aunque el espectro infrarrojo se extiende desde 10 a 14300 cm-1, desde un punto de vista funcional se divide en tres zonas: IR lejano, donde se producen las absorciones debidas a cambios rotacionales, el IR medio (MIR o simplemente, IR), donde tienen lugar las vibraciones fundamentales y el IR cercano (near infrared, NIR), donde se producen absorciones debidas a sobretonos y combinaciones de las bandas fundamentales.

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Tabla 2. Divisin del espectro IR, [4].

2.1.3. Tipos de medidas en infrarrojo Cuando la radiacin incide en la muestra (Fig. 1), sta puede sufrir diferentes fenmenos: absorcin, transmisin y reflexin. La intensidad de la luz transmitida a travs de la muestra (PT) es menor que la intensidad incidente (P0). Una parte de esta intensidad incidente se ha reflejado (PR), mientras que otra parte ha sido absorbida por la sustancia (PA).

Fig. 1. Fenmenos de adsorcin, trasmisin y reflexin de la radiacin electromagntica al interaccionar con la materia.

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La medida ms comn en el infrarrojo es la que se basa en la absorcin (o la intensidad transmitida), aunque tambin se han desarrollado espectroscopias basadas en el fenmeno de la reflexin como son la reflectancia total atenuada y la reflectancia difusa. A continuacin se describen estas tcnicas, que son las que se han utilizado en el transcurso de la presente tesis: 2.1.3.1. Absorcin/Transmisin El espectro por transmisin a travs de la muestra determinada PA, ya que esta prdida en la intensidad luminosa incidente est relacionada con la concentracin de la muestra. La transmitancia, T, se calcula como la fraccin de radiacin (PT/P0) transmitida a travs de la muestra. La intensidad de absorcin de la luz, absorbancia (A) se calcula como:

La representacin de la transmitancia o de la absorbancia como una funcin de la longitud de onda, , o del numero de onda, , es lo que conforma el

espectro de la muestra. La relacin que existe entre la concentracin y la absorbancia esta descrita por la ley de Lambert-Beer:

La absorcin de la radiacin por parte de la muestra es proporcional a la longitud del camino ptico (anchura de la celda, l) [en cm], a la concentracin de la solucin [mol/L] y a una constante proporcional especifica de cada muestra, , denominada absortividad molar [L mol-1 cm-1 ]. Esta ley lineal se

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cumple nicamente para disoluciones diluidas (c a 0.1 M), pudindose producir desviaciones de la linealidad a concentraciones ms elevadas al variar como consecuencia de cambios en el ndice de refraccin de la disolucin. Otras desviaciones de la linealidad tienen su origen en la propia instrumentacin: presencia de luz reflejada y dispersa, luz no estrictamente monocromtica o detectores de respuesta no lineal [7]. 2.1.3.2. Reflectancia total atenuada (ATR) El principio de esta medida se basa en el fenmeno de la reflexin total interna y la transmisin de la luz a travs de un cristal con un elevado ndice de refraccin (Fig. 2.). La radiacin penetra (unos m) ms all de la superficie de cristal donde se produce reflexin total, en forma de onda evanescente [6]. Si en el lado exterior del cristal se coloca un material absorbente (muestra), la luz que viaja a travs del cristal se ver atenuada (de ah el nombre de la tcnica) y se puede registrar el espectro de la muestra. El ngulo de la luz incidente y la geometra del cristal facilitan que se produzcan sucesivas reflexiones en sus caras internas. El espectro medido tiene una apariencia similar al espectro de transmisin, excepto por ciertas variaciones en la intensidad en funcin de la longitud de onda que se producen.

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Fig. 2. Reflexin total interna y elemento de reflexin interna (IRE) utilizando el sistema ATR.[ 8]. La profundidad de la penetracin, (dp), depende de la longitud de onda de la radiacin,( ), del ndice de refraccin del cristal, (np), del ndice de refraccin de la muestra,( ns), y del ngulo de incidencia del haz de radiacin del cristal, , de acuerdo con la ecuacin:

Donde nsp=ns/np (ns< np). El camino ptico total en la muestra se obtiene multiplicando dp por el nmero de reflexiones que se haya producido a travs de la muestra. Esta Tcnica de muestreo es muy efectiva para el anlisis de slidos y lquidos, especialmente en las regiones del infrarrojo medio y del infrarrojo cercano. Para obtener medidas adecuadas es necesario que exista un contacto ntimo entre la muestra y el cristal del ATR, por lo que esta tcnica se utiliza sobretodo en lquidos o en slidos que se pueden compactar contra el

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cristal aplicando presin. Esta tcnica es especialmente til, por ejemplo, en el caso de medir muestras viscosas utilizando caminos pticos muy cortos: una celda de transmisin de estas caractersticas seria muy difcil de llenar y limpiar debido a la consistencia de la muestra.[8]

2.1.3.3 Reflectancia difusa La reflectancia difusa tiene lugar en todas las direcciones como consecuencia de los procesos de absorcin y dispersin como se muestra en la figura3, y predomina cuando los materiales de la superficie reflectante son dbiles absorbentes a la longitud de onda incidente y cuando la penetracin de la radiacin es grande en relacin a la longitud de onda.[9]

Fig. 3. Proceso de reflexin en un material especular.

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2.1.3.3.1. Ventajas y desventajas del DRIFTS 2.1.3.3.1.1. Ventajas

Las muestras tienen una proceso de preparacin mnimo antes de la lectura.

Posibilidad de analizar materiales opacos o poco absorbentes. Anlisis de superficies irregulares y materiales duros. Alta sensibilidad (pocas ppm).

2.1.3.3.1.2. Desventajas Adems de los problemas de la reflexin en la superficie nos encontramos con otros problemas:

Est limitada principalmente a muestra en polvo. Si la muestra contiene agua y debido al calentamiento producido por el rayo de luz infrarrojo, sta se puede evaporar dando lugar a vapor de agua que causa fuertes interferencias en el espectro.

El llenado de la celda es poco reproducible sobre todo cuando se quiere trabajar en anlisis cuantitativo.

2.2. INTERPRETACION DE ESPECTROS 2.2.1. Asignacin de bandas En el espectro infrarrojo medio, entre 4000 y 1300 cm-1 (regin de frecuencias de grupo) se observan una serie de bandas asignadas a vibraciones de slo dos

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tomos de molcula. En este caso la banda de absorcin se asocia nicamente a un grupo funcional y a la estructura molecular completa, aunque hay influencias estructurales que provocan desplazamientos significativos en la frecuencia de la vibracin. Estas vibraciones derivan de grupos que contienen hidrogeno (C-H, O-H, N-H) o grupos con dobles enlaces y triples enlaces aislados. Entre 1300 y 400 cm-1 la asignacin a grupos funcionales determinados es ms difcil debido a la multiplicidad de bandas, pero es una zona de espectro muy til para la identificacin de compuestos especficos [9]. La Fig. 3 muestra un cuadro resumen de las frecuencias de absorcin de los grupos funcionales mas comunes en el IR medio. En el espectro de infrarrojo cercano, predominan las bandas debidas a sobretonos y combinaciones de enlaces en los que participa el hidrogeno, en la Fig. 5. Se muestra un cuadro resumen de las absorciones ms habituales en el infrarrojo cercano. [9]

Fig. 4. Frecuencias de vibracin en el infrarrojo medio.[9]

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Fig. 5. Frecuencias de vibracin en el infrarrojo cercano.[4]. 2.3. Estructura qumica y fsica del polietileno Antes de describir las propiedades del polietileno examinemos con algn detalle la estructura fsica del polmero. 2.3.1. Estructura fsica del slido El carcter ms importante de la estructura fsica del polietileno es la cristalinidad parcial del slido ( 2,5). Un polietileno no ramificado es casi completamente cristalino y tiene un punto de fusin relativamente neto. Un polietileno tiene una estructura parcialmente cristalina, parcialmente amorfa, y muestra un cambio gradual, a medida que aumenta la temperatura, hasta el estado completamente amorfo fundido. El grado de cristalinidad a temperaturas ordinarias se determina fcilmente por una medida del peso

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especfico, y es aproximadamente 60% para un polietileno normal. Puede hacerse muestras ms o menos cristalinas, y esta variacin es debida a la variacin en el grado de ramificacin de la cadena. [10] 2.3.1.1. Ramificacin de la cadena y cristalinidad

Ramificaciones (CH3 por 100 CH2) 0 (polimetileno) 1 2 3 4

Densidad a 20 C

Cristalinidad (%)

0.99 0.96 0.94 0.92 0.91

95 80 72 60 55

Tabla 3. Ramificacin de cadena y cristalinidad del polietileno De la observacin de la tabla anterior se deduce que al aumentar la ramificacin de la cadena, disminuye la densidad del polietileno y su grado de cristalinidad. Varias propiedades son directamente afectadas por la cristalinidad y, en consecuencia por el grado de ramificacin. Son ejemplo la dureza, el punto de reblandecimiento y el punto de cedencia por la traccin.

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Otras propiedades, como la resistencia a la traccin, la flexibilidad a temperaturas bajas y la resistencia al choque, son principalmente funciones del peso molecular medio. El gran nmero de tipos de polietileno es una consecuencia de la extensa variacin en el peso molecular y en el grado de ramificacin, y por consiguiente en la cristalinidad, propiedades que varan segn las condiciones de polimerizacin. Los estudios del modo de cristalizacin del polietileno desde su estado fundido muestran que la cristalizacin empieza en puntos distribuidos al azar en la masa del material y prosiguen radialmente hacia afuera con una rapidez que depende de la temperatura a la cual se produce la cristalizacin. 2.4. Polietileno El polietileno (PE) es un material termoplstico blanquecino, de transparente a translcido, y es frecuentemente fabricado en finas lminas transparentes. Las secciones gruesas son translcidas y tienen una apariencia de cera. Mediante el uso de colorantes pueden obtenerse una gran variedad de productos coloreados. Por la polimerizacin de etileno pueden obtenerse productos con propiedades fsicas muy variadas. Estos productos tienen en comn la estructura qumica fundamental (-CH2-CH2-)n, y en general tienen propiedades qumicas de un alcano de peso molecular elevado. Este tipo de polmero se cre para usarlo

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como aislamiento elctrico, pero despus ha encontrado muchas aplicaciones en otros campos, especialmente como pelcula y para envases.[10]

2.5. Consideraciones Generales Los termoplsticos pueden ser ablandados mediante calor repetidas veces y endurecidos mediante enfriamiento. Las resinas de polietileno son termoplsticas. Las propiedades de las resinas de polietileno se deben principalmente, sino exclusivamente a tres propiedades moleculares bsicas: densidad, peso molecular promedio y distribucin del peso molecular. Estas propiedades bsicas a su vez dependen del tamao, estructura y uniformidad de la molcula de polietileno. Algunas de las propiedades que hacen del polietileno una materia prima tan conveniente para miles de artculos manufacturados son, entre otras poco peso, flexibilidad, tenacidad, alta resistencia qumica y propiedades elctricas sobresalientes. La enorme competencia en el mercado de polietileno ha trado consigo ms trabajos acerca de la modificacin de polietilenos con propiedades especficas para aplicaciones determinadas. Son de esperar mejoras en propiedades parejas con determinados usos, a medida que se comprenda mejor la estructura

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de los diversos polmeros de polietileno y su relacin con las propiedades fsicas y qumicas. [10] 2.5.1. Propiedades del polietileno El polietileno de alto peso molecular es un slido blanco y translcido. En secciones delgadas es casi del todo transparente. A las temperaturas ordinarias es tenaz y flexible, y tiene una superficie relativamente blanda que puede rayarse con la ua. A medida que aumenta la temperatura, el slido va hacindose ms blando y finalmente se funde a unos 110 C, transformndose en un lquido transparente. Si se reduce la temperatura por debajo de la normal, el slido se hace ms duro y ms rgido, y se alcanza una temperatura a la cual una muestra no puede doblarse sin romperse. 2.5.2. Polietileno lquido El movimiento del polietileno lquido es no newtoniano. La velocidad disminuye a medida que aumenta la presin y con sta la velocidad de paso. Por la sensibilidad de la viscosidad de la masa fundida al peso molecular, y en virtud de que el polietileno se maneja normalmente en estado fundido en operaciones de extrusin, moldeo o vaciado, los diferentes polmeros del comercio se caracterizan por la viscosidad del producto fundido. En el intervalo 20000-30000 del peso molecular, un aumento de 10% del peso molecular dobla aproximadamente la viscosidad del producto fundido.

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 La viscosidad del polietileno fundido disminuye a medida que aumenta la temperatura; se reduce aproximadamente a la mitad por un aumento de 25 C, en la temperatura. Otras propiedades del lquido son:

Densidad a T=120 C Coeficiente de dilatacin cbica Calor especfico Tabla 4. Propiedades del polietileno lquido. Birrefringencia en corriente

0,80. 0,0007 por C. 0,70 (aprox.)

Cuando fluye por un orificio, como durante la extrusin o el moldeo, existe una orientacin apreciable de las molculas, que pasan al estado no orientado si el material se mantiene en el estado lquido, pero permanecen orientadas en el slido si, como es normal en la fabricacin, el material fundido se enfra rpidamente. El grado de esta orientacin es una funcin de la longitud media de la cadena y del grado de ramificacin. Los polietilenos de alto peso molecular muestran ms orientacin que los materiales de peso molecular bajo, y la orientacin disminuye a medida que sube la temperatura.

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2.6. Polietileno de Baja Densidad (Polifn) 2.6.1. Descripcin del producto. El polietileno de baja densidad es una resina sinttica de alto peso molecular, obtenido mediante la polimerizacin de etileno gaseoso a altas presiones. Pertenece a la familia de los termoplsticos con estructura molecular ramificada y distribucin de peso molecular amplia, caractersticas que lo ubican dentro de las resinas multipropsito. Los polietilenos segn la densidad se clasifican en: polietileno de Baja Densidad cuando su densidad se encuentra entre 0.915 y 0.925 gramos/centmetro cbico, polietileno de Media Densidad con densidad entre 0.926 y 0.940 gr/cc y polietileno de Alta Densidad con densidad entre 0.941 y 0.960 gr/cc. Ecopetrol produce en sus plantas de Barrancabermeja los siguientes grados de polietileno de baja densidad:

Polifn 640 Polifn 641

2.6.2. Usos 2.6.2.1. Polifen 640: Resina para extrusin de pelcula y para procesos de soplado e inyeccin - soplado. Se utiliza para fabricacin de bolsas de mediana resistencia, envases para medicinas lquidas, y pelculas para uso en agricultura y construccin. Posee propiedades pticas medias y excelente resistencia a la ruptura.

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2.6.2.2. Polifen 641: Resina para extrusin de pelculas de mltiple uso, diseada para utilizarse donde se requieran buenas propiedades mecnicas y pticas. Se emplea para bolsas de supermercados, panadera, alimentos, forros de cuadernos y otros usos. Tambin se utiliza para fabricar bolsas semiindustriales y empaques de alimentos en procesos de sellado automtico solo o en conjunto con resinas de ltima tecnologa, dependiendo del nivel de exigencia de las empacadoras.[10] 2.6.3. Precauciones para el manejo Las resinas antes mencionadas y los aditivos utilizados en su fabricacin no son txicos, por consiguiente, tanto ellas como los artculos fabricados con ellas pueden estar en contacto con alimentos, exceptuando los casos en que el alimento vaya a ser cocido junto con el empaque. Estos productos no requieren precauciones especiales en su manejo ya que no son peligrosos ni por contacto ni por ingestin. Se resumen las propiedades qumicas ms importantes:

2.6.3.1. Actividad qumica: Los polietilenos son inertes a una gran variedad de productos qumicos, no deben emplearse para empacar solventes debido a que con el tiempo pueden permitir el paso de gases y ciertos lquidos.

2.6.3.2. Combustibilidad: Estas resinas deben almacenarse y manejarse evitando el contacto con llamas y otras fuentes de calor tales como metales al

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rojo vivo puesto que con el suministro de calor y oxgeno del aire pueden hacer combustin. Al producirse la ignicin se genera mucho calor y abundante humo denso y de color negro. Los medios adecuados para extinguir este fuego, son el agua como refrigerante y la espuma de sofocacin. Las personas que extingan el fuego deben usar mscara con equipo de oxgeno.

2.6.3.3. Manejo de desechos: Debido a la baja biodegradabilidad de los plsticos, se recomienda identificarlos con su respectivo cdigo para facilitar su reutilizacin o reciclado para producir otros artculos debido a su condicin de termoplstico y as evitar que contaminen el entorno. Si no pueden ponerse en prctica las alternativas antes mencionadas, pueden incinerarse y aprovechar su elevado contenido calrico. 2.6.3.4. Modalidad de venta El polietileno de baja densidad es producido y comercializado en Ecopetrol. Puede despacharse a granel y en bolsas de 25 kg.

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2.6.4. Especificaciones. [10] Caracterstica Contaminaciones Color Geles Densidad a 23C g/mL ndice de Fusin Aditivo deslizante Erucamida Aditivo antibloqueo g/10 min mg/Kg Unidades Mtodo Dow OP 1 ASTM D 6290 ASTM D 3351 ASTM D 792 ASTM D 1238 0.9195 1,70 55 4-19-75 o.9235 2,30 808 Mnimo Mximo 1,3-2,0-2,5

DOW OP 32 598

mg/Kg

ASTM D 5630

1069

1444

Tabla 5. Especificaciones de venta resina 641. 2.7. Erucamida

En la industria de produccin y transformacin de plsticos es importante el estudio de aditivos empleados en formulaciones polimricas, para poder determinar las aplicaciones y mejoramiento de las propiedades de las poliolefinas.

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La erucamida, es el agente deslizante, este aditivo se ubica en la superficie del material reduciendo el coeficiente de friccin y contribuyendo a su vez, con el mejoramiento de las etapas de post-procesamiento de la resina. La adicin de agentes deslizantes a la matriz polimrica suministra una reserva interna de lubricante, ya que estos compuestos migran a la superficie del polmero, debido a que son incompatibles con las poliolefinas. Entre los agentes deslizantes principalmente empleados a nivel industrial, se encuentran la Erucamida, derivado mono insaturado correspondiente al grupo amida.

Figura 6. Estructura tpica de la Erucamida (13-cis-docosenamida).

En la literatura se encuentran publicados diversos mtodos empleados, para la determinacin cuantitativa de este tipo de agente deslizante. Generalmente, los mtodos utilizados consisten en la extraccin del aditivo de la resina polimrica, a travs de procedimientos sencillos tales como extraccin por reflujo o Soxhlet. Para la cuantificacin de los compuestos extrados se reporta

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el empleo de tcnicas cromatogrficas y espectroscpicas, cromatografa gaseosa (GC) [11]. Sin embargo, ste tipo de anlisis presenta varios inconvenientes, como lo es el tiempo de respuesta, debido a que el proceso de extraccin es prolongado y debe ser seguido por un proceso de filtracin. Otro inconveniente es que el porcentaje de recuperacin del proceso de extraccin es aproximado, no es total. El objetivo primordial de este trabajo es explorar posibles metodologas por FTIR para el anlisis y determinacin del agente deslizante Erucamida u homlogos, en pelculas elaboradas a partir de muestras de Pellets.

- 35 -

3.

OBJETIVOS

3.1. OBJETIVO GENERAL:

Cualificar la resina 641 producida en la planta de Polietileno de Ecopetrol S.A. por FTIR.

3.2. OBJETIVOS ESPECFICOS:

Identificar las bandas de absorcin del espectro infrarrojo del polietileno. Comparar si existen cambios estructurales en el polmero por cambios operacionales. Implementar el anlisis de Erucamida por extraccin Soxleth en FTIR. Realizar curvas de concentracin vs absorbancia en FTIR absorbancias. Determinar

para la

determinacin de erucamida por extraccin soxhlet, por relacin de

Coeficiente

de

variacin,

repetibilidad,

lmite

de

cuantificacin

y reproducibilidad del anlisis de Erucamida por

extraccin en FTIR.
- 36 -

4.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

4.1. MUESTRA DE ANLISIS El polietileno utilizado es el que se produce en Ecopetrol S.A. antes de la ampliacin de la planta y el producido actualmente.

4.2 MTODOS DE ANLISIS 4.2.1. Extruccin Tabla 6. Actividades propuestas para la extruccin Actividad Cmo? EXTRUCCIN: La muestra en pelets se coloca en la tolva del extrusor, pasa por el tornillo sin fin el cual se encuentra a una temperatura superior a la de fusin del polmero, luego pasa por un dado inyectndosele aire, generando una burbuja que pasa a travs de los rodillos logrndose una pelcula con un calibre de 0.3 mm.

Extruccin

4.2.2. Anlisis Instrumental.

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Tabla 7. Actividades propuestas para el anlisis instrumental Actividad Cmo?

Anlisis de Infrarrojo de transformada de Fourier (FT-IR) esta espectrometra se desarroll con el fin de superar las limitaciones que se encontraron con los instrumentos de dispersin. La principal dificultad fue el proceso de exploracin lenta. Un mtodo para la medicin de todas las frecuencias de infrarrojos de Anlisis FTIR forma simultnea, ms que individualmente. Se pasa la pelcula extruida para obtener los espectros de cada una, para el anlisis espectral del polietileno. Previo al anlisis se realiza una extraccin por reflujo Soxleth con cloroformo, terminada la extraccin se afora el cloroformo a 50 mL y se procede a las lecturas para la cuantificacin de la Erucamida.

Las pruebas efectuadas en el laboratorio se analizaran y almacenara como base de datos.

4.2.3. Anlisis Estadstico:

Para este anlisis se realizaran curvas con un patrn primario de Erucamida de las siguientes concentraciones 80, 100, 150, 200 ppm de Erucamida por el Infrarrojo.
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 Se validaran pasando muestras de referencia por dos analistas del laboratorio de Polietileno, para el clculo de: Repetibilidad Coeficiente de variacin Precisin Reproducibilidad limite de cuanticacion.

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5. 5.1.

RESULTADOS Y ANALISIS DE RESULTADOS

Identificacin de las bandas:

Es importante conocer las bandas presentes en el espectro con el fin de saber que grupos funcionales tenemos y como podemos cuantificarlos, esto se describe a continuacin:

Fig. 7. Espectro resina 641.

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Numero de Ubicacin 1

Longitud de Onda cm-1 3400

Tipo de Vibraciones Alargamiento Asimtrico

Grupo funcional N-H (NH2) C-H (CH3) CH-CH2 C =C C=O CH-CH3 CH-CH3 C-H C-O =C-H (CH3)

2910

Alargamiento Asimtrico

2790

Alargamiento Asimtrico

4 5-6 7

2300 1910-1650 1460

Tensin Tensin Deformacin Asimtrica

1360

Deformacin Simtrica

9 10 11-12

1310 1160 725-650

Deformacin Tensin Deformacin fuera del plano

Tabla 8. Anlisis Espectral de Resina 641. Los grupos funcionales de mayor importancia para este trabajo que aparecen en el espectro son NH2 y el C=O ya que la estructura de la erucamida se puede identificar por su grupo carbonilo

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5.2.

Comparacin de espectros:

Aqu observaremos dos espectros antes de la reparacin y despus de la reparacin: Espectros 2009:

Fig8. Espectro del ao 2009 resina 641 Lote: 1-125-089

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Fig9. Espectro del ao 2009 resina 641 Lote: 2-049-049

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Espectro 2008:

Fig10. Espectro del ao 2008 resina 641 Lote: 1-182-078

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Fig11. Espectro del ao 2008 resina 641 Lote: 2-031-018

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El anlisis del polietileno (C, 85.7%; H, 14.3%) corresponde a la frmula emprica (CH2)n, resultante de la polimerizacin por adicin del etileno. La estructura de un polietileno tpico difiere de la de un alcano de cadena recta en que es de cadena ramificada y contiene grupos olefnicos de tres tipos (por lo menos). Puede contener tambin otros grupos qumicos derivados del catalizador usado en su fabricacin o de impurezas en el etileno, pero stas representan generalmente mucho menos de 0.1% en peso del polmero. La condicin ramificada de la cadena del polmero influye profundamente en las propiedades fsicas tanto del polietileno slido como del polietileno fundido. En consecuencia, y segn se observa en los espectros los cambios que pudo haber sufrido la resina con la ampliacin de la planta se debe a propiedades fsicas. Variando las condiciones en que se realiza la polimerizacin, es posible variar el grado de ramificacin entre lmites amplios por tal motivo se recomienda para estudios posteriores realizar un RMN del polmero y as mirar los cambios en el peso molecular en la posible cintica de la reaccin de polimerizacin. Como en la mayora de los polmeros, una muestra normal tiene una distribucin amplia de pesos moleculares, y el fraccionamiento del polietileno indica que una muestra de un peso molecular medio numrico de 15000 contiene material de peso molecular inferior a 1000 y tambin superior a 80000. Por otra parte, el examen infrarrojo de fracciones del polietileno normal muestra que el nmero de ligaduras dobles por molcula es aproximadamente el mismo para fracciones de peso molecular elevado y de peso molecular bajo y que la frecuencia de las cadenas laterales a lo largo de la molcula es independiente del peso molecular de la fraccin

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5.3.

Cuantificacin de erucamida en la resina 641.

5.3.1. Materiales. Polietileno en forma de granza (pellets). Erucamida. Cloroformo. Balanza. Molino y mezclador industrial. Extrusor piloto. Prensa hidrulica con plancha de calentamiento. Sistema de extraccin Soxleth. Espectrofotmetro FTIR.

5.3.2. Procedimiento. Mtodo de extraccin. Para la construccin de la curva de calibracin, se prepara una solucin madre de 2000 ppm con la Erucamida de referencia en cloroformo. A partir de ella, se preparan patrones de 80, 100, 120, 150 y 200 ppm, respectivamente. A cada una de las soluciones resultantes se les toma el espectro FTIR caracterstico. Se mide la absorcin de la banda caracterstica del carbonilo del grupo amida en 1682 cm-1 de cada uno de los espectros y se representa la absorbancia en funcin de la concentracin. La determinacin de Erucamida en las muestras comerciales se lleva a cabo empleando un sistema de extraccin Soxhlet semiautomtico (Soxtec), para ello se pesan 10 0,01 g de muestra (por triplicado), con precisin de 0,1 mg, en un beaker previamente tarado, se agregan 40 mL de cloroformo en los balones del equipo de extraccin. La extraccin se lleva a cabo por 4 horas. Finalizado este tiempo se desmontan los balones, se vierte su contenido en un baln de 50 mL y se dejan enfriar (si es necesario se afora el baln con cloroformo). Se toman los espectros FTIR de cada una de los extractos de las
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muestras analizadas. Las determinaciones de absorbancia se realizan en la banda caracterstica del carbonilo del grupo amida, a una longitud de onda de 1682 cm-1, (lnea base de 1.770 1.650 cm-1). La concentracin de deslizante se determina empleando la siguiente ecuacin:

Donde y es la absorbancia, m la pendiente de la curva, b la ordenada en el origen, n el volumen de la solucin y p los gramos de muestra. A continuacin se muestra la curva realizada en el FTIR:

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El informe de validacin se puede observar en el anexo 1. Al cual se le realizo un tratamiento estadstico adecuado, se concluye que los parmetros de calidad como son la exactitud, la precisin, limite de deteccin, limite de cuantificacin indican que el mtodo cumple los requisitos mnimos de

calidad; garantizando al laboratorio de polietileno la prestacin de servicios ptimos, de alta calidad y reproducibles.

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6. CONCLUSIONES

Es de suma importancia realizar estudios a priori ya que se puede determinar la dificultad de establecer el modelo de calibracin para predecir la propiedad. Debe existir Una relacin entre el espectro y la propiedad de inters, la espectroscopia multivariante es una tcnica muy atractiva para la industria. Si tiene xito o no depender de una cuidadosa planificacin y evaluacin de todos los aspectos involucrados en situaciones prcticas.

Los porta muestras de calibracin deben tener un diseo adecuado. Todas las fuentes habituales de variacin deben ser incluidas en el modelo y las muestras deben ser monitoreadas.

Los resultados e interpretacin de las calibraciones IR-Medio pueden ser mejoradas si el error de prediccin del modelo se expresa mediante la muestra de expresiones de error especfico y no slo un error del modelo global de prediccin. As, el modelo multivariado IR-Medio acta ms como modelos univariados que han conocido los intervalos de prediccin.

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A partir del anlisis espectral de los espectros derivados del anlisis, se puede interpretar el origen qumico de las bandas. El anlisis de componentes principales es un mtodo de quimiomtria que proporciona informacin valiosa para referirnos a las seales especficas de los analitos. Sucesivamente despus de la interpretacin de los componentes principales se pueden

identificar las longitudes de onda adecuadas para distinguir la composicin de las muestras. Se ha demostrado que con la seleccin de longitud de onda adecuada podemos disminuir los errores.

Este trabajo de grado permiti la creacin de una biblioteca espectral del polietileno producido por Ecopetrol S.A., as mismo la cuantificacin del agente antideslizante (Erucamida) por FTIR.

Se efectan los registros de validacin pertinentes, los cuales constan de un anlisis estadstico, para tener un mejor control al momento de facilitar la informacin.

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7. RECOMENDACIONES

Adquirir el extrusor especial para realizar las combinaciones entre el polimero y el aditivo a nivel del laboratorio. Realizar un RMN de las muestras antes y despus de la ampliacin para comprobar que el peso molecular no ha cambiado.

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8. BIBLIOGRAFIA

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9. ANEXOS

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9.1 ANEXOS VALIDACION DE ERUCAMIDA

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