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Agro 4037 Fertilidad de Suelos y Abonos

9- Micronutrientes (Hierro, Manganeso, Zinc, Cobre)

Objetivos
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10.

Identificar los minerales que forman los micronutrientes y que influyen sobre su disponibilidad en suelos Describir las transformaciones (solubilizacion, precipitacion, adsorcion, etc..) de los micronutrientes mas importantes en suelos. Identificar las formas que existen los micronutrientes en suelos y plantas. Describir las funciones de Fe, Mn, Zn, Cu, B, Cl y Mo en el metabolismo de la planta y la relacin que existe entre la funcin y sntomas de deficiencia. Identificar los factores de suelos y manejo que influyen sobre la disponibilidad de los micronutrientes para las plantas. Reconocer las concentraciones tpicas de Fe, Mn, Zn y Cu en suelo y en solucin. Describir la influencia de las propiedades del suelo y manejo en la disponibilidad de los micronutrientes que provienen de los fertilizantes. Saber diagnosticar el estatus de los micronutrimentos en suelo y planta Explicar el rol de la materia organica y las sustancias organicas en la disponibilidad de Fe, Mn, Zn y Cu Explicar el rol de factores del suelo como humedad, temperatura, potencial redox, reaccin del suelo sobre la disponibilidad de los micronutrientes
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9.1. Informacin general, hierro (Fe)


Cuarto elemento mas abundante en suelos (O, Si, Al, Fe) Fe total en suelos, 0.5 a 50 % (promedio = 3 a 4%) Gran parte del Fe se encuentra en minerales Las deficiencias mas comunes se encuentran en suelos calcareos Es inmovil en la planta Se puede absorber como Fe2+ o Fe3+ Fe es un componente estructural de Molculas de porfirina (envueltas en procesos fotosintticos) Citocromos Hemes Hematina Ferricromos Leghemoglobina Sntomas de deficiencia Factores genticos de la planta influyen grandemente sobre la utilizacin Niveles tipicos foliares varia entre 50 y 250 ppm
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Manganeso (Mn), informacin general


Mn total en el suelo: 200 - 1000 ppm Mn+2 , con un promedio de 600 ppm Mn ocurre en suelo como xidos e hidrxidos revistiendo partculas de suelo. Tambin se encuentra entremezclado con xidos de Fe Los procesos mas importantes en este ciclo son los de oxidacinreduccin y la quelatacin de Mn con ligandos orgnicos Los factores del suelo que afectan la disponibilidad para las plantas son pH, redox y complejamiento Rango en plantas vara de 20 500 ppm

Zinc (Zn), informacin general


Zn total en el suelo 10 - 300 ppm Zn2+ (promedio 50 ppm) Zn es absorbido por la planta como Zn2+ Existe en el suelo en la solucin, adsorbido, minerales primarios y secundarios Deficiencias nutricionales son comn en arroz, maz, sorgo, soya, vegetales, frutales (ctricos), pltanos

Cobre (Cu), informacin general


Cu total en el suelo: 1 - 70 ppm Deficiencias de Cu son muy poco comn Se observan a veces en Histosoles Uso de fungicidas provee Cu

9.2. Ciclo de micronutrientes (Fe, Mn, Zn y Cu)

9.2.1. Minerales Formas de Fe en suelos


Diagramas de solubilidad demuestran como la concentracin de Fe en solucin en funcin del pH del suelo o potencial redox
Minerales primarios Fe - Magnetita (Fe3O4) y Oliveno (MgFe)2SiO4 Minerales secundarios -Hematita, -Maghemita (Fe2O3) -Goetita, -lepidocrocita (FeOOH) Fe amorfo Fe(OH)3 Siderita, FeCO3 Fe(OH)2+ FeOH2+ Aluminosilicatos laminares
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Minerales Formas de Mn en suelo


Minerales hausmanita (Mn3O4) *manganita (MnOOH) *pirolusita (MnO2) rodocrosita (MnCO3) Mn(OH)2 MnS (bajo condiciones reductora) * mas abundante

Minerales Formas de Zn en suelo


Zn(OH)2 Smithsonita ZnCO3 Zincita ZnO Willemita Zn2SiO4 Franklinita ZnFe2O4 Hopeita Zn3(PO4)2

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Minerales Formas de Cu en suelo


Mineral CuCO3 Cu(OH)2 Malaquita (Cu2(OH2)CO3) chalcopirita (CuFeS2) chalcocita (Cu2S) cupric ferrite (CuFe2O4)

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9.2.2. Solucin del suelo


Concentracin relativa de los micronutrientes

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Solucin del suelo Fe


La solubilidad de los minerales es baja, concentracin en solucin es 10-6 a 10-24 M Especiacin: Fe en solucin est principalmente en forma de Fe(OH)2+ En suelos agrcolas la concentracin de Fe3+ es mayor que Fe2+

Especiacin de Fe en solucin

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Solucin del suelo, Fe


La concentracion en solucion debido a la solubilidad de los minerales no es suficiente para satisfacer el requisito nutricional de la mayoria de las plantas La concentracin en solucin es influenciada grandemente por el pH (1 pH = 1000 Fe) Fe(OH)3 + 3H+ <-------> Fe3+ + 3H2O

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Solucin del suelo Mn


Existen muchas especies en solucin La concentracin en solucin est controlada principalmente por MnO2 Especiacin: La forma (especie) ms comun es Mn2+ La mayor proporcin de Mn en solucin est complejada con compuestos orgnicos Concentracin disminuye 100 veces cuando el pH aumenta una unidad La conentracin en solucin es afectada grandemente por pH y potencial redox

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Solucin del suelo Zn


Concentracin de Zn en solucin es muy baja 2 - 70 ppb debido al control de los minerales Mas de la mitad del Zn est complejada con compuestos orgnicos A pH < 7.7 Zn+2 es la especie predominante en solucion, mientras que a pH >7.7 la especie principal es ZnOH+ Concentracin de Zn disminuye 100 veces cuando el pH aumenta una unidad Difusin es el mecanismo principal para transporte de Zn en el suelo a la raz

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Solucin del suelo Cu


Cu en solucin Concentracin en solucin es usualmente muy baja ( 10-6 a 10-8 M) Concentracin en solucion disminuye con aumento en pH Especiacin con pH: pH < 7 Cu2+; pH >>7 Cu(OH)20 Forma de llegar a la planta a travs del suelo es mayormente por difusin

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9.2.3. Adsorcin de Fe, Mn, Zn, Cu


Fe, Mn, Zn, Cu se adsorben a superficies coloidales con carga materia orgnica, arcillas Fe y Mn adsorbido Se adsorbe como Fe2+ y Mn2+principalmente La cantidad intercambiable es muy baja Zn adsorbido Adsorcin en superficies de xidos Se adsorbe en superficies normalmente ocupadas por Mg Se adsorbe a CaCO3, MgCO3, en suelos calcareos Cu adsorbido Cu2+ se adsorbe superficies negativamente cargadas arcillas, materia orgnica, xidos de Fe, Al, y Mn Enlaces Cu-O-Al o Cu-O-Fe Aumenta con aumento en pH
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9.3. Factores que afectan la disponibilidad


Reaccin del suelo Acidez Carbonatos Humedad del suelo Aireacin, potencial redox Compactacin y textura del suelo Interaccin con otros nutrientes Materia orgnica Reserva Quelatacin
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9.3.1. pH - Fe
Las deficiencias nutricionales son mas comunes cuando el suelo tiene un pH >> 7 (suelos calcreos) La solubilidad de los minerales disminuye con aumento en pH del suelo Fe(OH)3 + 3H+ <-------> Fe3+ + 3H2O Fe puede formar fases solidas en suelo como por ejemplo Ca2+ + 2HCO3CaCO3 + CO2 + H2O Fe2+ + HCO3Fe(HCO3)2 Condiciones especficas: alta humedad del suelo, aereacin pobre, suelo calcareo

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Potencial redox
Oxidacin-reduccin (redox) de un elemento es funcin de los electrones en el sistema Sistema con muchos electrones est reducido Se mide con un electrodo de platino (Pt) Ocurre transferencia de electrones entre las especies Ej. O2-H2O; NO3--NH4+; Fe2+-Fe3+; H2O, SO42O2 + 4e- + 4H+ 2H2O Fe2+ Fe3+ + eneta: 4Fe2+ + O2 + 4H+ Fe3+ + 2H2O

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Fe - potencial redox
Aumento en la humedad del suelo promueve disminucin de O2 y reduccin en Eh (+600 0 mV) Fe2+ + 1/2O2 + 3H2O -----> 2FeOOH + 4H+ (oxidacin) Fe(OH)3 + 3H+ + eFe2+ + 3H2O (reduccin)

Puede ocurrir en suelos compactados (textura fina) y con pobre drenaje Bajo condiciones reducidas (Eh muy negativo), la movilidad de Fe2+ es mucho mayor que la de Fe3+

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Mn pH
pH Ocurre una disminucin de Mn en solucin y tambin de Mn intercambiable a travs de precipitacin como MnO2 (1 pH = 100 Mn solucin) Encalar suelos cidos puede disminuir la disponibilidad de Mn Toxicidad de Mn es mas comn a pH de 4.5-5.5

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Mn - potencial redox
Oxidacin-Reduccin Mn aumenta bajo condiciones reductoras (Mn4+ Mn2+) Esto puede ocurrir en suelos inundados permanentes o inundados ocasionalmente, al igual que en la rizoesfera por medio de las reacciones: Mn+2 + O2 + 2H2O MnO2 + 4H+ +2eMnO2 + 4H+ (oxidacin) Mn+2 + 2H2O (reduccin)

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Zn
pH Disponibilidad disminuye con aumento en pH (1 pH = 100 Mn solucin) A pH alto se precipita como ZnFe2O4 y ZnCO3 y silicatos Altos niveles de HCO3- en el suelo puede interferir en la absorcin de Zn+2 por la planta Adsorcin de Zn en superficies de xidos Redox Disponibilidad de Zn disminuye bajo condiciones reductoras Debido principalmente a la formacin de fases slidas (ZnFe2O4 y ZnS) Tambin el pH aumenta en suelos inundados

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9.3.2. Interaccin con otros nutrientes


Deficiencia de Fe (u otros) por exceso de Mn, Zn, Cu en suelo Siderforos (Fe) Disponibilidad de NH4+ y K+ (balance inico celular) Casos de clorosis por deficiencia de Fe en suelos altos en Mn Estos son utilizados por el mismo mecanismo y ocurre competencia inica Posibilidad de fase slida P-Zn

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Interaccion con otros nutrientes y entre s


Casos de clorosis por deficiencia de Fe en suelos altos en Mn Deficiencia de Fe por exceso de Mn, Zn, Cu Posibilidad de fase slida P-Zn Desbalance entre Fe, con relacin al requisito nutricional de la planta Estos son utilizados por el mismo mecanismo y ocurre competencia inica Cultivo sensitivos y tolerantes a baja disponibilidad (la lista es muy variada y confusa)
Excrecin de H+ en rizoesfera Excrecin de cidos orgnicos Transporte de Fe en la planta interaccin con HCO3-

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9.3.3. Materia (sustancias) organica


ligando sustancia con carga negativa (puede ser organica) que tiene dos o mas puntos de enlace disponible para unirse a un metal quelato - el ligando + metal la unin de un ligando a un metal para formar una molcula con un anillo Q- + MN+n Q-MN

Por lo tanto adicin de estircol o abonos orgnicos mejora la disponibilidad de Fe

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Ejemplos de ligandos orgnicos

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Estabilidad de agentes chelatantes sintticos con Fe

Proporcin de metales asociado con DTPA

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Estabilidad de metales con DTPA y EDTA

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Efectos de la materia organica


Efecto positivo sobre la estructura del suelo Mejora las relaciones hdricas del suelo Reserva de micronutrientes (estiercol, residuos vegetativos, materia orgnica) Mejora en la disponibilidad (Fe, Mn, Zn, Cu)
Depende del agente quelatante y pH del suelo

Disminucin en disponibilidad
Cuando la afinidad del agente quelatante es muy fuerte con Zn y Cu Suelos con >30% de MO

Aplicacin de agentes quelatantes naturales y sintticos, residuos orgnicos, abonos verdes mejoran la disponibilidad

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9.4. Indices de disponibilidad 9.4.1. Analisis foliar


Analisis foliar

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9.4.2. Anlisis de suelo


Metodologas relevantes 1. Lindsey y Norvell, 1978 DTPA + 0.1M TEA (pH 7.30) + 0.01M CaCl2 2. AB-DTPA Soltanpour y Schwab, 1977; Havlin y Soltanpour, 1981. NH4HCO3 + DTPA 3. Mehlich 1 double acid (Mehlich, 1953) 0.05 N HCl + 0.025 N H2SO4 4. Mehlich 3 (Mehlich, 1984) 0.2 M CH3COOH, 0.25 M NH4NO3, 0.015 M NH4F, 0.013 M HNO3, y 0.001 EDTA 5. 0.1 N HCl
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Anlisis de suelo (interpretacin generalizada)


Categoria Fe Mn Zn Cu -----------------------ppm---------------------------------------------------------DTPA----------------------------Bajo (deficiente) Alto (suficiente) Bajo (deficiente) Alto (suficiente) Bajo (deficiente) Alto (suficiente) Bajo (deficiente) Alto (suficiente) <8 >8 < 2.5 > 4.5 <1.0 >1.0 <9 >9 <0.5 >1.0 <3 >3 <5 >5 <0.4 >0.4
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<0.2 >0.2 <0.5 >0.5

----------------------------------Mehlich-1---------------------------

-----------------------------------0.1 N HCL-------------------------

-----------------------------------Mehlich-3-------------------------

9.5. Estrategias de manejo y factores que influyen sobre la disponibilidad


Reducir el pHsuelo con S
no es practico a grande escala pero puede ser beneficioso en aplicaciones en banda

Utilizar fertilizantes que acidifican Abonos verdes y residuos organicos***** Aplicaciones foliares (mayor grado) y al suelo (menor grado) Fuente de N (amonio vs. nitratos) K en exceso de requisitos nutricionales
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Condiciones de suelos ms comunes asociadas a deficiencias


Suelos arenosos, calcreos Suelos con altos niveles de P (interaccin con Zn) Suelos orgnicos (retencin de Cu y Zn) Subsuelos expuestos o que se le haya removido la capa arable (horizonte A)

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9.5. Fuentes de Fe, Mn, Zn, Cu


Sulfatos FeSO4 7H2O (20% Fe) MnSO4 4H2O (24% Mn) ZnSO4 H2O (35% Zn) CuSO45H2O (26% Cu) Quelatos (disponibilidad depende de la estabilidad con el metal) Fe: EDDHA (6%Fe) > Fe-DTPA (10%Fe) > Fe-EDTA (13.2%) Mn EDDHA, EDTA (13%Mn) Zn Zn-DTPA, EDTA (14.5%Zn) Cu DTPA, EDTA (13%Cu) otros Oxidos Fritted trace elements (FTE) Formulacin de una mezcla tpica de FTE: Fe (13.95%), Mn (11.25%), Zn (10.7%), Cu (5.0%), B(1.65%) Otros Five-star based (Granusol-Fe, Mn, Zn, Cu, B)

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9.6. Formas de aplicacin


Suelo Riego por goteo (fertigacin), granulado Inmovilizacion de sulfatos y oxidos, especialmente en suelos pH>7.3 Posible inmovilizacion, con quelatos (depende del tipo) Aplicar mayor cantidad que foliar Menor riesgo de toxicidad Foliar Aplicar en etapas tempranas de crecimiento Conlleva hacer aplicaciones repetidas Dosificacin es muy importante por la posibilidad de toxicidad

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9.7. Niveles de aplicacin (Fe)


Foliar Fe: Aplicar hasta que los sntomas desaparezcan Solucin de < 0.3 % Fe en forma de quelatos o 0.05 - 0.5% Fe en forma de sal para mojar bien el follaje La recomendacin varia segn el cultivo y el producto Sulfato 0.3 - 2 kg Fe/ha/aplicacin como FeSO4 1.5% FeSO4 = 0.3% Fe = 1.25 lb Fe/acre Quelato 0.05 - 0.2 lb Fe /ac/aplicacin en forma quelatada 1 lb DTPA-Fe/acre = 0.1 lb Fe/acre Suelo Fe Sulfato no recomendado Quelato Entre 0.2 a 0.4 lb Fe/acre (vara segun el producto)

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Material Sulfato de hierro 20%Fe ***

% material en solucion 0.050 0.100 0.200 0.500 1.5

g material/L 0.5 1 2 5 15 0.5 1 2 5 15 0.5 1 2 5 10 0.5 1 2 5 10

% elemento en solucion 0.010 0.020 0.040 0.100 0.300 0.018 0.035 0.070 0.175 0.525 0.014 0.027 0.054 0.135 0.270 0.005 0.010 0.020 0.050 0.100

g elemento/L 0.100 0.200 0.400 1.000 3.000 0.175 0.350 0.700 1.750 5.250 0.135 0.270 0.540 1.350 2.700 0.050 0.100 0.200 0.500 1.000

lbs material en 50gal/cda (lb/cda) 0.21 0.42 0.84 2.09 6.27 0.21 0.42 0.84 2.09 6.27 0.21 0.42 0.84 2.09 4.18 0.21 0.42 0.84 2.09 4.18

Sulfato de zinc 35%N ***

0.050 0.100 0.200 0.500 1.5

Sulfato de manganeso 27%Mn *

0.050 0.100 0.200 0.500 1

Fe-DTPA 10%Fe

0.050 0.100 0.200 0.500 1.000

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Niveles de aplicacin (Zn)


Aplicaciones Aadir 3 - 10 lb Zn/acre para sulfatos (suelo) aadir 0.2 - 2 lb Zn/acre como quelatos (suelo) Aplicacin foliar de quelatos se utilizan en viveros de rboles. Fungicidas en ocasin tienen alto contenido de Zn, y tambin desechos orgnicos

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Ej. Aplicacion de abono 1000 kg/ha con 5% EM, donde los EM provienen de FTE Fe (13.95%), Mn (11.25%), Zn (10.7%), Cu (5.0%), B(1.65%)

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Productos
Producto Microplex Manni-Plex (Nutrition Plus for Beans) Manni-Plex (Nutrition Plus for Corn) Key Plex 350 Poliquel Multi Compaia Miller ClawEl ClawEl Morse GBM Agente Quelatante
EDTA

S 0 0 0 0 4.00

Mg 5.43 0 0.50 1.50 1.00

B 0.50 0.20 0.20 0.16 0.04

Mo 0.10 0.01 0 0.00 0.01

Fe 4.0 0.3 0 3.5 3.0

Mn 4.0 3.2 0.9 0.75 0.25

Zn 1.5 2.1 4.7 0.75 4.0

Cu 1.5 0 0.05 0.00 0.04

Co 0.05 0.00 0.00 0.00 0.00

Mannitol Mannitol Alpha-keto acids and humic acids EDTA, Lignosulphonates, humic substances

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Cantidades aplicadas (algunos productos) Asumir recomendacin etiqueta y 50 gal/acre


Recomendacion Producto Microplex Manni-Plex (Nutrition Plus for Beans) Manni-Plex (Nutrition Plus for Corn) Key Plex 250 Poliquel Multi 4 2 2 2 2
pints/acre quarts/acre lb/acre

Mg 0.054 0.000 0.022 0.066 0.044

B 0.005 0.009 0.009 0.007 0.002

Mo 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000

Fe 0.040 0.013 0.000 0.154 0.132

Mn 0.040 0.141 0.040 0.033 0.011

Zn 0.015 0.092 0.207 0.033 0.176

Cu 0.015 0.000 0.002 0.000 0.002

Co 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000

--------------------------------lbs/acre/aplic-------------------------------1

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Proporciones
Fe Microplex Manni-Plex (Nutrition Plus for Beans) Manni-Plex (Nutrition Plus for Corn) Key Plex 350 Poliquel Multi 1.0 0.1 1.0 0.8 Mn 1.0 1.0 0.2 0.2 0.1 Zn 0.4 0.7 1.0 0.2 1.0 Cu 0.4 0.01 0.01

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Caso de estudio
9.0 8.5 pH 8.0 7.5 7.0 Extractable Fe (mg/kg) 10 8 6 4 2 0 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 Central b Central East b East South a South b a a B Organic matter (%) A a a b 3.5 NS 3.0 2.5 2.0 1.5 Extractable Mn (mgkg) 4 3 2 1 b 0 a a

Extractable Cu (mg/kg)

Extractable Zn (mg/kg)

10 8 6 4 2 b Central 0 Central East South c East South a

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Variabilidad espacial

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Investigaciones realizadas (Fe, Mn, Zn, Cu)


Platanos: en un Ultisol de Lares (aplicaciones de Fe y Zn) Pia: aspersiones foliares en forma de sulfatos (Fe) y quelatos (Fe) aumentaron rendimientos Badillo-Feliciano y Lugo Lpez (1980) encontraron que una aplicacin de 3.3 kg Zn/ha como ZnSO4 fueron suficientes para obtener un rendimiento ptimo en maz en un Oxisol de Isabela. Batatas no respondieron a aplicaciondes desde 0 a 8.97 kg Zn/ha. A pesar de que los suelos orgnicos en Florida y NJ han respondido favorablemente a las aplicaciones de Cu, en un experimento realizado el Tiburones orgnico de P.R., no hubo respuesta a la aplicacin
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Bibliografia
Badillo-Feliciano, J., and M.A. Lugo-Lopez. 1980. Differential response of corn and sweet potatoes to Zn applications in an Oxisol in Northwestern P.R. J. Agric. Univ. P.R. 64: 482-488 Landrau, P., and G. Samuels. 1956. Results of lime and minor-element fertilizer research in Puerto Rico, 1949-50. J. Agric. Univ. P.R. 40: 224234. Lindsay, W.L. y W.A. Norvell. 1978. Development of a DTPA soil test for zinc, iron, manganese and copper. Soil Sci.Soc. Am. J. 42: 421-428 Mehlich, A. 1953. Determination of P, K, Na, Ca, Mg, and NH4. Soil test Div. Mimeo. North Carolina Dep. Agric. Raleigh. Mehlich, A. 1984. Mehlich 3 Soil test extractant: A modification of the Mehlich 2 extractant. Comm. Soil Sci. Plant Anal. 15: 1409-1416. Soltanpour, P.N. y A.P. Schwab. 1977. A new test for simultaneous extraction of macro and micro-nutrients in alkaline soils. Comm. Soil Sci. Plant. Anal. 8: 195-207. Havlin, J.L. y P.N. Sontanpour. 1981. Evaluation of the NH4HCO3-DTPA soil test for Iron and Zinc. Soil Sci. Soc. Am. J. 45: 70-75.

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