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Procesos de craqueo.

Despus de la destilacin se utilizan otros procesos de refino para alterar las estructuras moleculares de las fracciones con el fin de crear ms productos de valor. Uno de estos procesos, el conocido como craqueo, descompone (rompe) fracciones de petrleo pesadas, de alto punto de ebullicin, y los convierte en productos ms valiosos: hidrocarburos gaseosos, materiales para mezclas de gasolina, gasleo y diesel. Durante el proceso, algunas de las molculas se combinan (polimerizan) para formar molculas mayores. Los tipos bsicos de craqueo son el craqueo trmico, el craqueo cataltico y el hidrocraqueo. Procesos de craqueo cataltico. El craqueo cataltico descompone los hidrocarburos complejos en molculas ms simples para aumentar la calidad y cantidad de otros productos ms ligeros y valiosos para este fin y reducir la cantidad de residuos. Los hidrocarburos pesados se exponen, a alta temperatura y baja presin, a catalizadores que favorecen las reacciones qumicas. Este proceso reorganiza la estructura molecular, convirtiendo las cargas de hidrocarburos pesados en fracciones ms ligeras, como queroseno, gasolina, GPL, gasleo para calefaccin y cargas petroqumicas. La seleccin de un catalizador depende de una combinacin de la mayor reactividad posible con la mxima resistencia al desgaste. Los catalizadores utilizados en las unidades de craqueo de las refineras son normalmente materiales slidos (zeolita, hidrosilicato de aluminio, arcilla bentontica tratada, tierra de batn, bauxita y almina-slice) en forma de polvos, cuentas, grnulos o materiales perfilados denominados pastillas extruidas. En todo proceso de craqueo cataltico hay tres funciones bsicas: Reaccin: la carga reacciona con el catalizador y se descompone en diferentes hidrocarburos. Regeneracin: el catalizador se reactiva quemando el coque. Fraccionamiento: la corriente de hidrocarburos craqueados se separa en diversos productos. Los procesos de craqueo cataltico son muy flexibles, por lo que los parmetros de operacin se ajustan segn la demanda de productos. Los tres tipos bsicos de procesos de craqueo cataltico son los siguientes: Craqueo cataltico lquido (FCC); Craqueo cataltico de lecho mvil, craqueo cataltico termofor (TCC).

Craqueo cataltico lquido (FCC). Las unidades de craqueo cataltico de lecho fluido tienen una seccin de catlisis (elevador, reactor y regenerador) y una seccin de fraccionamiento, las cuales trabajan conjuntamente como una unidad de proceso integrada. El FCC utiliza un catalizador finamente pulverizado, suspendido en vapor o gas de petrleo, que acta como un lquido. El craqueo tiene lugar en la tubera de alimentacin (elevador), por la que la mezcla de catalizador e hidrocarburos fluye a travs del reactor. El proceso de FCC mezcla una carga de hidrocarburos precalentada con catalizador regenerado caliente al entrar aqulla en el elevador que conduce al reactor. La carga se combina con aceite reciclado dentro del elevador, se vaporiza y es calentada por el catalizador caliente hasta alcanzar la temperatura del reactor. Mientras la mezcla asciende por el reactor, la carga se craquea a baja presin. El craqueo contina hasta que los vapores de petrleo se separan del catalizador en los ciclones del reactor. La corriente de producto resultante entra en una columna donde se separa en fracciones, volviendo parte del aceite pesado al elevador como aceite reciclado. El catalizador agotado se regenera para separar el coque que se acumula en el catalizador durante el proceso. Para ello circula por la torre rectificadora de catalizador hacia el regenerador, donde se mezcla con el aire precalentado y quema la mayor parte de los depsitos de coque. Se aade catalizador fresco y se extrae catalizador agotado para optimizar el proceso de craqueo.

Esquema de proceso de desintegracin cataltica.

Plantas de desintegracin cataltica FCC en Refineras del SNR. Las plantas FCC reciben los gasleos de carga ya sea directo de alto vaco, vapores de Viscoreductora o de tanques de almacenamiento. Las plantas de desintegracin cataltica FCC se componen de las siguientes secciones: Seccin de Convertidor cataltico. Seccin de Fraccionamiento. Seccin de recuperacin de gases.

Seccin de Convertidor cataltico. El gasleo de carga se recibe en tanques de balance los cuales proveen un flujo constante de alimentacin a la unidad FCC y separan agua o vapor contenidos en la corriente, posteriormente la carga es precalentada intercambiando calor con los productos de la fraccionadora como son los fondos, aceite cclico ligero y el aceite cclico pesado y con calentadores a fuego directo. Una vez que sale el gasleo del tren de calentamiento se carga al reactor cerca de la base donde se ponen en contacto con el catalizador entrante proveniente del regenerador, el gasleo llega a la corona de carga que est compuesta por boquillas de atomizado con vapor de media presin, cuyo objetivo es de que el contacto de las partculas de hidrocarburos con el catalizador sea mayor, el catalizador es a base de slicaalmina, el cual rompe las molculas grandes de hidrocarburos para convertirlas en molculas cortas, (cracking) dando productos de mayor valor agregado. El gasleo se vaporiza y en flujo ascendente junto al catalizador se inicia su desintegracin, la reaccin de la mezcla de catalizador e hidrocarburo se lleva a cabo en el reactor (raiser), a una temperatura de 500C, pasando posteriormente al separador, en la parte superior del raiser se localizan los ciclones que separan la mezcla reactiva de hidrocarburos del catalizador. El hidrocarburo es enviado a la columna de fraccionamiento y el catalizador separado pasa por el agotador para la remocin de hidrocarburos presentes en las partculas del catalizador, los hidrocarburos se recuperan usando un flujo de vapor a contracorriente y se envan a la columna de fraccionamiento. El catalizador pasa a la etapa en la que se regenera en la parte baja del reactor de desintegracin mediante aire caliente que elimina el carbn depositado durante la reaccin, mediante la combustin del mismo, este proceso forma monxido de carbono, dixido de carbono y agua, restaurando la actividad del catalizador para volverlo a utilizar mediante una recirculacin continua, adems se producen tambin NOx y SOx, como resultado de la combustin de los compuestos de azufre y nitrgeno presentes en la carga y depositados en el catalizador durante la reaccin. En esta etapa se recupera el

calor de combustin generado; necesario en la reaccin de desintegracin de tipo endotrmico en el raiser va el catalizador, a esta etapa del proceso se le llama regeneracin. Seccin de Fraccionamiento. A la mezcla de hidrocarburos, productos de la reaccin, una vez separados del catalizador, se envan a la fraccionadora. El propsito de la fraccionadora es la de enfriar y recuperar los productos lquidos de los vapores de la mezcla de hidrocarburo provenientes del reactor, los cuales son alimentados cerca de la base de la columna fraccionadora. El fraccionamiento se logra por la condensacin y revaporizacin de los componentes conforme el vapor fluye hacia arriba a travs de los platos de la torre; separndose por sus densidades. El calor recuperado de los fondos de la fraccionadora es usado para precalentar la carga fresca, generar vapor, servir como medio de calentamiento para los rehervidores de la planta, o alguna combinacin de estas corrientes. En la parte inferior de la fraccionadora se obtiene aceite decantado, el cual se enva a tanques de almacenamiento para preparacin de aceite combustible o es utilizado tambin como diluente para combustleo. El siguiente corte es el del aceite cclico pesado y ligero, tambin se obtiene un residuo que se recicla como aceite esponja, el cual es suministrado a la seccin de recuperacin de gases, para la recuperacin de C3 y C4, para posteriormente recircularlo a la fraccionadora . El aceite cclico pesado se recircula para remover calor del fraccionador y el aceite cclico ligero es enviado a tanques de almacenamiento como carga a desulfuracin para la preparacin de diesel o como diluente para combustleo. Por el domo se obtienen una mezcla de vapores compuesto de gases, gasolina y vapor de agua, esta mezcla gaseosa, es enviada a la seccin de recuperacin de gases. Seccin de recuperacin de gases. La mezcla de vapores obtenido en el domo de la fraccionadora es condensada y es recibida en un acumulador, en este se separa la mezcla en tres corrientes: gas hmedo, hidrocarburo (naftas) y una mezcla de condensado aceitoso y agua amarga. El hidrocarburo separado en el acumulador es alimentado en la seccin de absorcin de la torre absorbedora-agotadora y constituye una de las dos alimentaciones que tiene la seccin de absorcin. El gas separado en el acumulador es enviado a un circuito de compresin, la descarga del compresor se condensa y se alimenta en la seccin de absorcin, esta representa la otra

alimentacin a la seccin. En la seccin de absorcin de la torre absorbedoraagotadora se remueven gases licuables del gas hmedo, el gas obtenido se enva a un absorbedor secundario en el cual se pone en contacto con aceite esponja obtenido en la fraccionadora para remover remanentes de gases licuables, el gas que se obtiene por el domo se manda a una columna de tratamiento de amina para eliminar el cido sulfhdrico, en el domo se obtiene gas combustible enviado al sistema de gas combustible, la corriente obtenida en el fondo de la columna se enva al sistema Girbotol produciendo una corriente de gas acido que se enva a la planta de Azufre y una corriente de gas seco enviada al sistema de gas combustible. La mezcla de hidrocarburo y licuables a la salida de la seccin de absorcin pasa a un acumulador y es enviada a la seccin de agotamiento de la torre. En la seccin de agotamiento se procesan las corrientes de hidrocarburo (nafta ligera) y gases licuables para una rectificacin primaria, en la cual se elimina metano, etano y ligeros, obteniendo una gasolina preestabilizada. Esta gasolina preestabilizada pasa a la torre debutanizadora con el objeto de estabilizar la corriente de gasolina y de eliminarle todos los gases licuados y la mayor parte de cido sulfhdrico, mandndose despus al tratamiento Merox para eliminarle mercaptanos y enviarla a tanques para preparacin de mezclas de gasolinas. El gas licuado obtenido en la debutanizadora pasa previamente al tratamiento de amina y luego al Oximer para su endulzamiento. Despus pasa a la torre depropanizadora cuya finalidad es separar por el fondo el butano-butileno y por el domo propano-propileno. El butano se manda una parte a esferas y la otra como carga a la planta de MTBE; el propano-propileno se manda a la torre depropilenizadora para separar por el fondo propano que se utiliza en mezclas de propano-butano y por el domo propileno, ambos productos se consideran finales y van a esferas. Las plantas FCC del SNR obtienen como productos finales: 1.- Gas combustible que va la red del sistema, 2.- Propano que sale como producto a esferas 3.- Butano-butileno enviado una parte a esferas para traspaso a otras refineras y la otra como carga a la planta de MTBE. 4.- Propileno a tanques como producto final para traspaso a otros centros de trabajo. 5.- Gasolina de alto octano, enviada a tanques para preparacin de mezclas de gasolinas.

6.- Aceite cclico ligero, que se enva a tanques para la preparacin de diesel o mezclas y como diluente en la preparacin de combustleo. 7.- Aceite decantado, producto final enviado a tanques para mezclas.

Equipos principales de la Planta FCC. Seccin de reaccin. Tanque de homogenizacin de gasleo. Banco de intercambiadores de calor. Calentador de fuego directo. Convertidor cataltico (Raiser).

Seccin de fraccionamiento. Torre fraccionadora. Agotador de aceite cclico. Tanque acumulador-separador de vapores de la fraccionadora.

Seccin de recuperacin de gases. Compresor de gas hmedo. Acumulador de gas comprimido. Absorbedor-Agotador. Absorbedor secundario. Columna de absorcin de gas combustible (tratamiento de amina). Torre Debutanizadora. Separador (agua amarga-gas LP). Columna absorcin de gas acido (tratamiento de amina). Separador (agua-amarga-gas LP tratado). Torre Depropanizadora. Separador (agua amarga-propano/propileno). Torre Depropilenizadora. Separador (gas combustible-propileno).

Plantas de Desintegracin Cataltica FCC en el SNR. Las plantas FCC de las Refineras pertenecientes al SNR, tienen una capacidad de operacin dependiendo de la cantidad de gasleo generado en las plantas de Alto Vaco. En la tabla 1 se observa el nmero de plantas FCC en las Refineras del SNR y capacidad de operacin en miles de barriles diarios. Tabla 1. Unidades y capacidad (miles barriles diarios) de plantas FCC en el SNR. Salina Refinera Tula Cadereyta Salamanca Madero Minatitln Cruz Unidades FCC-I FCC-I FCC-I en planta FCC-I FCC-I FCC-I FCC-II FCC-II FCC-II FCC Capacidad de planta 80 80 90 40 61 24 FCC La mayora de las refineras del SNR cuentan con unidades FCC de tecnologa Kellogg, a excepcin de la refinera Francisco I. Madero (Cd. Madero, Tamaulipas) que es de tecnologa ESSO IV, la refinera Ing. Hctor Lara Sosa (Cadereyta, N.L.) que contaba con una unidad FCC de tecnologa ESSO IV, la cual fue rediseada por la compaa Stone & Webster (S&W) y la unidad de FCC de la refinera Gral. Lzaro Crdenas (Minatitln, Ver.) que es de tecnologa Universal Oil Products (UOP). Tabla 2. Unidades, capacidad nominal (miles barriles diarios) y tecnologa de FCC en el SNR. Refinera Unidad FCC Capacidad nominal Tecnologa FCC-I 40 Kellogg Cadereyta FCC-II 50 S&W Madero FCC-I 61 ESSO IV Salamanca FCC-I 40 Kellogg FCC-I 40 Kellogg Tula FCC-II 40 Kellogg Minatitln FCC-I 24 UOP FCC-I 40 Kellogg Salina Cruz FCC-II 40 Kellogg

Tecnologa Kellogg: Modelo Orthoflow. Kellogg Technology Company, Houston, Texas USA. Tecnologa ESSO IV: Modelo IV. ExxonMobil Company. Irving, Texas USA. Tecnologa UOP: Modelo UOP. Universal Oil Products. Des Plaines, Illinois USA.

Consumo de agua en plantas de desintegracin cataltica FCC. El proceso de desintegracin cataltica consume vapor de media presin, el cual es suministrado en la seccin de reaccin y en la seccin de fraccionamiento. En la seccin de reaccin se alimenta la carga de gasleo precalentado y el catalizador regenerado en el convertidor, tambin se suministra el vapor de media presin para aumentar la temperatura de la mezcla de reaccin, aumentar superficie de contacto, obtener una mayor conversin y regenerar el catalizador. En la seccin de fraccionamiento, se alimenta por la parte inferior de la torre fraccionadora los productos obtenidos en el convertidor cataltico, en la seccin de reaccin, previa separacin del catalizador; al mismo tiempo que se suministra vapor de media presin por la parte inferior de la torre, como vapor de arrastre para separar los hidrocarburos ligeros y posteriormente enviarlos a la seccin de recuperacin de gases. El agotador de aceite cclico es alimentado con el aceite cclico ligero decantado de la fraccionadora y con vapor de media presin para separar los hidrocarburos ligeros del aceite cclico, obteniendo una corriente de vapor con hidrocarburo que se recircula a la torre fraccionadora. Generacin de aguas residuales en plantas de desintegracin cataltica FCC. El gasleo alimentado en la planta FCC contiene bajas concentraciones de compuestos orgnicos sulfurados y nitrogenados. En la seccin de reaccin los compuestos orgnicos nitrogenados producen principalmente amoniaco (NH3) y otros compuestos nitrogenados. Los compuestos orgnicos sulfurados producen principalmente sulfuro de hidrogeno y otros compuestos sulfurados. En la seccin de fraccionamiento y recuperacin de gases se encuentra un ambiente hmedo. La humedad proviene de la condensacin de la mezcla del vapor de proceso y los gases en el condensador del domo de la fraccionadora. En presencia de amoniaco y sulfuro de hidrogeno este ambiente genera corrosin. La mezcla de vapor, gases e hidrocarburo condensado obtenido en el domo de la torre fraccionadora es enviado a un sistema de separadores, para obtener hidrocarburos, gasolina amarga y gases (C3s, C4s) como carga a la columna de absorcin y agotamiento en la seccin de recuperacin de gases y remover el vapor condensado, el cual, contiene principalmente amoniaco, sulfuro de hidrogeno, fenoles, hidrocarburos y en menor proporcin otros compuestos nitrogenados y sulfurados, as como trazas de catalizador. Esta ltima corriente es denominada agua amarga y es enviada a tanque acumulador en la planta de tratamiento de aguas amargas.

Los productos obtenidos en la seccin de recuperacin de gases contienen impurezas de naturaleza acida, estas impurezas son sulfuro de hidrogeno (H 2S), dixido de carbono (CO2), mercaptanos (R-SH), fenoles (ArOH) y cidos nafteicos (R-COOH); en algunas corrientes se puede encontrar carbonilo y azufre elemental. En la torre Debutanizadora se separa el gas (C3s, C4s, LPG) de la gasolina, los gases se condensan en el domo de la torre y en un tanque separado se obtiene un condensado amargo el cual es enviado al acumulador de agua amarga y se obtiene una corriente de gas libre de condensado amargo, esta corriente de gas es enviada al absorbedor de gas amargo el cual es un tratamiento con amina para remover el sulfuro de hidrogeno, enseguida se enva a un tratamiento oximer para remover mercaptanos y sulfuro de hidrogeno y compuestos sulfurados, a la salida del tratamiento la corriente es enviada a un separador en el cual es separado el condensado amargo del gas (C3s,C4s, LPG), el condensado es enviado al acumulador de agua amarga. El gas es alimentado a la torre Depropanizadora. En la torre Depropanizadora se obtiene en el fondo butano, domo se obtiene un condensado de propano propileno, introduce en un tanque en el que se separa el condensado de propano propileno, el condensado amargo es enviado agua amarga en la planta de tratamiento de agua amarga. butileno y LPG, en el este condensado se amargo de la mezcla a un acumulador de

Corriente de Fraccionadora

Agua Amarga
Sistema de separacin de hidrocarburos y vapor condensado,

Agua Amarga
lavado de agua.

Bibliografa. Reza sadeghbeigi (2000). Fluid Catalytic Cracking Handbook (2nd Ed.). Gulf Publishing. Thomas E. Short, Billy DePrater, Leon Myers. Petroleum Refining Phenolic Wastewater. Gua practica de pruebas de laboratorio aplicable a los procesos fisicoqumicos de los procesos de refinacin. PEMEX Refinacin, Refinera Ing. Antonio Dovali Jaime. Unidad de Produccin. Artculos: Villafuerte, Daz Hernndez. La columna fraccionadora de las unidades de desintegracin cataltica de gasleos y los esquemas cinticos. Revista electrnica Humanidad, Tecnologia y Ciencia del IPN (2009). Dean, Aitini, Saeed, Siddiqui. Hidrocarbures Catalytic Cracking (FCC). Petroleum Science Technology (2003). Flores, Ibarra, Ros, Garca, Hernndez, Vzquez, Ortiz Simulacin del Proceso FCC: Calculo de la temperatura de mezclado y el efecto de la cada de presin en el raiser. Revista Investigacin Cientfica. Vol.3, No.3 (2007). McCarthy, Ratherman, Smalley. FCC Technology Upgrades: A commercial example. Mobile Technology Company (1997). Wong, Hung. Treatement of oildfield and Refinery wastes. Taylor & Francis Group, LLC (2006). Tess: Ramrez Jimnez. Simulacin del riser de FCC considerando el proceso de vaporizacin de la carga de alimentacin. Tesis Doctoral, Division de Ciencias Basicas e Ingenieria. UAM-Iztapalapa (1998).