Del suelo durante las interacciones surfactante-surfactante-modificado la rehabilitacin de suelos contaminados por compuestos orgnicos hidrofbicos: Una revisin

Introduccin Los surfactantes son agentes tensoactivos que alteran las propiedades de interfase de fluidos. La naturaleza de las molculas de tensioactivo anfiflico surge de su posesin de ambos un grupo fuertemente hidrfilo y un grupo fuertemente hidrfobo (Rosen, 1989). En solucin acuosa, molculas de surfactante se agregan en la interfase aire-agua resultante de la tensin reducida superficie de la solucin. A medida que la concentracin aumentos de tensioactivos, hay una concentracin crtica ms all que los monmeros de surfactante empezar a agregar al formulario de auto-ensamblados denominadas micelas. La concentracin de tensioactivo en mnimo que comienzan a formar micelas se llama la concentracin micelar crtica (CMC). CMC es una funcin de la estructura de tensioactivo, la composicin, temperatura, fuerza inica, y la presencia y tipos de aditivos orgnicos en la solucin (Rosen, 1989; Edwards et al., 1994b). A concentraciones de surfactante supra-CMC, ms lejos Adems tensioactivo contribuye a la formacin de adicional micelas. La micela en solucin acuosa consta de tensioactivo molculas orientadas de modo que sus hidrofbicos no polares son regiones en el mximo contacto entre s formando un hidrocarburo como ncleo, y sus regiones polares hidrfilos estn en contacto mximo con agua (Yalkowsky, 1999). Compuestos orgnicos hidrofbicos (COH) tienden a dispersarse en el hidrocarburo como ncleo micelar, dando la capacidad de micelas solubilizar COH. Esta caracterstica ha dado lugar a importantes inters en el uso de tensioactivos para el tratamiento de recalcitrante contaminantes orgnicos en el medio ambiente de agua del suelo, facilitando ESPECIAL desorcin del suelo y aumentar la fase acuosa aparente Concentraciones HOC. Varios estudios han examinado el uso de surfactante mejora de remediacin para suelos contaminados ESPECIAL incluyendo las aplicaciones de lavado de suelos y biorremediacin (fuente et al, 1991, 1995,. Liu et al, 1991;. Laha y Luthy, 1992; Occidente y Harwell, 1992; Guha y Jaffe, 1996; Bramwell y Laha, 2000; Grasso et al, 2001;. Ussawarujikulchai et al, 2008). Mecanismos de la promocin de remediacin concretas en los sistemas suelo-agua incluyen la reduccin de la tensin interfacial, la solubilizacin micelar, y la fase transferir desde el suelo a la fase seudo-acuoso. En presencia del suelo, la dosis requerida para tensioactivo micela formacin es mayor debido a tensioactivo de particin en el suelo - una consecuencia de su naturaleza anfiflico. Esto se traduce en una mayor CMC medida para los sistemas suelo-agua en comparacin con el CMC en soluciones acuosas, y esta dosis tensioactivo mayor en agua del suelo Los sistemas que se conoce como la CMC elevada CMC o efectiva (CMCeff). Las prdidas de tensioactivo debido a la adsorcin se deben considerar la seleccin de dosis de surfactante para las operaciones de limpieza del suelo / acufero. El grado de sorcin tensioactivo al suelo depende principalmente la fraccin de carbono orgnico del suelo y de la naturaleza qumica del surfactante (Harwell et al, 1999;.. Brownawell et al, 1997). La particin de un encargado de preparar el suelo es casi exclusivamente en la orgnica fraccin de carbono del suelo (FOC) si el carbono orgnico constituye al menos 1% de la tierra sobre una base en peso (Karickhoff et al., 1979). Este sugiere que cuanto mayor sea el contenido orgnico del suelo, mayor es el dosis tensioactivo requerido para la solubilizacin contaminante. Adems,

adems de reducir la formacin de micelas de sorcin, agente tensioactivo Tambin aumenta el contenido de carbono orgnico del suelo con implicaciones en la el coeficiente de reparto de los contaminantes objetivo HOC. 2. Solubilizacin micelar de compuestos orgnicos La relacin molar de solubilizacin (MSR), que se define como la relacin de los moles de soluto solubilizados a los moles de tensioactivo presente como micelas, mide la eficacia de un tensioactivo particular en solubilizar un contaminante. El MSR se puede calcular como:

donde Cmic es la solubilidad aparente total de la COA (en moles por litros) en solucin a una concentracin micelar tensioactivo particular mayor que la CMC, CCMC es la solubilidad aparente del HOC (en moles por litro) en el CMC que se puede aproximar como la acuosa solubilidad del HOC (Sa), y Csurf es la concentracin de tensioactivo en Cmic que se evalu en mol / l (Edwards et al., 1991). El MSR puede obtenerse a partir de la pendiente de la curva de solubilidad por encima del concentracin micelar crtica. Un enfoque alternativo para cuantificar solubilizacin tensioactivo consiste en la caracterizacin de la divisin de lo orgnico contaminante entre las micelas y la solucin monomrica con una fraccin molar de micelas de fase / fase acuosa coeficiente de particin. La fase micelar / coeficiente de particin de la fase acuosa, Km., es el relacin de la fraccin molar del compuesto en el pseudophase micelar, Xm, y la fraccin molar del compuesto en la fase acuosa pseudo-fase, Xa (Edwards et al., 1991). La relacin entre Km y MSR se presenta a continuacin:

donde CCMC es de nuevo la solubilidad estimada del compuesto en agua, Va, moles es el volumen molar de agua y es igual a 0,01805 L / mol a 25 C (Edwards et al., 1991). Otros investigadores han propuesto una alternativa de micelas de agua Coeficiente de reparto (KMC, L / mol) que describe la particin de la solutos orgnicos entre las micelas de surfactante y la fase acuosa (Jafvert et al, 1994; Zhou y Zhu, 2005.):

donde Csurf, micrfono es la concentracin de surfactante en forma micelar (Mol / L), y SMIC y Sa son las concentraciones molares del solubilizado en las fases micelares y acuosa, respectivamente. Liu et al. (1992) estudiaron sorcin de surfactantes no inicos a del suelo usando mediciones de tensin superficial, espectrofotometra y qumicos mtodos demanda de oxgeno. Se observ que, mientras que molculas tensioactivos no inicos sorbida en el suelo, no micelas adsorberse sobre el suelo, y sorcin tensioactivo alcanzado un valor mximo como la dosis de surfactante se acerc que se requiere para micela formacin. A medida que el suelo / agua de peso a volumen aumentado, cantidades ms altas de agente tensioactivo tuvo que ser aadido para disminuir el tensin superficial por una cantidad dada. Sub-CMC surfactante absorcin Se observ a seguir una isoterma de Freundlich (Liu et al., 1992). La capacidad mxima de sorcin tensioactivo de suelo se encontr que era una constante, independiente de la relacin suelo / agua utilizada en los experimentos. Estos investigadores tambin informan que la formacin de surfactantes no inicos bicapa agregados lamelares en lugar de micelas demostrado muy El comportamiento diferente de absorcin. Adeel y Luthy (1995) mostr que la absorcin y el transporte de un tensioactivo no inico octilfenol etoxilado, Triton X-100, en sandaqueous Los sistemas fueron controlados por dependiente de la concentracin fenmenos. Sorcin de surfactante en los suelos parecan estar gobernados por la cantidad de materia orgnica de origen natural en el fase slida, la composicin mineral del medio slido y el concentracin de surfactante (Adeel y Luthy, 1995;. Edwards et al, 1994a). Otro estudio que examin la absorcin de los cinco agentes tensioactivos en suelos arenosos con mediciones de tensin superficial tambin concluy que la sorcin tensioactivo puede ser descrito por la Freundlich isoterma hasta la aparicin de micelizacin y que la sorcin de micelas pareca poco probable (Paterson et al., 1999). Estos investigadores sugieren adems que la magnitud del valor de CMC limita el cantidad de tensioactivo adsorbido al suelo (Paterson et al., 1999). Zheng y Obbard (2002) confirmaron que la sorcin de surfactante en soilwas la causa de la elevacin de los CMC surfactantes no inicos se observa en el suelo sistemas de agua. Ellos demostraron que el surfactante mxima capacidad de absorcin del suelo es independiente del agua en el suelo / weightto- relacin en volumen, y que la solubilizacin de compuestos aromticos policclicos hidrocarburos policclicos (HAP) es proporcional a la dosis de surfactante ms all de el CMC elevada (Zheng y Obbard, 2002). Deshpande et al. (2000) observaron que tanto la solubilizacin del surfactante fenantreno y la adsorcin de surfactante en el suelo aumenta con surfactante hidrofobicidad. Sin embargo, en sistemas de contaminantes del suelo utilizando Dowfax componentes tensioactivos, tensioactivo no sorcin un impacto significativo en la solubilizacin de contaminantes. Ussawarujikulchai et al. (2008) informe sobre los efectos de la presencia de contaminantes del modelo (naftaleno y decano) en el particin del tensioactivo no inico Triton X-100 en suelos de variando el contenido de carbono orgnico. Sus resultados indican que el cantidad de tensioactivo adsorbido sobre suelo aumenta con el aumento suelo orgnico contenido y la creciente concentracin de surfactante; la eficacia de CMC (CMCeff) de Triton X-100 tambin se increment con aumentar el contenido orgnico del suelo. Mxima absorcin de surfactante en ausencia de contaminantes vari de 66% a 82% de aadido tensioactivo; este aument algo en la presencia de contaminantes. Chu y verdad (2001) estudi el reparto de un medio de contraste (Disperse Naranja 11) utilizando el agente tensioactivo no inico de sorbitn polietoxilado (Tween 80). El rendimiento de lavado del suelo (medido como el nversa del coeficiente de reparto de agua del suelo, Kd? 1) fue mnima hasta que la dosis total aplicada tensioactivo alcanz 10? 3 H, un valor considerablemente ms

alto que su CMC en agua pura (alrededor de 10? 5 M). Esto se atribuy a la adsorcin del surfactante sobre el suelo. El suelo rendimiento del lavado se observ a ser directamente proporcional a la concentracin de monmero disponible en la fase acuosa. Surfactante prdidas debidas a la adsorcin en el suelo se estima que tanto como 97% de la dosis total de tensioactivo con slo el 3% existente en monomrica formar en la fase acuosa para eliminar contaminantes (Chu y lo tanto, 2001). Esto sugiere que la fase de tensioactivo no micelar se producen en el Chu y tanto la solubilizacin de estudio y mayor a nivel sub- Dosis de surfactante CMC probablemente se debi a la reduccin interfacial tensin. Grasso et al. (2001) investig la desorcin de los HAPs con contaminado el suelo de un antiguo sitio de la planta de gas manufacturado. Su resultados apoyan la premisa de que cuanto mayor es la proporcin suelo / agua, el mayor es la cantidad de tensioactivo requerida, y un tensioactivo que sorcin supera el 99% de agente tensioactivo aadido a concentraciones por debajo CMC eficaz. Sorcin surfactante por encima de la CMC se observ a ser relativamente dbil hasta un punto. Mientras HAP desorcin fue insignificante hasta el inicio de micelizacin, mayores dosis de surfactante mejora de forma significativa el alcance y la velocidad de liberacin de HAP del suelo (Grasso et al., 2001). A partir de estudios de las columnas para evaluar el transporte y la absorcin de Triton X-100 en arena fina, Adeel y Luthy (1995) observaron de dos pasos curvas de ruptura de este tensioactivo no inico, lo que sugiere la existencia de dos regmenes de sorcin dependientes sorbida tensioactivo concentracin. Columnas de suelo tambin fueron utilizados por Pennell et al. (1993) para estudiar la solubilizacin de la fase lquida no acuosa (NAPL) dodecano por Tween 80. Se observ que el lavado del columna con una solucin de tensioactivo 43-g / L aument el efluente concentracin dodecano por cinco rdenes de magnitud, sin embargo, este todava era significativamente menor que el valor de equilibrio dodecano de 3500 mg / l medidos en las pruebas de lotes - sugiriendo limitada por la velocidad solubilizacin de dodecano residual. Modelado de los resultados de solubilizacin tensioactivo de dodecano observado en estos suelo columnas, et al. Abriola (1993) utiliza una isoterma de Langmuir para tensioactivo sorcin al suelo. En estudios similares en la solubilizacin de NAPL por tensioactivos, Taylor et al. (2001) present el grupo experimental resultados de tensioactivo mejorada percloroetileno (PCE) recuperacin de medios porosos, mientras que las simulaciones numricas de estos resultados se describen en un informe de acompaamiento de Rathfelder et al. (2001). Kibbey y Hayes (1998) presentan una mezcla de prediccin tensioactivo modelo de sorcin que utiliza el equilibrio qumico a describir el proceso de absorcin de las micelas de surfactante, asumiendo no adsorcin al suelo. Su modelo incluye monmero de absorcin, mixta superficie total formacin, y la formacin de micelas mixtas solucin, y se encontr que concuerdan bien con las observaciones experimentales para dos diferentes mezclas de tensioactivos no inicos etoxilados (Kibbey y Hayes, 1998a, b). Park y Bielefeldt (2005) realizaron estudios para evaluar la columna la eficacia de un tensioactivo de nonilfenol etoxilado a la eliminacin de pentaclorofenol (PCP) del suelo y las fases de NAPL. Sorcin surfactante en las columnas fue significativamente mayor que observaciones anteriores en las pruebas de lotes, y la eliminacin de PCP se consider ms eficiente de NAPL que contienen columnas. Sharmin et al. (2006) examinaron los efectos de la particin de tensioactivo no inico en NAPL en la cintica de disolucin del PCE residual en medios porosos. Se utiliza experimentos por lotes de solubilizacin con volmenes iguales de acuosa octilfenol etoxilado tensioactivo Triton X100 solucin y el PCE, y demostr que las particiones de surfactante con fuerza en el NAPL PCE fase. Compartimentacin surfactante se observ para retrasar considerablemente la solubilizacin micelar del PCE. John et al. (2000) examin la divisin de tensioactivo entre DNAPL y el suelo

fases en experimentos por lotes. Sus resultados indican que el surfactante sorcin en el suelo aumenta con la concentracin de tensioactivo aumentando hasta el inicio de micelizacin. Bao et al. (2000) investigaron la alteracin de una mezcla de tensioactivo no inico durante el transporte en DNAPL contaminado con sedimento usando experimentos de columna. Ellos observada diferencial del suelo y la absorcin de NAPL de particin de la diferentes componentes de surfactante que dieron lugar a la solubilizacin retraso de polaridad mayor DNAPL y global del tensioactivo mezcla (Bao et al., 2000). Sun et al. (1995) examinaron los efectos de un formador de micelas tensioactivo Triton X-100 en la sorcin de hidrocarburos clorados (Incluyendo DDTand PCB) en los sistemas de agua del suelo. Observaron que en fase acuosa Triton X-100 concentraciones por debajo de la CMC, aparentes de agua del suelo coeficientes de distribucin (Kd *) aumenta con la aumentando la concentracin de tensioactivo. A concentraciones de surfactante por encima de la CMC, los valores de Kd * disminuy con el aumento tensioactivo concentraciones. Esto indica que los monmeros de surfactante en el fase acuosa son relativamente ineficaces como un medio compartimentacin para COH, sin embargo, sorbida suelo molculas tensioactivas aumentar el capacidad sortiva de suelo. Por encima de CMC micelas de surfactante, en el fase acuosa competir con el suelo-sorbida tensioactivo como una eficaz particionamiento medio para COH que resulten en la disminucin de los valores Kd * (Sun et al., 1995). Lee et al. (2006) informe sobre la aplicabilidad de un parmetro de propiedades de la solucin (f) se define como la relacin de la estimada a los valores medidos * KD, para describir la distribucin de compuestos orgnicos entre soluciones de tensioactivos no inicos y slidos naturales. Los valores ms grandes f representan la mayor liberacin de COH towater de suelo; para los compuestos de solubilidad relativamente altos valores f estn cerca de 1; para los compuestos de solubilidad inferior f valores son mucho mayor que 1 y aumentar con el aumento de afinidad compuesto surfactantes (Lee et al., 2006). Rodrguez-Cruz et al. (2005) examinaron la absorcin de tensioactivos en los suelos sobre la base de fsico-qumica y mineralgica propiedades de los suelos. Se utilizan 18 suelos que cubren una amplia gama de materia orgnica y el contenido de arcilla y se considera tanto una inica y tensioactivo no inico en su estudio. La capacidad de adsorcin para suelos Se observ que generalmente mayores para la no inico Triton X-100 en comparacin con el tensioactivo aninico. La adsorcin de Triton X-100 depende principalmente del contenido de arcilla de los suelos (Rodrguez-Cruz et al., 2005). Shen (2000) investigaron el papel de la composicin de los suelos minerales en la absorcin de tensioactivos no inicos en el suelo a travs del anlisis microscopa electrnica. Se observ una correlacin entre el relacin atmica de Si: (Al Fe) y la sorcin de nonilfenol etoxilato. Los suelos con mayor contenido de slice mostraron una mayor absorcin de capacidad. Shen (2000) tambin predijo que la capacidad de absorcin para el suelo disminuye con la madurez del suelo cada vez mayor. Ko y col. (1998a) estudi la divisin de COH entre las micelas de surfactante, caolinita, y tensioactivo sorbida para evaluar la viabilidad de (a) utilizando tensioactivos adsorbidos para eliminar fromwater COH, y el uso de (b) tensioactivos para mejorar la remediacin de acuferos contaminados. ESPECIAL la distribucin entre las fases mvil e inmvil, con variados surfactante, debido a la competencia entre absorbidos y micelar dosis fase de tensioactivo. En general se observ que la sorcin tensioactivo a la fase slida puede llevar a un aumento en el retraso ESPECIAL sugiriendo limitaciones en el uso de tensioactivos para mejorar la recuperacin de HOCcontaminated los acuferos. Ko y col. (1998b) observ adems que el Particionamiento de CMC y micelar de HOC en tensioactivo no inico fue no afectada por el pH solucin o cambios de fuerza inica, sin embargo, el pH afect sorcin de agente tensioactivo sobre caolinita.

Adems de causar prdidas tensioactivos debido a la particin en suelo, la aplicacin de surfactante en la remediacin del acufero tiene tambin visto para reducir la permeabilidad del acufero por ms de un orden de magnitud con implicaciones significativas para aplicaciones in situ (Fuente et al., 1991, 1995). Renshaw et al. (1997) utiliza una serie de experimentos de columna con mezclas de arena y arcilla para demostrar y simular inducidas tensioactivo-reduccin de permeabilidad. Los autores sugieren que un modelo basado en la suposicin de que sorbida surfactante aumenta efectivamente la fraccin de volumen de arcilla razonablemente predice las reducciones de permeabilidad observadas. Jain y Demond (1999) examinaron el impacto de los tensioactivos en la fsica propiedades de la fase acuosa, tales como la viscosidad durante NAPLcontaminated acufero de remediacin. Sus mediciones indican que la viscosidad de soluciones de tensioactivo aumenta con tensioactivo concentracin. Viscosidad tambin aument con la temperatura decreciente y la solubilizacin de NAPL (Jain y Demond, 1999). Varios estudios recientes han examinado la solicitud de agentes de superficie activa para modificar el comportamiento de sorcin de los recursos naturales suelos y materiales del acufero. Debido a que los contaminantes aninicos en Lixiviados de vertedero que no puede efectivamente ser retardado por el ms comn arcilla cargada negativamente revestimientos, Li et al. (2002) investigaron cmo sorcin tensioactivo catinico en arcilla podra retardar cromato de migracin. Ellos observaron que la sorcin en admicelle arcilla aumento de la retencin de cromato y result en significativa cromato de retraso. En un estudio sobre la sorcin de tensioactivo catinico cloruro de hexadeciltrimetilamonio (HDTMA) en el suelo, Xu y Boyd (1995) observ que no existen ms sorcin tensioactivo catinico ms all de la CMC. Li y Gallus (2005) sugieren que las interacciones hidrfobas son ms importantes en HDTMA sorcin en comparacin con las arcillas de intercambio catinico. Hayworth y Burris (1997a, b) informe sobre el uso de tensioactivos catinicos para aumentar el contenido en carbono orgnico de los materiales del acufero, creacin de zonas mejoradas absorbentes para COH. Se investig el el uso de tensioactivo no inico mejorada solubilizacin HOC acoplado con catinico mejorada zona de sorcin como una de las aguas subterrneas posible plan de remediacin con triclorobenceno (TCB) como un modelo ESPECIAL, un nonilfenol (CO Igepal 730) como su modelo tensioactivo no inico, y HDTMA como su agente tensioactivo catinico modelo. La CMC de CO 730 se redujo debido a la presencia de baja HDTMA fase acuosa, dando lugar a una mayor cooperacin fase micelar 730. Particionamiento de TCB en HDTMA modificado con el suelo se ve dependen del contenido de carbono orgnico del suelo, aparentemente CO 730 CMC, y TCB particin entre las fases micelar y acuosa (Hayworth y Burris, 1997a). Hayworth y Burris (1997b) tambin desarrollado un modelo para representar a sus resultados experimentales. Este modelo utilizado el equilibrio, no lineal de dos trminos de Langmuir ecuacin y la ecuacin de transporte, no lineal de Langmuir. Surfactantsmay inadvertidamente se aade al suelo como parte de otro formulaciones qumicas como los pesticidas. Los tensioactivos se utilizan como dispersantes en formulaciones de plaguicidas y premisa es que su presencia puede aumentar la absorcin de pesticidas. Chappell et al. (2005) lleg a la conclusin de que la particin de plaguicida atrazina en el suelo-sorbida surfactante puede conducir a una mayor absorcin de la atrazina por el suelo (Chappell et al., 2005). Sin embargo, Beigel y col. (1998) observ que en la baja concentraciones empleadas en la mayora de formulaciones de plaguicidas, surfactantes No es probable que aumente a la fase de particionamiento de plaguicidas del suelo. El coeficiente de reparto de agua del suelo del plaguicida hizo, sin embargo, aumenta al incrementar la dosis de surfactante no inico (Beigel et al., 1998).