QUIMICA ORGANICA METALES EFICIENTES COMO AGENTES CATALIZADORES TILES EN EL PROCESO DE GASIFICACION METALES EFICIENTES COMO AGENTES CATALIZADORES

S UTILES EN EL PROCESO DE GASIFICACION.

Luis Carlos Caldern Matallana. 244461

Dpto. Ingeniera Qumica y Ambiental Univ. Nacional de Colombia, BOGOTA DC Septiembre de 2011

RESUMEN El uso de metales como agentes catalizadores en el proceso de gasificacin surge con la necesidad de mejorar, acelerar, o en general de optimizar el mismo para la obtencin de un agente energtico o material, debido a esto se ha convertido en una tendencia muy estudiada y utilizada actualmente ya que ofrecen la posibilidad de mejorar de manera significativa estos procesos gasificantes, mejorando la velocidad de reaccin o haciendo posible la ejecucin de los mismos a temperaturas mas bajas e incluso mas rentables sin olvidar que algunos de estos metales presentan un mejor dispersin y reaccin con el agente gasificante o con el residuo orgnico a gasificar, ofreciendo as un nuevo panorama mucho mas eficiente dentro de la industria qumica y en particular en los procesos de gasificacin. Palabras clave: gasificacin, catlisis con agentes metlicos, carbn.

ABSTRACT The metal use as catalytic agents in the gasification process arise with the necessity to improve, to accelerate, or generally to optimize the same for the obtaining of a power or material agent, due to this has become a tendency very studied and used at the moment since they offer the possibility of improving of significant way these gasificantes processes, improving the reaction rate or making the execution possible of the same to low and but even profitable temperatures but without forgetting that some of these metals present a better dispersion and reaction with the
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QUIMICA ORGANICA METALES EFICIENTES COMO AGENTES CATALIZADORES TILES EN EL PROCESO DE GASIFICACION gasificante agent or the organic remainder to gasify, offering therefore a new much more efficient panorama within the chemical industry and in particular in the gasification processes.

Keywords: gasification, catalysis with metallic agents, coal.

INTRODUCCIN La gasificacin es un proceso termoqumico en el que un sustrato carbonoso (residuo orgnico) es transformado en un gas combustible de bajo poder calorfico, mediante una serie de reacciones que ocurren a una temperatura determinada en presencia de un agente gasificante ( aire, oxgeno y/o vapor de agua ). La eleccin del mtodo para llevar a cabo el proceso de gasificacin depende de varios factores como el tamao y forma del residuo, el aprovechamiento de la energa del gas producido que vaya a hacerse y, por supuesto, de los condicionantes econmicos. Algunas de las ventajas del proceso de gasificacin son:

el carbn y la biomasa. Hay una gran cantidad de informacin sobre la eficacia cataltica de las especies de diferentes metales en la gasificacin de carbn. El metal ms abundante en especies presentes en los carbones son generalmente de calcio y magnesio mientras que en la biomasa, como residuos agrcolas, calcio y el potasio son los ms abundantes. Para tomar ventaja de estas especies metlicas como catalizadores en la gasificacin de carbn y biomasa, es conveniente conocer el comportamiento de estas especies en sistemas complejos de carbono. SUSTANCIAS CATALIZADORAS La reactividad de carbono es una propiedad importante en la utilizacin del gas y la generacin de energa bajo condiciones controladas. Los Materiales carbonosos pueden ser gasificados con dixido de vapor de agua, oxgeno y carbono bajo condiciones de temperatura adecuadas. Pequeas cantidades de impurezas inorgnicas y/o aditivos pueden actuar como catalizadores y aumentar considerablemente la velocidad de reaccin. En el curso de la gasificacin los materiales inorgnicos que no se consumen pueden ser modificados. La gasificacin Cataltica es muy diferente de otros procesos catalizadores, debido a su carcter transitorio asociado con las reacciones gas-slido involucradas. Para incorporar catalizadores en la matriz de carbono, existen tcnicas como impregnacin hmeda, la impregnacin al vaco o revestimiento de la superficie son muy
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Versatilidad en la valorizacin del residuo, ya que se puede aprovechar la energa que contiene en forma de calor, electricidad o como gas de sntesis para la obtencin de productos qumicos. Buen rendimiento elctrico, en el caso de que esa sea la va ms adecuada para el aprovechamiento del residuo. Menor impacto ambiental

Ahora para optimizar estos procesos de gasificacin adems de tener un control de las condiciones de temperatura y presin se tienen algunas otras herramientas como el uso de catalizadores siendo este ultimo un campo de investigacin bastante amplio. Los Catalizadores son necesarios para la gasificacin eficiente de los materiales carbonosos como

QUIMICA ORGANICA METALES EFICIENTES COMO AGENTES CATALIZADORES TILES EN EL PROCESO DE GASIFICACION utilizadas. Sales de metales alcalinos, en particular carbonatos e hidrxidos de sodio y potasio, son catalizadores confiables y efectivos para la gasificacin de una variedad de materiales que contienen carbono. Adems la eficiencia de un catalizador depende en gran medida su capacidad de dispersin en toda la matriz de carbono para formar las interfaces necesarias en el proceso. PRINCIPALES METALES COMO CATALIZADORES UTLIZADOS externa de las partculas, sin mayor penetracin en la estructura de los poros. De ah que la velocidad de reaccin se vea afectada y en ocasiones mal interpretada lo cual influye de manera directa en la reaccin cataltica durante la gasificacin Para obtener el mximo provecho de la gasificacin cataltica, la necesidad primordial es la formacin de sitios activos en la superficie del carbn proporcionales a la cantidad de catalizador que se utiliza, ya que en el mecanismo redox el catalizador es alternativamente reducido por el carbono y oxidado por el reactante gaseoso. As, el catalizador y el carbono deben interactuar eficazmente. Por lo tanto la eficiencia en la gasificacin debe ser mayor para obtener una mejor dispersin del catalizador en toda la matriz del carbn. Es as como surge la necesidad de utilizar nuevas sustancias y metales como agentes catalizadores que brinden una mejor eficiencia en los diferentes sistemas de gasificacin que se puedan plantear. SODIO como alternativa prometedora.

Algunos metales alcalinos presentan una mayor efectividad como catalizadores en el proceso de gasificacin por su naturaleza y propiedades en particular que otros. Es el caso del Potasio lo cual la ha perfilado como principal agente catalizador a nivel industrial aunque es un poco costoso. Durante la primera etapa de un proceso de gasificacin de esta naturaleza se puede ver generalmente que, mientras que el carbono se calienta, la reduccin del compuesto alcalino y la posterior oxidacin de carbonatos de los metal alcalinos se llevan a cabo, resultando en una especie de equilibrio dinmico entre las fases generadas o necesarias. Logrando as la eficiencia de dispersin fsica del carbonato de metal alcalino con el carbono por impregnacin hmeda (proceso previamente enunciado). Sin embargo, en una serie de investigaciones recientes, esta tcnica de mojado no ha sido capaz de producir eficientemente una dispersin uniforme de catalizador en todos los procesos gasificantes. Esto se atribuye algunos fenmenos como lo son: Obstruccin de microporos por las sales de carbonatos de Potasio Los catalizadores utilizados como el potasio o carbonatos de potasio residen principalmente en la superficie

Proceso de comparacin: Una muestra de carbn es carbonizado en una atmsfera de nitrgeno en unos pocos segundos a 1273 K. Por este tratamiento algunos trastornos en el carbn. Con este modelo de carbono era de esperarse que la influencia de gasificacin cataltica fuera claramente identificada de la que no tena catlisis en su gasificacin. El modelo de carbn tena las siguientes caractersticas: humedad2,4% en peso
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QUIMICA ORGANICA METALES EFICIENTES COMO AGENTES CATALIZADORES TILES EN EL PROCESO DE GASIFICACION ceniza 6,1 % en peso materia voltil 11,4% en peso de DAF.

Para determinar la mejor eficiencia del sodio y de las sustancias que lo contienen como catalizadores de mejor eficiencia se estableci una comparacin en el proceso de gasificacin, utilizando en diferentes muestras algunos materiales catalizadores como: carbonato de sodio 99%) K CO Sodio lignosulfonato (anhidro,

Tabla 1: resultados velocidad de reaccin

Este ltimo contena 12,5% en peso Na. Tanto el carbonato de sodio y el lignosulfonato de sodio fueron cargados en 1 g de carbn mojado Las condiciones experimentales fueron seleccionadas para caer en el rgimen de control cintico (ANEXO 1). La alta tasa de flujo de la gasificacin de los agentes y las bajas presiones parciales de la los gases producto eliminan los efectos de la transferencia de masa sus limitaciones y la inhibicin de productos de gas, respectivamente, en velocidad de reaccin. Los resultados experimentales en temperaturas fueron: de las todas corridas las -

El efecto de carbonato de sodio es relativamente pequeo en comparacin con la de lignosulfonatos de sodio a 973 y 1023 K. en 1123 y 1173 K los efectos de ambos catalizadores son casi idnticos. el efecto beneficioso(BE) para la gasificacin catalizada con el sodio lignosulfonato en relacin con la gasificacin catalizada con carbonato sodio fue de 37,6 y 24,1% en 1123 y 1173 K, respectivamente, pero a 973 y 1023 K, fue de 63,4 y 58,8% respectivamente. Claramente el sodio lignosulfonato es ms eficaz a bajas temperaturas. A altas temperaturas de 1123 y 1173 K, los dos catalizadores que contienen sodio se vuelve igualmente mviles, facilitando la dispersin por toda la matriz de carbono.

La ventaja de la mejor dispersin de sodio lignosulfonato en el modelo es an ms de relevante en una serie de experimentos adicionales a 973 K con cargas de 20 y 30% en peso.

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QUIMICA ORGANICA METALES EFICIENTES COMO AGENTES CATALIZADORES TILES EN EL PROCESO DE GASIFICACION La gasificacin a bajas temperatura es beneficiosa desde el punto de vista de la buena transferencia de calor y adems mejora la eficiencia de la gasificacin del proceso. CONCLUSIONES La implementacin de la catlisis en el proceso de gasificacin aumenta su velocidad de reaccin y mejora su eficiencia El uso de metales como agentes catalizadores abre un nuevo campo de investigacin que puede dar paso al desarrollo de nuevos mejores y mas eficientes procesos Mediante un proceso de experimentacin simple se pueden reconocer las ventajas de una gasificacin catalizada en comparacin con una gasificacin simple Mediante un proceso comparativo se puede dar paso a la seleccin de mejores agente catalizadores metlicos de acuerdo a las necesidades del proceso De acuerdo al proceso propuesto en particular se puede evidenciar claramente que los Lignosulfonatos de sodio al ser mas baratos y contar con una buena disponibilidad son catalizadores de gasificacin mas eficiente que los carbonatos de potasio los cuales son aun mas costosos. La mejor dispersin de los lignosulfatados de sodio, incluso a bajas temperaturas, es responsable de su alta efectividad.

Aqu este catalizador incluso en el rango de temperaturas alto con una carga del 30% en peso de lignosulfonatos de sodio aumenta la velocidad de reaccin sin cesar.

Figura 1: comparacin proceso son catlisis y proceso con catlisis

En la figura anterior se puede ver una comparacin entre la velocidad de reaccin sin catlisis y la velocidad de reaccin en condiciones catalizadas. Todas las lneas son prcticamente paralelas, dando una pendiente comn que corresponde a una energa de activacin media de 219,3 kJ mol-'. La energa de activacin ms o menos constante indica que en los tres casos, el mecanismo de gasificacin de vapor es el mismo, y que en la gasificacin con sodio lignosulfotado hay una mayor cantidad de sitios activos como lo indica el valor ms alto de los valores preexponencial en la grafica para este proceso. El costo de los lignosulfonatos de sodio es despreciable en comparacin con de carbonato de potasio. De ah que podra ser utilizado como catalizador un proceso de gasificacin a bajas temperatura (973K).

BIBLIOGRAFIA
T. Ganga Devi and M. P. Kannan*, Calcium catalysis in air gasification of cellulosic chars,Department of Chemistry, University of Calicut, 673 635 Kerala, India (Received 21 March 1997; accepted 16 February 1998) Jie Wang *, Yihong Yao, Jianqin Cao, Mingquan Jiang, Enhanced catalysis of K2CO3
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for steam gasification of coal char by using Ca(OH)2 in char preparation, Department of Chemical Engineering for Energy, East China University of Science and Technology, No. 130 Meilong Road, Shanghai 200237, China A.N.Gokarn and H.J. Miihlen, Catalysis of coal gasification by Na lignosulfonate, DMT-institute for Cokemaking and Fuel Technology, FranzFischer- Weg 61, D-45307, Essen, Germany (Received 18 November 1993) R. P. W. J. Struisa; , C. von Scalaa; S. Stuckia, R. Prinsb, Gasification reactivity of charcoal with CO2. Part II: Metal catalysis as a function of conversin, General Energy Research, Paul Scherrer Institute, CH-5232 Villigen PSI, Switzerland Laboratory for Technical Chemistry, Swiss Federal Institute of Technology (ETH), CH-8092 Zrich, Switzerland. Received 10 October 2001; received in revised form 20 May 2002; accepted 21 May 2002

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QUIMICA ORGANICA METALES EFICIENTES COMO AGENTES CATALIZADORES TILES EN EL PROCESO DE GASIFICACION ANEXO 1: PROCESO UTILIZADO

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