Volumetras de precipitacin

[editar]Mtodos

de indicadores para detectar el punto final en las valoraciones de precipitacin

Valoracin de Mohr: precipitado coloreado en el punto final El mtodo de Mohr para la determinacin de Cl-, Br-, CN- se basa en la utilizacin de un cromato alcalino como indicador. Reaccin de valoracin: Ag+ + Cl- AgCl (s) (Blanco) Reaccin depunto final: 2Ag+ + CrO4-2 Ag2CrO4 (Rojo) En el punto final los iones cromato se combinan con el exceso de iones plata originando un precipitado rojizo de cromato de plata. La disolucin problema debe ser neutra o ligeramente alcalina; pues si es demasiado alcalina precipita hidrxido de plata, mientras que si su pH<5 el punto final aparece muy lentamente y de manera muy poco clara debid a la disminucin de iones plata presentes. Mediante un ensayo en blanco subsanamos el error de valoracin. Medimos el volumen de disolucin valorada de AgNO3 que es preciso gastar para dar una coloracin perceptible a un volumen de agua destilada que contiene la misma cantidad de indicador que el que se utiliza en la valoracin. El volumen as determinado se debe restaral volumen de disolucin valorada gastado en la determinacin. Este mtodo no se puede aplicar al I- ni al SCN-. Valoracin de Volhard: Valoracin de Ag+ por retroceso. Formacin de una sustancia coloreada en el seno de la disolucin Consiste en la valoracin de sales de plata con tiocianatos usando una sal de Fe +3 como indicador. La adicin de la disolucin de tiocianato produce en primer lugar la precipitacin de AgSCN, y cuando ha precipitado toda la plata, el primer exceso de tiocianato produce una coloracin rojiza debido a la formacin de tiocianato de hierro. Precipitacin: Ag+ + Cl- AgCl (s) Valoracin: Ag+ (exceso) + SCN- AgSCN Punto final: Fe+3 + SCN- FeSCN+2 (complejo rojo) Este mtodo se aplica a la determinacin de Cl-, Br-, I- en disolucin cida. Para la determinacin de las anteriores sustancias, se aade una disolucin valorada de AgNO3, y el exceso de sta se valora por retroceso con una disolucin de tiocianato de conocida concentracin. Al aplicar este procedimiento puede aparecer un error bastante grande debido a que el AgSCN es menos soluble que el AgCl, y por tanto puede producirse la reaccin:

AgCl + SCN- AgSCN + ClPara evitar que tenga lugar esta reaccin: 1.- Se separa por filtracin el precipitado de AgCl y se valora con el SCN- el lquido filtradoreunido con las aguas de lavado del precipitado. 2.- Adicionamos unos mililitros de nitrobenceno que provocan la coagulacin. El mtodo de Volhard puede usarse para la determinacin de bromuros y yoduros sin que est presente el error antes expuesto, debido a que el AgBr y el AgI tienen solubilidades similares a a del AgSCN.

Esto es un equilibrio dinmico en el sentido de que la sal poco soluble AB(s) est sometida a

un constante proceso de disolucin as como deformacin, pero las velocidades de estos dos procesos son iguales en el

estadode equilibrio, por lo que el sistema no experimenta ningn cambio apreciable ensu composicin. As pues, el equilibrio entre la sal AB(s) y

sus iones en solucin acuosapuede describirse mediante la siguiente expresin:Keq= c(A

+

) x c(B

)c(AB
(S)

)en la que las concentraciones se expresan como concentraciones molares. Ahora bien, esta

frmula puede simplificarse si se tiene en cuenta que laposicin de equilibrio no se ve afectada por la cantidad de slido, es decir, lacantidad de

precipitado presente no afecta las concentraciones de lasoluciones saturadas puesto que su concentracin (mas exactamenteacti

vidad) es constante y se define como la unidad, o sea, en este caso:c(AB

(S)

)= constante.Enton ces puede

escribirse:Keq = Kps = c(A

+

) x c(B
-

)Y la constante de equilibrio (Keq) se denomina const

ante del productode solubilidad (Kps) y puede definirse como el valor (mximo y constante) delproducto de las

concentraciones de los iones en solucin en equilibrio con suprecipitad Ntese que la constante del producto de solubilidad (algunos

autores larepresentan tambin con la letra S) define la condicin de equilibrio en trminosde concentraciones de los iones en solucin que

proceden del slido. Nteseadems que el valor de Kps se define para cada precipitado como mximo yconstante, de lo que se

deduce que un precipitado comenzar a formarse enuna solucin, una vez que el producto de las concentraciones de sus iones ensolucin

alcance o supere el valor numrico de la Kps y que no ocurrirprecipita cin en soluciones en que este producto sea numricamente

inferior alvalor de Kps del slido. As por ejemplo p Ntese que la constante del producto de solubilidad (algunos autores

larepresentan tambin con la letra S) define la condicin de equilibrio en trminosde concentraciones de los iones en solucin que proceden del

slido. Nteseadems que el valor de Kps se define para cada precipitado como mximo yconstante, de lo que se deduce que un

precipitado comenzar a formarse enuna solucin, una vez que el producto de las concentraciones de sus iones ensolucin alcance o

supere el valor numrico de la Kps y que no ocurrirprecipita cin en soluciones en que este producto sea numricamente inferior alvalor

de Kps del slido. As por ejemplo para el caso del NaCl : Ag

+

+ Cl
-

-> AgCl
(S)

Kps

AgCl

= c(Cl
-

) x c(Ag
+

) = 1.8 x 10
-10

En una solucin que contenga iones Cl

-

a una determinadacon centracin y a la cual se adiciona una solucin que contenga iones Ag
+

; elprecipitado de AgCl no

comenzar a formarse hasta tanto el producto de lasconcentracio nes de los iones Cl

-

y los iones Ag
+

(c(Cl
-

) x c(Ag
+

)) en solucin noalcance el valor de 1.82 x 10

-10

. A partir de este momento la

sucesiva adicinde iones Ag

+

contribuir al incremento de la cantidad de precipitado de AgCl

(S)

yla del producto de las concentraciones de los iones Cl

-

y Ag
+

ser siempre de1.8 x 10

-10

. De ah que el valor de Kps se defina como mximo y constante.Es de vital importancia comprender que la Kps se aplica solamente auna

solucin saturada que est en contacto con un exceso de slido sindisolver. Los valores numricos de la Kps dependen de la

temperatura. Unarelacin de estos valores para diferentes precipitados.