PUZOLANAS EN LOS ALREDEDORES DE IRRA

JORGE IVN TOBON

Departamento de Recursos Minerales, Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln

RESUMEN. Las puzolanas son materiales de adicin, de suma importancia, en la industria del cemento por su capacidad de atrapar la cal libre que queda en el clinker despus del proceso de sinterizacin de las materias primas (caliza, arcilla y correctores), reduciendo el calor de hidratacin y los costos de produccin. Los materiales volcnicos en teora podran tener propiedades puzolanicas, por esto se planeo hacer un muestreo y ensayos por el mtodo de Fratini para la secuencia volcano-sedimentaria que se encuentra en los alrededores de Irra, obteniendo excelentes resultados. PALABRAS CLAVES. Puzolana, Adiciones, Cemento ABSTRACT. The Puzolans are additions materials important in the cements industry because they absorb free lime that is in the clinker after of sinterization process of raw material (limestone, clay and correctors), they help to reduce the hydration heat and production cost. Volcanic material, in theory, could have puzolanic properties. For this we sampled and analized after the Fratinis method the volcanic sequence around of Irra and obteined excelent results. KEY WORDS. Puzolan, Additions, Cement.

1.

INTRODUCCIN

2. GENERALIDADES

La industria del cemento es particularmente susceptible a las materias primas, pues de ellas depende el tipo y caractersticas de cemento producido y la posibilidad de optimizacin del proceso de fabricacin. La diversidad de aplicaciones que tiene el cemento en la actualidad hace que sea necesario elaborar productos de diferentes caractersticas, obedeciendo a las distintas necesidades de resistencia mecnica y qumica, color, tiempos de fraguado, costos, entre otras. Para lograrlo se requiere utilizar, en su elaboracin, sustancias naturales o sintticas que impriman al cemento las propiedades requeridas. Esta funcin la cumplen los llamados ADITIVOS. Dentro de los aditivos estn las PUZOLANAS, las cuales se definirn y se discutirn sus caractersticas, las ventajas y desventajas de su utilizacin y el mecanismo de funcionamiento de stas al interior de la mezcla de concreto en el tiempo. En la bsqueda de nuevos materiales para la fabricacin de un producto diferente y con menores costos en CEMENTOS EL CAIRO S.A. se propuso la exploracin de materiales puzolnicos en las cercanas de su fbrica. Para este artculo solo se presentaran resultados de uno de los depsitos explorados.

2.1 ADITIVOS EN EL CEMENTO En forma genrica se puede afirmar que un aditivo es un material distinto del agua, agregados o triturados y del cemento hidrulico, de origen natural o artificial, que en determinadas proporciones y adicionados a la materia prima o molidos conjuntamente con el clinker, no perjudican el normal comportamiento del cemento resultante, pudiendo aportar alguna cualidad positiva o mejorar cualquiera de las caractersticas existentes, de tal manera que se haga ms adecuado para las condiciones de trabajo o ms econmico. Existe una clasificacin desde el punto de vista funcional de los aditivos:
Inclusores de aire
Reductores de agua
Retardantes
Acelerantes
Superplastificantes
Minerales
Otros (Expansores, fluidizantes) En el presente trabajo solo se tratan los aditivos minerales, los cuales son materiales finamente molidos (pasan malla 100) que se le agregan al clinker o al concreto para mejorar su trabajabilidad. Algunos de stos son relativamente inertes (cuarzo, caliza, arcillas calcinadas, etc) pero existen otros de marcada e

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Las puzolanas engloban materiales de diferente naturaleza, por esto cuando se habla de ellas se est haciendo alusin a rocas, suelos, sedimentos o productos artificiales que presentan propiedades puzolnicas. 3.3 CLASIFICACIN SEGN EL ORIGEN DE LAS PUZOLANAS

importante actividad qumica entre los que se encuentran las PUZOLANAS y son stos el objeto principal de este documento. 2.1.1. Activos: Cuando a temperatura ambiente al entrar en contacto con el clinker se generan, mediante reacciones qumicas, productos similares a la Tobermorita (Silicato clcico hidratado) que participan en el endurecimiento del cemento. 2.1.2 Inactivos: Una adicin inerte, relleno o Filler como tambin se le denomina, es un material agregado al cemento en proporciones que fluctan entre el 5 y 30% en peso y que no reaccionan qumicamente con ste.

Se clasifican en dos grandes grupos: naturales y artificiales, aunque existe un grupo intermedio constituido por puzolanas naturales que necesitan tratamientos trmicos de activacin, con el objeto de aumentar su reactividad. 3.3.1 Puzolanas Naturales: Son productos minerales con caractersticas composicionales (silico-aluminosos), estructurales (estructura imperfecta o amorfa) y texturales (grano fino) que los hacen aptos para su uso como aditivos activos en la industria del cemento, entre stas estn: - Las acumulaciones de cenizas generadas durante las erupciones volcnicas explosivas, que por su alto contenido de materiales vtreos son propensas a sufrir reacciones como las requeridas para las puzolanas. Ms tarde por procesos geolgicos de enterramiento estas cenizas se convierten en tobas, las cuales son rocas volcnicas bastante porosas, caracterstica que les confiere una gran superficie interna favoreciendo su reactividad, entonces, como puzolana sirve tanto el sedimento como la roca. En rocas y materiales volcnicos hay que considerar dos factores diferentes controladores de la actividad puzolnica; por una parte, la composicin qumica del magma originario que determina la de los productos, y por otra, la constitucin y textura de los minerales de dichas rocas, las cuales dependen de la velocidad de enfriamiento y de los procesos de meteorizacin que los hallan afectado. En las rocas volcnicas son especialmente interesantes las rocas cidas (ricas en cuarzo y feldespato). Qumicamente tienen la composicin que se muestra en la tabla 1:

3. PUZOLANAS

3.1 ORIGEN DEL TERMINO PUZOLANA Los griegos y romanos, primeros en conocer La Cal con sus propiedades cementicias le agregaron materiales naturales que estaban a su alcance, quizs con el objeto de que participasen como ridos (inertes), y como es sabido el suelo donde florecieron estas civilizaciones tiene una importante cobertura de material piroclstico, obteniendo morteros de alta resistencia y mayor durabilidad lo que llevo a que el uso de estos aditivos volcnicos se generalizara, stos se encontraban principalmente en la localidad de Puzzuoli de donde derivan su nombre. 3.2 DEFINICIN DE PUZOLANA Son productos naturales o artificiales, silceos o slicoaluminosos que en si mismos poseen poca o ninguna propiedad aglomerante ni de actividad hidrulica, pero finamente molidas, a temperaturas ordinarias y en presencia de agua reaccionan qumicamente con el hidrxido de calcio formando compuestos que s tienen propiedades aglomerantes e hidrulicas. Las puzolanas presentan en virtud de su inestabilidad qumica, reflejo del desorden estructural, alta susceptibilidad de reaccionar con otras sustancias para formar nuevos compuestos ms estables, es as como atrapan la cal libre en el clinker.

Variacin Promedio

SiO2 42 - 73 57.4

Tabla 1. Composicin qumica tpica de las puzolanas volcnicas Al2 O3 Fe2 O3 CaO MgO K2O Na2O 10 20 1 - 14 0 - 12 0 - 11 1 5 1-5 15.8 5.5 4.7 2.1 3.2 3.1

SO3 0 - 0.5 -

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Tabla 2. Composicin qumica tpica de las puzolanas sedimentarias orgnicas Al2 O3 Fe2 O3 CaO MgO K2O Na2O SiO2 42 - 58 13 - 19 4 - 14 1 - 12 1 - 11 1 -7 17 57.4 15.8 5.5 4.7 2.1 3.2 3.1

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Variacin Promedio

SO3 -

- Rocas o minerales sedimentarios ricos en slice hidratada y formadas en yacimientos submarinos, por acumulacin de esqueletos y caparazones de radiolarios y diatomeas. - Existen algunas rocas y minerales no puzolnicos de origen pero que al descomponerse generan productos de naturaleza puzolnica, los cuales son muy escasos en el mundo. 3.3.2 Puzolanas Artificiales: Son materiales que deben su condicin puzolnica a un tratamiento trmico adecuado. Dentro de esta denominacin se incluyen los subproductos de determinadas operaciones industriales; tales como, residuos de bauxita, polvos de chimeneas de altos hornos, cenizas volantes, etc Las de mayor peso en la actualidad, en el mundo, son las cenizas volantes en funcin de las ventajas econmicas y tcnicas que ofrecen ya que es un material de desecho y los cementos aumentan la trabajabilidad y disminuyen el calor de hidratacin porque son muy buenas puzolanas. Mineralgicamente las cenizas volantes se componen de:
Slico-aluminatos vtreos
Compuestos cristalinos de Fe, Na, K y Mg entre otros
Carbn no quemado La reactividad de las cenizas volantes como puzolanas depende del tipo y origen del carbn, composicin qumica y mineralgica de ste, del contenido de fase vtrea despus de quemado y de la granulometra principalmente. 3.3.3 Puzolanas mixtas o intermedias: Son aquellas puzolanas que, naturales por su origen, se someten a un tratamiento trmico con el objeto de cambiar sus propiedades para aumentar su reactividad qumica. Dentro de stos se incluyen las zeolitas, suelos, rocas, cascarilla de arroz y las arcillas, un representante tpico de stas ltimas es el polvo de ladrillo, obtenido como producto de desecho de la industria de la cermica roja. La factibilidad de que un material arcilloso sometido a un tratamiento trmico permita la formacin de compuestos puzolnicamente activos depende principalmente de:
Estructura y constitucin mineralgica
composicin qumica
Temperatura
Tiempo de coccin y de enfriado

Dentro de stos estn el palo, el trpoli y las diatomitas. Qumicamente tienen la composicin que se muestra en la tabla 2:

3.4 VALORACIN DE LA PUZOLANICIDAD El hecho de que la puzolanicidad pueda deberse a diferentes causas, adems de que esta propiedad se manifiesta de diferentes maneras, hace verdaderamente difcil imaginar un nico mtodo que con carcter general permita llevar a cabo una estimacin del valor puzolnico en condiciones equiparables en materiales distintos. Adems, es importante resaltar que los ensayos que se practiquen en la determinacin de la actividad puzolnica solo sern vlidos en la medida que reflejen las condiciones reales de su posible uso. 3.4.1 Criterios Cualitativos: Son bastante empricos, dudosos y poco precisos.

Qumicos: Detecta la capacidad de reaccin de los materiales puzolnicos en una solucin de hidrxido de calcio. El mtodo consiste en observar la formacin de flculos, su cantidad y velocidad de sedimentacin. Fsicos y tecnolgicos: Uno es la observacin al microscopio del material para definir la perfeccin de su estructura cristalina, adems, se determina la capacidad de absorcin de agua cuando est finamente molido. Otro ensayo consiste en la elaboracin de pequeas probetas de mezcla del material con cal hidratada, stas se conservan durante tres das en ambiente hmedo y sin CO2, al cabo de los cuales se comprueba si se ha producido algn endurecimiento de la masa. Se considera que el material ensayado es puzolnico cuando las probetas as conservadas resisten, sin deshacerse, dos horas en agua hirviendo.

3.4.2 Criterios Cuantitativos: Son ms elaborados y precisos, permiten realizar comparaciones entre resultados de un mismo ensayo.

Qumicos: Tambin se basan en la reaccin de la muestra puzolnica con agua de cal pero se usa la qumica determinativa y los anlisis complexomtricos. La principal carencia de stos

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es que no reproducen las condiciones reales en las que trabajar el material puzolnico. Fsicos y Tecnolgicos: Se elaboran probetas y se les hacen ensayos de resistencia a la traccin y a la compresin. FRATINI: Es el mtodo ms difundido para ensayar cementos puzolnicos, consiste en comparar la cantidad de hidrxido de calcio presente en una solucin acuosa en contacto con el cemento hidratado, con la cantidad de hidrxido de calcio capaz de saturar un medio de la misma alcalinidad. En un cemento puzolnico la concentracin de hidrxido de calcio en solucin es siempre menor que la concentracin de saturacin (Norma ICONTEC 1512). 4. PUZOLANAS EN LOS ALREDEDORES DE IRRA

Para esta excursin geolgica entre la poblacin de Irr y la estacin de polica La Botija, sobre la va que de Irr conduce a Manizales, se cont con la plancha 205 (Chinchina) del INGEOMINAS, en edicin, y con la compaa del gelogo Juan Jos Estrada. 4.1 GEOLOGA LOCAL Este sector corresponde a una cuenca estrecha y alargada en sentido NE, limitada al Sur por fallas inversas, donde se encuentran secuencias volcanosedimentarias de edad Terciaria y composicin andesticas. Sedimentos volcnicos arenosos ricos en cuarzo, feldespato y pmez, intercalados con niveles conglomerticos con abundantes fragmentos de prfidos andesticos y dacticos, los cuales en teora podran tener propiedades puzolnicas. Geomorfolgicamente la zona est caracterizada por cerros pequeos, redondeados y de pendientes suaves. Con drenajes de subparalelos a subdendrticos y en su mayora intermitentes. El rea est dedicada a las fincas de recreo y a la ganadera. 4.2 MUESTREO El mtodo de trabajo consisti en identificar afloramientos de inters cercanos a la va principal, describirlos y tomar muestras de canal. En un trayecto de aproximadamente 2Km se tomaron tres muestras M1, M2 y M3 de ms o menos 10kg cada una. M1: Est constituida de sedimentos piroclsticos pumtico en una matriz arenosa rica en cuarzo y feldespato, de colores claros casi blancos. Los sedimentos en el afloramiento presentan una estratificacin laminar, suavemente ondulada y en apariencia rtmica. M2: Se tom de uno de los horizontes conglomerticos ricos en prfidos dacticos y andesticos en atencin a que M1 se haba extrado de los arenosos donde da la impresin de que se encuentra concentrado el pmez. M3: Se sac de uno de los horizontes arenosos. Al igual que el afloramiento donde se tomo M2 se tienen intercalaciones de capas arenosas y conglomerticas.

Para los clculos se utiliza la curva isoterma de solubilidad a 40 C del hidrxido de calcio en presencia de lcalis (Figura 1). En la grfica est la alcalinidad total contra el contenido de CaO. Cuando al graficar una muestra el punto cae por debajo de la curva sta se considera puzolnica. El ensayo se hace a siete y veintiocho das. 3.5 UTILIZACIN DE LAS PUZOLANAS El primer criterio que apoy la produccin de cementos puzolnicos fue el corregir el cemento Prtland tipos I y II fijando la cal libre, generada durante la formacin de los silicatos bi y triclcicos, la cual es inestable a pH menores de 12, para formar compuestos estables que no son vulnerables a la accin lixiviante de las aguas cidas. Pero adicionalmente estos materiales tienen otros efectos sobre el cemento y el concreto.

Reemplazan una buena porcin del cemento portland del 20 al 40%, disminuyendo los costos de produccin porque esta adicin es mucho ms barata que el clinker y ms econmica de moler. Reduce el calor generado durante la hidratacin, la cual es una reaccin bastante exotrmica. Evita el agrietamiento del concreto por la accin expansiva de la cal al hidratarse y compresiva al secarse. Rebajan en cierto porcentaje los aluminatos que son inestables en medios sulfatados y absorben lcalis, los cuales normalmente entran a reaccionar de manera perjudicial con los agregados del concreto.

Dependiendo de las propiedades del cemento se define el porcentaje que se puede adicionar para que las resistencias a la compresin no caigan por debajo de los valores mnimos permitidos en las normas del ICONTEC. Porque las puzolanas al ser materiales muy finos, normalmente, recubren los ridos en el concreto impidiendo su contacto con el cemento creando zonas de debilidad.

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4.3 RESULTADOS Los anlisis se realizaron en el laboratorio de control de calidad de cementos RIOCLARO S.A. de acuerdo con la norma ICONTEC 1512 para la mezcla de las muestras M1,

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M2 y M3 con cemento tipo II (sin adicin) en proporciones 40% a 60% respectivamente, obtenindose los resultados que se muestran en la tabla 3:

Muestra M1 M2 M3

mmol/l OH 39.51 42.78 37.46 39.006 34.70 38.93

Tabla 3. Resultados de Puzolanicidad Mmol/l CaO 12.87 8.49 13.55 8.61 11.68 7.39

Tiempo (das) 7 28 7 28 7 28

Los resultados se pueden ver graficados en la figura 1, de ella se deduce que el ensayo fue positivo para las tres muestras, porque aunque M2 a siete das est por encima de la curva es muy prxima al valor de equilibrio y a veintiocho das como todas las dems est ubicada por debajo de la curva. Notndose un efecto ms rpido para la muestra M3 que parece ser la de mayor actividad puzolnica. Ntese que la posicin de los puntos a los 28 das est ms abajo, indicando que con el tiempo las muestras fueron capaz de atrapar cada vez ms cal de la solucin acuosa,

confirmando que estos materiales tienen propiedades puzolnicas. Las puzolanas fueron molidas hasta un blaine promedio de 5500 cm2/g. Este dato es importante porque a escala industrial se maneja un blaine de 3800 a 4200 cm2/g en promedio, esta molienda tan fina seguramente afectar el valor de las resistencias. Los anlisis qumicos de estas puzolanas arrojaron la siguiente composicin para las tres muestras (Tabla 4):

Anlisis SiO2 Al2 O3 Fe2 O3 CaO MgO S O3 K2 O Na2 O P.F R.I

M1 57.30 17.14 6.77 6.87 1.25 0.08 1.27 0.87 3.51 86.00

Tabla 4. Resultados Anlisis Qumicos M2 60.88 16.20 6.29 6.06 1.05 0.00 2.12 0.86 1.41 86.53

M3 60.40 16.62 5.64 8.06 1.11 0.00 1.48 0.83 3.63 84.21

Estos resultados de los anlisis qumicos ubican a estas muestras dentro de las composiciones promedias para las puzolanas. Los siguientes pasos en una exploracin de este tipo son: fallar unos cubos de las mezclas a diferentes edades, realizar una cartografa detallada del rea, un muestreo sistemtico y hacer un ensayo industrial con

aproximadamente 30 toneladas de este material en diferentes porcentajes de adicin, para ver como se comporta la mezcla en condiciones ms reales de funcionamiento de la planta y no como en este anlisis que son condiciones de laboratorio. Posteriormente se debe hacer un clculo de reservas para lo cual se necesitaran apiques o pozos.

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ALCALINIDAD TOTAL, MILIMOLES DE OH POR LITRO
40 18 50 60 70 80 90 100 110 120 130

16

M 2(7)

14

M 1(7)

CaO, MILIMOLES/LITRO

12
M 3(7)

10

M 2(28) M 1(28) M 3(28)

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

Figura 1. Resultados del ensayo de puzolanicidad Metodo Fratini

5. CONCLUSIONES

Las puzolanas adicionadas en los porcentajes establecidos (20 al 40%) en el cemento no disminuyen la resistencia de los concretos. Las muestras tomadas en los alrededores de Irr mostraron actividad puzolnica importante y una composicin qumica dentro del promedio para las puzolanas, haciendo a este depsito interesante para la industria del cemento desde el punto de vista geolgico y qumico. Los niveles de mayor puzolanicidad son los arenosos por estar ms enriquecidos en pmez, el cual es un material amorfo.

Las puzolanas como aditivos son de capital importancia dentro de la industria del cemento, ya que intervienen en la calidad del producto final, aumentan la eficiencia del proceso de fabricacin y reducen los costos de produccin. El calor generado por la mezcla Cemento/Puzolana es menor que el generado por el mismo peso de solo cemento, lo cual incide en la durabilidad del concreto dado que se disminuyen las tensiones generadas en la dilato-contraccin trmica. El uso de puzolanas permite el diseo de mezclas de concretos ms impermeables, cuyo perodo de deterioro por el lixiviado de la cal libre se reduce. Algunas puzolanas aportan resistencia al concreto contra el ataque de aguas de mar, sulfatadas, cidas o que contengan dixido de carbono en solucin. Las puzolanas disminuyen la expansin resultante de la reaccin de los agregados alcalinos.

REFERENCIAS

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