Estructura electrnica de los tomos

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La estructura electrnica de los tomos

1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 La estructura del tomo La luz: frecuencia, cuantos y efecto fotoelctrico El espectro del hidrgeno atmico. El modelo de Bohr y sus ampliaciones El modelo mecano-cuntico. La ecuacin de Schrdinger El tomo de hidrgeno en el modelo mecano-cuntico. Forma de los orbitales atmicos Los tomos polielectrnicos Configuraciones electrnicas de los tomos polielectrnicos en su estado fundamental Estados atmicos de energa. Trminos de RussellSaunders Periodicidad de algunas propiedades fsicas

_________________________________________________________________________________________ 1.1 La estructura del tomo Las partculas subatmicas. Durante el siglo XIX, el descubrimiento de la electrolisis del agua (1800, Nicolson y Carlisle) y de las leyes de Faraday (1832) sugieren que las unidades de carga elctrica estn asociadas con los tomos. Pero no es hasta finales del siglo XIX y principios del XX que se identifican las partculas cargadas que componen el tomo. El protn y el electrn fueron identificados estudiando la conductividad de los gases a bajas presiones por Goldstein en 1886 y por Thomson en 1897, respectivamente. Estudiando el comportamiento de las partculas frente a campos elctricos y magnticos, se determin que el protn es una partcula de carga positiva con una relacin masa/carga de 1,04 108 kg/C, mientras que el electrn es una partcula de carga negativa con una relacin masa/carga de 5,69 1012 kg/C. En 1909, Millikan estudia la carga adquirida por una gota de aceite al ser irradiada con rayos X y propone que la unidad elemental de carga asociada al electrn y al protn vale 1,60 1019 C. A partir de este valor de carga y de sus relaciones masa/carga, se determinaron las masas del electrn y la del protn, siendo sta 1835 mayor que aquella (tabla 1.1). Al bombardear berilio con partculas de alta energa, Chadwick demostr en 1932 que los tomos estn constituidos tambin por partculas sin carga llamadas neutrones, de masa similar a la del protn.
Tabla 1.1. Las partculas subatmicas Nombre Smbolo protn p electrn e neutrn n Masa 1,673 1027 kg 9,109 1031 kg 1,675 1027 kg Carga +1,602 1019 C 1,602 1019 C Descubrimiento Goldstein, 1886 Thomson, 1897 Chadwick, 1932

El modelo atmico de Rutherford. En 1911, Rutherford, Geiger y Marsden estudiaron las trayectorias de las partculas disparadas contra lminas de diferentes materiales (figura 1.1). De acuerdo con los resultados obtenidos, Rutherford propuso un modelo de tomo (figura 1.2) caracterizado por la existencia de un ncleo central con una carga positiva idntica a la negativa de los electrones, que estn fuera del ncleo, y que contiene el 99,9% de la masa total del tomo en slo el 0,01% de su dimetro (d 1 106 toneladas/cm3 ). El tamao de un tomo es del orden de 1010 m (= 1 ) mientras que el del ncleo es del orden de 1015 m.
Figura 1.1. Dispositivo experimental de Rutherford para la medida de la dispersin de partculas , mediante lminas metlicas muy delgadas. La fuente de partculas es el polonio radiactivo colocado en el interior de un bloque de plomo, que sirve para proteger de las radiaciones y para seleccionar un haz de partculas. La lmina de oro que se utiliz tena un espesor de 6 105 cm. La mayora de las partculas pasaban con poca o ninguna desviacin, a. Unas pocas se desviaban ngulos grandes, b, y, ocasionalmente, alguna partcula rebotaba en la lmina, c.

Fuente Haz de partculas

a b

Lmina de oro

Pantalla de centelleo

Figura 1.2. Interpretacin del experimento de Rutherford. La mayor parte del espacio de un tomo est casi vaco ya que slo est ocupado por livianos electrones. Toda la carga positiva del tomo y casi toda su masa se encuentra en su centro, en un ncleo muy denso y pequeo. La mayora de las partculas con carga positiva (a) atraviesan el tomo por el espacio c desocupado sin experimentar desviaciones. Algunas (b) se acercan a los ncleos y se desvan al ser repelidas por su carga positiva. Slo unas pocas llegan a acertar (c) en un ncleo y salen despedidas hacia atrs.

a b a

La representacin no es a escala. Si los ncleos fueran tan grandes como los puntos negros que los representan, el tamao del tomo debera ser de unas decenas de metros.

Nucleones. El ncleo atmico est constituido por protones y neutrones, que por ello se llaman nucleones. El nmero atmico (Z) de un tomo es el nmero de protones, que es igual al de electrones en el tomo neutro, e identifica a un elemento. El nmero neutrnico (N) es el nmero de neutrones. El nmero msico (A) de un tomo es el nmero de nucleones, A = Z + N. Un elemento puede contener tomos de diferente nmero msico, es decir, puede contener diferentes istopos de distinta masa atmica (tabla 1.2). En un elemento natural, la abundancia relativa de sus istopos en la naturaleza suele ser casi constante y recibe el nombre de abundancia isotpica natural. La denominada masa atmica de un elemento es una media de las masas de sus istopos naturales ponderada de acuerdo a su abundancia relativa.
Tabla 1.2. Algunos elementos con varios istopos Nombre Hidrgeno1 Deuterio Tritio Carbono12 Carbono13 Cloro35 Cloro37 Uranio235 Uranio238 Smbolo
1H 2H 3H

Nmero atmico (Z) 1 1 1 6 6 17 17 92 92

Nmero neutrnico (N) 0 1 2 6 7 18 20 143 146

Nmero msico (A) 1 2 3 12 13 35 37 235 238

Masa

Abundancia natural, %

oD oT 12C 13C 35Cl 37Cl 235 U

238 U

1,674 1024 g, 1,008 u 99,985 24 g, 2,014 u 3,344 10 0,015 1,674 1024 g, 3,016 u muy inestable 1,9926 1023 g, 12 u exactas 98,90 2,159 1023 g, 13,00 u 1,10 23 g, 34,97 u 5,807 10 75,77 6,138 1023 g, 36,97 u 24,23 22 g, 235,0 u 3,902 10 0,72 3,953 1022 g, 238,05 u 99,27

Modelo electrnico. Por qu los electrones no caen sobre el ncleo que los atrae? La situacin recuerda a la Tierra que no cae sobre el Sol porque gira en una rbita estacionaria, en la que fuerza centrpeta y fuerza de atraccin gravitatoria se igualan. Sin embargo, el modelo planetario no es aplicable a partculas cargadas, ya que segn las leyes clsicas del electromagnetismo, un electrn con un movimiento acelerado, como el circular, radia energa electromagntica, lo que debera producir su progresiva cada sobre el ncleo. Un modelo electrnico coherente se encuentra en las leyes de la mecnica cuntica. 1.2 La luz: frecuencia, cuantos y efecto fotoelctrico Naturaleza ondulatoria de la luz. La luz es una radiacin electromagntica, es decir, una onda de campos elctricos y magnticos. Se caracteriza, como cualquier onda, por su frecuencia ( ), que se define como el nmero de ciclos por unidad de tiempo y cuya unidad en el SI es el hertz o hercio (Hz), equivalente a 1 (ciclo) s1. La longitud de onda ( ) es la distancia entre picos y su relacin con la frecuencia es = c/, donde c es la velocidad de la luz. La frecuencia de una luz determina su color, aunque slo es visible una parte del espectro electromagntico (figura 1.3). La luz como un haz de partculas. En 1900, Max Planck estudia la radiacin emitida por un cuerpo negro y observa que es como si sta fuera emitida en porciones E = h, donde h es la constante de Planck (6,63 1034 J s). En 1906, Einstein estudia el efecto fotoelctrico (figura 1.4) y, para explicarlo, propone que la luz puede ser considerada como un haz de partculas o como una onda, con una relacin E = h entre la energa cintica de cada partcula y la frecuencia de la onda (recuadro 1.1). Una partcula de luz recibe el nombre de fotn y la energa de cada fotn es un cuanto de energa.

a) Luz blanca

Rejilla colimadora Prisma

Pelcula

b) E (kJ/mol)

107 1010 109 Rayos X 108

10 3 3 10 15 107 Visible Ultravioleta 106 105 Infrarrojo 104

Figura 1.3. a) La luz blanca es una mezcla de radiaciones de todas las longitudes de onda de la luz visible. Si un rayo estrecho se pasa a travs de un prisma, se separa en un espectro continuo de todas las longitudes de onda que componen la luz visible. El color de una luz depende de su frecuencia o longitud de onda. b) La luz visible es slo una porcin del espectro electromagntico. 101 3 10 11 103 102 Ondas de radio

(s 1) 3 10 19 (m) 1011

Rayos

Microondas Rojo

Violeta

(m) 4,0 10 7 (s 1) 7,5 10 14 E (kJ/mol) 3,0 10 2

a) h e

5,0 10 7 6,0 10 14 2,4 10 2

6,0 10 7 5,0 10 14 2,0 10 2

7,0 10 7 4,3 10 14 1,7 10 2

+
Tubo a vaco

b) E c
M a et

Ec = 1 mv2 2

lA M

et

al

0A 0B Placa metlica Figura 1.4. a) Efecto fotoelctrico. Cuando una radiacin electromagntica de frecuencia suficiente choca contra la superficie de un metal (electrodo negativo) en el interior de un tubo a vaco, se desprenden electrones del metal que crean una corriente elctrica. La intensidad de la corriente crece con la intensidad de la radiacin. b) La grfica relaciona la energa cintica de salida de los electrones con la frecuencia de la luz. Para cada metal, hay una frecuencia umbral 0 por debajo de la cual la luz no es capaz de arrancar electrones de la placa metlica. Por encima de la misma, la energa cintica aumenta linealmente con la frecuencia. La pendiente de la recta es la misma para todos los metales.
e Recuadro 1.1. El efecto fotoelctrico Las observaciones experimentales sealadas en la figura 1.4 pueden explicarse suponiendo que la luz est compuesta de fotones de energa h, de forma que cada fotn puede transmitir su energa a un slo electrn durante la colisin. Una luz es incapaz de arrancar electrones de un metal por muy intensa que sea, si no tiene una frecuencia mnima. Esta frecuencia umbral es diferente para cada metal. Un electrn se encuentra atrapado en un metal por una energa de la que debe disponer como mnimo un fotn para poder arrancarlo. Cuanto ms intensa sea una luz, mayor es el nmero de fotones del rayo, pero la energa de cada fotn nicamente depende de la frecuencia de la radiacin. Si E0A es la energa que atrapa a un electrn en el metal A, la frecuencia mnima 0 A que debe tener un fotn es E 0A = h0A Cada metal tiene una energa E0, y por tanto una frecuencia umbral 0, caracterstica. La energa cintica de los electrones depende linealmente de la frecuencia de la luz, siendo la pendiente igual para todos los metales. Por choque, el fotn transmite toda su energa al electrn, el cual usa parte en salir del metal y el resto la almacena en forma de energa cintica. La energa cintica de los electrones arrancados debe ser igual a Ec = Efotn E0 = h h0 = h( 0) lo que explica la lnea recta de la figura 1.4b en la que la pendiente, igual para todos los metales, debe ser igual a h. La intensidad de la corriente crece con la intensidad de la radiacin. Un rayo intenso contiene un mayo mmero de fotones, por lo que es capaz de arrancar un mayo nmero de electrones.

1.3 El espectro del hidrgeno atmico. El modelo de Bohr y sus ampliaciones El espectro del hidrgeno. Cuando se pasa una corriente elctrica a travs de un gas en un tubo a presin muy baja, se emite una luz cuyo espectro no es continuo sino a lneas (figura 1.5).
Figura 1.5. La luz que emite un tubo de descarga relleno de un gas est compuesta por frecuencias discretas y da un espectro de lneas.

(m) 4,0 10 7

5,0 10 7

6,0 10 7

7,0 10 7

Cada gas da un espectro caracterstico. Al estudiar el espectro del hidrgeno, se encontr una relacin matemtica entre las frecuencias de sus lneas llamada ecuacin de Rydberg: 1 1 = 2 2 n1 n2
Serie de Lyman Serie de Balmer Serie de Pashen n1 = 1 n1 = 2 n1 = 3 n2 = 2, 3, 4, 5 n2 = 3, 4, 5, 6 n2 = 4, 5, 6, 7 Serie de Brackett n1 = 4 n2 = 5, 6, 7, 8 Serie de Pfund n1 = 5 n2 = 6, 7, 8, 9 = 3,29 10 15 s1 (constante de Rydberg)

Cmo se origina un espectro de emisin? En un tubo de descarga, la corriente elctrica aumenta la temperatura generando suficiente agitacin trmica como para que los tomos rompan sus enlaces y los electrones salten a estados de energa superior. Los espectros de emisin los producen los tomos al retornar sus electrones a estados de menor energa, por lo que informan sobre los estados electrnicos del tomo. El modelo de Bohr. Con esta informacin, Bohr propuso en 1913 su modelo de electrones que giran en torno al ncleo en rbitas circulares para las que no es aplicable el concepto clsico segn el cual una carga acelerada emite radiaciones continuamente. Bohr postul que un electrn siempre absorbe o emite energa electromagntica en cuantos completos de h (primer postulado). Como la luz emitida en el espectro de un tomo no contiene todas las frecuencias, Bohr sugiri que no todas las rbitas son posibles y, en concreto, propuso que las nicas rbitas en que se puede mover un electrn son aquellas en las que su momento angular es nh/2, siendo n un nmero entero. Cuando un electrn se encuentra en estas rbitas, no emite energa (segundo postulado). El nmero n se llama nmero cuntico principal. A partir de estos postulados (recuadro 1.2), Bohr calcul la energa (figura 1.6) y el radio (figura 1.7) de las rbitas de un electrn en el tomo de hidrgeno. Adems, dedujo la ecuacin de Rydberg y el valor de su constante (recuadro 1.3).
Recuadro 1.2. Modelo de Bohr: Deduccin del radio y energa de las rbitas La fuerza centrpeta asociada al giro de un electrn en una rbita circular vale 2 Fcentrpeta = me v (me = masa del electrn, v = velocidad, r = radio de la rbita) r La fuerza de atraccin electrosttica entre el electrn y el ncleo vale
2 Felect. = 1 Ze 2 4 0 r

v r Ze + e

(Z = nmero atmico, 1 para H, e = carga elemental)

2 2 1 Si el electrn gira estacionariamente, ambas fuerzas tienen que ser iguales, me v = 4 Ze r 2 0 r Velocidad que, segn la mecnica clsica, debe tener un electrn 1 Ze2 Despejando la velocidad, v = 4 0 mer para moverse estacionariamente en una rbita de radio r. Para que en su giro el electrn no emita ninguna radiacin electromagntica, el segundo postulado de Bohr seala que su momento angular (mevr) debe de ser igual a nh/2

mevr = me
Despejando r,

1 Ze2 r = nh donde n = 1, 2, 3... 4 0 mer 2

Radio de las nicas rbitas admitidas por el 2 postulado de Bohr. La constante a0 recibe el nombre de radio de Bohr y vale 0,529 .

r=

h 2 0 n 2 n2 2 Z = a0 Z mee

La energa total de cada rbita viene dada por:

2 2 2 2 E = Ecintica + E potencial = 1 mev2 1 Ze = 1 me 1 Ze 1 Ze = 1 Ze 2 4 0 r 2 4 0 mer 4 0 r 4 0 2r

Sustituyendo r, por la expresin obtenida anteriormente:

2 2 m e4 2 1 E = Ze = e 2 Z2 = 21,8 1019 Z2 julios 2 4 0 2r n 8h 0 n

0,0 2,7 Energa (en 1019 Julios/tomo) 5,4

n=6 n=5 n=4 n=3 n=2

Infrarrojo

(m) 7,00 107

Rojo 10,9

6,00 107

Verde Azul Violeta

5,00 107

4,00 107 21,8 1 2 3 4 n 5 6 n=1 Serie de Serie de Serie de Lyman Balmer Paschen Figura 1.6. a) Grfica de la energa de los orbitales atmicos del hidrgeno en funcin de n. Obsrvese que al aumentar n, la diferencia de energa entre estados de energa sucesivos es cada vez ms pequea. b) Algunas transiciones electrnicas que pueden ocurrir en un tomo excitado de hidrgeno. Las transiciones hasta n = 1 son las de mayor energa y dan las rayas de menor longitud de onda (las de la serie de Lyman en el ultravioleta). Las lneas de la serie de Balmer aparecen en el visible; la de mayor longitud de onda (la roja) se debe a una transicin desde n = 3 a n = 2.
n=1 a0 4 a0 9 a0 n=2 n=3

Ultravioleta

Figura 1.7. Distancia relativa entre las tres primeras rbitas atmicas del hidrgeno, segn el modelo de Bohr. Obsrvese que la diferencia de distancia entre rbitas sucesivas es cada vez mayor al aumentar n. La distancia entre la primera rbita y el ncleo (a0 ) es igual a 0,529 y se llama radio de Bohr.

Recuadro 1.3. Modelo de Bohr: Deduccin de la ecuacin de Rydberg Un electrn absorbe o emite energa al saltar de una rbita a otra del hidrgeno (Z = 1): Energa emitida o absorbida por un electrn al pasar de una m e4 E2 E1 = e2 2 12 12 rbita 1 a una rbita 2, en el tomo de hidrgeno. 8h 0 n1 n2 El primer postulado de Bohr propone que cada electrn en una transicin emite o absorbe un nico cuanto de luz, por lo que la frecuencia de la radiacin emitida o absorbida vendr dada por la relacin de Planck: m e4 m e4 E fotn = E2 E1 = h; h = e 2 12 12 ; = e 2 12 12 2 8h 0 n1 n2 8h3 0 n1 n2 m e4 El valor de la expresin e 2 coincide con el valor experimental de la constante de Rydberg (diferencia < 0,00001%). 8h3 0

Otros nmeros cunticos. El espectro de emisin del hidrgeno se complica en presencia de un campo magntico (efecto Zeeman). Para explicarlo, Sommerfeld sugiri la existencia tambin de rbitas electrnicas elpticas cuya excentricidad vendra dada por un nuevo nmero cuntico llamado azimutal (l, tabla 1.3) y su orientacin por otro llamado magntico orbital (m l,). Los nmeros cunticos de espn (s y ms) se propusieron para justificar la presencia de dobletes en el espectro de, entre otros, el hidrgeno (efecto Zeeman anormal). A veces se mencionan slo cuatro nmeros cunticos (n, l, ml y ms), y se omite el de espn s porque su valor para el electrn es constante (1/ 2). A pesar del avance fundamental que represent el modelo de Bohr, pronto se vieron sus problemas: hechos experimentales no explicados (momento magntico nulo del orbital s, tomos polielectrnicos), ideas que se mostraran como incorrectas (trayectorias y momentos definidos) y debilidades metodolgicas (era necesario un modelo donde el momento angular y los nmeros cunticos fueran un resultado de la teora misma y no un ajuste emprico en funcin de parmetros experimentales).

Tabla 1.3. Nmeros cunticos del tomo de hidrgeno Nombre Smbolo Valores Nombre de conjunto Sinnimos principal n 1, 2, 3, nivel o capa K (n = 1), L (2), M (3), N (4), azimutal* l 0,,.n1 subnivel o subcapa s (l = 0), p (1), d (2), f (3), +l,,l orbital** de una subcapa magntico orbital ml de espn magntico de espn s ms
2 1/ 2 1/

Describe tamao y energa orbital forma del orbital orientacin del orbital espn del electrn orientacin del espn

*Tambin llamado momento angular orbital; **rbita en el lenguaje de Bohr, orbital en el de la mecnica cuntica.

1.4 El modelo mecano-cuntico. La ecuacin de Schrdinger La dualidad partculaonda. En 1924, de Broglie propone que cualquier partcula (por ejemplo, un electrn) puede considerarse como una onda con = h/mv (tabla 1.4). En 1927, Davisson y Germer observan la difraccin, propiedad caracterstica de las ondas, de un haz de electrones en una lmina metlica.
Tabla 1.4. Longitudes de onda de partculas Partcula Electrn libre gaseoso (300 K) Electrn libre gaseoso (200 10 3 K) Electrn del tomo de H (n = 1) tomo de He gaseoso (300 K) Pelota de Bisbol Masa (kg) 9,11 1031 9,11 1031 9,11 1031 6,64 1027 0,10 Velocidad (m s1) 1,17 105 3,00 106 2,19 106 1370 20 Longitud de onda () 63 2,4 3,3 0,73 3,3 1024

Principio de incertidumbre. La experiencia demuestra que en un experimento dado, materia y radiacin exhiben un comportamiento de onda o un comportamiento de partcula, pero nunca los dos a la vez. Las propiedades de onda y de partcula son complementarias en el sentido de que no se pueden conocer ambas con total precisin. As lo recoge el principio de incertidumbre, formulado en 1927 por Heisenberg, que afirma que el producto de las imprecisiones de dos magnitudes complementarias A y B no puede ser nunca menor de una cantidad pequea del orden de h. La posicin y el momento en una misma direccin son magnitudes complementarias entre s y sus precisiones mximas estn limitadas por la expresin: x (mvx) h 4 donde x y (mvx) son, respectivamente, las imprecisiones en la posicin y la cantidad de movimiento.
Ejemplo. Imprecisin mnima en la posicin de partculas cuya imprecisin en la velocidad es del 1% Partcula Automvil Electrn del tomo de H (n = 1) Masa (kg) 1000 9,11 1031 Velocidad (m s1) 28 (100 km/h) 2,19 106 Imprecisin mnima en la posicin (m) 1037 26 1010 (26 , el radio de Bohr es 0,529 )

La consecuencia de la incertidumbre posicinmomento es que no se puede especificar la trayectoria de una partcula, pues ello implicara conocer en un instante dado con total precisin su posicin y su momento. La mecnica cuntica no trata la trayectoria en trminos de determinacin sino de probabilidad. La ecuacin de Schrdinger. Las ideas de De Broglie sugirieron la posibilidad de caracterizar a una partcula como el electrn mediante una funcin de onda (). El electrn en el tomo est aprisionado por el campo elctrico producido por el ncleo. En 1926, Schrdinger propuso que las ondas de los electrones en tal situacin eran estacionarias (figura 1.8 y recuadro 1.4). Adems propuso describir el comportamiento del electrn mediante una ecuacin de ondas, resultado de combinar las ecuaciones clsicas de una onda y de una partcula mediante la ecuacin de De Broglie (recuadro 1.5).
t1 t2 t1

(a)

(b)

t2

Figura 1.8. (a) Una onda no estacionaria se desplaza con el tiempo. (b) Una cuerda de una guitarra vibrando es un ejemplo de onda estacionaria.

Recuadro 1.4. Funcin de una onda. Ecuacin de ondas. La funcin de una onda. Una onda se describe mediante una funcin de ondas (x, t) que da la altura de la onda en cada punto e instante. En una onda estacionaria, como la representada en la figura 1.8b, esta funcin se puede expresar como el producto de una funcin dependiente de x, que da la envolvente o amplitud mxima en cada punto, y otra dependiente de t que indica en qu punto del recorrido se encuentra en un momento determinado: (x, t) = (x) (t) En nuestro desarrollo, slo nos interesa la amplitud de la onda (x), que para una onda como la de la figura 1.8b, se puede describir mediante una funcin como la siguiente: (x) = A sen (2x/) (1) La ecuacin de ondas. Una funcin que represente a una onda cumple la ecuacin de ondas (2):

d2 = 42 dx2 2
Ejercicio Demuestra que la funcin (1) cumple la ecuacin (2). Recuadro 1.5. Origen de la ecuacin de Schrdinger

(2)

La ecuacin de Schrdinger es el resultado de combinar la ecuacin que caracteriza a una onda estacionaria (1) con la que caracteriza a una partcula (2), mediante la relacin de De Broglie (3).

d2 = 42 dx2 2 E = Ec + V = 1 mev2+ V 2 h =mv e

(1) (2) (3)

2 E V = h 12 2me
2 d2 = 8 me (E V) dx2 h2

h2 d2 + V = E (4) 82me dx2

E = energa total, Ec = energa cintica, V = energa potencial La ecuacin (4) es la ecuacin de Schrdinger en un espacio monodimensional que en un espacio tridimensional se convierte en (5), que se suele abreviar como (6) o (7).

h2 + 2 + 2 2 2 8 me x y z
h 2 8 2me

+ V = E

(5)

2 + V = E
(7)

(6)

H = E

2 2 2 + 2+ 2 x2 y z 2 2 2 2 H = h + 2 + 2 +V 8 2m x 2 y z 2 =

Sentido fsico de la funcin de onda (interpretacin de Born). La funcin de onda no tiene sentido fsico directo. Sin embargo, el valor de su cuadrado 2 en un punto representa la densidad de probabilidad en dicho punto y el producto 2dV, la probabilidad de encontrar el electrn dentro del volumen infinitesimal dV. La probabilidad de encontrarlo en un volumen V es

2dV V Las condiciones de frontera y los nmeros cunticos. Una ecuacin como la de Schrdinger tiene un nmero infinito de soluciones, pero todas ellas son funciones continuas y sin puntas, pues tienen que tener derivadas primera y segunda. Adems, el sentido fsico de 2 exige que sea finita y con un nico valor en cada uno de sus puntos. Tambin, para que 2 dV d directamente la probabilidad, es necesario normalizar la funcin (multiplicndola por el valor adecuado) para que se cumpla que:
todo el espacio

2dV = 1

Este tipo de limitaciones se llaman condiciones de frontera y justifican la cuantizacin. Por ejemplo, exigen que la amplitud de un onda asociada a una partcula encerrada en un espacio finito sea nula en los extremos. Por ello (figura 1.9), en un espacio de una dimensin, cada onda puede caracterizarse mediante un nmero entero. La relacin postulada por Bohr entre el nmero cuntico y el momento angular se deduce de la consideracin de un espacio de una dimensin circular (recuadro 1.6). Evidentemente, un electrn que se mueva en un espacio de tres dimensiones debe poseer tres nmeros cunticos.

n=1

n=2

n=3

Figura 1.9. En un espacio de una dimensin, las ondas estacionarias estables tienen que tener una amplitud nula en los extremos y se pueden caracterizar mediante un nmero cuntico.

Recuadro 1.6. El modelo de Bohr y el carcter de onda estacionaria del electrn Tal como se muestra a continuacin, el carcter de onda del electrn justifica la cuantizacin y el valor del momento angular postulado por Bohr. Suponiendo un electrn que gira en una rbita circular estacionaria es necesario que la longitud de la circunferencia contenga un nmero entero de longitudes de onda: 2r = n La longitud de onda y el momento del electrn estn relacionados por la ecuacin de De Broglie: = h/(mv) Igualando el valor de la longitud de onda en ambas ecuaciones se obtiene el valor del momento angular postulado por Bohr: 2r = nh/(mv) mvr = nh/2

n=3

1.5 El tomo de hidrgeno en el modelo mecano-cuntico. Forma de los orbitales atmicos Coordenadas polares esfricas. En el tomo de hidrgeno, o en cualquier tomo o ion monoelectrnico, el electrn se mueve en un campo esfrico cuyo valor depende de la distancia r al ncleo. En estos casos, es ms conveniente un sistema de coordenadas polares esfricas (figura 1.10) que un sistema cartesiano.
z
Figura 1.10. Un punto en un espacio tridimensional se define mediante tres coordenadas. Las siguientes ecuaciones relacionan las coordenadas cartesianas (x, y, z) con las coordenadas polares esfricas (r, , ): z = r cos x = r sen cos y = r sen sen r2 = x2 + y 2+z2 = arcos(z/r) = arctg(y/x)

r y

Orbitales atmicos del hidrgeno. La resolucin completa de la ecuacin de ondas para un tomo monoelectrnico introduce tres nmeros cunticos (n, l y ml) anlogos a los descritos en el modelo de Bohr (tabla 1.3). Cada tro de valores n, l y ml define un estado electrnico del hidrgeno, que es descrito por una funcin de onda n,l,ml, tiene una energa bien definida y recibe el nombre de orbital atmico. Los nmeros cunticos de espn (s y ms) slo aparecen cuando se modifica la ecuacin de Schrdinger para hacerla coherente con la teora de la relatividad (Dirac).

Energa de los orbitales. En el tomo de hidrgeno libre y sin perturbar por campos externos, el valor de la energa obtenido de la ecuacin de Schrdinger coincide con el del modelo de Bohr:
En = mee4 Z 2 2 8h20 n2
Energa de los orbitales de un tomo o ion monoelectrnico de carga nuclear Z. En el hidrgeno Z = 1.

Los orbitales del mismo nmero cuntico principal n estn degenerados: tienen la misma energa Forma de los orbitales. Las funciones n,l,ml expresadas en coordenadas polares (r, , ), se pueden descomponer en una parte radial (funcin del radio) y otra angular (funcin de los ngulos), simplificando su anlisis: n,l,ml(r, , ) = R n,l(r) A l,ml(, ). La parte radial no depende de ml mientras que la angular no depende de n. Las tablas 1.5 y 1.6 tabulan las funciones R y A, respectivamente. En las figuras 1.11 y 1.12 se estudia la distribucin electrnica espacial de algunos orbitales del tomo de hidrgeno.

Tabla 1.5. Funciones radiales Rn,l(r) normalizadas para tomos o iones monoelectrnicos* Orbital 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f n 1 2 2 3 3 3 4 4 4 4 n l 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3 l Rn,l R1,0 R2,1 R2,0 R3,0 R3,1 R3,2 R4,0 R4,1 R4,2 R4,3
n1

Constante 2Z 3/2

Polinomio 1 (2 Zr) Zr (27 Zr + Z2 r2) (6Zr Z2 r2) Z2 r2 (192 144Zr + 24Z 2r2 Z3 r3) (80Zr 20Z2 r2 + Z3 r3) (12Z 2r2 Z3 r3) Z3 r3 rx

Exponencial eZr eZr/2 eZr/2 eZr/3 eZr/3 eZr/3 eZr/4 eZr/4 eZr/4 eZr/4 eZr/n

Z 3/2 2 2 Z 3/2 2 6 2Z 3/2 81 3 4Z 3/2 81 6 4Z 3/2 81 30 Z 3/2 768 Z 3/2 256 15 Z 3/2 768 5 Z 3/2 768 35
x=l

Rn,l =

Nx

* Las funciones se dan en base al sistema de unidades atmicas (es decir, r en unidades de a0). Tabla 1.6. Funciones angulares Al,ml normalizadas para tomos o iones monoelectrnicos Orbital s pz px py dz2 dzx dzy dx 2 y2 dxy fz 3 fz2 x fz 2y fz (x 2 y2 ) f zxy f x3 Al,ml(, )* A l,ml(x, y, z)**

1 2 3 2 cos 3 2 sen cos 3 2 sen sen 5 2 4 (3 cos 1) 15 2 cos sen cos 15 2 cos sen sen
15 2 2 4 sen (2 cos 1) 15 2 2 sen sen cos 7 3 4 (5 cos 3 cos ) 42 2 8 (5 cos 1) sen cos 42 2 8 (5 cos 1) sen sen 105 2 2 4 cos sen (2 cos 1) 105 2 2 cos sen cos sen

1 2 3 2 (z/r) 3 2 (x/r) 3 2 (y/r) 5 2 2 2 2 4 [(2z x y )/r ] 15 2 2 (zx/r ) 15 2 2 (zy/r ) 15 2 2 2 4 [(x y )/r ] 15 2 2 (xy/r ) 7 3 2 2 3 4 [(2z 3x z3y z)/r ] 42 2 3 2 3 8 [(4z xx y x)/r ] 42 2 2 3 3 8 [(4z yx yy )/r ] 105 2 2 3 4 [z(x y )/r ] 105 3 2 (zxy/r )

70 70 3 3 3 2 3 8 sen (4 cos 3 cos ) 8 [(x 3xy )/r ] 70 70 fy3 3 3 3 2 3 8 sen (3 sen 4 sen ) 8 [(y +3x y)/r ] * Funciones en el sistema de coordenadas polares esfricas. ** Funciones en el sistema de coordenadas cartesiano.

Parte Angular

a)

A2l,ml(,)

Parte Radial 2s 3s

Figura 1.11. Representacin de las soluciones de la ecuacin de Schrdinger cuando l = 0 (orbitales s). a) La parte angular de la funcin de onda y su cuadrado son constantes. Los orbitales s son esfricos, por lo que se dice que no son direccionales. b) Grfica de la parte radial en funcin de la distancia al ncleo. La funcin radial tiene n1 nodos (lugares donde se hace cero). c) Grfica de la densidad de probabilidad radial en funcin de la distancia al ncleo. Para los orbitales s, la densidad de probabilidad es mxima en el ncleo. Adems de este mximo absoluto, cada orbital s tiene otros n-1 mximos relativos y n1 nodos. d) Representacin de un corte ecuatorial de la nube de probabilidad electrnica. En el espacio en tridimensional, los nodos de la funcin radial son superficies nodales esfricas. Un orbital s tiene n1 superficies nodales esfricas. e) Grfica de la densidad radial de probabilidad (proporcional a la probabilidad de encontrar el electrn a una distancia dada del ncleo). Para un electrn en un orbital 1s, el radio ms probable coincide con el radio de Bohr (a0 = 0,529 ).

1s

4s

Rn,l(r)

b)
2 10 2 4 10 6 8 12 4 6 8 12

10

12

10

12

R2n,l(r)

c)
2 4 2 10 4 6 8 6 10 8 12 12

10

12

10

12

d)

4r2R2n,l(r)

e)
2 4

a0 2

6 8 r()

10

12

6 8 r()

10

12

6 8 r()

10

12

6 8 r()

10

12

Parte Angular 2p 3p 4p
Rn,l(r)

Parte Radial

z
10 2 4 6 8 r() 10 2 4 6 8 r() 12 12

px

4 6 8 r()

10

12

4r2R2n,l(r)

2 4

6 8 r()

10 2 6 8 r() 2

12

10

12

6 8 r()

10

12

y p z

3d
Rn,l(r)

4d

y
10 12

py

x y dxz z
2 4

6 8 r()

6 8 r()

10

12

4r2R2n,l(r)

dx2-y2

6 8 r()

10

12

6 8 r()

10

12

x
Rn,l(r)

yd
yz

4f

6 8 r()

10

12

x yd
xy

4r2R2n,l(r)

Figura 1.12. Representacin de las soluciones de de la x ecuacin de Schrdinger y cuando l 0 (orbitales p, d y f). d z2 En la parte izquierda de la figura se representa A2 para los orbitales p y d (los orbitales f no se muestran). En los lbulos en blanco A es positiva,mientras que en los oscuros es negativa. Para los orbitales que no son s, la parte angular no es esfrica: los orbitales p, d, f, etc. son direccionales. La parte angular de cada orbital tiene l planos nodales. La parte radial tiene nl1 superficies nodales esfricas. En total, un orbital tiene n1 superficies nodales.

6 8 r()

10

12

Orbitales atmicos hidrogenoides. Al escribir las soluciones de la ecuacin de ondas, hemos tenido el cuidado de no sustituir Z por su valor para el hidrgeno,que es 1, de forma que dichas soluciones son igualmente vlidas para cualquier ion monoelectrnico. Obsrvese que el aumento de la carga nuclear: disminuye la energa de los orbitales (ver ecuacin), modifica la parte radial (tabla 1.6), resultando en una mayor contraccin de los orbitales, pero no modifica la forma de los orbitales, ya que la parte angular no depende de Z (tabla 1.7). Estos orbitales, de la igual forma pero de distinta energa y tamao que los del hidrgeno, reciben el nombre genrico de orbitales atmicos hidrogenoides. Difusin y penetracin de orbitales. La difusin de un orbital (figura 1.13a) es importante a la hora de discutir el enlace qumico (tema 3) mientras que la penetracin (figura 1.13b) permite comprender cmo varan las energas de los orbitales en los tomos polielectrnicos (ver 1.7).
4r 2R 2 (r) n,l a) 4r 2R 2 (r) n,l b) 2 4 6 8 r() 10 12 1s 2s Figura 1.13. a) El orbital 2s es ms difuso que el 1s, su densidad electrnica est ms extendida. La difusin de los orbitales aumenta con su nmero cuntico principal. b) El orbital 2s tiene una mayor concentracin electrnica en zonas muy cercanas al ncleo que el 2p, por lo que se dice que el orbital 2s es ms penetrante que el 2p. El orden de penetracin para orbitales del mismo n es s>p>d>f. Lgicamente, los orbitales de menor n son ms penetrantes.

2p 2s

Momentos angulares. Los nmeros cunticos l y s definen el valor de los momentos angulares de orbital y de espn que, dentro de un modelo clsico (no mecano-cuntico), se asocian respectivamente al giro del electrn en torno al ncleo y en torno de su propio eje (Figura 1.14).
l Ze + s e Figura 1.14. Representacin clsica del origen de los momentos angulares orbital y de espn.

l = nmero cuntico azimutal l = l l + 1 (h/2) l = momento angular orbital

s = nmero cuntico de espn s = s s + 1 (h/2) s = momento angular de espn

Segn la mecnica clsica, el momento angular podra orientarse de cualquier forma con respecto a una direccin dada. La mecnica cuntica predice que para los momentos angulares de orbital y de espn solo son posibles las orientaciones definidas por los nmeros cunticos ml y ms (figura 1.15). 1.6 Los tomos polielectrnicos La ecuacin de Schrdinger es irresoluble de forma exacta para tomos de ms de un electrn, y no es por su complejidad, pues lo son siempre las ecuaciones, por sencillas que sean, de cualquier sistema fsico de ms de dos partculas interaccionando entre s, por ejemplo, Sol-Tierra-Luna. Situando el Sol en el centro de coordenadas, la irresolubilidad es debida a que no es posible separar las coordenadas que definen la trayectoria de la Tierra de aqullas que definen la de la Luna, pues ambas se afectan mutuamente. En otras palabras, no se puede conocer la trayectoria de la Tierra sin conocer previamente la de la Luna y viceversa. Una forma de obtener una solucin, aunque aproximada, es despreciar alguna interaccin. As se puede obtener una trayectoria aproximada de la Tierra alrededor del Sol despreciando la influencia de la Luna, y la de la Luna alrededor de la Tierra despreciando la del Sol. Obsrvese que se ha transformado un problema irresoluble de tres partculas (Sol-Tierra-Luna) en dos problemas resolubles, pero aproximados, de dos partculas (Sol-Tierra y Tierra-Luna).

l=2

z (h/2)
+2 +1 0 1 2

| l | = 2,45 (h/2) ml = +2 ml = +1 ml = 0 ml = 1 m = 2
l

z (h/2)
+1/2

| s | = 0,87 (h/2) ms = +1/2

1/2

m = 1/2
s

(a)

(b)

(c)

Figura 1.15. Los nmeros cunticos magnticos de orbital y de espn ml y ms definen el mdulo de la componente del momento angular de orbital y de espn, respectivamente, en el eje de referencia (eje z). La relacin entre el mdulo del vector componente y el nmero cuntico es:
m l = nmero cuntico magntico orbital m l = proyeccin del momento angular orbital en el eje de referencia m l = m l (h/2 ) m s = nmero cuntico magntico de espn m s = proyeccin del momento angular de espn en el eje de referencia m s = m s (h/2 )

(a) Orientaciones posibles para el momento angular orbital de un electrn en un orbital de l = 2. (b) Orientaciones posibles para el momento angular de espn de un electrn. (c) La orientacin as definida no es nica sino en realidad un cono de orientaciones.

La aproximacin orbital. En un tomo polielectrnico, el segundo electrn y siguientes introducen la repulsin entre electrones, ausente en el tomo de hidrgeno (figura 1.16). La aproximacin orbital es un mtodo de resolucin que consiste en despreciar las repulsiones interelectrnicas, con lo que los electrones se independendizan unos de otros, comportndose cada uno de ellos tal como lo hara en un sistema monoelectrnico de carga nuclear Z. Por esta va, el problema irresoluble de un tomo con n electrones se convierte en n problemas resolubles de 1 slo electrn, cuyas soluciones conocemos ya, son los orbitales atmicos hidrogenoides. El resultado es que el estado de un tomo polielectrnico se aproxima mediante la superposicin de estados individuales de los electrones u orbitales atmicos, y la energa total mediante la suma de las energas de cada uno de dichos estados monoelectrnicos.
Z = 2 para Helio r1 Ncleo Ze+ r2 electrn 1 er12

eelectrn 2

Figura 1.16. El tomo de helio

El nombre de aproximacin orbital procede, por tanto, de que introduce en los tomos polielectrnicos la idea de orbital como estado de un electrn en el tomo. Ahora bien, un orbital atmico del hidrgeno es una solucin exacta de la ecuacin de ondas que representa uno de los estados de energa en que puede estar el tomo debido a su nico electrn. Un orbital en un tomo polielectrnico representa el estado de energa de uno de sus electrones, y es el resultado de una aproximacin, que desprecia las repulsiones interelectrnicas y permite hablar en trminos de electrones independientes.

Configuracin electrnica. Una configuracin electrnica es la distribucin de los electrones en los orbitales. Una configuracin con 4 electrones, dos en orbitales 1s y dos en orbitales 2s se simboliza 1s2 2s2. El estado de mnima energa de un sistema cuntico se llama estado fundamental, y el resto, estados excitados. La configuracin electrnica fundamental de un tomo es la del estado de mnima energa. El principio de Aufbau o de construccin. Del modelo de la aproximacin orbital se infiere de forma lgica el llamado principio de Aufbau segn el cual la configuracin electrnica fundamental se obtiene llenando los orbitales por orden creciente de energa. El principio de exclusin de Pauli. La configuracin fundamental de un tomo de, por ejemplo, 6 electrones no es 1s6 . Los datos experimentales indican que slo puede haber un mximo de dos electrones en cada orbital, cada uno con un espn distinto, o, en otras palabras, una configuracin no puede contener dos electrones con idnticos valores en todos sus nmeros cunticos. sta es una formulacin particular del principio de exclusin de Pauli, un principio fundamental de la mecnica cuntica. Carga nuclear efectiva. Podemos mejorar la descripcin electrnica del tomo sin perder la simplicidad de la construccin orbitalaria? La construccin orbitalaria se introdujo ms arriba como el resultado de despreciar las interacciones interelectrnicas y suponer que cada electrn siente nicamente el campo esfrico y centrado en el ncleo creado por la carga nuclear Z. Ahora bien, se puede mejorar el modelo sustituyendo la carga nuclear Z por una carga nuclear efectiva Z* que considera no slo la atraccin nuclear sino tambin la repulsin del resto de electrones (figura 1.17). Tal como se explica en la figura, las repulsiones se introducen slo parcialmente pues debe suponerse que cada electrn ve al resto como una nube media en el tiempo y esfrica con el objeto de mantener la construccin orbitalaria.
electrn 1 eFigura 1.17. El campo elctrico que siente 1 es esfrico siempre que vea al resto de electrones como una nube media en el tiempo, esfrica y centrada en el ncleo. El electrn 1 siente la atraccin de la carga nuclear Z. La porcin de nube situada ms cerca del ncleo que el electrn 1, produce sobre l un efecto neto de repulsin hacia afuera, que podemos equiparar al que producira una carga negativa S (apantallamiento) colocada en el ncleo. El efecto neto sobre 1 es el mismo que si fuera el nico electrn de un tomo de carga nuclear Z* = Z S. A Z* se le llama carga nuclear efectiva.

Ncleo Z+

Apantallamiento S

Recordemos que la carga nuclear Z afecta al tamao y energa de un orbital pero no a su forma. Tendremos que tener en cuenta que se obtiene una mejor estimacin del tamao y energa de un orbital si se utiliza su carga nuclear efectiva Z* en lugar de la carga nuclear real Z (obsrvese que Z* no es un parmetro del tomo sino que toma un valor distinto para cada orbital). En el recuadro 1.9 se describe un mtodo cuantitativo que usa el modelo de la carga nuclear efectiva.

Valores de la carga nuclear efectiva. Los valores de carga nuclear efectiva calculados por el mtodo SCF de HartreeFock permiten prever algunas propiedades de los tomos (tabla 1.7).

_____________________________________________________________________________________________________ Tabla 1.7. Cargas Nucleares Efectivas de los elementos del 1 al 36 Elemento 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p H 1,000 He 1,688 Li 2,691 1,279 Be 3,685 1,912 B 4,680 2,576 2,421 C 5,673 3,217 3,136 N 6,665 3,847 3,834 O 7,658 4,492 4,453 F 8,650 5,128 5,100 Ne 9,642 5,758 5,758 Na 10,626 6,571 6,802 2,507 Mg 11,619 7,392 7,826 3,308 Al 12,591 8,214 8,963 4,117 4,066 Si 13,575 9,020 9,945 4,903 4,285 P 14,558 9,825 10,961 5,642 4,886 S 15,541 10,629 11,977 6,367 5,482 Cl 16,524 11,430 12,993 7,068 6,116 Ar 17,508 12,230 14,008 7,757 6,764 K 18,490 13,006 15,027 8,680 7,726 3,495 Ca 19,473 13,776 16,041 9,602 8,658 4,398 Sc 20,457 14,574 17,055 10,340 9,406 4,632 7,120 Ti 21,441 15,377 18,065 11,033 10,104 4,817 8,141 V 22,426 16,181 19,073 11,709 10,785 4,981 8,983 Cr 23,414 16,984 20,075 12,368 11,466 5,133 9,757 Mn 24,396 17,794 21,084 13,018 12,109 5,283 10,528 Fe 25,381 18,599 22,089 13,676 12,778 5,434 11,180 Co 26,367 19,405 23,092 14,322 13,435 5,576 11,855 Ni 27,353 20,213 24,095 14,961 14,085 5,711 12,530 Cu 28,339 21,020 25,097 15,594 14,731 5,858 13,201 Zn 29,325 21,828 26,098 16,219 15,369 5,965 13,878 Ga 30,309 22,599 27,091 16,996 16,204 7,067 15,093 6,222 Ge 31,294 23,365 28,082 17,760 17,014 8,044 16,251 6,780 As 32,278 24,127 29,074 18,596 17,850 8,944 17,378 7,449 Se 33,262 24,888 30,065 19,403 18,705 9,758 18,477 8,287 Br 34,247 25,643 31,056 20,218 19,571 10,553 19,559 9,028 Kr 35,232 26,398 32,047 21,033 20,434 11,316 20,626 9,769 _____________________________________________________________________________________________________

Reglas de Slater. Slater construy una serie de reglas para determinar los valores de apantallamiento (S) que permiten calcular cargas nucleares efectivas (Z* = Z S) que se corresponden aceptablemente con las obtenidas mediante clculos SCF. Estas reglas, apropiadas para electrones hasta el subnivel 3d, son: 1 Se dividen los electrones en el tomo en los siguientes grupos: (1s)(2s,2p)(3s,3p)(3d) 2 La constante de apantallamiento S para un orbital asociado con alguno de los anteriores grupos es la suma de las siguientes contribuciones: (a) nada de cualquier grupo a la derecha del grupo considerado (b) 0,35 de cada electrn en el grupo (0,30 si es un grupo 1s) (c) Para un orbital s o p, 0,85 por cada electrn en el nivel n1, 1,00 para cada electrn ms interno. Para un orbital d, 1,00 para todos los electrones ms internos. Si bien los valores de cargas nucleares efectivas (Z*) obtenidos por las reglas de Slater son menos exactos que los recogidos en la tabla 1.9, estas reglas resumen la forma en que se apantallan entre s los electrones situados en distintos orbitales: los electrones en orbitales ms penetrantes apantallan bien a los electrones en orbitales menos penetrantes. As, los electrones en orbitales 1s, 2s, 2p, 3s y 3p contribuyen en 1,00 al apantallamiento de los electrones en orbitales 3d. En cambio la contribucin al apantallamiento de un electrn 3p es nula por parte de un electrn en un orbital 3d, 0,35 por uno 3s y 0,85 por uno 2s o 2p, de acuerdo con el orden de penetracin de los orbitales: 3s > 3p >3d. Obsrvese, sin embargo, que en estas reglas simplificadas, un orbital 3p es igualmente apantallado por uno 3s que viceversa.

Recuadro 1.7. Ejemplo de clculo de carga nuclear efectiva En el tomo de potasio, cuyo nmero atmico es 19, la distribucin de 18 de sus 19 electrones es la siguiente: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 . Calcula la carga nuclear efectiva sobre el electrn restante si se coloca en un orbital (a)3d, (b) 4s. Solucin: Agrupando los electrones de la forma indicada en la regla 1, queda (1s) 2 (2s, 2p)8 (3s, 3p) 8. En el caso (a), S = 8 1,00 + 8 1,00 + 2 1,00 = 18, por lo que Z* = Z S = 19 18 = 1,00. En el caso (b), S = 8 0,85 + 8 1,00 + 2 1,00 = 16,8, por lo que Z* = Z S = 19 16,8 = 2,20. El electrn ser ms fuertemente atrado por el ncleo si se coloca en el orbital 4s que si lo hace en el 3d!

Conclusin. La aproximacin orbital es una manera imperfecta pero til de describir la estructura atmica y de entender, predecir y calcular resultados experimentales. Hay maneras ms precisas pero normalmente ms difciles de interpretar. Pero siempre hay que estar atento a la posibilidad de que existan diferencias significativas entre el sistema real y el modelo matemtico para este sistema. En la tabla 1.8 se comparan resultados experimentales con calculados por diversos mtodos.
Tabla 1.8. Energas calculadas para el helio en su estado fundamental a partir de funciones de onda aproximadas Tipo de funcin de onda Energa (en eV) 1 2 3 4 Producto de orbitales del He+ (aprox. orbital) Producto de orbitales con Z* fijada por el mtodo SCF Producto de funciones ms apropiado Funcin no orbitalaria de Pekeris (combinacin lineal de 1078 trminos) Valor experimental (I1 + I2) 74,83 77,48 77,870917 79,00946912 79,014

1.7 Configuraciones electrnicas de los tomos polielectrnicos en su estado fundamental Orden de llenado de orbitales. Para cada tipo de orbital y como consecuencia de su diferente penetracin, la carga nuclear efectiva que sobre l ejerce el ncleo y su energa varan de forma distinta al aumentar el nmero atmico (figura 1.18). A veces, se altera el orden relativo de sus energas y, por tanto, el de su llenado. Generalmente, pero no siempre, los orbitales se llenan en el orden 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f < 5d < 6p < 7s < 5f < 6d < 7p
n 5 Energa relativa de los orbitales 4 3d 4s K Ca Sc V Ti 4p

3 5p 5s 4f 4d 4p 4s 3d 3p 3s 2p 2s 1s 100

20 50 75 Nmero atmico, Z

Regla de Hund (primera versin). Para una configuracin dada, el estado ms estable es aqul con el mximo nmero de electrones desapareados Configuraciones electrnicas. Las reglas anteriores predicen correctamente las configuraciones electrnicas experimentales de los tomos polielectrnicos en su estado fundamental (tabla 1.9), salvo las excepciones entre los metales de transicin detalladas a continuacin:

 Muchos casos se pueden justificar por la pequea diferencia de energa entre los orbitales (n1)d y ns:
Nb [Kr]4d4 5s1 Ru [Kr]4d7 5s1 Rh [Kr]4d8 5s1 Pt [Xe]4f145d9 6s1

El trasvase de electrones del orbital ns al (n1)d puede verse favorecido por la estabilidad de las configuraciones esfricas (estados con todos los subniveles completos, completos a mitad o vacos):
Cr [Ar]3d5 4s1 Ag [Kr]4d105s1 Cu [Ar]3d104s1 Au [Xe]4f145d106s1 Mo [Kr]4d5 5s1 Pd [Kr]4d10

Razonamientos similares se pueden hacer en lantnidos y actnidos para excepciones anlogas con orbitales (n2)f y (n1)d.
La [Xe]5d1 6s2 Ac [Rn]6d1 7s2 Np [Rn]5f4 6d17s2 Ce [Xe]4f1 5d16s2 Th [Rn]6d2 7s2 Cm [Rn]5f7 6d17s2 Gd [Xe]4f7 5d16s2 Pa [Rn]5f2 6d17s2 U [Rn]5f3 6d17s2

Al formar cationes, los electrones se sacan primero de los orbitales np, luego ns y finalmente (n1)d.
Mn [Ar]3d5 4s2 Mn2+ [Ar]3d5 Ga [Ar]3d104s2 4p1 Ga 3+ [Ar]3d10 _____________________________________________________________________________________________________ Tabla 1.9. Configuraciones electrnicas de los tomos en el estado fundamental* Z Sm. Configuracin Z Sm. Configuracin Z Sm. Configuracin 35 Br [Ar]3d104s2 4p5 69 Tm [Xe]4f136s2 1 H 1s1 2 He 1s2 36 Kr [Ar]3d104s2 4p6 70 Yb [Xe]4f146s2 1 1 3 Li [He]2s 37 Rb [Kr]5s 71 Lu [Xe]4f145d1 6s2 2 2 4 Be [He]2s 38 Sr [Kr]5s 72 Hf [Xe]4f145d2 6s2 5 B [He]2s2 2p1 39 Y [Kr]4d1 5s2 73 Ta [Xe]4f145d3 6s2 6 C [He]2s2 2p2 40 Zr [Kr]4d2 5s2 74 W [Xe]4f145d4 6s2 7 N [He]2s2 2p3 41 Nb [Kr]4d4 5s1 75 Re [Xe]4f145d5 6s2 2 2p4 5 5s1 8 O [He]2s 42 Mo [Kr]4d 76 Os [Xe]4f145d6 6s2 2 2p5 5 5s2 9 F [He]2s 43 Tc [Kr]4d 77 Ir [Xe]4f145d7 6s2 10 Ne [He]2s2 2p6 44 Ru [Kr]4d7 5s1 78 Pt [Xe]4f145d9 6s1 11 Na [Ne]3s1 45 Rh [Kr]4d8 5s1 79 Au [Xe]4f145d106s1 12 Mg [Ne]3s2 46 Pd [Kr]4d10 80 Hg [Xe]4f145d106s2 2 3p1 105s1 13 Al [Ne]3s 47 Ag [Kr]4d 81 Tl [Xe]4f145d106s26p1 2 3p2 105s2 14 Si [Ne]3s 48 Cd [Kr]4d 82 Pb [Xe]4f145d106s26p2 2 3p3 105s2 5p1 15 P [Ne]3s 49 In [Kr]4d 83 Bi [Xe]4f145d106s26p3 16 S [Ne]3s2 3p4 50 Sn [Kr]4d105s2 5p2 84 Po [Xe]4f145d106s26p4 17 Cl [Ne]3s2 3p5 51 Sb [Kr]4d105s2 5p3 85 At [Xe]4f145d106s26p5 2 3p6 105s2 5p4 18 Ar [Ne]3s 52 Te [Kr]4d 86 Rn [Xe]4f145d106s26p6 1 105s2 5p5 19 K [Ar]4s 53 I [Kr]4d 87 Fr [Rn]7s1 2 105s2 5p6 20 Ca [Ar]4s 54 Xe [Kr]4d 88 Ra [Rn]7s2 21 Sc [Ar]3d1 4s2 55 Cs [Xe]6s1 89 Ac [Rn]6d1 7s2 22 Ti [Ar]3d2 4s2 56 Ba [Xe]6s2 90 Th [Rn]6d2 7s2 23 V [Ar]3d3 4s2 57 La [Xe]5d1 6s2 91 Pa [Rn]5f2 6d17s2 5 4s1 1 5d16s2 24 Cr [Ar]3d 58 Ce [Xe]4f 92 U [Rn]5f3 6d17s2 5 4s2 3 6s2 25 Mn [Ar]3d 59 Pr [Xe]4f 93 Np [Rn]5f4 6d17s2 26 Fe [Ar]3d6 4s2 60 Nd [Xe]4f4 6s2 94 Pu [Rn]5f6 7s2 27 Co [Ar]3d7 4s2 61 Pm [Xe]4f5 6s2 95 Am [Rn]5f7 7s2 28 Ni [Ar]3d8 4s2 62 Sm [Xe]4f6 6s2 96 Cm [Rn]5f7 6d17s2 104s1 7 6s2 29 Cu [Ar]3d 63 Eu [Xe]4f 97 Bk [Rn]5f9 7s2 104s2 7 5d16s2 30 Zn [Ar]3d 64 Gd [Xe]4f 98 Cf [Rn]5f107s2 31 Ga [Ar]3d104s2 4p1 65 Tb [Xe]4f9 6s2 99 Es [Rn]5f117s2 32 Ge [Ar]3d104s2 4p2 66 Dy [Xe]4f106s2 100 Fm [Rn]5f127s2 33 As [Ar]3d104s2 4p3 67 Ho [Xe]4f116s2 101 Md [Rn]5f137s2 34 Se [Ar]3d104s2 4p4 68 Er [Xe]4f126s2 102 No [Rn]5f147s2 * Estas configuraciones han sido obtenidas experimentalmente para los tomos en fase gaseosa. _____________________________________________________________________________________________________

1.8 Estados atmicos de energa. Trminos de RussellSaunders Al mencionar la regla de Hund hemos sealado que los electrones de una configuracin pueden a veces disponerse de varias formas en los orbitales de la misma subcapa. Por ejemplo, los dos electrones de una

configuracin p2 pueden distribuirse en los tres orbitales p de 15 formas distintas, llamadas microestados (ver recuadro 1.8). En la aproximacin orbital, la energa total de una configuracin es la suma de las energas de los orbitales ocupados (ver 1.6) y es por tanto idntica para todos sus microestados. Sin embargo, la realidad es que de los tres microestados siguientes, el (b) es ms estable, tal como predice la regla de Hund. a)
ml +1 0 1

b)
+1 0 1

c)
+1 0 1

Recuadro 1.8. Nmero de microestados de una configuracin p2 2 electrones l = +1 ml = +1 0 1 en 6 "casillas" Uno de los microestados posibles para una configuracin p2 . El nmero total de microestados de una configuracin p2 es igual al nmero de combinaciones de 6 elementos tomados de 2 en 2: 6! 6 = = 30 = 15 microestados 2 (6 - 2)! 2! 2

ms= +1 / 2 1 / 2 +1 / 2 1 / 2 +1 / 2 1 / 2

Una de las razones por las que (b) es ms estable que (a) es porque la repulsin interelectrnica es menor al estar los dos electrones en distintos orbitales, es decir, en zonas diferentes del espacio. El modelo orbitalario no predice estas diferencias de energa porque calcula la energa de cada electrn considerando una distribucin de densidad media y esfrica del resto de electrones. Otra razn la podemos encontrar en las interacciones magnticas, no consideradas hasta ahora, que tambin contribuyen, aunque en menor medida que las electrostticas, a la energa total. Los microestados (ac) difieren en la orientacin relativa de sus momentos orbitales, en paralelo en (a) y antiparalelo en (c), y de espn, en paralelo en (b) pero en antiparalelo en (a) y (c). Acoplamientos LS o RussellSaunders. La pregunta que vamos a contestar es en cuntos niveles de energa se dividen los 15 microestados de una configuracin p2. Para ello usaremos el esquema llamado acoplamiento LS o RussellSaunders. En este esquema se considera primero las formas posibles de acoplamiento entre los momentos de espn s (figura 1.19a). Cada una de estas formas resulta en un momento angular de espn total S caracterstico que podemos etiquetar mediante un nmero cuntico S.
(a)
+1/2

S
+1/2

(b)
+1

L
+1 +1

s s
0 0

l s
0

l
0

L
0

s
1/2 1/2 1 1

l l
1

s = 1/2 S=1 MS = +1, 0, 1

s = 1/2 S=0 MS = 0

l=1 L=2 ML = +2, +1, 0, 1, 2

l=1 L=1 ML = +1, 0, 1

l=1 L=0 ML = 0

Figura 1.19. Consideremos el caso de dos electrones en los orbitales p. (a) Los espines pueden estar mutuamente orientados paralela o antiparalelamente. El momento de espn resultante quedar caracterizado por el nmero cuntico S que ser 1 en la orientacin paralela y 0 en la antiparalela. Las restricciones cunticas habituales afectan a S que podr tener 2S + 1 orientaciones definidas por un nmero cuntico MS = +S,, S. (b) Los momentos orbitales pueden estar mutuamente orientados de tres maneras, dando un momento angular resultante quedar caracterizado por el nmero cuntico L que puede valer 2, 1 y 0. Las restricciones cunticas habituales afectan a L que podr tener 2L + 1 orientaciones definidas por un nmero cuntico ML = +L,, L. Al sumar los vectores hay que tomar en consideracin que estamos sumando conos de vectores.

As, en una configuracin p2 los dos electrones pueden tener sus espines en paralelo, dando lugar a un estado de S = 1, o en antiparalelo (S = 0). De la misma forma, existen tres formas distintas d acoplamiento entre los momentos orbitales l (figura 1.19b) caracterizables mediante los nmeros cunticos L = 2, 1, 0, segn el valor del momento angular orbital total L. Trminos de RussellSaunders. Un trmino de RussellSaunders agrupa a un conjunto de microestados con el mismo L y el mismo S y se representa como
(2S + 1)X

donde X = S, P, D, F, G, H, I, K, cuando L = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7,, respectivamente. De la figura 1.19 se deduce que una configuracin p2 podra contener 6 trminos, resultado de la combinacin de los dos valores posibles para S y los tres para L. Estos trminos seran 3D, 1 D, 3P, 1 P, 3 S y 1 S. Sin embargo, un trmino 3D (L = 2 y S = 1) supondra colocar los dos electrones con el mismo espn en el mismo orbital violando el principio de Pauli! No se abordar aqu ningn mtodo sistemtico de deduccin de los trminos de una configuracin. Baste sealar que los trminos de una configuracin p2 son 1D, 3P y 1S.

El smbolo de un trmino no slo indica el valor del momento orbital total sino que, al igual que el smbolo de un orbital, tambin indica la distribucin espacial de la densidad electrnica. Por ejemplo, todos los microestados de un trmino S (L = 0) tienen una distribucin electrnica esfrica. Los trminos de las configuraciones electrnicas ms habituales se recogen en la tabla 1.10. Puede observarse que algunas configuraciones como la p2 y la p4 contienen los mismos trminos. Como regla, una subcapa de n electrones y, por tanto, de N-n huecos, siendo N la capacidad de la capa, da lugar a los mismos trminos que una capa de N-n electrones.
Tabla 1.10. Trminos RussellSaunders para algunas configuraciones Configuracin Trminos 2S s1 2 1S s 2P p1 y p5 2 y p4 1S, 1 D, 3 P p 2P, 2D, 4 S p3 6 1S p 2D d1 y d9 1S, 1 D, 1 G, 3P, 3F d2 y d8 3 y d7 2P, 2D(2), 2F, 2G, 2 H, 4 P, 4F d 1S(2), 1 D(2), 1F, 1 G(2), 1I, 3 P(2), 3D, 3 F(2), 3G, 3 H, 5 D d4 y d6 5 2S, 2 P, 2 D(3), 2 F(2), 1I, 2G(2), 3H, 2I, 4 P, 4 D, 4F, 4 G, 6 S d Trmino fundamental 2S 1S 2P 3P 4S 1S 2D 3F 4F 5D 6S

Degeneracin de un trmino. Los trminos 1 D, 3P y 1 S agrupan en su conjunto a los 15 microestados de la configuracin p2. El nmero de microestados que contiene cada trmino o degeneracin del trmino se calcula multiplicando las orientaciones posibles de su momentos orbital (multiplicidad orbital) por las de su momento de espn (multiplicidad de espn). Nmero de ML posibles: (2L + 1) (multiplicidad orbital del trmino) Nmero de MS posibles: (2S + 1) (multiplicidad de espn del trmino) Degeneracin del trmino: (2S + 1) (2L + 1). Cuando S = 0 (multiplicidad 2S + 1 = 1) el trmino se llama singlete, cuando S = 1 /2 (multiplicidad = 2), doblete, cuando S = 1 (multiplicidad = 3), triplete, etc.

As, los 15 microestados de una configuracin p2 se distribuyen de la siguiente forma:

Trmino 1D Trmino 3P Trmino 1S

L=2 S=0 L=1 S=1 L=0 S=0

M L = + 2, +1, 0, 1, 2 (51 = 5 microestados) MS = 0 M L = +1, 0, 1 M S = +1, 0, 1 ML = 0 MS = 0 (33 = 9 microestados) (11 = 1 microestado)

Primera y segunda reglas de Hund. Hund desarroll una serie de reglas empricas que predicen el trmino de menor energa, pero que no dicen nada en cuanto al orden de energa del resto de estados: 1 De los trminos de RussellSaunders que proceden de una configuracin dada, el ms estable es el de mayor multiplicidad de espn (mayor valor de S). 2 Para un grupo de trminos con el mismo valor de S, el de mayor L es el de menor energa. Por tanto, el trmino fundamental de una configuracin p2 es el 3P. Obsrvese que la primera regla es anloga al enunciado anterior de la regla de Hund: el trmino 3 P corresponde al mximo desapareamiento de espn. Tres de sus nueve microestados se representan a continuacin:

ml

+1

+1

+1

La figura 1.20 esquematiza los desdoblamientos en trminos de energa RussellSaunders para una configuracin p2.
Configuracin Trmino 1S

Energa

p2

1D

3P

Interacciones interelectrnicas

Figura 1.20. El desdoblamiento de la configuracin p2 por interaccin interelectrnica.

Trminos de configuraciones con slo capas o subcapas completas. Aunque la derivacin completa de los trminos de una configuracin puede ser laboriosa, analizaremos algunos casos sencillos. Uno especialmente simple es el de las configuraciones con slo capas o subcapas completas. En ellas, slo hay una disposicin posible para los electrones en la cual los momentos orbitales y de espn de los distintos electrones se anulan entre s, es decir L = 0 y S = 0. Ello significa, en primer lugar, que tales configuraciones poseen nicamente el trmino1 S:
ns 2 ns 2np 6 (n1)d 10ns 2 L=0 S=0

Trmino 1S (1 microestado)

Una segunda derivacin lgica, e implcita en lo explicado hasta ahora, es que a la hora de determinar los trminos de una configuracin dada, no es necesario considerar las capas y subcapas completas, pues es nula su aportacin al momento total tanto orbital como de espn. Trminos de configuraciones con slo un electrn. Lgicamente, si adems de las capas o subcapas llenas tenemos una subcapa con un nico electrn, los momentos totales sern los aportados por ese nico

electrn. Tendremos un nico trmino correspondiente a un espn total siempre de 1/ 2 y un momento orbital igual al del orbital en el que est situado dicho electrn:
ns 1 L=0 S= 1 2
L=1 S= 1 2

Trmino 2S (2 microestados)
Trmino 2 P (6 microestados)

np 1

nd 1

L=2 S= 1 2

Trmino 2 D (10 microestados)

Derivacin del trmino fundamental de una configuracin. Para otras configuraciones es bastante sencillo determinar al menos su trmino fundamental. Como ejemplo, determinaremos el trmino fundamental de la configuracin de menor energa del tomo de titanio que es 1s 2 2s2 2s6 3s2 3p6 3d2 4s2 . 1 Escribe un diagrama de casillas de las subcapas incompletas, etiquetando los orbitales con su valor de ml. Para el titanio, la nica subcapa incompleta es la 3d. 2 Coloca los electrones lo ms desapareados posible, preferentemente en los orbitales de mayor ml .
MS mximo = 1/2 + 1/2 = 1 ML mximo = 2 + 1 =3

ml +2

+1

3 Del diagrama anterior se deduce que el espn mximo para la configuracin (1 regla de Hund) es S = 1. Tambin se deduce un valor mximo de la proyeccin del momento angular ML de 3. Eso significa que el mximo L = 3 (2 regla de Hund). El trmino fundamental del titanio es el 3F. 1.9 Periodicidad de algunas propiedades fsicas El sistema peridico: bloques, perodos y grupos. En 1871, Mendeleev (18341907) propone su tabla en base a las repeticiones peridicas que observ en las propiedades qumicas de los elementos ordenados por su masa atmica (ahora sabemos que es ordenados por su nmero atmico). En su forma actual (ver tablas), la tabla peridica est compuesta por 7 periodos horizontales, 18 grupos verticales y otro grupo constituido por 2 series de elementos (lantnidos y actnidos). Los grupos se numeran del 1 al 18. Los grupos 12 forman el bloque s, los grupos 312, el bloque d, los grupos 1317, el bloque p, y los lantnidos y actnidos el bloque f. Carga nuclear efectiva. Las propiedades peridicas estn relacionadas con el electrn o electrones ms externos del tomo. Muchas de esas propiedades se pueden discutir en trminos de la carga nuclear efectiva que acta sobre dichos electrones y que vara de la siguiente forma (figura 1.21): aumenta al avanzar en un perodo. Este aumento se debe a que la carga nuclear aumenta en una unidad al pasar de un elemento al siguiente pero el apantallamiento lo hace mucho ms dbilmente ya que los electrones de una misma capa se apantallan poco entre s (0,35 segn las reglas de Slater). vara muy poco al avanzar a lo largo de una serie de transicin: el nuevo electrn se coloca en un orbital (n1)d, que al ser ms interno apantalla bien al electrn ms externo ns (0,85 segn las reglas de Slater). desciende al completar un perodo e iniciar uno nuevo (p. ej. de Ne a Na). El nuevo electrn inaugura una nueva capa y es muy bien apantallado por el resto de electrones situados en capas ms internas. aumenta al descender en un grupo.

1 Perodo

14 12 Carga nuclear efectiva, Z* 10 8 6 4

2 Perodo 3 Perodo

4 Perodo

5 Perodo

Xe

Kr Cd Ar Ne Sc Rb K bloque d Na 10 20 30 Nmero atmico, Z 40 50 60 Zn Y bloque d Figura 1.21. Grfica de la carga nuclear efectiva sobre el electrn ms externo para los primeros 54 elementos.

2 He
H Li

Radio atmico. El radio atmico se puede relacionar con el tamao de los orbitales externos, es decir con el nmero cuntico principal n y la carga nuclear efectiva Z*. El radio atmico (figura 1.22): disminuye a lo largo de un perodo. Los electrones se colocan en orbitales del mismo n pero que se contraen progresivamente por el aumento de Z*. disminuye ms suavemente en los metales de transicin ya que Z* aumenta poco. Incluso se produce hacia el final de las series de transicin externa un cierto aumento del radio debida a la fuerte repulsin interelectrnica que generan tantos electrones d en la misma zona del espacio. se expande fuertemente al completar un perodo e iniciar uno nuevo. El nuevo electrn inaugura una nueva capa, que adems est atrada por una menor Z*. aumenta al descender por un grupo. Aunque Z* aumenta, el efecto del aumento de n es ms importante. no aumenta casi al descender de la 2 a la 3 serie de los metales de transicin externa. Este efecto se llama contraccin de los lantnidos al ser ellos los responsables parciales de la contraccin de la 3 serie. En la figura 1.23 se comparan los radios de algunos tomos con los de sus iones.
1 Per.
2 Per. 3 Per. 4 Perodo 5 Perodo

Cs

6 Perodo

Rb K

Radio atmico,

2 Na Li

La
lantnidos bloque d

Hg At
bloque d

1 Cl F H

bloque d

Br Figura 1.22. Grfica de radios atmicos para los primeros 86 elementos.

10

20

30

40 50 Nmero atmico, Z

60

70

80

90

1 Be2+ Be

Li+ Li

O2

F Figura 1.23. Los radios inicos y atmicos de algunos elementos. Obsrvese que los cationes son menores que sus correspondientes tomos, pero los aniones son ms grandes.

Na

Na+ Mg

Mg2+

S2

Cl

Cl

Energa de ionizacin. Es la energa mnima necesaria para sacar un electrn de un tomo gaseoso en su configuracin fundamental. La primera energa de ionizacin es la energa necesaria para sacar el primer electrn (A(g) A+(g) + e), la segunda energa de ionizacin, el segundo (A+(g) A2+(g) + e ), etc. El comportamiento general de las energas de ionizacin es inverso al del radio atmico (figuras 1.24 y 1.25): disminuyen al descender en un grupo y aumentan al avanzar en un periodo. Excepciones importantes a este comportamiento son: aumentos en la energa de ionizacin al descender en un grupo que se producen principalmente en el bloque d y sobre todo al pasar del 5 al 6 periodo y son efecto de la contraccin de los Lantnidos. descensos en la energa de ionizacin al avanzar en un periodo. Muchas de estas excepciones son peridicas y se pueden justificar por la estabilidad de las configuraciones esfricas (figura 1.26). Las segundas energas de ionizacin son siempre mayores que las primeras (tabla 1.11). Arrancar un electrn de un tomo o ion con configuracin externa de gas noble (ns2 np6) cuesta muchsima energa. Afinidad electrnica. La afinidad electrnica (EA) de un tomo es la energa que se desprende en el proceso A(g) + e A (g). Un tomo tiene una alta afinidad electrnica cuando el proceso anterior es muy exotrmico. Con la excepcin de los gases nobles, los elementos con altas energas de ionizacin tienen altas afinidades electrnicas. Sin embargo, el comportamiento peridico de las afinidades electrnicas es ms complejo que el de las energas de ionizacin (figura 1.29). Las segundas afinidades son siempre endotrmicas. As para el oxgeno, EA1 = HEA1 = +142 kJ mol1, EA2 = HEA2 = 844 kJ mol1.
1 Per. 3000
2 3 Perodo Perodo

4 Perodo

5 Perodo

6 Perodo

Primera energa de ionizacin (kJ/mol)

2500

He Ne

2000
Ar

1500
H

Kr Xe Hg Zn Sc Y La Rb bloque d Cd lantnidos Rn

1000

500

Li

Na

K bloque d

Cs

bloque d

10

20

30

40 50 Nmero atmico, Z

60

70

80

Figura 1.24. Grfica de las primeras energas de ionizacin para los primeros 86 elementos. 90

1 H 1310 Li 519 Na 494 K 418 Rb 402 Cs 376 Fr

< 400 2 Be 900 Mg 736 Ca 590 Sr 548 Ba 502 Ra 509 400 a 700 700 a 1000

1000 a 1500 1500 a 2000 >2000 13 B 799 Al 577 Ga 577 In 556 Tl 590

3 4 5 6 7 8 V Cr Mn Fe Sc Ti 631 658 650 652 717 759 Y Zr Nb Mo Tc Ru 617 661 664 685 702 711 La Hf Ta W Re Os 538 681 761 770 760 840 Ac 666

9 Co 758 Rh 720 Ir 880

10 Ni 757 Pd 804 Pt 870

11 12 Cu Zn 745 906 Ag Cd 731 868 Au Hg 890 1007

18 He 14 15 16 17 2370 C N O F Ne 1090 1400 1310 1680 2080 Si P S Cl Ar 786 1060 1000 1260 1520 Ge As Se Br Kr 762 966 941 1140 1350 Xe Sn Sb Te I 707 833 870 1010 1170 Pb Bi Po At Rn 716 703 812 920 1040

Figura 1.25. Variacin de la primera energa de ionizacin (en kilojulios por mol) en los grupos principales y de transicin externa de la tabla peridica.

Primera energa de ionizacin (kJ/mol)

2400 2000 1600

p Ne 2 Perodo

O S Se s p

1200
Be

P Mg Li Na K B Al As

800 400

13

14 Grupo

15

16

17

Figura 1.26. Grfica de las primeras Ar 3 Perodo energas de Kr 4 Perodo ionizacin para los elementos s s p y p del 2 al 4 perodo, donde se observan las irregularidades peridicas. 18

Tabla 1.11. Energas de ionizacin de los elementos del 2 al 5 Elemento He Li Be B

1 H
72

Primera 2372 kJ mol 1 519 kJ mol 1 900 kJ mol 1 799 kJ mol 1

< 100 100 a 0 0 a +100 +100 a +200 +200 a +300 > +300

Segunda 7300 kJ mol 1 1760 kJ mol 1 2420 kJ mol 1

Tercera

Cuarta

14800 kJ mol 1 3660 kJ mol 1

18 He

25000 kJ mol 1

Li

2 Be

13 B Al

14 C Si

15 N
0

16 O S

17 21 F Ne Cl Ar Kr Xe

60 241

27 122

141 328 29

Na Mg 53 230 K Ca 48 156 Rb Sr 47 167 Cs Ba 45 52 Fr Ra

42 134 72 200 349 34

Ga Ge As Se Br In Tl
19

29 119 78 195 325 39

Sn Sb Te Pb
35

29 107 103 190 295 40

Bi

Po

At Rn

91 183 270 41

Figura 1.27. Variacin de la primera afinidad electrnica (en kilojulios por mol) en los grupos principales de la tabla peridica.

Bibliografa Bibliografa complementaria