Leccin 21. Contaminacin de origen agrcola Fertilizantes. Fuentes del nitrgeno en el suelo. El ciclo del nitrgeno. Lixiviacin.

Comportamiento de los nitratos en el acufero. El fsforo. El potasio. Contaminacin por actividades ganaderas.
Cada da la poblacin mundial crece en 250.000 personas, de manera que se estima que en el ao 2020 se haya duplicado, y que casi el 95% de este aumento tendr lugar en los pases del 2 tercer mundo o pases en desarrollo. Tambin diariamente se pierden 180 km de bosque 2 tropical, 110 km de zona agrcola se convierten en desierto y se crean de 3 a 5 nuevos compuestos qumicos de uso agrcola. Con esta perspectiva, habr que admitir que el principal problema social a escala mundial es atender las necesidades alimentarias de su poblacin y, paralelamente, controlar el impacto ambiental que el incremento de la actividad agrcola puede causar. Desde el punto de vista de la necesidad de aumentar la produccin agrcola se tiende hacia una agricultura intensiva, que requiere elevados inputs y es altamente eficiente, pero tambin muy contaminante. Desde el punto de vista del respeto ambiental se tiende hacia la agricultura biolgica, con menor requerimiento de inputs pero de bajo rendimiento y altos costes de produccin. Entre estos dos puntos de vista se sita la denominada agricultura sostenible que es aquella que maneja y utiliza con xito los recursos disponibles, satisface las necesidades de la poblacin, mantiene o mejora la calidad del medio ambiente y conserva los recursos naturales. Para alcanzar cierta sostenibilidad en las prcticas agrcolas se pueden aplicar diversas tcnicas que se recogen en los cdigos de buenas prcticas agrarias. Entre estas tcnicas estn la diversificacin de cultivos, rotacin de cultivos, lucha biolgica, ingeniera gentica, adecuado manejo del suelo, control de los inputs, lucha integrada, mejora de la prcticas de cultivo y uso racional del agua.

Las actividades agrcolas incluyen normalmente la utilizacin de fertilizantes y plaguicidas que pueden alcanzar las aguas superficiales y subterrneas. Los principales rasgos distintivos de la contaminacin de origen agrcola son su carcter difuso y la necesidad de que los contaminantes atraviesen la zona no saturada hasta llegar al acufero. Por otra parte, en algunos sistemas de riego se producen notables excedentes de agua que pueden infiltrarse (retorno de riegos); esta agua puede ser notablemente salina y provocar salinizacin secundaria en el acufero. Implicaciones ambientales de las actividades agrcolas Los principales impactos ambientales que se derivan de la actividad agrcola son los siguientes: Prdida de suelo por erosin Salinizacin del suelo, por drenaje insuficiente Deterioro del agua de drenaje y retorno de riegos Contaminacin por movilizacin de elementos txicos Contaminacin puntual y difusa por agroqumicos Sobreexplotacin de acuferos En la matriz siguiente se resumen las implicaciones ambientales de las actividades agrcolas. Problemas de calidad derivados de las actividades agrcolas ORIGEN IMPACTO Salinidad Riego y drenaje insuficiente Aumento de slidos disueltos Intrusin marina (cloruros, sulfatos,..) Infiltracin salina Calidad Alimentacin Microorganismos patgenos sanitaria Residuos Pastos Enriquecimiento Alimentacin Presencia de nitratos

INTRODUCCION

de nutrientes Elementos txicos Plaguicidas

Uso del suelo Fertilizantes Riego y drenaje Uso del suelo Aplicacin a cultivos Almacenamiento

Acidificacin del suelo Eutrofizacin Presencia de B, Se, As, Mo, Cu, Ni,.. Contaminacin difusa por plaguicidas

EL PROBLEMA DE LOS NITRATOS

Desde hace aos, los crecientes contenidos en nitratos de las aguas subterrneas son motivo de preocupacin por cuanto afectan a la calidad de las aguas para consumo humano. El lmite establecido por el Reglamento Tcnico Sanitario Espaol es de 50 mg/l, que est ampliamente superado en numerosos acuferos sobre los que se asientan actividades agrcolas. En ocasiones se han encontrado concentraciones del orden de 500 mg/l (caso del Maresme) y no es raro encontrar concentraciones superiores a 200 mg/l (caso de la Plana de Castelln). Realmente, esta preocupacin se centra en su incidencia sobre el consumo humano, especialmente para lactantes y embarazadas -que forman el grupo de mayor riesgo, as como a personas de avanzada edad, aunque tambin puede tener incidencia en aguas de uso industrial, como puede ser el caso de conservas de frutas, y probablemente, aunque de ello no se tiene excesiva informacin, sobre el consumo animal (lmite 100 mg/l). No parecen existir problemas, ms bien al contrario, en lo que se refiere al uso de las aguas con elevadas concentraciones en nitratos para usos agrcolas. Desde el punto de vista de la gestin del agua, la magnitud del problema de los nitratos puede ser entendida de acuerdo a los siguientes factores: - El agua subterrnea es la principal o nica fuente de abastecimiento urbano en muchas regiones - Ya que en muchos casos los acuferos alimentan a ros, es de esperar que la concentracin de nitratos en las aguas de superficie pueda seguir una evolucin semejante - La tendencia al aumento de los contenidos en nitratos debe continuar largo tiempo debido al progresivo aumento de la cantidad de fertilizantes utilizados y, sobre todo, al prolongado tiempo de migracin, de manera que las concentraciones actuales son slo el resultado de los fertilizantes utilizados hace aos - El control de la contaminacin por fertilizantes es difcil debido a su naturaleza difusa - La recuperacin de acuferos contaminados es dificultosa debido a la lenta tasa de renovacin Definiciones Los fertilizantes son los productos naturales orgnicos o minerales inorgnicos que contienen, al menos, uno de los tres elementos nutrientes principales (nitrgeno, fsforo, potasio). Los fertilizantes orgnicos son los derivados de productos vegetales o animales, que contienen unas cantidades mnimas de alguno de los nutrientes mencionados. Los fertilizantes qumicos o minerales son los obtenidos por procesos qumicos, tambin con unas cantidades mnimas de dichos elementos. La mayora de ellos son inorgnicos, aunque algunos son productos orgnicos. Si el fertilizante contiene uno slo de los nutrientes se denomina simple (nitrogenado, fosfatado o potsico) y si contiene ms de un nutriente se llaman compuestos, y pueden ser binarios o ternarios. Plaguicidas: Sustancias qumicas de origen natural o sinttico que se usan para eliminar o controlar plagas tanto animales como vegetales. EL NITROGENO El nitrgeno es un elemento fundamental para el crecimiento de las plantas, ya que es un nutriente esencial que debe encontrarse en el suelo en determinadas cantidades para obtener un desarrollo ptimo de los cultivos. La mayor parte del nitrgeno en el suelo est en la materia orgnica (en forma de protenas, biomasa y cidos nucleicos) que est producida por residuos de animales, por la descomposicin de residuos de los cultivos y races y por microorganismos y fauna del suelo. Una parte de este nitrgeno orgnico es fcilmente accesible a los microorganismos y es

descompuesto rpidamente; una segunda parte, el humus, es estable biolgica y fsicamente y, por tanto, ms resistente al ataque de los microorganismos, descomponindose con ms lentitud. Una pequea fraccin del nitrgeno total es inorgnico (mineral) que es el nico asimilable por las plantas; estas formas inorgnicas son nitratos, nitritos, amonio intercambiable, amonio no intercambiable que se encuentra fijado a las partculas minerales, nitrgeno molecular (gas) y xido nitroso (gas). Tambin existen compuestos intermedios como son el xido ntrico, el dixido de nitrgeno, la hidroxilamina, etc..En rdenes de magnitud, en los 20 cm superiores de un suelo cultivado de una hectrea, se pueden encontrar entre 3 y 8 toneladas de nitrgeno orgnico y menos de 200 kilos de nitrgeno inorgnico, principalmente en forma de nitrato y amonio. CONTAMINACION DE LAS AGUAS SUPERFICIALES POR NUTRIENTES Los organismos presentes en las aguas superficiales necesitan elementos nutritivos para su desarrollo, principalmente carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno para fabricar carbohidratos, lpidos y protenas, pero tambin necesitan fsforo para fabricar los compuestos que producen la energa de las clulas. La relacin media en los organismos auttrofos de carbono:nitrgeno:fsforo es 100:14:1. El fsforo se encuentra en el agua en pequeas cantidades y, por tanto, es elemento limitante del crecimiento de los organismos acuticos. As, si la relacin N:P es mayor de 14 faltar fsforo para su crecimiento, y si es menor de 14 faltar nitrgeno. La falta de nitrgeno no afecta por igual a todos los organismos, ya que algunos grupos de algas, como las cianofceas, pueden utilizar el nitrgeno atmosfrico para su crecimiento de forma que pueden desarrollarse siempre que tengan el nivel suficiente de fsforo. Este mecanismo es el que hace que sea importante controlar los niveles de fsforo en esta agua, ya que al final es el que resulta factor limitante en los procesos de eutrofizacin. El aumento de la cantidad de organismos acuticos debido a un aporte continuado de nutrientes produce la eutrofizacin del medio. El crecimiento continuado de estos puede dar lugar a que la luz solar no alcance las zonas ms profundas, de esta forma las algas mueren y al descomponerse consumen el oxgeno disuelto en el agua. Entonces, las poblaciones de peces y otros seres vivos disminuyen por esta causa. El mtodo ms eficaz de luchar contra la contaminacin es controlar el fsforo ya que la falta de ste, junto a no muy elevadas cantidades de nitrgeno, controla eficazmente el crecimiento de la mayora de las algas. FUENTES DE NITROGENO EN EL SUELO Deposicin area Hasta 20 Kg/Ha/ao de N inorgnico (amonio y nitrato) pueden ser aportados por el agua de lluvia o por deposicin seca. En regiones industriales la cantidad puede ser ms alta. Fijacin biolgica Consiste en la incorporacin del nitrgeno gaseoso de la atmsfera a las plantas gracias a algunos microorganismos del suelo, principalmente bacterias Rhizobium, que forman ndulos en las races de las leguminosas En suelos cultivados, entre 10 y 40 Kg- N/ha/ao pueden ser fijados por las bacterias del suelo. En el caso de bacterias simbiticas asociadas a cultivos leguminosos la cifra puede subir hasta 500 Kg-N/ha/ao. Estircoles Contienen normalmente nitrgeno inorgnico, hasta el 50% del nitrgeno total, que puede transformarse gradualmente en nitrato depus de ser aplicado en el suelo. Fertilizantes. Los fertilizantes nitrogenados sintticos contienen nitrgeno, al menos, en algunas de estas formas: nitrato y amonio (inorgnico) y urea (orgnico). El nitrato es a menudo predominante. El amonio puede ser aplicado en forma acuosa o gaseosa, o como catin, y en el suelo es rpidamente transformado a nitrato. Cuando los fertilizantes nitrogenados se aplican en exceso y, sobre todo, cuando se aplican a destiempo, su lixiviado es mucho ms fcil ya que no son absorbidos por las plantas.

CICLO DEL NITROGENO EN EL SUELO

Absorcin por las plantas
El proceso de asimilacin del nitrgeno por parte de las plantas supone la transformacin del nitrgeno orgnico en inorgnico. Para su desarrollo, las plantas absorben el nitrgeno inorgnico del suelo (amonio y nitratos) que rodea a las races. La mayor parte del nitrgeno que absorben las plantas es en forma de nitratos, aunque tambin absorben amonio si existe en el medio, y con preferencia al nitrato al tratarse de una forma reducida del nitrgeno, pero realmente se encuentra disponible en pequeas cantidades ya que rpidamente es fijado y adsorbido. En suelos con baja aireacin la forma disponible es principalmente el amonio ya que la nitrificacin est limitada, y adems el nitrato que es aadido sufre procesos de desnitrificacin rpidamente. El grado de absorcin del nitrato est controlado por la humedad, por la concentracin del in en la solucin del suelo y por el metabolismo de las plantas.

PRECIPITACION NH 3 NO3 NH3 NO 3

RESIDUOS N Org. NH 3 N2 NH3

FERTILIZANTES NH 3 NO3 N2 N2

RESIDUOS DE PLANTAS COMPOST N Org. Proteinas Proteinas Plantas N2 Descomposin NH+ 4 Nitrificacin N2O NO3
+ NH4 NO 3

Fijacin Nitrgeno Descomposin Nitrificacin NH+ 4 Nitrificacin Proteinas Desnitrificacin Adsorcin NO3 N2(ac)

N2

Desnitrificacin

NH+ 4 Adsorcin

Desnitrificacin

Zona No Saturada Zona Saturada

NO 3

Lixiviacin

Desnitrificacin en zonas aerobias

NO3

NO3

NO3

Adsorcin y fijacin del amonio

En el suelo existen coloides cargados elctricamente, tanto positiva como negativamente, siendo dominantes estos ltimos. Estas cargas negativas se encuentran en los espacios interlaminares de los minerales de la arcilla por sustitucin isomrfica de Si y Al por Al y Mg y + por la disociacin del H de los grupos OH cercanos al Si y/o Al. En la materia orgnica del suelo las cargas se originan por la disociacin de COOH y el grupo OH fenlico.

Debido a la carga positiva del amonio, se puede adsorber o fijar a los minerales de la arcilla o a la materia orgnica, reduciendo su movilidad. La adsorcin es un cambio entre la

matriz del suelo y el agua que contiene el amonio en solucin. Estos iones adsorbidos pueden ser intrecambiados fcilmente por otros iones presentes en el agua intersticial (calcio, magnesio o sodio). Los iones NH4 se encuentran disponibles para su absorcin por parte de las plantas, y puede ser desorbido al producirse una nitrificacin, por ejemplo. Por tanto, el proceso de adsorcin es reversible. Adems de ser adsorbido, el amonio se puede fijar ms permanentemente en los espacios existentes entre los minerales de la arcilla, principalmente en los minerales de estructura tricapa o del tipo 2:1. Los factores que afectan al grado y magnitud de la fijacin son: composicin mineral del suelo, concentracin de amonio en la solucin, temperatura, procesos de secado - humectacin del suelo, tamao de las partculas, existencia de otros cationes, pH, efecto de aniones asociados y existencia de materia orgnica.

Inmovilizacin por microorganismos

El nitrgeno inorgnico puede ser temporalmente inmovilizado por transformacin a componentes orgnicos, si hay suficiente materia orgnica disponible. La inmovilizacin se define como la transformacin de compuestos de nitrgeno inorgnico a un estado orgnico por la accin de bacterias aerobias.

Mineralizacin

La mineralizacin es la transformacin del nitrgeno orgnico a una forma inorgnica (NH4 o NH3). El proceso est regulado por organismos hetertrofos del suelo (hongos, bacterias y actinomicetos) que emplean sustancias orgnico-nitrogenadas como fuente de energa. Para que tenga lugar la mineralizacin es indispensable que se haya producido previamente inmovilizacin. Estos microorganismos que intervienen en ambos procesos necesitan un aporte de energa constante y suficiente, as como unas condiciones de pH, temperatura, humedad y aireacin adecuadas.

Nitrificacin

La nitrificacin puede afectar al amonio de cualquier procedencia (mineralizado o aplicado como fertilizante) y consiste en su transformacin a nitratos por la accin de bacterias nitrificantes auttrofas y hetertrofas (Nitrosomas y Nitrobacter esencialmente): NH4 + 3/2 O2 NO2 + H2O + H+ NO2 + 1/2 O2 NO3 Este proceso es el ms importante en formacin de nitratos, en trminos de cantidad. Despus de la mineralizacin, que da lugar a compuestos amoniacales, en suelos en los que el desarrollo microbiolgico est limitado por la disponibilidad de C y energa, un primer grupo de bacterias oxidantes genera NO2 (Nitrosomas y similares) y un segundo grupo NO3 (Nitrobacter y similares). Los factores que limitan esta nitrificacin es la concentracin de NH4, O2, CO2, el pH, la relacin C/N, el contenido en agua, la temperatura y el potencial redox del suelo La tasa de formacin de nitrato depende de la naturaleza de la materia orgnica, de la temperatura del suelo, de la disponibilidad de carbono y oxgeno y de la humedad. En suelos con alto contenido en carbono y oxgeno, puede nitrificarse hasta 50 - 120 Kg/Ha/ao. La presencia del oxgeno en los poros del suelo se puede calcular a partir de la siguiente formulacin:

C x = Co
donde:

x( 2 L x) 2D / P

Cx = Concentracin a la profundidad x x = Profundidad C0 = Concentracin en el exterior (en la atmsfera a nivel del suelo) 3 = Intensidad del consumo de oxgeno dentro del suelo (en gr/cm /sg) L = Profundidad a la que el gradiente de concentracin del gas es cero P = Porcin de los poros llena de aire D = Constante (coeficiente que depende de las propiedades del vapor y del suelo y que es equivalente a un coeficiente de difusin) Si Cx = 0 y x = L, tenemos que:

x=

El lixiviado es el movimiento del nitrgeno inorgnico hacia los horizontes ms profundos del suelo y hacia el acufero. Las prdidas por este proceso ocurren, normalmente, en forma de nitrato ya que el amonio se encuentra inmovilizado, fijado, adsorbido o bien se ha transformado en nitrato por procesos de nitrificacin. El lixiviado es un proceso fsico, basado en los principios de conveccin y difusin. Las prdidas son mximas cuando existen altos contenidos de nitratos en el suelo y rpido movimiento del agua a travs de la zona no saturada. Los factores que en mayor medida inciden en el lixiviado son el clima (evapotranspiracin), tipo de prctica agrcola, aportes de nitrgeno, cantidad de agua empleada en el riego y caractersticas del perfil de la zona no saturada. La frecuencia y duracin de las precipitaciones tambin influye ya que el agua que se infiltra se comporta como un vector de transporte del nitrato. La temperatura, por su parte, regula la actividad de los microorganismos. El tipo de cultivo es de especial importancia pues los cultivos con fuerte demanda de nitrgeno disminuyen los riesgos de lixiviado; tambin incide el periodo de crecimiento de las plantas, el desarrollo radicular y los residuos que quedan depus de la cosecha. Los nitratos son conservados en la zona radicular y ms all de esta zona solamente la capilaridad del suelo puede reducir el lixiviado. La cantidad de materia orgnica presente en el suelo es primordial como fuente de energa para la biomasa que interviene en el ciclo del nitrgeno (mineralizacin, nitrificacin, inmovilizacin y desnitrificacin). Tambin es de gran importancia la presencia de partculas arcillosas que provocan la adsorcin y fijacin del amonio. Los suelos arcillosos o con intercalaciones semipermeables contribuyen a que el flujo de agua sea ms lento y permiten que existan condiciones anaerobias que facilitan la desnitrificacin, mientras que en los suelos arenosos difcilmente se dan condiciones anaerobias y, adems, la velocidad del movimiento del agua es ms elevada. Debido a la importancia de este fenmeno, es frecuente efectuar el clculo de la cantidad de nitrato perdido por lixiviacin durante un periodo de tiempo determinado, la denominada velocidad de emisin msica. Este clculo es muy dificultoso debido a la variabilidad espacial tanto de la concentracin de nitratos en el suelo como del movimiento del agua a travs del perfil. Una de las formulaciones ms utilizadas es la siguiente: Nd = D ( NO3-N) / 100 donde Nd es la cantidad de nitrgeno percolado por debajo de la zona radicular (kg N / Ha / ao), NO3-N es la concentracin de nitratos en el agua de riego ( mg / l de NO3-N) y D es el volumen drenado anualmente (mm / ao). 140 120 100 80 60 40 20
4 0 200 400 NO (ppm) 3 600

Prdidas con el agua. Lixiviacin

con lo que se calcula la profundidad a la cual la concentracin de oxgeno en los poros es nula. En el caso en que se de un alto consumo de oxgeno, como ocurre cuando se aplican aguas residuales con un elevado contenido en materia orgnica que provoca un incremento de la actividad microbiolgica, se pueden dar condiciones anaerobias. Tambin se presentan estas condiciones si existe alto contenido en agua y los agregados son gruesos y estn saturados. Tambin se pueden dar en un mismo suelo y al mismo tiempo condiciones anaerobias y aerobias cuando la porosidad sea baja y el consumo de oxgeno rpido.

2DCo P

R=40 cm/ao
1

LIXIVIADO kg/ha/ao de N

R=30 cm/ao

R=20 cm/ao

0 100 200 300 400 500 FERTILIZACIN, kg/ha/ao de N

5 Prof (pies)

Relacin entre el N lixiviado y los fertilizantes aplicados para tres distintos volumenes de drenaje. Evolucin de los nitratos en funcin de la profundidad en un suelo limo - arcilloso despus de lluvias de 188 mm (a), 391 mm (b) y 602 mm (c), respectivamente Tanto el nitrgeno orgnico como el inorgnico puede ser desplazado junto a las partculas del suelo por erosin del agua y del viento. Desnitrificacin La desnitrificacin es la va principal por la que el nitrgeno pasa a la atmsfera desde el suelo. Se define como la reduccin microbiolgica de nitratos y/o nitritos a nitrgeno gaseoso, bien sea nitrgeno molecular y/u xido de nitrgeno. En general se opta por una definicin ms explcita, considerando la desnitrificacin como un proceso respiratorio presente en un nmero limitado de gneros de bacterias. El camino de la reduccin de los xidos de nitrgeno es el siguiente:
CH 2 O + 4 / 5NO 3 + 4 / 5H + CO 2 + 2 / 5N 2 + 7 / 5H 2 O

Erosin

Este proceso vara con el tiempo y espacio, segn la concentracin de oxgeno, contenido de agua y presencia de nitratos y materia orgnica del suelo. La materia orgnica presente en aguas residuales puede condicionar la tasa de desnitrificacin si su concentracin es lo suficientemente elevada. Las bacterias responsables de la desnitrificacin son anaerobias facultativas. Estn involucrados tanto organismos auttrofos (Micrococcus denitricans y Thiobacillus denitricans) como hetertrofos (gneros Pseudomonas y Bacillus). Estas bacterias utilizan para su metabolismo el oxgeno del aire pero pueden usar tambin nitrato como aceptador de electrones cuando la presencia de oxgeno es limitada. Las condiciones ms adecuadas para que se de este proceso son: temperatura de 25C o superior, pH entre 6 y 8, bajo drenaje del suelo y existencia de compuestos orgnicos. Se ha comprobado que las mayores tasas de desnitrificacin se dan en los primeros 10 cm de suelo ya que en esta capa superficial es donde existe mayor contenido de materia orgnica. Conclusiones similares han sido obtenidas en un estudio sobre la poblacin de bacterias desnitrificantes y la presencia de carbono orgnico a lo largo de un perfil de 3 m de profundidad, comprobando que la escasa desnitrificacin era debida al bajo contenido en carbono orgnico. La desnitrificacin se puede producir en el caso de suelos bien drenados dentro de microporos anaerobios (poros llenos de agua) y tambin cuando se alcancen condiciones anaerobias originadas por una prolongada saturacin del suelo durante el riego o la precipitacin. Concentraciones bajas de oxgeno se obtienen cuando la tasa de consumo de oxgeno es mayor que la de su renovacin, hecho muy frecuente cuando el tamao de los poros del suelo es muy pequeo. Adems se puede dar este proceso en la rizosfera de las plantas y en las zonas inmediatas a la descomposicin de plantas y residuos de animales. Las prdidas de nitrgeno por desnitrificacin pueden ser de hasta un 90% del nitrgeno aportado en funcin del tipo de suelo y del sistema, dotacin y frecuencia de riego. Se ha constatado que suelos con textura gruesa, con buen drenaje y bajo contenido en materia orgnica presentan una capacidad de desnitrificacin muy baja mientras que los suelos francoarenosos y francos tienen una tasa intermedia. Los suelos con textura fina (franco-limosos, franco-arcillosos y arcillosos) presentan alta capacidad de desnitrificacin. Prdidas de 10 a 50 Kg/Ha/ao han sido estimadas desde la zona de races de cultivos de cereal. La volatilizacin se define como el paso del amonio del suelo a la atmsfera. Prdidas de amonio por volatilizacin pueden ocurrir despus de la mineralizacin de la materia orgnica o del amonio inorgnico de los fertilizantes, desde la superficie del suelo a temperaturas elevadas. Son normales prdidas del orden de 10 - 15 Kg/Ha/ao. Los factores que fundamentalmente afectan a este proceso son el pH (las prdidas aumentan con el pH), la temperatura (a mayor temperatura mayor volatilizacin) y la capacidad de cambio catinico del suelo ya que si es baja la prdida es mayor. Tambin la humedad del suelo,

Volatilizacin

velocidad del viento, tipo de cultivo, tipo de riego y profundidad de incorporacin del abono influyen en el proceso. Se pueden alcanzar prdidas del orden de 20 Kg/Ha/ao de N cuando el rastrojo se quema in situ.

Combustin

COMPORTAMIENTO DE LOS NITRATOS EN EL ACUIFERO

Una vez que los nitratos alcanzan el acufero, los factores que influyen en su distribucin son: - difusin y dispersin - permeabilidad y tipo de permeabilidad - flujo (direccin, sentido y velocidad) - anisotropa del acufero - distribucin de las entradas de agua y nitratos Distribucin vertical Los acuferos ms superficiales tienen contenidos ms altos que los ms profundos, y dentro de un mismo acufero, las partes superficiales tienen contenidos mayores que los profundos. Distribucin horizontal Est caracterizada por: - recarga subterrnea de agua de buena calidad procedente de los acuferos limtrofes - entradas uniformes, por toda al superficie, de agua de infiltracin procedente de lluvia o excedentes de regado - flujo desde las zonas interiores hacia el mar - reciclaje

El fsforo en el suelo puede presentarse en forma orgnica y en forma inorgnica. La mayor parte del fsforo inorgnico se encuentra en la fraccin arcilla, en forma de fosfatos (de calcio en suelos bsicos y de hierro en suelos cidos). Estos compuestos son normalmente estables e insolubles a los niveles de pH de los suelos agrcolas. Los microorganismos del suelo pueden llevar a solubilizar estos fosfatos por la accin de los cidos que producen. El fsforo orgnico que se encuentra en el humus del suelo, corresponde a fitina y derivados, cidos nucleicos y en menor cantidad como fosfolpidos, siendo su movilidad tan pequea como la de los productos inorgnicos. En general son los microorganismos (hongos y bacterias) los que producen la liberacin del fsforo orgnico, influyendo en estos procesos las propiedades del suelo y su composicin. Este fsforo liberado reacciona con la fraccin mineral del suelo dando productos no solubles. El fsforo aportado como fertilizante es generalmente soluble en el agua, pasando lentamente en el suelo a formas menos solubles no asimilables por las plantas. Cuando la cantidad de fsforo en la solucin del suelo disminuye a causa de la absorcin por las plantas puede movilizarse el fsforo insoluble. Cambios en el valor del pH del suelo hacen que este equilibrio se desplace en un sentido o en otro. En el intervalo de pH 6-7 es donde se puede encontrar ms fsforo soluble. En definitiva, el fsforo aparecer en muy bajas concentraciones como contaminante del agua subterrnea y siempre debido a un exceso de aplicacin durante largo tiempo y cuando la capacidad de fijacin del suelo se encuentra saturada. Las formas solubles del fsforo corresponden a iones fosfato (H2PO4 y HPO4) El fsforo es, junto al nitrgeno y el potasio, uno de los nutrientes fundamentales de las plantas cuya presencia en el suelo es debida, esencialmente, a los aportes por fertilizacin. Se trata de un elemento de escasa movilidad pero que puede, en determinadas condiciones, alcanzar las aguas subterrneas y/o aguas superficiales provocando procesos de eutrofizacin. El fsforo es fcilmente adsorbido por el suelo, precipita en forma de compuesto de muy baja solubilidad y su lixiviacin es casi inexistente excepto en suelos muy arenosos; adems, las prdidas de fsforo en forma de gas son mnimas o no existen. 3El fsforo en solucin acuosa se encuentra generalmente en forma de ortofosfato (PO4 , 2HPO4 , H2PO4 y H3PO4), polifosfato y fosfato orgnico. El ortofosfato es la forma asimilable

EL FOSFORO

por las plantas. Los polifosfatos incluyen molculas con dos o ms tomos de fsforo, tomos de oxgeno y en ocasiones de hidrgeno, estos polifosfatos sufren hidrlisis en solucin acuosa y pasan a ortofosfatos. Generalmente, en aguas residuales el ortofosfato es la forma predominante, con un porcentaje del 85%, mientras que los polifosfatos y fsforo orgnico, alcanzan valores del 15%. Los mecanismos que afectan a la movilidad de este in son la adsorcin, precipitacin, asimilacin por parte de la plantas, fijacin por las arcillas e inmovilizacin biolgica. a) Adsorcin-Precipitacin El fsforo puede ser inmovilizado por la fase slida del suelo en presencia de hidrxidos de hierro, aluminio y de calcio (carbonato o hidrxido de calcio). Se trata de un proceso fsico donde se combina la adsorcin con la precipitacin. La adsorcin del fosfato en la superficie de las partculas del suelo es muy rpida, alcanzndose el equilibrio en 24 horas. Esta fosfato adsorbido es bastante mvil por lo que se puede producir fcilmente un intercambio inico. Despus de esta reaccin inicial de adsorcin, el fosfato contina reaccionando con el suelo dando lugar a una fase inmvil como consecuencia de su precipitacin y/o lenta difusin dentro de la matriz del suelo. Este proceso est condicionado fuertemente por el pH; en suelos con pH mayor de 6 el fosfato es adsorbido por los xidos de hierro y aluminio, formndose un compuesto de fosfato de calcio poco soluble que precipita (fosfato diclcico o triclcico que se transforma, rpidamente, en hidroxiapatito Ca10(PO4)6(OH)2, fluorapatito Ca10(PO4)6F6, en presencia de fluoruros, y cloroapatito). Con un pH inferior a 5 se produce adsorcin por los xidos de hierro y aluminio y precipitacin de fosfatos de hierro y aluminio (strengita FePO4 2H2O y variscita AlPO4 2H2O), que tienen carcter poco soluble. Gerritse (1993) ha elaborado unos diagramas de solubilidad que permiten definir la especie de fosfato que puede precipitar en funcin del pH, as como de la concentracin de calcio y de flor. A partir de estos diagramas se puede establecer que para un pH de 6 ms del 95% del fosfato podra ser inmovilizado como hidroxiapatito, mientras que el resto lo hara como fluorapatito. Estos porcentajes son tericos, pues en la realidad estas tasas seran ms bajas. La reaccin del fosfato con el suelo puede ser descrita mediante la siguiente ecuacin, que representa una isoterma de adsorcin (Barrow y Shaw, 1975): donde:

C s = A (C m ) b1 ( t ) b2

Cs = cantidad de fosfato adsorbido por el suelo (mg P/Kg) Cm = concentracin en fosfato de la solucin A = fosfato adsorbido despus de un da y para Cm = 1 mg/l t = tiempo en das b1 y b2 = coeficientes calculados a partir de datos experimentales Para la mayora de suelos, el coeficiente de b1 tiene un valor de aproximadamente 0.4 (rango 0.34 - 0.42) y el b2 de 0.2 (rango 0.15 - 0.3). Otra de las isotermas ms utilizadas es la de Freundlich. La aplicacin de esta isoterma da valores ms elevados que los que se obtiene experimentalmente pues en el suelo no se dan las condiciones de equilibrio que presupone esta ecuacin. La movilidad del fosfato en el suelo tambin puede ser calculada a partir de la siguiente ecuacin, basada en el balance de masas del fosfato para un volumen unidad de suelo: donde:

= ( R / ) / ( + C s / C m ) ( R / )( C s / C m )

= movilidad del fosfato (cm/da) R = recarga de agua hacia la zona saturada (cm/da) 3 = densidad aparente del suelo (Kg/dm ) = contenido de humedad del suelo (l/Kg) Cs = cantidad de fosfato adsorbido por el suelo (mg P/Kg) Cm = concentracin en fosfato de la solucin Se ha constatado que estas ecuaciones permiten un clculo bastante aproximativo del tiempo necesario para que el fosfato alcance una profundidad dada, as como de la capacidad de adsorcin del suelo. Esta movilidad est condicionada, fundamentalmente, por la concentracin de fosfato aplicada y por la tasa de infiltracin. Cuanto ms elevada es la

concentracin de fosfatos en el agua y mayor la tasa de infiltracin, mayor es la movilidad de este in. b) Inmovilizacin biolgica El fsforo soluble puede ser consumido por los microorganismos presentes en el suelo para su proliferacin, acumulndose en forma orgnica, en el humus. Posteriormente podr ser cedido a medida que se produzca la degradacin de la materia orgnica. Es un proceso que se manifiesta en suelos con alto contenido en carbono y elevada presencia de microorganismos. c) Asimilacin por parte de las plantas El fosfato que es aportado al suelo puede ser asimilado lentamente por las plantas en forma de 2PO4H o PO4H . En suelos calizos, alcalinos o neutros, los fosfatos precipitan como formas bastante insolubles (hidroxiapatito, fluorapatito); sin embargo, pueden ser en parte asimilables por las plantas. Esta asimilacin se produce gracias a que la precipitacin de los fosfatos es en forma dividida o en una capa monomolecular sobre partculas de suelo y a que las races de las plantas entran en contacto directo con una gran superficie de fosfatos insolubles, de la que absorben iones fosfato por medio de un mecanismo fisiolgico o por la accin solubilizante del CO2 . En suelos cidos se forman fosfatos de hierro y aluminio. Si aumenta el pH los fosfatos solubles que se pueden aportar no se fijan y, adems, se produce la liberacin de los insolubles, formndose nuevamente xidos metlicos. Por tanto, la asimilacin de fosfatos por las plantas slo se puede producir a un pH entre 5.5 y 6.0 (dbilmente cido), ya que a este pH el suelo tiene la mxima concentracin de fosfato en equilibrio con el Fe, Al y Ca. d) Lixiviacin El fsforo adsorbido puede ser liberado cuando se aaden soluciones con fosfatos solubles, lo cual produce su disolucin . Este fsforo es entonces lixiviado hacia los niveles ms profundos. Tambin se puede producir lixiviacin de fsforo desde la superficie del suelo si el agua infiltrada circula a travs de canales preferenciales de flujo (macroporos), no producindose entonces la interaccin agua-medio slido. Fsforo inorgnico (en la fraccin arcilla) fosfato de calcio (suelos bsicos) fosfato de hierro (en suelos cidos) Estables e insolubles a los niveles de pH de los suelos agrcolas Los microorganismos del suelo pueden llevar a solubilizar estos fosfatos por la accin de los cidos que producen Fsforo orgnico (en el humus del suelo) Fitina y derivados, cidos nucleicos y en menor cantidad como fosfolpidos Movilidad muy baja Los microorganismos (hongos y bacterias) producen la liberacin del fsforo orgnico. El fsforo liberado reacciona con la fraccin mineral del suelo dando productos no solubles. El fsforo aportado como fertilizante es generalmente soluble en el agua, pasando lentamente en el suelo a formas menos solubles no asimilables por las plantas. En el intervalo de pH 6-7 es donde se puede encontrar ms fsforo soluble. Las formas solubles del fsforo correponden a iones fosfato (H2PO4 y HPO4) Las principales fuentes de potasio en el suelo son las arcillas, sobre todo las de tipo illtico, y los abonos tanto orgnicos como inorgnicos. Los niveles naturales de potasio en el suelo son muy variables en funcin del tipo de arcilla que contenga y del porcentaje de sta en la fraccin mineral del suelo. Las prdidas de potasio por lavado son generalmente bajas, por su baja concentracin en la solucin del suelo. Sin embargo, puede lavarse con precipitaciones importantes en suelos arenosos. La necesidad del potasio por parte de las plantas son inferiores que las del nitrgeno y fsforo. En realidad, parte del potasio que absorben los cultivos es devuelto al suelo en los residuos, races, rastrojos, etc.. y con abonos orgnicos, sobre todo en estircoles. Cuando se dan

EL POTASIO

extracciones elevadas de este catin, las arcillas pueden liberarlo desde su propia estructura cristalina y desde sus sedes de intercambio. En suma, el potasio no suele ser contaminante de aguas o suelos, debido a su capacidad para la fijacin y para el intercambio inico. El azufre es un elemento indispensable en muchas reacciones celulares pero tambin es responsable de la contaminacin del agua. El papel que juega el azufre en las plantas es muy importante puesto que, entre otras cosas, regula el proceso de la fotosntesis y la fijacin del nitrgeno, as como la sntesis de ciertas enzimas y protenas. Adems, es un ingrediente bsico de los aceites aromticos. Las fuentes naturales de azufre son la materia orgnica del suelo, los minerales del propio suelo y los gases atmosfricos. Cuando las cantidades de azufre no son suficientes es necesario aadirlo como fertilizante, normalmente en forma de sulfato. En la figura siguiente se da una idea del contenido de azufre en diferentes tipos de suelo.

EL AZUFRE

Mollisol
0

Espodosol

Oxisol

Prof (cm)
50 100 150

200

400

200

400

400

800

mg S / kg suelo
S orgnico S inorgnico

Algunas de las reacciones que puede sufrir el azufre son las siguientes: Mineralizacin Azufre orgnico Inmovilizacin Oxidacin H2S + 2O2 2S + 3O2 + 2H2O H2SO4 2H2SO4 2H+ + SO4
22-

SO4 + 2H

2-

4H+ + 2SO4

Reduccin 2R-CH2OH + SO4 Intercambio

2-

2R-COOH + 2H2O + S

2-

Al OH Al
Balance del azufre

OH

+ KHSO4

Al HO Al

SO4 - K + H O 2

Residuos y estircol

Agua de riego

Fertilizantes
Minerales

Materia orgnica

AZUFRE DISPONIBLE

Atmsfera

Cultivos

Erosin

Lixiviado Aguas subterrneas