Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada Divisin de Qumica Analtica Comisin para Cromatografa y otras Separaciones Analticas Comisin

para Nomenclatura Analtica

NOMENCLATURA PARA CROMATOGRAFA

Preparado para su publicacin por

L.S.ETTRE

Traducido al castellano por M. I. Jimnez Vacas Revisado por M.V. Dabrio, J. Sanz, I. Martnez Castro

NOMENCLATURA PARA CROMATOGRAFA

UNIN INTERNACIONAL DE QUMICA PURA Y APLICADA

DIVISIN DE QUMICA ANALTICA COMISIN PARA CROMATOGRAFA Y OTRAS SEPARACIONES ANALTICAS COMISIN PARA NOMENCLATURA ANALTICA

NOMENCLATURA PARA CROMATOGRAFA

Preparado para su publicacin por L.S.Ettre
Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad de Yale, New Haven, CT 06520, USA

Traducido al castellano por M.I. Jimnez Vacas Revisado por M.V. Dabrio J.Sanz I. Martnez Castro Instituto de Qumica Orgnica General C.S.I.C. (Madrid)

Grupo de Cromatografa y Tcnicas Afines (R.S.E.Q.)

Edicin realizada con la colaboracin del Real Jardn Botnico (C.S.I.C.) Madrid

Traduccin autorizada por el Comit Nacional de la IUPAC (Espaa). Se permite la reproduccin de este libro sin permiso formal de la IUPAC, con la condicin de hacer mencin expresa de su origen y llevar impreso los smbolos: IUPAC, 1993 y GCTA (RSEQ), 1995.

1993 International Union of Pure and Applied Chemistry Traduccin al castellano: 1995 GCTA (RSEQ). I.S.B.N.: 84-605-2385-3 Depsito legal: M.7764-1995 Impreso en Espaa. Printed in Spain Imprime: FARESO, S.A. Paseo de la Direccin, 5 28039 Madrid

PRLOGO A LA EDICIN ESPAOLA

A veces se tiene la tentacin de considerar las cuestiones de nomenclatura como problemas triviales, entretenimiento de personas que no tienen nada ms importante que hacer o simple cuestin acadmica para puristas del lenguaje. Es evidente que, en el mbito cientfico, lo primero es generar conceptos, definirlos correctamente y explicarlos a la comunidad cientfica. Para ello se necesita un lenguaje comn que facilite la comunicacin entre los que hablan, o entre los que escriben y leen. Naturalmente, es prescindible disponer de una terminologa unificada pero, no cabe duda de que la comunicacin se facilita extraordinariamente si se dispone de esta herramienta. Por esta razn es muy importante disponer de trminos, con sus correspondientes definiciones claras, y smbolos que nos permitan hablar sin equvocos y leer un escrito cientfico sin tener que remitirnos continuamente a la lista de smbolos que debe acompaarlo. La gestacin de una nomenclatura unificada es, en general, difcil. Los trminos unificados se producen mucho despus que los conceptos, con lo que en el periodo intermedio se han creado costumbres difciles de modificar. Esto hace que las nomenclaturas se vayan implantando con mucha lentitud, a pesar de sus reconocidas ventajas para facilitar la comprensin. En otras especialidades de la Qumica existe ya una fuerte tradicin unificadora de conceptos y los expertos correspondientes admiten su necesidad y se adaptan a las nomenclaturas en sus escritos. Sera de desear que fuese ocurriendo lo mismo cuando se utilizan trminos cromatogrficos.

La formulacin de una nomenclatura debe contemplar dos circunstancias importantes. La primera es su capacidad de adaptacin a los tiempos. Van apareciendo conceptos nuevos, que es necesario definir de forma precisa, y los conceptos ya definidos, por muy bien que lo hayan sido, pueden evolucionar, hacindose necesaria una revisin peridica de los mismos. La segunda es la necesidad de contemplar como definen otras especialidades los mismos conceptos o similares. Es mucho ms frecuente de lo deseable encontrarse actualmente con fenmenos similares que se denominan de distinta manera segn lo haga un qumico fsico, un qumico analtico o un qumico orgnico. Esta situacin conduce a una parcelacin profesional de la ciencia, en la que se tiende a crear grupos de iniciados, poniendo barreras a los que no son integrantes del grupo. No voy a repetir una crtica a este fenmeno, que ya hizo Molire repetidamente. Es evidente que esta situacin no contribuye al desarrollo de la ciencia. Esperemos que esta obra, que sin duda ha supuesto un notable trabajo integrador, contribuya a facilitar la comunicacin entre los especialistas en las ciencias de la separacin y el resto de la comunidad cientfica. Madrid, 16 de febrero de 1995. Manuel V. Dabrio

UNIN INTERNACIONAL DE QUMICA PURA Y APLICADA DIVISIN DE QUMICA ANALTICA COMISIN PARA CROMATOGRAFA Y OTRAS SEPARACIONES ANALTICAS* COMISIN PARA NOMENCLATURA ANALTICA+

NOMENCLATURA PARA CROMATOGRAFA

(Recomendaciones de la IUPAC,1993)
Preparado para su publicacin por

L.S.ETTRE

Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad de Yale, New Haven, CT 06520, USA *Los miembros pertenecientes a la comisin durante el periodo (1989- 1993) en que se prepar este informe son los siguientes: Presidente: P. C. Uden (1989-93); Secretario: C.A.M.G. Cramers (Holanda, 1989-91); R. M. Smith (UK, 1991-93); Miembros titulares: H. M. Kingston (USA, 1989-93); A. Marton (Hungra, 1991-93); Miembros asociados: V. A. Davankov (URSS, 1991-93); F. M. Everaerts (Holanda, 1989-93); K. Jinno (Japn, 1991-93); J. A. Jnsson (Suecia, 1991-93); A. Marton (Hungra, 1989-91); R. M. Smith (UK, 1989-91); G. Vigh (1989-91); W. Yu (China, 1989-93); Representantes nacionales: R. M. Habib (Egipto, 1989-91); F. Radler de Aquino Neto (1991-93); J. Garaj (Checoslovaquia, 1989-91), P. Bocek (Checoslovaquia, 1991-93), D. Baylocq (Francia, 1989-93); W. Engelwald (Alemania, 1989- 93); D. P. A. Siskos (Grecia, 1989- 93); S. N. Tandon (India 1989-93); D. W. Lee (Corea, 199193); J. A. Garca Domnguez (Espaa, 1991-93); S. zden (Turqua, 1991-93); . L. Haldna (URSS, 1989-93).
+

Los miembros pertenecientes a la comisin que prerpar este informe durante el perodo (1977- 1989), se citan a continuacin. (Nota: La comisin dej de existir despus de la 35 Asamblea General de la IUPAC, Lund, 1989). Presidente: H. Zettler (Alemania, 1977-79); G. G. Guilbault (USA, 1979- 83); G. Svehla (UK, 1983-85); R. E. Van Grieken (Blgica, 1985-89); Secretario: G. G. Guilbault (USA, 1977-79); G. Svehla (UK, 1979-83); S. P. Perone (USA, 1983-85); C. L. Graham (UK, 1985-89); Miembros titulares y asociados: D. Betteridge (UK, 1977-79); C. A. M. G. Cramers (Holanda, 1979-89); L. A. Currie (USA, 1983-89); J. R. Devoe (USA, 1985-87); D. Dyrssen (Suecia, 1977-81); L. S. Ettre (USA, 1981-89); D. M. Everaerts (Holanda, 1985-89); A. E. Fein (USA, 1981-85); R. W. Frei (Holanda, 1977- 85); H. Freiser (USA, 1977-85); P. S. Goel (India, 1987-89); Y. Gohshi (Japn, 1987-89); R. E. Van Grieken (Belgica, 1979-85); G. G. Guibault (USA, 1981-87); W. Horwitz (USA, 1981-89); H. M. N. H. Irving ( RSA, 1977-83); H. M. Kingston (1987-89); G. F. Kirkbright (UK, 1977-81); B. R. Kowalski (USA, 198185); D. Klockow (Alemania, 1977-89); M. A. Leonard (UK, 1983-87); D. Leyden (USA, 1083-85); R. F. Martin (USA, 1981-85); O. Menis (USA, 1977-81); M. Parkany (Suiza, 1985-89); G. J. Patriarche (Blgica, 1987-89); S. P. Perone (USA, 1977-83); D. L. Rabenstein (USA, 1985-89); N. M. Rice (UK, 1877-83); L. B. Rogers (USA, 197779); B. Schreiber (Suiza, 1981-87); W. Simon (Suiza, 1977-85); J.W. Stahl (USA, 1985-89); G. Svehla (UK, 197779); A. Townshend (UK, 1977-79); H. Zettler (Alemania, 1979-81); Representantes nacionales : C. J. De Ranter (Blgica, 1985-87); A. C. S. Costa (Brasil, 1979-83); I. Giolito (Brasil, 1983-85); W. E. Harris ( Canad, 1979-85); J. Stary (Checoslovaquia, 1981-89); A. M. Shams El-Din (Egipto, 1977-79); W. Rosset (Francia, 1981-85); K. Doerffel (Alemania, 1983-87); E. Grushka (Israel, 1981-85); M. Ariel (Israel, 1985-89); R. D. Reeves (Nueva Zelanda, 1987-89); H. M. N. H. Irving (RSA, 1983-85); D Jagner (Suecia, 1981-85); G. Svehla (UK, 1987-89); . L. Haldna (URSS, 1985-89).

Nomenclatura para cromatografa (recomendaciones de la IUPAC, 1993)

Resumen Este informe presenta definiciones de trminos y smbolos utilizados en todas las separaciones cromatogrficas que abarcan tanto la cromatografa de gases, lquidos, exclusin e intercambio inico, como las dos formas de separacin, en columna y en plano. Se incluyen tambin definiciones para la descripcin del proceso de separacin, del sistema cromatogrfico y equipo, y de las propiedades de los detectores. INTRODUCCIN La Comisin para la Nomenclatura Analtica de la IUPAC ha trabajado activamente durante mucho tiempo con el fin de establecer nomenclaturas sobre cromatografa. Despus de varias propuestas para cromatografa de gases [1-2] e intercambio inico [3-4], la Comisin ha desarrollado una nomenclatura unificada de la cromatografa [5-6]. Paralelamente a estas actividades, otras organizaciones sobre normalizacin y diversos cientficos, han aportado nomenclaturas para cromatografa de gases [7-15], cromatografa de fluidos supercrticos [16], cromatografa de lquidos [17-20], cromatografa de exclusin [21-23] y cromatografa en plano [24]. La Comisin de Nomenclatura Analtica de la IUPAC trabaja desde hace 20 aos con el propsito de crear una nomenclatura unificada aplicable a todas las formas de la cromatografa. Desde entonces, las tcnicas cromatogrficas han avanzado significativamente. En base a esta evolucin se decidi preparar una nomenclatura nueva, actualizada y universal para la cromatografa, que tuviera tambin en cuenta las recomendaciones incorporadas por otras nomenclaturas diferentes, elaboradas desde que se realiz el primer trabajo de la IUPAC. La presente nomenclatura fue originalmente realizada por el Dr. L. S. Ettre para la Comisin de Nomenclatura Analtica. Despus de la reorganizacin de las comisiones de la Divisin Analtica en la Asamblea General de Lund en 1989, se hizo cargo de este proyecto la Comisin para Cromatografa y otras Separaciones Analticas (LLTC). La Nomenclatura tiene en cuenta todas las nomenclaturas previas comentadas antes, as como las cuatro publicaciones relacionadas con este tema [2527]. La presente nomenclatura versa sobre todos los trminos y definiciones utilizados en la mayora de las tcnicas cromatograficas, tales como cromatografa de gases, lquidos y fluidos supercrticos, as como cromatografa en plano y en columna,

cromatografa de reparto, adsorcin, intercambio inico y exclusin. Sin embargo, no se incluyen los trminos relacionados con los resultados calculados a partir de los datos cromatogrficos, como por ejemplo los diversos trminos de pesos moleculares calculados con los datos primarios obtenidos por cromatografa de exclusin. Tampoco presenta una informacin detallada sobre deteccin y detectores o sobre la relacin entre estructura qumica y retencin cromatogrfica. Normas Generales Para desarrollar una nomenclatura unificada, se siguieron las normas y recomendaciones establecidas por la Divisin de Qumica Fsica [28] de la IUPAC. De acuerdo con ellas, para las unidades y magnitudes fsico-qumicas ms comunes, se deben utilizar los siguientes smbolos: rea......................................................................... A densidad ................................................................. dimetro ................................................................. d coeficiente de difusin ......................................... D constante de equilibrio .......................................... K masa (peso) ........................................................... W presin ............................................................. p P radio ........................................................................ r temperatura (Kelvin) ............................................. T tiempo ..................................................................... t velocidad ............................................................... u viscosidad .............................................................. volumen ................................................................. V

La nica excepcin a las normas establecidas por la Divisin de Qumica Fsica de la IUPAC, es el uso de la L (en lugar de la l) para la longitud. La razn de este cambio es la posibilidad de confundir fcilmente en un texto impreso, y sobre todo mecanografiado, la letra l por el numeral "uno". Posteriormente se aceptaron otros smbolos, como la F para los valores de flujo volumtrico y w para las anchuras de pico. Asimismo, se ha hecho una distincin entre p (para presiones) y P (para la presin relativa). Adems de estas normas bsicas, en la presente propuesta se han aadido las siguientes normas: (a) (b) (c) Excepto para unos pocos superndices se seala una diferenciacin adicional utilizando siempre subndices y nunca smbolos compuestos. Los superndices se utilizan para algunos volmenes y tiempos de retencin, y en especial, para indicar los datos obtenidos en condiciones de temperatura programada. Los subndices que se refieren a las condiciones fsicas o a la fase se escriben con

(d)

(e)

(f)

(g)

mayscula. Por ej., M y S para las fases mvil y estacionaria respectivamente, o, en cromatografa de gases, G para el gas y L para la fase lquida. As, el coeficiente de difusin en la fase mvil es DM y no Dm . Adems de los ya mencionados, se utilizan otros smbolos con mayscula, tales como R para "retencin" (como en tR y VR ), N para "neto" (como en tN y VN ) y F en RF , el factor de retardo utilizado en cromatografa en plano. Se deben evitar los subndices compuestos. Si un compuesto dado se indica en un trmino que ya tiene subndice, y si el compuesto se caracteriza por ms de un nmero simple o de una letra, el nuevo subndice debe ir entre parntesis. As, se escribe tRi en el primer caso, y tR(st) o tR(z+1) en el segundo. El subndice "o", adems de servir como referencia para la salida de la columna, tambin se utiliza en determinados trminos para describir algunos valores fundamentales. De igual manera, el subndice "i" tiene distintos significados segn el trmino en que se utilice. Las partes fsicas del sistema se caracterizan generalmente con subndices en minscula, tales como c para columna, p para partculas o poros, y f para pelcula. Se incluyen, a continuacin de la nomenclatura, tres tablas en las que se listan alfabticamente los trminos, smbolos y acrnimos incluidos en el texto

NDICE DE MATERIAS 1.
TERMINOLOGA GENERAL 1.1 Definiciones bsicas 1.2 Mtodos principales 1.3 Clasificacin segn el tipo de lecho cromatogrfico 1.4 Clasificacin segn el estado fsico de la fase mvil 1.5 Clasificacin segn el mecanismo de separacin 1.6 Tcnicas especiales TRMINOS RELACIONADOS CON EL SISTEMA CROMATOGRFICO 2.1 Instrumentacin para cromatografa en columna 2.2 Instrumentacin para cromatografa en plano TRMINOS RELACIONADOS CON EL PROCESO CROMATOGRFICO Y CON LA TEORA DE LA CROMATOGRAFA 3.1 El medio cromatogrfico 3.2 La columna 3.3 El cromatograma 3.4 Difusin 3.5 Temperaturas 3.6 La fase mvil 3.7 Parmetros de retencin en cromatografa en columna 3.8 Parmetros de retencin en cromatografa en plano 3.9 Constantes de distribucin 3.10 Trminos para expresar la eficacia de la separacin TRMINOS RELACIONADOS CON LA DETECCIN 4.1 Clasificacin de los detectores 4.2 Respuesta del detector 4.3 Ruido y deriva 4.4 Cantidad mnima detectable 4.5 Rangos lineal y dinmico TERMINOLOGA ESPECIAL UTILIZADA EN CROMATOGRAFA DE INTERCAMBIO INICO 5.1 Definiciones bsicas 5.2 La fase mvil 5.3 El medio cromatogrfico 5.4 Medidas de capacidad 5.5 Difusin, selectividad y separacin 5.6 Constantes de distribucin

2.

3.

4.

5.

6.

TERMINOLOGA ESPECIAL UTILIZADA EN CROMATOGRAFA DE EXCLUSIN 6.1 La columna 6.2 Parmetros de retencin 6.3 Trminos de eficacia

TABLAS 1 2 3 ndice de trminos Lista de smbolos Lista de acrnimos utilizados en cromatografa

FIGURAS 1 Cromatogramas tpicos 2 Cromatograma tpico en plano 3 Anchuras de un pico gaussiano a diferentes alturas, en funcin de la desviacin tpica del pico 4 Medida del ruido y deriva en un detector cromatogrfico 5 Representacin de la linealidad de un detector cromatogrfico 6 Representacin del rango lineal y dinmico de un detector cromatogrfico 7 Caractersticas de la retencin en cromatografa de exclusin

1 TERMINOLOGA GENERAL

1.1 DEFINICIONES BSICAS 1.1.01 Cromatografa La cromatografa es un mtodo fsico de separacin en el cual los componentes a separar se distribuyen entre dos fases, una que es estacionaria (fase estacionaria) mientras que la otra, (la fase mvil) se mueve en una direccin determinada. Cromatograma Es un grfico u otra representacin de la respuesta del detector, de la concentracin del analito en el efluente o de otra magnitud utilizada para medir una propiedad del efluente frente al volumen de efluente o tiempo. En cromatografa en plano, "cromatograma" puede ser el papel o capa con las zonas separadas. Cromatografiar Separar por cromatografa. Cromatgrafo Sistema instrumental para llevar a cabo la separacin cromatogrfica. Fase estacionaria La fase estacionaria es una de las dos fases que forman un sistema cromatogrfico. Puede ser un slido, un gel, o un lquido. Si es un lquido, puede estar adherido sobre un slido. Este slido puede o no contribuir al proceso de separacin. El lquido tambin se puede unir qumicamente al slido (fase unida qumicamente) o inmovilizarse sobre l (fase inmovilizada). La expresin lecho cromatogrfico o sorbente, se puede emplear como trmino general para denominar cualquiera de las diferentes formas en las que se presenta la fase estacionaria. Nota: En particular, en cromatografa de gases en la que la fase estacionaria es con frecuencia un lquido, el trmino fase lquida se utiliza en lugar del de fase estacionaria por contraposicin con el de fase gaseosa, que es la fase mvil. Por otro lado, y fundamentalmente en los comienzos de la cromatografa de lquidos, el trmino "fase lquida", se utiliz tambin para caracterizar la fase mvil por contraposicin con la fase slida,

1.1.02

1.1.03 1.1.04 1.1.05

que es la fase estacionaria. Debido a esta ambigedad, se ha rechazado el uso del trmino. Si es necesario expresar el estado fsico de la fase estacionaria, se propone el uso de formas adjetivas tales como fase estacionaria lquida, fase estacionaria slida o fase inmovilizada. 1.1.05.1 Fase unida qumicamente Es una fase estacionaria que est covalentemente unida a las partculas del soporte o a la pared interna del tubo de la columna. Fase inmovilizada Es una fase estacionaria que est inmovilizada sobre las partculas del soporte o sobre la pared interna de la columna, por ejemplo, por polimerizacin in situ (reticulacin) despus del recubrimiento. Fase mvil Es un fluido que penetra a travs o a lo largo del lecho estacionario, en una direccin determinada. Puede ser un lquido (cromatografa de lquidos) o un gas (cromatografa de gases) o un fluido supercrtico (cromatografa de fluidos supercrticos). En cromatografa de gases se puede utilizar la expresin gas portador para designar la fase mvil, y en cromatografa de elucin se puede utilizar la palabra eluyente para designar esta misma fase. Eluir Cromatografiar por cromatografa de elucin. El proceso de elucin se puede detener mientras todos los componentes estn an en el lecho cromatogrfico, o continuar hasta que todos los componentes lo hayan abandonado. Nota: El trmino eluir es preferible al trmino desarrollar utilizado en la anterior nomenclatura de cromatografa en plano. 1.1.08 1.1.09 Efluente Es la fase mvil que sale de la columna. Muestra La muestra consiste en un determinado nmero de componentes cuya separacin se alcanza en el lecho cromatogrfico cuando son arrastrados o eluidos por la fase mvil. Componentes de la muestra Son los constituyentes qumicamente puros de la muestra. Pueden no ser retenidos por la fase estacionaria, estar parcialmente retenidos ( es decir

1.1.05.2

1.1.06

1.1.07

1.1.10

eluidos en tiempos diferentes ), o bien permanentemente retenidos. Se puede aceptar tambin la palabra analito para designar a un componente de la muestra. 1.1.11 Soluto Es un trmino que designa a los componentes de una muestra en una cromatografa de reparto. Disolvente Es un trmino con el que algunas veces se denomina a la fase estacionaria lquida, en una cromatografa de reparto. Nota: En cromatografa de lquidos, el trmino "disolvente" se ha empleado con frecuencia para designar la fase mvil. Esta utilizacin no es recomendable. 1.1.13 Zona Es una regin del lecho cromatografico donde se localizan uno o ms componentes de la muestra. Se puede utilizar tambin el trmino banda. 1.2 MTODOS PRINCIPALES 1.2.01 Cromatografa frontal Es un procedimiento en el cual la muestra (lquido o gas), se introduce de forma continua dentro del lecho cromatogrfico. En cromatografa frontal no se utiliza ninguna fase mvil adicional. Cromatografa de desplazamiento Es un procedimiento en el que la fase mvil contiene un compuesto (el desplazante), que est ms fuertemente retenido que los componentes de la muestra a analizar. La muestra se introduce en el sistema en una cantidad determinada. Cromatografa de elucin. Es un procedimiento por el cual la fase mvil pasa continuamente a travs o a lo largo de un lecho cromatogrfico, y la muestra se introduce en el sistema en una cantidad determinada.

1.1.12

1.2.02

1.2.03

1.3 CLASIFICACIN SEGN LA CONFIGURACIN DEL LECHO CROMATOGRFICO 1.3.01 Cromatografa en columna Es una tcnica de separacin en la que el lecho estacionario est dentro de un tubo. Las partculas de la fase estacionaria slida, o del soporte recubierto con la fase estacionaria lquida, pueden llenar el volumen interno del tubo (columna rellena), o concentrarse sobre o a lo largo de la pared interna del tubo, dejando un camino abierto sin restriccin, en la parte media, por el que circula la fase mvil (columna abierta). Cromatografa en plano Es una tcnica de separacin en la que la fase estacionaria es un plano o est sobre un plano. Este plano puede ser un papel utilizado como tal, o impregnado con una sustancia a modo de lecho estacionario (cromatografa en papel, PC), o bien una capa de partculas slidas que recubren un soporte, como por ejemplo una placa de vidrio (cromatografa en capa fina, TLC). A veces, la cromatografa en plano se denomina tambin cromatografa de lecho abierto. 1.4 CLASIFICACIN SEGN EL ESTADO FSICO DE LA FASE MVIL 1.4.01 Las tcnicas cromatogrficas se clasifican, a menudo, indicando el estado fsico de las dos fases utilizadas. Segn esta clasificacin, se utilizan las siguientes expresiones: Cromatografa gas-lquido Cromatografa gas-slido Cromatografa lquido-lquido Cromatografa lquido-slido (GLC) (GSC) (LLC) (LSC)

1.3.02

La expresin cromatografa de reparto gas-lquido (GLPC), tambin se puede encontrar en la bibliografa. Sin embargo, la distincin entre estas dos formas algunas veces no es fcil. Por ejemplo, en GC se puede utilizar un lquido para modificar un adsorbente slido empleado como fase estacionaria. 1.4.02 Cromatografa de gases (GC) Es una tcnica de separacin en la que la fase mvil es un gas. La cromatografa de gases se lleva a cabo siempre en columna.

1.4.03

Cromatografa de lquidos (LC) Es una tcnica de separacin en la que la fase mvil es un lquido. La cromatografa de lquidos se puede realizar tanto en columna como en plano. Nota: Hoy da, la cromatografa de lquidos en la que, normalmente se utilizan partculas muy pequeas y presiones de entrada relativamente altas, se suele denominar cromatografa de lquidos de alta eficacia (o alta presin), y con el acrnimo HPLC.

1.4.04

Cromatografa de fluidos supercrticos (SFC) Es una tcnica de separacin en la que la fase mvil es un fluido ligeramente por encima de su temperatura y presin crticas. Nota: En general, los trminos y definiciones utilizados en cromatografa de gases o lquidos, son aplicables a la cromatografa de fluidos supercrticos. 1.5 CLASIFICACIN SEGN EL MECANISMO DE SEPARACIN

1.5.01

Cromatografa de adsorcin La separacin se basa fundamentalmente en las distintas afinidades de adsorcin de los componentes de la muestra hacia la superficie de un slido activo. Cromatografa de reparto La separacin se basa fundamentalmente en las diferencias de solubilidad de los componentes de la muestra en la fase estacionaria (cromatografa de gases) o en las diferencias de solubilidad de los componentes en la fase mvil y en la fase estacionaria (cromatografa de lquidos). Cromatografa de intercambio inico La separacin se basa fundamentalmente en la distinta susceptibilidad para el intercambio de iones de los componentes de la muestra. Nota: Hoy da, la cromatografa de intercambio inico sobre partculas pequeas con columnas de alta eficacia, en la que se utilizan normalmente detectores conductimtricos o espectroscpicos, se suele denominar cromatografa inica (IC).

1.5.02

1.5.03

1.5.04

Cromatografa de exclusin La separacin se basa fundamentalmente en efectos de exclusin, tales como diferencias en el tamao de las molculas y /o en su forma o en su carga. El trmino cromatografa de exclusin por tamao, se puede utilizar cuando la separacin se basa en el tamao molecular. Los trminos cromatografa de filtracin sobre gel o permeacin sobre gel (GPC), se han utilizado con anterioridad para describir este proceso cuando la fase estacionaria es un gel hinchado. El trmino cromatografa de exclusin de iones es especfico para la separacin de iones en una fase acuosa. Cromatografa de afinidad Esta expresin caracteriza a una particular variante de la cromatografa, en la que se utiliza para la separacin una interaccin biolgica especfica entre el analito y la fase. 1.6. TCNICAS ESPECIALES

1.5.05

1.6.01

Cromatografa en fase inversa Es un procedimiento de elucin utilizado en cromatografa de lquidos, en el cual la fase mvil es significativamente ms polar que la fase estacionaria. Por ejemplo, un material de slice porosa con radicales alqulicos unidos qumicamente. Nota: El trmino "fase reversa" es incorrecto y debe ser evitado.

1.6.02

Cromatografa en fase normal Es un procedimiento de elucin, en el cual la fase estacionaria es ms polar que la fase mvil. Este trmino se utiliza en cromatografa de lquidos para acentuar el contraste con la cromatografa en fase inversa. Anlisis isocrtico Es un procedimiento en el que la composicin de la fase mvil permanece constante durante el proceso de elucin. Elucin con gradiente Es un procedimiento en el cual la composicin de la fase mvil cambia continuamente o por pasos, durante el proceso de elucin. Elucin por pasos Es un proceso de elucin en el cual la composicin de la fase mvil cambia de forma escalonada durante un anlisis.

1.6.03

1.6.04

1.6.05

1.6.06

Cromatografa bidimensional Es un procedimiento en el que todos los componentes separados de la muestra, o parte de ellos, se someten a una etapa adicional de separacin. Se puede conseguir, por ejemplo, enviando una determinada fraccin ya eluida, desde la columna a otra columna con caractersticas de separacin diferentes. Cuando se combinan varias etapas adicionales de separacin, se denomina cromatografa multidimensional. En cromatografa en plano, cromatografa bidimensional es el proceso por el que se obliga a los componentes a emigrar primero en una direccin, y seguidamente en otra, en ngulo recto con la primera. Las dos eluciones se llevan a cabo con eluyentes diferentes.

1.6.07

Cromatografa isoterma Es un procedimiento en el cual la temperatura de la columna se mantiene constante durante la separacin. Cromatografa con temperatura programada (programacin de temperatura) Es un procedimiento en el cual se cambia sistemticamente la temperatura de la columna durante parte o todo el proceso de separacin. Cromatografa con flujo programado (programacin de flujo) Es un procedimiento en el cual el flujo cambia de forma sistemtica durante parte o todo el proceso de separacin. Cromatografa con presin programada (programacin de presin) Es un procedimiento en el cual la presin de entrada de la fase mvil cambia de forma sistemtica durante parte o todo el proceso de separacin. Cromatografa de reaccin Es una tcnica en la cual entre la introduccin de la muestra y su deteccin, se transforman intencionadamente los componentes de dicha muestra. La reaccin puede tener lugar bien al principio de la columna, con lo que la identidad qumica de los compuestos individuales que pasan a travs de ella es diferente de la muestra original, o bien entre la columna y el detector, una vez separados los compuestos en la columna. Cromatografa de gases con pirlisis Es una versin de la cromatografa de reaccin, en la cual la muestra se descompone trmicamente en fragmentos ms sencillos antes de entrar en la columna.

1.6.08

1.6.09

1.6.10

1.6.11

1.6.11.1

1.6.11.2

Derivatizacin post-columna Es una versin de la cromatografa de reaccin, en la cual los compuestos eluidos despus de separarse en la columna, se derivatizan antes de entrar en el detector. El proceso de derivatizacin se lleva a cabo "sobre la marcha", es decir, durante la transferencia de los componentes de la muestra desde la columna al detector. La derivatizacin tambin puede tener lugar antes de que la muestra entre en la columna o en un medio en plano; esto es lo que se denomina una derivatizacin pre-columna (preliminar).

2. TRMINOS RELACIONADOS CON EL SISTEMA CROMATOGRFICO

2.1 INSTRUMENTACIN COLUMNA PARA LA CROMATOGRAFA EN

2.1.01

Bomba Es un dispositivo diseado para enviar la fase mvil al sistema de separacin, con un flujo controlado. Bombas de jeringa Bombas con un pistn que avanza dentro de un cilindro liso, a una velocidad controlada, para desplazar la fase mvil. Bombas alternativas Bombas con una cmara simple o mltiple, desde la cual la fase mvil es desplazada por uno o varios pistones o diafragmas que trabajan de un modo alternativo. Bombas neumticas Bombas que emplean un gas para desplazar la fase mvil lquida bien directamente, o bien mediante un pistn. Inyector de muestras Es un dispositivo por el que se introduce la muestra lquida, slida o gaseosa en la fase mvil o en el lecho cromatogrfico.

2.1.01.1

2.1.01.2

2.1.01.3

2.1.02

2.1.02.1

Inyector directo Es un dispositivo para introducir directamente la muestra en la corriente de la fase mvil. Vlvulas de inyeccin Son dispositivos en los que la muestra se introduce primeramente en una cmara cerrada (bucle), aislada temporalmente del sistema de la fase mvil por una vlvula que se puede activar instantneamente para dirigir el flujo hacia dicha cmara y arrastrar la muestra hacia la columna. Este dispositivo es conocido tambin como inyector de vlvula. Inyector en columna Es un dispositivo para introducir la muestra directamente en la columna En croMatografade GaseS la inyeccin en columna permite introducir la muestra lquida en la columna sin evaporacin previa. Inyector con evaporacin instantnea Es un dispositivo caliente utilizado en cromatografa de gases. A travs de l, la muestra se introduce en la corriente del gas portador con el que se mezcla y evapora simultneamente antes de entrar en la columna. Inyeccin con divisin de flujo Esta tcnica de introduccin de muestras se utiliza en cromatografa de gases. La muestra se evapora instantneamente y se mezcla con el gas portador, a continuacin de lo cual el flujo se divide en dos partes, una de las cuales va a la columna y la otra fuera del sistema. Inyector con temperatura programada (PTV) Es un dispositivo de introduccin de muestras utilizado en cromatografa de gases. La muestra se introduce, normalmente con jeringa, dentro de un inyector similar al de evaporacin instantnea, cuya temperatura se mantiene por debajo del punto de ebullicin de los componentes de la muestra. Despus de retirar la jeringa, el sistema se calienta rpidamente y de forma controlada para evaporar la muestra en la corriente del gas portador. El PTV se puede utilizar tambin con divisin de flujo: en este caso, el gas portador que contiene los compuestos evaporados, se divide en dos partes, una de las cuales va a la columna, mientras que la otra se desecha. Vlvula para inyeccin de gases. Es un inyector con divisin de flujo que permite la introduccin de una muestra gaseosa de un determinado volumen en un cromatgrafo de gases.

2.1.02.2

2.1.02.3

2.1.02.4

2.1.02.5

2.1.02.6

2.1.02.7

2.1.03

Horno para la columna Es un horno controlado termostticamente en cuyo interior se encuentra la columna, y cuya temperatura (temperatura de separacin o temperatura de la columna) se puede variar en un amplio rango. Colector de fracciones Es un dispositivo para recuperar fracciones del efluente de la columna. Detector Es un dispositivo que pone de manifiesto el cambio en la composicin del eluyente, a partir de sus propiedades fsicas o qumicas.

2.1.04 2.1.05

2.2 INSTRUMENTACIN PARA CROMATOGRAFA EN PLANO 2.2.01 Dispositivo de goteo Es la jeringa o micropipeta utilizada para depositar un volumen fijo de muestra, en forma de punto o lnea, en el origen del papel o de la placa de capa fina. Cubeta de elucin (cubeta de desarrollo) Es un recipiente cerrado que sirve para contener el medio empleado y la fase mvil, al tiempo que mantiene un ambiente constante del vapor de la fase. Cubeta sandwich Es una cmara con las paredes lo suficientemente prximas al papel o placa, como para alcanzar un equilibrio relativamente rpido. Elucin ascendente (desarrollo ascendente) Se trabaja con el papel o placa en posicin vertical o inclinada. La fase mvil se deposita en la parte inferior de los mismos y el movimiento se produce por capilaridad. Elucin horizontal (desarrollo horizontal). Se trabaja con el papel o placa en posicin horizontal. El movimiento de la fase a lo largo del plano se produce por capilaridad. Elucin descendente (desarrollo descendente). Es una forma de operar en el que la fase mvil se introduce por el borde superior del papel o placa, y el movimiento hacia abajo se produce fundamentalmente por gravedad.

2.2.02

2.2.02.1

2.2.02.2

2.2.02.3

2.2.02.4

2.2.02.5

Elucin radial (desarrollo radial) o Elucin circular (desarrollo circular) Es una forma de operar en el que la muestra se puntea aproximadamente en el centro del plano, y es desplazada en forma de un crculo por la fase mvil que se aplica en el mismo sitio. Elucin anticircular (desarrollo anticircular) Es lo opuesto al 2.2.02.5. Aqu, tanto la muestra como la fase mvil se aplican en la periferia de un crculo, y ambos se mueven hacia el centro. Saturacin de cubeta (condiciones de saturacin) Esta expresin se refiere a la existencia de una distribucin uniforme del vapor de la fase mvil dentro de la cubeta de elucin, antes de iniciarse la cromatografa. Elucin en condiciones de insaturacin (desarrollo en condiciones de insaturacin) Esta expresin significa que se realiza la cromatografa en una cubeta de elucin que no ha alcanzado la saturacin. Equilibrio Esta expresin significa que el lecho cromatogrfico est saturado con el vapor de la fase mvil, antes de iniciarse la cromatografa. Sistema de revelado Es un dispositivo en el que el medio en plano puede ser observado con luz de determinadas longitudes de onda, en ocasiones despus de rociar con reactivos qumicos que vuelven visibles las manchas de los compuestos separados, bajo condiciones especficas. Densitmetro Es un dispositivo que permite que zonas del papel o capa fina ya desarrolladas, sean barridas con luz de una longitud de onda determinada, para medir su absorcin de luz UV, visible, o su fluorescencia, lo que proporciona unos valores que sirven para cuantificar los compuestos separados.

2.2.02.6

2.2.02.7

2.2.02.8

2.2.02.9

2.2.03

2.2.04

3. TRMINOS RELACIONADOS CON EL PROCESO CROMATOGRFICO Y LA TEORA DE LA CROMATOGRAFA

3.1 EL MEDIO CROMATOGRFICO 3.1.01 3.1.02 Slido activo Es un slido con propiedades de sorcin. Slido activo modificado Es un slido cuyas propiedades de sorcin se han cambiado por algn tratamiento. Soporte slido Es un slido que sostiene la fase estacionaria y que, idealmente, no contribuye al proceso de separacin. Aglomerantes o adhesivos Son aditivos utilizados para mantener la fase estacionaria slida unida a una lmina o placa con una superficie inactiva, en cromatografa de capa fina. Capa con gradiente Es un lecho cromatogrfico utilizado en cromatografa de capa fina, en el cual existe una transicin gradual de alguna de sus propiedades. Impregnacin Es la modificacin de las propiedades de separacin del lecho cromatogrfico con aditivos apropiados, en cromatografa en plano. Relleno Puede ser un slido activo, o un soporte slido ms la fase estacionaria lquida, o bien un gel hinchado, contenidos en un tubo. Relleno totalmente poroso En este relleno la fase estacionaria penetra en cada partcula porosa. Relleno pelicular En este caso, la fase estacionaria forma una capa exterior porosa sobre una partcula impenetrable.

3.1.03

3.1.04

3.1.05

3.1.06

3.1.07

3.1.07.1 3.1.07.2

3.1.08 3.1.09 3.1.10

Dimetro de partcula (dp ) Es el dimetro medio de las partculas slidas. Radio de poro (rp ) Es el radio medio de los poros de las partculas slidas. Porcentaje de fase lquida Es un trmino utilizado en cromatografa de reparto para expresar la cantidad relativa de fase estacionaria lquida en una columna rellena. Es igual al % de la masa de fase estacionaria lquida en el relleno total (fase estacionaria lquida ms soporte).

3.2 LA COLUMNA 3.2.01 Columna Es un tubo que contiene la fase estacionaria y a travs del cual discurre la fase mvil. Columna rellena Es un tubo que contiene un relleno slido. Columna abierta Es una columna, generalmente de dimetro pequeo, en la cual tanto la pared interna del tubo como un lquido o un slido activo depositado sobre dicha pared actan como fase estacionaria y existe un camino abierto, sin restricciones, por el que circula la fase mvil. Columna abierta de pared recubierta (WCOT) En estas columnas la fase estacionaria lquida recubre la pared interna del tubo, la cual es lisa y en general poco modificada. Columna abierta de pared porosa (PLOT) En estas columnas existe una capa porosa sobre la pared interna. Esta porosidad se puede conseguir tanto por medios qumicos (por ejemplo, por ataque), como depositando partculas porosas sobre la pared a partir de una suspensin. La capa porosa puede servir de soporte para la fase lquida estacionaria, o actuar ella misma como fase estacionaria. Columna abierta recubierta con un soporte (SCOT) Es una versin de las columnas PLOT, con una capa de partculas slidas depositadas a partir de una suspensin

3.2.02 3.2.03

3.2.03.1

3.2.03.2

3.2.03.3

3.2.04

Columna capilar Es un trmino general para columnas que tienen un dimetro pequeo. Una columna capilar puede contener un relleno, o la fase estacionaria recubriendo su pared interna. El primer caso correspondera a una columna capilar rellena, mientras que el segundo correspondera a una columna abierta. Debido a la ambigedad de este trmino, su uso sin un adjetivo no es recomendable. Volumen de la columna (Vc ) Es el volumen geomtrico de la parte del tubo que contiene el relleno. Vc = Ac L Donde Ac es el rea de la seccin trasnversal interna del tubo y L es la longitud de la parte rellena de la columna. En el caso de las columnas abiertas de pared recubierta, el volumen de la columna corresponde al volumen geomtrico interno del tubo que contiene la fase slida o lquida sobre su pared.

3.2.05

3.2.06 3.2.07 3.2.08 3.2.09 3.2.10

Volumen del lecho Es sinnimo a volumen de la columna en una columna rellena. Dimetro de la columna (dc ) Es el dimetro interno del tubo. Radio de la columna (rc ) Es el radio interno del tubo. Longitud de la columna (L ) Es la longitud de la parte del tubo que contiene la fase estacionaria. Area de la seccin transversal de la columna (Ac ) Es el rea de la seccin transversal del tubo vaco Ac = rc2 = (dc / 2 )2

3.2.11

Volumen interpartcula de la columna (Vo ) Es el volumen ocupado por la fase mvil entre las partculas de la columna rellena. Se llama tambien volumen intersticial o espacio vaco de la columna. En cromatografa de lquidos el volumen interpartcula sera, en un caso ideal, igual al volumen total de la fase mvil (VM ) en la columna, desprecindose cualquier volumen extra-columna.

3.2.11.1

3.2.11.2

En cromatografa de gases se puede utilizar el smbolo VG para expresar el volumen interpartcula de la columna. En un caso ideal, y despreciando cualquier volumen extra-columna,VG es igual al volumen corregido del gas en la columna (V ) (ver 3.6.03 y 3.7.04).
o VG = VM = VM j

3.2.12

Porosidad interpartcula () Es el volumen interpartcula de una columna rellena por unidad de volumen de la columna. = Vo / Vc Se denomina tambien fraccin intersticial de la columna.

3.2.13

Volumen extra-columna Es el volumen entre el punto real de inyeccin y el punto real de deteccin, excluyendo la parte de la columna que contiene la fase estacionaria. Es la suma de los volmenes del inyector, de las lneas de conexin y del detector. Volumen muerto Este trmino se utiliza tambin para expresar el volumen extra-columna. Estrictamente hablando, el trmino "volumen muerto" se refiere a los volmenes del sistema cromatogrfico que no estn barridos por la fase mvil. Por otro lado, la fase mvil circula por la mayor parte de los volmenes extra-columna. Debido a esta ambigedad, se desaconseja el uso del trmino "volumen muerto". Espesor de fase estacionaria (df ) Es un trmino que se utiliza para las columnas abiertas, y expresa el espesor medio de la pelcula de fase estacionaria lquida que recubre la pared interna del tubo. Volumen de fase estacionaria (VS ) Es el volumen del lquido o slido activo utilizados como fase estacionaria en la columna. El volumen de cualquier soporte slido no se incluye. En el caso de la cromatografa de reparto con una fase estacionaria lquida, coincide con el volumen de la fase lquida (VL) Masa (peso) de fase estacionaria (WS ) Es la masa (peso) del lquido o slido activo utilizados como fase estacionaria en la columna. La masa (peso) de cualquier soporte slido no se incluye. En el caso de la cromatografa de reparto con una fase

3.2.13.1

3.2.14

3.2.15

3.2.16

estacionaria lquida coincide con la masa (peso) de fase lquida (WL ). 3.2.17 Relacin de fases ( ) Es la relacin entre el volumen de fase mvil y el Volumen de fase estacionaria de la columna. = Vo / VS En el caso de las columnas abiertas, se puede sustituir Vo por el volumen geomtrico interno del tubo (Vc ). 3.2.18 Permeabilidad especfica ( Bo ) Es el trmino que expresa la resistencia de un tubo vaco o de una columna rellena al paso de un fluido ( la fase mvil). En el caso de las columnas rellenas.

Bo =

dp dp 2 180 (1 ) 1000
2 3 2

En el caso de las columnas abiertas:

2

Bo =
3.2.19

rc 8

Parmetro de resistencia al flujo () Este trmino se utiliza para comparar la densidad y la permeabilidad de columnas rellenas con partculas diferentes; es adimensional. = dp2 / Bo donde dp es el dimetro medio de partcula. En las columnas abiertas = 32. 3.3 EL CROMATOGRAMA

3.3.01 3.3.02

Cromatograma diferencial Es un cromatograma obtenido con un detector diferencial (Fig. 1A). Cromatograma integral Es un cromatograma obtenido con un detector integral (ver Fig. 1B).

3.3.03

Lnea o punto de partida Es el punto o lnea sobre el papel o capa cromatogrfica donde se aplica la sustancia a separar (P en Fig. 2). Mancha Es una zona sobre el papel o capa fina que tiene una apariencia ms o menos circular. Dimetro de la mancha (ST en la Fig. 2) Es la anchura de la mancha de un compuesto antes o despus de la cromatografa.

3.3.04

3.3.04.1

Figura 1.- Cromatogramas tpicos. A, obtenido con un detector diferencial; B, obtenido con un detector integral.

Figura 2.- Cromatograma tpico en plano

3.3.05

Lnea base Es la parte del cromatograma que registra la respuesta del detector cuando slamente sale fase mvil de la columna. Pico Es la parte de un cromatograma diferencial que muestra la respuesta del detector cuando un compuesto es eluido de la columna (ver Fig. 1A). Dos o ms compuestos se pueden eluir como un pico sin resolver cuando su separacin es incompleta. Base de un pico (CD en la Fig. 1A) Es la interpolacin de la lnea base entre los dos extremos del pico. Area del pico (CHFEGJD en la Fig. 1A) Es el rea comprendida entre el pico y su base.

3.3.06

3.3.06.1 3.3.06.2

Figura 3.- Anchuras de un pico gaussiano a diferentes alturas en funcin de la desviacin tpica del pico

3.3.06.3

Mximo del pico (E en la Fig. 1A) Es el punto del pico en el que la distancia a la base, medida en direccin paralela al eje que representa la respuesta del detector, es mxima. Altura del pico (EB en la Fig. 1A) Es la distancia entre el mximo del pico y su base, medida en direccin paralela al eje que representa la respuesta del detector.

3.3.06.4

3.3.06.5

Desviacin tpica ( ) En la ecuacin que relaciona a la anchura y altura de un pico gaussiano,

x2 y = y o . exp- 2 2
y es la altura del pico en cualquier punto del pico, yo es la altura del pico en el mximo, x es la distancia desde la ordenada (es decir, la mitad de la anchura en ese punto) y es la desviacin tpica del pico. En la prctica, la desviacin tpca se puede calcular a partir de uno de los valores de anchura de pico especificados ms abajo. 3.3.06.6 3.3.07 Varianza del pico Es el cuadrado de la desviacin tpica (2 ). Anchura de pico La anchura de pico viene expresada en las dimensiones de la retencin (tiempo o volumen), y se mide en paralelo a la lnea base. Si la lnea base no es paralela al eje que representa al tiempo o volumen, la anchura del pico se debe dibujar paralela a este eje. Normalmente en cromatografa se utilizan tres medidas de anchura de pico (ver Fig. 1A y Fig. 3). Anchura de pico en la base (wb ) (KL en la Fig. 1A y Fig. 3). Es el segmento de la base del pico interceptado por las tangentes en el punto de inflexin, a ambos lados del pico. Anchura de pico a la mitad de la altura (wh ) (HJ en la Fig. 1A y Fig. 3) Es la longitud de la lnea paralela a la base del pico al 50 % de la altura del pico, y limitada por las lneas de subida y bajada del pico. Nota: La anchura del pico en la base (wb ), se puede llamar "anchura base" . Sin embargo la anchura a mitad de la altura, no se debe llamar nunca " anchura media ", pues esto tiene un significado completamente diferente. Asimismo, no se debe utilizar el smbolo w1/ 2 en lugar de wh. 3.3.07.3 Anchura de pico en los puntos de inflexin (wi ) (FG en la Fig. 1A y Fig. 3). Es la longitud de una lnea trazada entre los puntos de inflexin, y paralela a la base del pico.

3.3.07.1

3.3.07.2

3.3.07.4

En el caso de un pico gaussiano (simtrico), las anchuras de pico se relacionan con la desviacin tpica () del pico, segn las siguientes ecuaciones. wb = 4

wh = 2 (2 ln 2) = 2.355
wi = 2 3.3.08 Cola Asimetra del pico con respecto a la lnea base, de tal forma que la lnea de subida es ms pendiente que la de bajada. En cromatografa en papel y capa fina, se refiere a la distorsin de unA mancha que muestra una regin difusa en la parte trasera, en la direccin del flujo. Frente Asimetra del pico con respecto a la lnea base, de forma tal que la lnea de subida es menos pendiente que la de bajada. En cromatografa en papel y capa fina, se refiere a la distorsin de un mancha que muestra una regin difusa en su parte delantera, en la direccin del flujo. Escaln Es la porcin de un cromatograma integral que registra la cantidad de un compuesto o el correspondiente cambio en la seal del detector cuando el compuesto sale de la columna (ver Fig 1B). Altura de escaln (NM en la Fig. 1B) Es la distacia, medida en la direccin de la respuesta del detector, entre las prolongaciones en lnea recta de las lneas bases, a ambos lados de un escaln. Patrn interno Es el compuesto que se aade a la muestra en una concentracin conocida, para facilitar la identificacin cualitativa y /o realizar la determinacin cuantitativa de los componentes de la muestra. Patrn externo Es un compuesto que est presente en una muestra patrn de concentracin y volumen conocidos, la cual se analiza separadamente de la muestra desconocida y en idnticas condiciones. Se utiliza para facilitar la identificacin cualitativa y/o realizar la determinacin

3.3.09

3.3.10

3.3.10.1

3.3.11

3.3.12

cuantitativa de los componentes de la muestra. El volumen del patrn externo (muestra patrn), no es preciso conocerlo cuando es idntico al de la muestra desconocida. 3.3.13 Marcador Es una sustancia de referencia, cromatografiada con la muestra para ayudar a la identificacin de los componentes. 3.4 DIFUSIN 3.4.01 El coeficiente de difusin (D) es la cantidad de una determinada sustancia que se difunde por unidad de rea en 1 s, bajo la influencia de un gradiente unidad. Normalmente se expresa en cm2 s-1. Coeficiente de difusin en la fase estacionaria (DS o DL ) Es el coeficiente de difusin que caracteriza la difusin en la fase estacionaria. En cromatografa de reparto con una fase estacionaria lquida, se puede utilizar el smbolo DL para expresar este trmino. Coeficiente de difusin en la fase mvil (DM o DG ) Es el coeficiente de difusin que caracteriza la difusin en la fase mvil. En cromatografa de gases, donde la fase mvil es un gas, se puede utilizar el smbolo DG para expresar este trmino. Velocidad de difusin (uD ) Este trmino se utiliza en cromatografa de lquidos para expresar la velocidad reducida de la fase mvil ( ver 3.6.05.3). La velocidad de difusin expresa la rapidez de la difusin dentro de los poros de las partculas: uD = DM /dp

3.4.02

3.4.03

3.4.04

3.5 TEMPERATURAS 3.5.01 3.5.02 Temperatura ambiente (Ta ) Es la temperatura fuera del sistema cromatogrfico. Temperatura de inyeccin Es la temperatura dentro del dispositivo de inyeccin.

3.5.03

Temperatura de separacin (Tc ) Es la temperatura del lecho cromatogrfico en condiciones isotermas de operacin. En cromatografa en columna, se llama temperatura de la columna. Temperaturas durante un anlisis con temperatura programada Temperatura inicial Es la temperatura del lecho cromatogrfico (columna), al comienzo del anlisis. La programacin de temperatura puede comenzar inmediatamente despus de la introduccin de la muestra o puede estar precedida de un corto perodo inicial isotermo (temperatura inicial isoterma). En este caso, hay que especificar el tiempo inicial isotermo. Velocidad de programacin Es la velocidad a la que se incrementa la temperatura de la columna. Este incremento normalmente es lineal (oC. min-1), pero tambin puede no serlo. Durante un anlisis, se puede cambiar la velocIdad de la temperatura y/o interrumpir la programacin durante un perodo isotermo. En este caso, podemos hablar de programacin mltiple. Temperatura isoterma durante un anlisis Es la temperatura de la columna durante un perodo isotermo de la elucin. El tiempo correspondiente (perodo isotermo durante un anlisis) tambin hay que especificarlo. Temperatura final Es la temperatura ms alta a la que se programa la columna. Temperatura final isoterma Es la temperatura final del programa, cuando ste va seguido de un perodo isotermo. El tiempo correspondiente al perodo isotermo final, tambin se debe especificar. Temperatura de retencin Es la temperatura de la columna correspondiente al mximo del pico. Temperatura del detector Es la temperatura de la clula del detector. En el caso de un detector que opere con una llama, se refiere a la temperatura de la base del detector.

3.5.04 3.5.04.1

3.5.04.2

3.5.04.3

3.5.04.4 3.5.04.5

3.5.04.6 3.5.05

3.6 LA FASE MVIL 3.6.01 3.6.02 3.6.02.1 3.6.02.2 Viscosidad de la fase mvil ( ) Es la viscosidad de la fase mvil a la temperatura del lecho cromatogrfico. Presiones Presin de entrada (pi ) Es la presin absoluta a la entrada de una columna cromatogrfica. Presin de salida (po ) Es la presin absoluta a la salida de un columna cromatogrfica. Normalmente, aunque no necesariamente, es igual a la presin atmosfrica fuera del sistema cromatogrfico. Cada de presin ( p ) Es la diferencia entre la presin de entrada y la presin de salida: p = pi - po 3.6.02.4 Presin relativa (P ) Es la relacin entre la presin de entrada y la presin de salida: P = pi / po 3.6.03 Factor de correccin por la compresibilidad de la fase mvil ( j ) Es un factor que se aplica a una columna homognea, de dimetro uniforme y que corrige la compresibilidad de la fase mvil en la columna. Tambin se llama factor de correccin de la compresin. En cromatografa de gases, el factor de correccin se puede calcular de la siguiente manera:

3.6.02.3

j=

2 3 P 2 - 1 3 ( pi / p o ) - 1 = 2 P3 - 1 2 ( pi / p o )3 - 1

En cromatografa de lquidos, la compresibilidad de la fase mvil se desprecia. Nota: En anteriores nomenclaturas,este trmino se ha expresado como "factor de correccin para el gradiente de presin". Sin embargo, es incorrecto, pues no es el gradiente de presin sino la compresin

de la fase mvil lo que necesita utilizar este factor. En cromatografa de lquidos, donde la compresin de la fase mvil es despreciable, no es necesario aplicar ningn factor de correccin para calcular la velocidad de la fase mvil; sin embargo, s existe un gradiente de presin a lo largo de la columna. 3.6.04 Flujo Es el volumen de fase mvil que pasa por la columna por unidad de tiempo. El flujo se mide normalmente a la salida de la columna a presin (pa ) y temperatura (Ta , en K) ambientes; su valor se indica con el smbolo F. Si la medida se realiza con un flujmetro que contiene agua (por ejemplo, un flujmetro con pompas de jabn), es necesario corregir F a las condiciones del gas seco para obtener el flujo de la fase mvil a temperatura ambiente ( Fa ) : Fa = F (1 - pw / pa ) donde pw es la presin parcial del vapor de agua a temperatura ambiente. 3.6.04.2 Para especificar las condiciones cromatogrficas de una columna, el flujo (el flujo de la fase mvil a la temperatura de la columna, Fc ) se debe expresar a la temperatura de la columna Tc (Kelvin) : Fc = Fa (Tc / Ta ) 3.6.05 3.6.05.1 Velocidades Velocidad de la fase mvil (u ) Es la velocidad de la fase mvil a travs de la seccin transversal media del lecho cromatogrfico o columna. Se puede calcular a partir del flujo a la temperatura de la columna (Fc ), del rea de la seccin transversal de la columna (Ac ) y de la porosidad interparticula () u = Fc / ( Ac ) En la prctica, la velocidad de la fasE mvil se suele calcular dividiendo la longitud de la columna (L) por el tiempo de retencin de un compuesto no retenido (tM ; ver 3.7.03) : u = L / tM

3.6.04.1

3.6.05.2

En cromatografa de gases, debido a la compresibilidad del gas portador, la velocidad lineal ser diferente en las diferentes posiciones longitudinales de la columna. Por consiguiente, se pueden distinguir dos definiciones: La velocidad del gas portador a la salida de la columna (uo ) se puede obtener como se mencion antes, a partir del flujo del gas portador a la salida de la columna. uo = Fc / ( Ac ) La velocidad lineal media del gas portador ( ) se obtiene a partir de uo corregida por la compresibilidad del gas: = uo j La velocidad lineal media del gas portador se puede obtener tambin dividiendo la longitud de la columna (L) por el tiempo de retencin de un compuesto no retenido (tM ): = L / tM En cromatografa de lquidos, donde la compresin de la fase se desprecia, =u

3.6.05.3

Velocidad reducida de la fase mvil ( ) Es un trmino que se utiliza Normalmente en cromatografa de lquidos. Compara la velocidad de la fase mvil con la de difusin dentro de los poros de las partculas (la llamada velocidad de difusin, uD : ver 3.4.04) : = / uD = dp / DM En columnas abiertas: = dc / DM 3.7 PARMETROS DE RETENCIN EN CROMATOGRAFA EN COLUMNA

3.7.01

Los parmetros de retencin se pueden medir en trminos de distancias sobre el papel o tiempos, y tambin como volmenes de fase mvil; por ejemplo, t (tiempo) es anlogo a V (volumen). Si la velocidad del registrador es constante, la distancia en el papel es directamente

proporcional al tiempo. De forma similar, si el flujo es constante, el volumen es directamente proporcional al tiempo. Nota: En cromatografa de gases o en cualquier cromatografa en la que la fase mvil se expande por la columna, VM , VR y V son los volmenes a la presin de salida de la columna. Si Fc que representa el flujo del gas portador a la salida de la columna y corregido a la temperatura de la columna (ver 3.6.04.2), se utiliza para, a partir de los tiempos de retencin, calcular los volmenes dE retencin, estos ltimos corresponden a los volmenes a la temperatura de la columna. 3.7.02 Las diferentes condiciones en que se pueden expresar los volmenes (tiempos) de retencin, se indican con superndices: as, el signo llamado "prima" (, como en VR ) significa la correccin del volumen (tiempo) o bsico, mientras que un crculo ( o , como en V R ) significa la correccin de la compresin de la fase mvil. En el caso de volumen (tiempo) de retencin neto, se deberan aplicar ambas correcciones; sin embargo y para evitar confusiones por el uso de un superndice doble, se emplea un nuevo smbolo (VN , tN ) para expresar el volumen (tiempo) de retencin netos. Volumen (tiempo) bsico (V M , tM ) Es el volumen de fase mvil (o el tiempo correspondiente) requerido para eluir un compuesto cuya concentracin en la fase estacionaria es despreciable comparada con la de la fase mvil. En otras palabras, la fase estacionaria no retiene a este compuesto. As, el volumen (tiempo) bsico es igual al volumen (tiempo) de retencin de un compuesto no retenido. El volumen (tiempo) bsico corresponde a la distacia OA en la Fig. 1A e incluye las contribuciones de los volumenes del inyector, detector, conexiones... tM = VM / Fc 3.7.04 Volumen bsico corregido del gas (V M) Es el volumen bsico multiplicado por el factor de correccin de la compresin (compresibilidad) (j) : V M = VM . j Suponiendo que se desprecia el volumen extra-columna sobre VM (ver 3.2.11.2) : o V M = VG Volumen (tiempo) total de retencion (VR , tR ) Es el volumen de fase mvil que entra en la columna desde el momento de
o o o

3.7.03

3.7.05

la inyeccin hasta el momento de la salida del pico, para un determinado componente de la muestra (OB en la Fig 1A), o su correspondiente tiempo. En l va incluido el volumen (tiempo) bsico : tR = VR / Fc 3.7.06 Volumen (tiempo) de elucion del pico (V R , t R ) Es el volumen de fase mvil que entra en la columna desde el comienzo de la elucin hasta la salida del mximo del pico, o su tiempo correspondiente. En la mayora de los casos es igual al volumen (tiempo) total de la retencin. Sin embargo, existen casos en los que el proceso de elucin no comienza en el momento de la introduccin de la muestra. Por ejemplo, en cromatografa de lquidos, hay veces que la columna se lava con un lquido despus de depositar la muestra para desplazar compuestos que no son de inters y durante este tratamiento la muestra no pasa por la columna. En cromatografa de gases tambin existen casos en los que la muestra lquida se deposita en la parte superior de la columna, pero su elucin comienza despus de un perodo dado. Este trmino es til en tales casos. Volumen (tiempo) de retencin ajustado (VR ,tR) Es el volumen (tiempo) total de elucion menos el volumen (tiempo) bsico. Corresponde a la distancia AB en la Fig. 1A: VR = VR - VM tR = tR - tM = (VR - VM ) / Fc = VR / Fc
o o

3.7.07

3.7.08

Volumen (tiempo) de retencion corregido (V R , t R ) Es el volumen (tiempo) total de retencin multiplicado por el factor de correccin de la compresin ( j) : V t
o R

= VR . j
o R

o R

= VR . j / Fc = V

/ Fc

3.7.09

Volumen (tiempo) de retencin neto (VN , tN ) Es el volumen (tiempo) de retencin ajustado multiplicado por el factor de correccin de la compresin ( j) : VN = VR . j tN = VR . j / Fc = VN / Fc

3.7.10

En cromatografa de lquidos, la compresibilidad de la fase mvil se desprecia, por lo que el factor de correccin de la compresin no se aplica. Por esta razn, los volmenes (tiempos) de retencin totales y corregidos son idnticos (VR= V R ; tR= t R ), y tambin lo son los volmenes (tiempos) de retencin ajustados y netos (VR =VN ; tR =tN).
o o

3.7.11 3.7.11.1

Volmenes de retencin especficos Volumen de retencin especfico a la temperatura de la columna Vg Es el volumen de retencin neto, por gramo de fase estacionaria (bien sea un lquido, un slido activo o un gel sin disolvente (WS ) : Vg = VN / WS

3.7.11.2

Volumen de retencin especfico a 0 oC (Vg ) Es el valor de Vg corregido a 0 oC :

V g =V g

273.15 K Tc

V N 273.15 K WS Tc

donde Tc es la temperatura de la columna (en Kelvin) 3.7.12 Factor de retencin (k) El factor de retencin es una medida del tiempo que un compuesto permanece en la fase estacionaria, en relacin con el tiempo que permanece en la fase mvil. Matemticamente, es la relacin entre el volumen (tiempo) de retencin ajustado y el volumen (tiempO) bsico. k = VR / VM = tR / tM Si la constante de distribucin (ver 3.9) es independiente de la concentracin del compuesto, el factor de retencin es tambin igual a la relacin entre las

cantidades del compuesto en las fases estacionaria y mvil, en el equilibrio.

k=

cantidad del compuesto en la fase estacionaria cantidad del compuesto en la fase mvil

Si la fraccin del compuesto en la fase mvil es R (ver 3.7.13 ), la fraccin en la fase estacionaria ser (1- R), de esta manera: k = (1- R) / R Nota: En anteriores nomenclaturas y en la bibliografa, se pueden encontrar expresiones tales como relacin de reparto, relacin de capacidad, factor de capacidad, o factor de distribucin de masa, para describir este trmino. Tambin se ha utilizado el smbolo k para designar al factor de retencin, sobre todo en cromatografa de lquidos. La razn original fue para distinguirlo del coeficiente de reparto (constante de distribucin) para el que se utilizaba el smbolo K. Sin embargo, desde que las constantes de distribucin se identifican con un subndice, no hay razn para aadir el signo llamado " prima " a este smbolo. Hay que resaltar que todas las nomenclaturas reconocidas (IUPAC, BS, ASTM ) siempre han identificado claramente el factor de capacidad con el smbolo k y no k. 3.7.12.1 Logaritmo del factor de retencin Este trmino es equivalente al valor RM utilizado en cromatografa en plano (ver 3.8.05). Se sugiere el smbolo para expresar el log k: = log k = log [ (1 - R) / R ] 3.7.13 Factor de retardo (R) Es la fraccin de un compuesto en la fase mvil en el equilibrio; est relacionado con el factor de retencin y otros trminos fundamentales de la cromatografa: R = 1 / (k + 1) 3.7.14 3.7.14.1 Retenciones relativas Retencin relativa (r) Es la relacin entre el volumen (tiempo) de retencin ajustado o neto, o el factor de retencin de un compuesto, y los de un patrn en idnticas

condiciones: r = VRi / VR (st) = VNi / VN (st ) = tRi / tR (st) = ki / kst Dependiendo de la posicin relativa del pico del patrn en el cromatograma, el valor de r puede ser mayor, menor o idntico a la unidad. 3.7.14.2 Factor de separacin () Es el valor de la retencin relativa entre dos picos prximos (V2>V1 ) : = VR2 / VR1 = VN2 / VN1 = tR2 / tR1 = k2 / k1 Por definicin, el valor del factor de separacin siempre es mayor que la unidad. Nota: El factor de separacin, se llama a veces de "selectividad". El empleo de esta expresin no es recomendable. 3.7.14.3 Retencin relativa no ajustada (rG o G ) Es la retencin relativa calculada a partir del volumen (tiempo) total de retencin, en lugar del volumen (tiempo) neto de retencin:

r G = V Ri / V R (st) = t Ri / t R (st) =

ki +1 k st + 1

El subndice G conmemora a E. Glueckauf, que fue el primero en utilizar esta expresin. 3.7.14.4 La retencin relativa (r) y el factor de separacin (), se deben medir siempre en condiciones isotermas. En cambio, los valores de la retencin relativa no ajustada (rG o G ) se pueden obtener en condiciones de temperatura programada o gradiente de elucin. En tales condiciones, tambin se ha utilizado el smbolo RRT ( tiempo de retencin relativo) para describir los valores de retencin relativos no ajustados. Si se utilizan las mismas fases estacionaria y mvil y la misma temperatura, la retencin relativa y el factor de separacin son reproducibles en sistemas cromatogrficos diferentes. En cambio, la retencin relativa no ajustada (y "el tiempo de retencin relativo") slo son reproducibles dentro del mismo sistema cromatogrfico.

3.7.15

ndice de retencin; ndice (de retencin) de Kovts (I) El ndice de retencin de un compuesto es un nmero obtenido por una interpolacin (en general, logartmica), que relaciona el volumen (tiempo) de retencin ajustado o el factor de retencin de un compuesto, con los volumenes (tiempos) ajustados de retencin de dos patrones que se eluyen antes y despus del pico del compuesto. Para calcular los ndices de Kovts o ndices de retencin de Kovts en cromatografa de gases, se utiliazan los n-alcanos comoPatrones y la interpolacin logartmica:

I = 100 [

log X i - log X z +z ] log X (z+1) - log X z

donde X representa los volmenes o tiempos ajustados, z es el nmero de tomos de carbono del n-alcano eluido antes, y (z +1) el nmero de tomos de carbono del n-alcano eluido despus del pico de inters: VRz < Vi < VR (z+1 ) Los ndices (de retencin) de Kovts expresan el nmero de tomos de carbono (multiplicados por 100) de un hipottico n-alcano que tuviera un volumen (tiempo) de retencin idntico al del pico de inters cuando se analiza en las mismas condiciones. Los ndices de retencin de Kovts se calculan siempre en condiciones isotermas. En el caso de temperatura programada en cromatografa de gases, se puede calcular un ndice similar utilizando directamente los valores, en lugar de sus logaritmos. Puesto que tanto el numerador como el denominador contienen la diferencia entre dos valores, podemos utilizar los volmenes (tiempos) de retencin totales. Se pueden llamar tambin ndices de retencin lineales:
T I = 100 [

t Ri - t Rz +z ] T T t R (z+1) - t Rz

donde tT represeta los tiempos totales de retencin (distancias sobre el papel) medidos en temperatura programada. El valor de IT normalmente difiere del valor de I para el mismo compuesto medido en condiciones isotermas y utilizando las mismas fases.

3.8 PARMETROS DE RETENCIN EN CROMATOGRAFA EN PLANO 3.8.01 Frente de la fase mvil Es el borde delantero de la fase mvil cuando atraviesa el medio plano. En todas las formas de desarrollo, excepto en el radial, el frente de la fase mvil es esencialmente, una lnea recta paralela a la superficie de la fase mvil. Se llama tambien frente lquido o frente del disolvente. Distancia de la fase mvil Es la distancia recorrida por la fase mvil que se desplaza a lo largo del medio, desde el punto o lnea de aplicacin hasta el frente de la fase mvil. Es la distancia a en la Fig.2. Distancia del soluto Es la distancia recorrida por el soluto a lo largo del medio desde el punto o lnea de aplicacin hasta el centro de la mancha del soluto. Si la mancha no es circular, se toma un crculo imaginario cuyo dimetro es el eje ms pequeo de la mancha. Es la distancia b en la Fig.2. Factor de retardo (RF ) Es la relacin que existe entre la distancia recorrida por el centro de la mancha y la distancia que, simultneamente, ha recorrido la fase mvil. Si utilizamos los smbolos de la Fig. 2: RF = b / a Por definicin los valores de RF son siempre menores que la unidad. Normalmente se dan con dos cifras decimales. Para simplificar, se pueden utilizar los valores hRF que corresponderan a los RF multiplicado por 100. Idealmente, los valores de RF son idnticos a los de R (3.7.13). 3.8.05 Parmetro RM Es una funcin logartmica de los valores RF :

3.8.02

3.8.03

3.8.04

R M = log

1- RF RF

= log [

1 RF

-1 ]

3.8.06

Retardo relativo (Rrel ) Este trmino es equivalente al de retencin relativa utilizado en cromatografa en columna: es la relacin entre los valores de RF de un compuesto con respecto a los valores de RF de unA sustancia patrn de referencia. Puesto que el frente de la fase mvil es comn para los dos compuestos, el valor de Rrel se puede expresar directamente como la relacin entre las distancias recorridas por la mancha del compuesto de inters ( bi ) y la sustancia de referencia (bst ), respectivamente: Rrel = RF (i) / RF (st ) = bi / bst Nota: En anteriores nomenclaturas se ha utilizado el smbolo Rs para expresar el retardo relativo en cromatografa en plano. Puesto que el smbolo que se utiliza para expresar la resolucin entre picos es el mismo (3.10.01), se sugiere utilizar el smbolo Rrel para el retardo relativo en cromatografa en plano. 3.9. CONSTANTES DE DISTRIBUCIN La constante de distribucin es la concentracin de un compuesto en o sobre la fase estacionaria, dividida por su concentracin en la fase mvil. Puesto que en cromatografa un compuesto puede estar presente en ms de una forma (por ejemplo, formas asociadas y disociadas), las condiciones analticas utilizadas aqu, se refieren a la cantidad total presente, sin tener en cuenta la existencia de varias formas. Estos trminos tambin se llaman coeficientes de distribucin. Sin embargo, el anterior se aproxima ms al utilizado por la ciencia en general. La concentracin en la fase mvil se calcula siempre por unidad de volumen de fase. Segn el modo en que se exprese la concentracin en la fase estacionaria, pueden existir varias formas de constantes de distribucin.

3.9.01

Constante de Distribucin (Kc ) En el caso general, la concentracin en la fase estacionaria se expresa en relacin al volumen de fase. Este trmino se aplica fundamentalmente a la cromatografa de reparto con una fase estacionaria lquida, aunque tambin se puede utilizar con una fase estacionaria slida:

Kc=

W i (S) / V S W i (M) / V M

donde Wi(S) y Wi(M) son las cantidades del compuesto i en las fases

estacionaria y mvil,mientras que VS y VM son los volmenes de las fases estacionaria y mvil, respectivamente. Se recomienda el uso del trmino constante de distribucin y del smbolo Kc, con preferencia al de coeficiente de reparto que se ha venido utilizando en cromatografa de reparto con una fase estacionaria lquida. El valor de Kc est relacionado con el volumen de retencin (VR ) de un compuesto y los volmenes de las fases estacionaria (VS ) y mvil (VM ) en la columna: VR = VM + KcVS En cromatografa de gases, tanto VR como VM deben ser corregidos por la o compresibilidad del gas: as, se utilizar V R (ver 3.7.08) en lugar de VR , y o VG = V R ( ver 3.2.11.2) en lugar de VM V R = VG + Kc VS 3.9.02 Constante de distribucin (Kg ) En el caso de una fase estacionaria slida, la constante de distribucin se puede expresar en relacin a la masa (peso) de la fase slida seca:
o

Kg=

W i (S) / W S W i (M) / V M

donde Wi (S) y Wi (M) son las cantidades (masas) del compuesto i en las fases estacionaria y mvil, respectivamente, WS es la masa (peso) de la fase estacionaria seca y VM es el volumen de la fase mvil en la columna. 3.9.03 Constante de Distribucin (Ks ) En el caso de la cromatografa de adsorcin, con un adsorbente bien caracterizado y de superficie conocida, la concentracin en la fase estacionaria se puede expresar en relacin con la superficie.

Ks=

W i (S) / AS W i (M) / V M

donde Wi (S) y Wi (M) son las cantidades (masas) del compuesto i en las fases estacionaria y mvil respectivamente, AS es el rea de la superficie de la fase estacionaria, y VM es el volumen de fase mvil en la columna. Nota: Los smbolos utilizados desde el punto 3.9.01 hasta el 3.9.03 son de validez general. 3.10 TRMINOS QUE EXPRESAN LA EFICACIA DE LA SEPARACIN 3.10.01 Resolucin (Rs ) Es la separacin entre dos picos con relacin a la media de sus anchuras en la base (tR2 > tR1 ) :

Rs =

( t R2 - t R1 ) 2 ( t R2 - t R1 ) = ( wb1 + wb2 ) / 2 wb1 + wb2

En el caso de dos picos prximos, se puede suponer que wb1 que la resolucin puede expresarse como: Rs 3.10.02

wb2 , por lo

(tR2 - tR1) / wb2

Nmero de separacin (SN) Expresa el nmero de picos que se pueden resolver en la parte del cromatograma comprendida entre los picos de dos n-alcanos consecutivos con z y (z+1) tomos de carbono:

SN =

t R (z+1) - t Rz -1 whz + wh (z+1)

En la bibliografa alemana, es frecuente encontrar el smbolo TZ (Trennzahl) para expresar el nmero de separacin. Puesto que el nmero de separacin depende de los n-alcanos utilizados para el clculo, es preciso especificarlos para cualquier valor dado de SN. 3.10.03 Nmero de platos (N ) Es un nmero que indica las prestaciones de la columna y se calcula a partir de las siguientes ecuaciones, las cuales dependen de la anchura de

pico que se seleccione (ver 3.3.07) : N = (VR / )2 = (tR / ) 2 N = 16 (VR / wb )2 = 16 (tR /wb ) 2 N = 5.545 (VR / wh ) 2 = 5.545 (tR / wh ) 2 El valor 5.545 corresponde a 8 ln 2 (ver 3.3.07.4). Esta expresin supone un pico gaussiano (simtrico). En estas expresiones, las unidades de las cantidades entre parntesis deben ser coherentes puesto que su relacin es adimensional; por ejemplo, si el numerador es un volumen, la anchura del pico se debe expresar tambin en unidades de volumen. Nota: En anteriores nomenclaturas se ha utilizado la expresin "nmero de platos tericos". Para simplificar se recomienda utilizar el presente nombre. 3.10.04 Nmero de platos efectivos (Neff ) Es un nmero que indica las prestaciones de la columna, y se calcula a partir del volumen (tiempo) de retencin ajustado, en vez del volumen (tiempo) de retencin total: Neff = (V / ) 2 = (tR / ) 2 Neff = 16 (VR / wb ) 2 = 16 (tR / wb ) 2 Neff = 5.545 (VR / wh ) 2 = 5.545 (tR / wh ) 2 El nmero de platos y el nmero de platos efectivos se relacionan de la siguiente manera:

N = N eff

k + 1 k

donde k es el factor de retencin (ver 3.7.12).

Nota:

Con anterioridad, se ha utilizado la expresin "nmero de platos tericos efectivos" para designar este trmino. Es incorrecto, pues los trminos "terico" y "efectivo" son excluyentes. En nomenclaturas anteriores se han empleado los smbolos n y N para el nmero de platos y el nmero de platos efectivos, respectivamente. Sin embargo, la confusin que se puede originar con la eleccin de las letras mayscula y minscula, hace recomendable la utilizacin del presente smbolo que caracteriza el nmero de platos efectivos con un subndice.

3.10.05

Altura de plato (H ) Es la longitud de la columna dividida por el nmero de platos H=L/N Se denomina tambin altura equivalente a un plato terico. (HETP)

3.10.06

Altura de plato efectivo (Heff ) Es la longitud de la columna divida por el nmero de platos efectivos: Heff = L / Neff Se denomina tambin altura equivalente a un plato efectivo. Nota: Con anterioridad, se ha utilizado la expresin "altura equivalente a un plato terico efectivo" para designar este trmino. Es incorrecto, puesto que el plato es o bien terico o bien efectivo, pero no ambos a la vez (ver 3.10.04) En anteriores nomenclaturas, se han utilizado los smbolos h y H para designar la altura de plato y la altura de plato efectivo, respectivamente. Sin embargo, debido a la confusin que se crea con frecuencia en la eleccin de las letras mayuscla o minscula y al hecho de que h (letra en minscula) se emplea tambin para expresar la altura de plato reducida (ver 3.10.07), se recomienda la utilizacin presente.

3.10.07

Altura de plato reducida (h) Es un trmino que se utiliza en cromatografa de lquidos. Es la relacin entre la altura de plato y el dimetro medio de partcula: h = H /dp Para columnas abiertas: h =H /dc

4. TRMINOS RELACIONADOS CON LA DETECCIN

4.1 CLASIFICACIN DE LOS DETECTORES 4.1.01 4.1.01.1 4.1.01.2 4.1.02 4.1.02.1 Clasificacin segn la forma de la respuesta Detectores diferenciales Miden continuamente las variaciones de composicin del efluente Detectores integrales Miden de forma acumulativa la composicin del efluente. Clasificacin segn el tipo de medida Detector sensible a la concentracin La respuesta del mismo es proporcional a la concentracin del compuesto en el eluyente. Detector sensible al flujo msico La respuesta del mismo es proporcional a la cantidad del compuesto que llega al detector por unidad de tiempo. Clasificacin segn la selectividad del detector Detector universal Es un detector que responde a todos los componentes del efluente de la columna, excepto a la fase mvil.

4.1.02.2

4.1.03 4.1.03.1

4.1.03.2

Detector selectivo Es un detector que responde a un grupo amplio de compuestos en el efluente de la olumna. Detector especfico Es un detector que responde a un slo compuesto o a un nmero limitado de compuestos con caractersticas qumicas similares. 4.2 RESPUESTA DEL DETECTOR

4.1.03.3

4.2.01

Sensibilidad del detector (S) Es la seal de salida por unidad de concentracin o unidad de masa de una sustancia en la fase mvil que entra en el detector. Para calcular la sensibilidad de un detector, la seal de salida se da como el rea del pico en mV.min, A.s o AU.min (AU = unidad de absorbancia). Estos valores se obtienen del valor integrado del rea del pico convertido en las unidades especificadas. Como alternativa, el rea del pico se puede obtener multiplicando la altura del pico en el mximo (en mV, A o AU) por su anchura a mitad de la altura (en unidades de tiempo). El rea del pico calculada de esta forma, ser un 6% menor que el rea verdadera, suponiende que el pico es gaussiano.

4.2.01.1

4.2.01.2

En el caso de detectores sensibles a la concentracin, la sensibilidad se calcula por unidad de concentracin en la fase mvil: S = Ai Fc / Wi = E / Ci donde Ai es el rea del pico integrado (en mV.min o AU.min), E es la altura del pico (en mV o AU), Ci es la concentracin de un compuesto en la fase mvil cuando alcanza el detector (en g.cm-3), Fc es el flujo de fase mvil en la columna, corregido a la temperatura de la columna (en cm3.min-1), y Wi es la masa (cantidad) del compuesto (en mg). Las dimensiones de la sensibilidad del detector son mV.cm3.mg-1 o AU.cm3.mg-1. En el caso de detectores de conductividad trmica estos valores se denominan a veces sensibilidad de Dimbat-Porter-Stross.

4.2.01.3

En el caso de detectores sensibles al flujo msico, la sensibilidad se calcula por unidad de masa de la sustancia en la fase mvil que entra en el detector: S = Ai / Wi = Ei / Mi donde Ai es el rea del pico integrado (A.s), Ei es la altura del pico (en A), Mi es el flujo msico de la sustancia que entra en el detector por unidad de tiempo (en g.s-1), y Wi es la masa (cantidad) de la sustancia (en g). Las dimensiones de la sensibilidad del detector son A.s.g-1 o C.g-1.

4.2.02

Factor de respuesta relativo del detector (f ) El factor de respuesta relativo del detector expresa la sensibilidad de un detector con relacin a una sustancia patrn. Se puede expresar en funcin de una igualdad de masas, volmenes o nmero de moles. fi = (Ai / Ast ) fst donde A es el rea del pico de inters (subndice i) y del patrn (subndice st), respectivamente, y fst es el factor de respuesta del compuesto patrn. Normalmente se asigna un valor arbitrario a fst (por ejemplo, 1 o 100). Cuando se expresa la respuesta relativa molar y se emplean n-alcanos como patrones, el valor de fst es el de nmeros de tomos de carbono de los nalcanos multiplicado por 100 (por ejemplo, 600 para el n-hexano). 4.3 RUIDO Y DERIVA

4.3.01

Ruido (N) (ver Fig. 4) Es la amplitud expresada en voltios, amperios, o unidades de absorbancia de la envolvente de la lnea base que incluye todas las variaciones aleatorias del detector, cuya frecuencia es del orden de 1 o ms ciclos por minuto. En el caso de un detector fotomtrico, la amplitud se puede expresar en unidades de absorbancia por unidad de longitud de clula. Deriva (ver Fig.4) Es la pendiente media de la envolvente del ruido, expresada en voltios, amperios o unidades de absorbancia, por hora. Se puede medir durante media hora y extrapolar a una hora

4.3.02

Figura 4.- Medida del ruido y deriva de un detector

4.4 CANTIDAD MNIMA DETECTABLE Es la concentracin o flujo msico de un componente de la muestra en la fase mvil que produce una seal de doble magnitud que el ruido. Se puede calcular con los datos de sensibilidad (S) y ruido (N): D = 2N / S donde D es la cantidad mnima detectable, expresada como concentracin o flujo msico de la sustancia de inters en la fase mvil cuando llega al detector. Tanto la sensibilidad como la cantidad mnima detectable se deben calcular con la misma sustancia.

4.5 RANGOS LINEAL Y DINMICO 4.5.01 4.5.01.1 Rango lineal El rango lineal de un detector cromatogrfico es el intervalo de concentracin o flujo msico de una sustancia en la fase mvil, dentro del cual la sensibilidad del detector es constante, con una variacin determinada, normalmente 5 por ciento. La mejor forma de presentar el rango lineal de un detector es con un grfico de linealidad (ver Fig.5), en el que se representa la sensibilidad del detector frente a la cantidad inyectada, concentracin o flujo msico. El lmite superior de linealidad se puede establecer grficamente como la cantidad, concentracin o flujo msico, en el cual la desviacin excede del valor de variacin especificado ( x % de la variacin especificada). El lmite inferior de linealidad es siempre la cantidad mnima detectable del mismo compuesto.

4.5.01.2

Figura 5.-Grfico de linealidad de un detector. L escala de ordenadas es lineal: la escala de abcisas puede ser tanto lineal como logartmica.

4.5.01.3

El rango lineal de un detector puede igualmente representarse como el rea (altura) del pico frente a concentracin o flujo msico del efluente de la columna, en el detector (ver Fig. 6). Esta representacin puede ser tanto lineal como log/log. El lmite superior de linealidad es la concentracn (flujo msico) a la cual la desviacin del trazo de una linealidad ideal es mayor que el porcentaje de desviacin especificada ( x % ). Numricamente, el rango lineal se puede expresar como la relacin entre el lmite superior de linealidad obtenida del grfico de linealidad y la cantidad mnima detectable, ambas medidas para la misma sustancia. Cuando se presenta el rango lineal de un detector, tanto en un grfico como con sus valores numricos, se debe indicar la sustancia patrn, la cantidad mnima detectable, y la desviacin especificada.

4.5.01.4

4.5.01.5

Figura 6.- Determinacin de los rangos lineal y dinmico de un detector. La

representacin se hace generalmente en escala doble logartmica.

4.5.02 4.5.02.1

Rango dinmico El rango dinmico de un detector es el intervalo de concentracin o flujo msico de una sustancia dentro del cual un incremento en la concentracin o en el flujo msico, produce un incremento en la seal del detector. La Fig. 6 muestra el grfico utilizado para la determinacin del rango dinmico de un detector. El lmite inferior del rango dinmico es la cantidad mnima detectable. El lmite superior es la concentracin (flujo msico) ms alta en la que cualquier aumento posterior an producir un incremento observable en la sensibilidad del detector. El rango dinmico es mayor que el lineal. Numricamente, el rango dinmico se puede expresar como la relacin entre el lmite superior del rango dinmico obtenido en el grfico y la cantidad mnima detectable, ambos para la misma sustancia. Cuando se expresa el rango dinmico de un detector se debe indicar la sustancia patrn, y la cantidad mnima detectable.

4.5.02.2

4.5.02.3

4.5.02.4

5. TERMINOLOGA ESPECIAL UTILIZADA EN CROMATOGRAFA DE INTERCAMBIO (CAMBIO) INICO

Los trminos y definiciones generales comentados en los capitulos anteriores son tambin vlidos para la cromatografa de intercambio inico. Los siguientes trminos y definiciones son especficos de esta variante de la tcnica. 5.1 DEFINICIONES BSICAS 5.1.01 Intercambio inico Es el proceso por el que se intercambian iones entre una disolucin y un intercambiador de iones. Contra-iones Son los iones mviles intercambiables en un intercambiador de iones.

5.1.02

5.1.03

Iones fijos Son los iones no intercambiables con carga opuesta a la de los contra-iones, en un intercambiador de iones. Isoterma de intercambio inico Es la concentracin de un contra-in en un intercambiador de iones, expresado en funcin de su concentracin en la solucin externa, bajo condiciones especficas y a temperatura constante. Sorcin Es la capacidad del intercambiador de iones para tomar electrolitos y no electrolitos, a travs de otros mecanismos que no sean los de intercambio de iones propiamente dichos. Isoterma de sorcin Es la concentracin de una especie sorbida en el intercambiador de iones, expresada en funcin de su concentracin en la solucin externa, en condiciones especificadas y a temperatura constante. Grupos ionizables Son agrupamientos fijos en un intercambiador de iones que pueden estar ionizados o ser capaces de disociarse en iones fijos y contra-iones mviles. Co-iones Son las especies inicas mviles en un intercambiador con una carga del mismo signo que la de los iones fijos. Intercambio de cationes Es el proceso por el que se intercambian cationes entre una disolucin y un intercambiador de cationes. Intercambio de aniones Es el proceso por el que se intercambian aniones entre una disolucin y un intercambiador de aniones. 5.2 LA FASE MVIL

5.1.04

5.1.05

5.1.06

5.1.07

5.1.08

5.1.09

5.1.10

5.2.01

Disolvente Es el trmino utilizado clsicamente en el intercambio de iones para expresar la fase mvil.

5.2.02

Disolucin externa Es la disolucin que est en contacto con el intercambiador de iones y que contiene las especies ionizadas antes y despus del intercambio con el intercambiador de iones. 5.3 EL MEDIO CROMATOGRFICO

5.3.01

Intercambiador de iones Es una sustancia slida o lquida, orgnica o inorgnica, que contiene iones intercambiables con otros de la misma carga, en una disolucin en la cual el intercambiador de iones se considera insoluble. Nota: Hay que reconocer, que en algunas ocasiones en las que se utilizan intercambiadores lquidos, es dificil distinguir si el proceso de separacin se debe a un intercambio de iones o a una distribucin lquido-lquido; sin embargo, la definicin bsica dada aqu se puede considerar como la ms apropiada.

5.3.01.1

Matriz de resina Es la red molecular de un intercambiador de iones que contiene los grupos ionizables. Intercambiador de iones monofuncional Es un intercambiador de iones que contiene un slo tipo de grupos ionizables. Intercambiador de iones bifuncional Es un intercambiador de iones que contiene dos tipos de grupos ionizables. Intercambiador de iones polifuncional Es un intercambiador de iones que contiene ms de un tipo de grupos ionizables. Intercambiador de iones macroporoso Es un intercambiador de iones cuyos poros son grandes en comparacin con las dimensiones atmicas. Forma salina de un intercambiador de iones Es la forma inica de un intercambiador en el cual los contra-iones no son ni iones hidrgeno ni hidroxilo. Cuando el contra-in slo puede tener una valencia, o no se conoce su carga, se utiliza el smbolo o

5.3.01.2

5.3.01.3 5.3.01.4

5.3.01.5

5.3.01.6

nombre del contra-in sin carga. Por ejemplo, forma sodio o forma Na, forma tetrametilamonio, forma ortofosfato. Cuando slo est presente una de las varias formas posibles, se puede indicar el estado de oxidacin con nmeros romanos. Por ejemplo, forma FeII o forma FeIII. 5.3.01.7 Polmeros redox Son polmeros con grupos funcionales tales que pueden ser reducidos u oxidados reversiblemente. Se puede emplear como sinnimo la expresin intercambiador de electrones. Intercambiador redox de iones Es un intercambiador de iones convencional, en el cual se han introducido parejas redox reversibles como contra-iones, bien por sorcin o bien por formacin de complejos. En su comportamiento se asemeja mucho a los polmeros redox. Intercambiador de cationes. Es un intercambiador de iones que tiene cationes como contra-iones. La expresin resina intercambiadora de cationes se puede emplear cuando se utilizan polmeros orgnicos slidos. Forma cida de un intercambiador de cationes Es la forma inica de un intercambiador de cationes, en el cual los contraiones son iones hidrgeno (forma H), o los grupos ionizables han captado un protn para formar un cido no disociado. Intercambiador de aniones Es un intercambiador de iones con aniones como contra-iones. La expresin resina intercambiadora de aniones, se puede emplear cuando se utilizan polmeros orgnicos slidos. Forma bsica de un intercambiador de aniones Es la forma inica de un intercambiador de aniones, en el cual los contraiones son grupos hidroxilo (forma OH), o los grupos ionizables forman una base sin carga, por ej.,- NH2 . Membrana de intercambio inico Es una lmina delgada o pelcula de un material intercambiador de iones utilizada para separar iones, pues permite pasar preferentemente o bien a los cationes (en el caso de una membrana intercambiadora de cationes), o bien a los aniones (en el caso de una membrana de intercambio de aniones). Si la membrana est hecha nicamente con material intercambiador de

5.3.01.8

5.3.02

5.3.02.1

5.3.03

5.3.03.1

5.3.04

iones, se llama membrana homognea de intercambio inico. Si el material intercambiador est embebido en una matriz inerte, se llama membrana heterognea de intercambio inico. 5.3.04.1 Permeabilidad selectiva Es un trmino utilizado para definir el paso preferente de ciertas especies inicas a travs de membranas intercambiadoras de iones. Relacin peso-hinchamiento en un disolvente Es la masa de disolvente absorbida por unidad de masa del intercambiador de iones seco. El disolvente se debe especificar siempre. Relacin volumen-hinchamiento Es la relacin entre el volumen hinchado escurrido, y el volumen en seco del intercambiador de iones. 5.4 MEDIDAS DE CAPACIDAD 5.4.01 Capacidad especfica terica Es la cantidad (mmol) de grupos ionizables por masa (g) del intercambiador de iones seco. Si no se establece de otra manera, la capacidad se debe dar como masa (g) de la forma H de un intercambiador de cationes y de la forma Cl- de un intercambiador de aniones. Capacidad por volumen (QV ) Es la capacidad (mmol) de grupos ionizables por volumen (cm3) del intercambiador de iones hinchado. Se debe indicar la forma inica del intercambiador y el medio. Capacidad por volumen del lecho Es la cantidad (mmol) de grupos ionizables por volumen del lecho (cm3) (ver 3.2.06), determinada bajo condiciones que deben siempre especificarse. Capacidad especfica prctica (QA ) Es la cantidad total de iones (mmol) absorbidos por unidad de masa (g) del intercambiador seco, en determinadas condiciones. Estas condiciones se deben especificar siempre. Capacidad del lecho cromatogrfico a nivel de saturacin (QB ) Es la capacidad prctica de un lecho intercambiador, obtenida experimentalmente al pasar por una columna que contiene el

5.3.05

5.3.06

5.4.02

5.4.03

5.4.04

5.4.05

intercambiador, una disolucin con unas determinadas especies inicas o moleculares. Se realiza en unas condiciones determinadas, y se obtiene midiendo la cantidad absorbida de especies cuando stas se empiezan a detectar en el efluente o cuando la concentracin en el efluente alcanza un valor arbitrario definido previamente. La capacidad de saturacin del lecho intercambiador se puede expresar en milimoles o miligramos absorbidos por gramo del intercambiador seco, o por cm3 de volumen del lecho. 5.5 DIFUSIN, SELECTIVIDAD Y SEPARACIN 5.5.01 Coeficiente de difusin en el intercambiador de iones (Dex ) El significado de este trmino es el mismo que el expresado en los apartados 3.4.01- 3.4.02. Coeficiente de selectividad (kA/B ) Es el coeficiente de equilibrio obtenido al aplicar la ley de accin de masas a un intercambio inico, y caracterizar cuantitativamente la capacidad del intercambiador para seleccionar uno de los iones presentes en la misma disolucin. Los iones implicados en el intercambio se deben especificar con subndices. Ejemplos: Intercambio : Mg2+ - Ca2+

5.5.02

k Mg / Ca =

[Mg ] S / [Ca ] S [Mg ] M / [Ca ] M

Intercambio: SO42+ - Cl2

k SO4 / Cl =

[ SO4 ] S / [Cl ] S 2 [ SO4 ] M / [Cl ] M

En las ecuaciones anteriores, el subndice S se refiere al intercambiador de iones ( "fase estacionaria") y M a la disolucin externa ( "fase mvil"). En intercambios en que estn implicados contra-iones con diferente carga, el valor numrico de kA/B depende de las escalas de concentracin elegidas para el intercambiador y la disolucin externa ( molal, molar,

5.5.03

fraccin molar, etc). Las unidades de la concentracin se deben indicar claramente para un intercambio de iones con cargas diferentes. Coeficiente de selectividad corregido (kaA/B ) Se calcula de la misma forma que el coeficiente de selectividad, salvo que se sustituyen concentraciones por actividades en la disolucin externa. Factor de separacin (A/B ) La definicin de este trmino es idntica a la dada en el apartado 3.7.14.2. En un intercambio de contra iones de la misma carga, el factor de separacin es igual al coeficiente de selectividad (ver 5.5.01) siempre que intervenga un solo tipo de in (por ejemplo, en intercambios de K+ y Na+), pero no en sistemas en los que intervengan varias especies individuales. 5.6 CONSTANTES DE DISTRIBUCIN La constante de distribucin es la concentracin de un compuesto en el intercambiador de iones (fase estacionaria), dividido por su concentracin en la disolucin externa (fase mvil). La concentracin en la disolucin externa se calcula siempre por unidad de volumen. Segn la manera de expresar la concentracin en el intercambiador, se distinguen tres formas de constantes de distribucin. En los apartados 5.6.01 - 5.6.03, Wi (IE ) y Wi (sol ) son las cantidades del compuesto i en el intercambiador de iones y en la disolucin externa; VSIE y VDIE son los volmenes del intercambiador hinchado y seco, respectivamente, y V(sol ) es el volumen de la disolucin externa.

5.5.04

5.6.01

Constante de distribucin (Kc ) En este caso, la concentracin en el intercambiador de iones se calcula como masa (peso) /volumen y se refiere al intercambiador de iones hinchado.

Kc=
5.6.02

W i (IE) / V (SIE) W i (sol) / V (sol)

Constante de distribucin (Kg ) En este caso, la concentracin en el intercambiador se calcula como masa/masa (peso/peso) y se refiere al intercambiador seco.

Kg=
5.6.03

W i (IE) / W (DIE) W i (sol) / V (sol)

Constante de distribucin (Kv ) En este caso, la concentracin en el intercambiador se calcula como volumen/volumen, y se refiere al intercambiador seco.

Kv=

V i (IE) / V (DIE) W i (sol) / V (sol)

Si la densidad del lecho es , expresada en gramos de resina seca por cm3 de lecho, entonces: Kv = Kg

6. TERMINOLOGA ESPECIAL EMPLEADA EN CROMATOGRAFA DE EXCLUSIN

En cromatografa de exclusin, adems de los trminos y definiciones generales de la cromatografa, existen algunos trminos especiales. Por otra parte, y debido a la diferente naturaleza de la separacin cromatogrfca, algunos de los trminos generales tienen aqu un significado diferente. Para una mejor comprensin de alguno de ellos, vase la Fig. 7. A continuacin, nicamente se presentan los trminos propiamente cromatogrficos. Para una discusin de los trminos de pesos moleculares calculados a partir de los datos cromatogrficos, vanse nomenclaturas especializadas (por ejemplo 15 - 18). 6.1 LA COLUMNA 6.1.01 Volumen interpartcula de la columna (Vo ) Es el volumen de la columna en los intersticios de las partculas del gel. Se llama tambin volumen intersticial de la columna. En cromatografa de exclusin, el volumen interpartcula es igual al volumen de retencin de un compuesto no retenido; sin embargo, no es igual al volumen total de fase mvil en la columna (Vt ; ver 6.1.03). Ello

se debe a que en la prctica, las molculas de fase mvil son siempre menores que los poros ms pequeos del relleno de la columna. Por esta razn, entrarn en todos los poros accesibles del relleno y por consiguiente se eluirn ms tarde. Por el contrario, en la cromatografa de lquidos general el volumen total y el volumen de retencin de un compuesto no retenido, son prcticamente iguales.

Figura 7. Caractersticas de la retencin en cromatografa de exclusin. Anlisis de una muestra patrn (parte superior); ms abajo se representan los volumenes (tiempos) de retencin frente a los logaritmos de los correspondientes pesos moleculares; el pico A corresponde a un componente no retenido, cuyas molculas son mayores que los poros ms grandes de las partculas del gel (exclusin total); el pico D, a un componente cuyas molculas son menores que los poros ms pequeos de las partculas del gel (penetracin total).

6.1.02

Volumen intrapartcula de la columna (Vi ) Es el volumen que ocupa la fase mvil dentro de los poros de las partculas del gel. Se llama tambien volumen intrasticial de la columna, o volumen estacionario de la fase mvil. El tiempo de retencin equivalente a Vi es ti : ti = Vi / Fc

6.1.03

Volumen total de fase mvil ( Vt ) Es la suma de los volmenes inter e intrapartcula: Vt = Vo + Vi

En la definicin de Vt , el volumen extra columna del sistema (Vext 3.2.13 ) se desprecia; si no fuera as, se debera aadir: Vt = Vo + Vi + Vext 6.2 PARMETROS DE RETENCIN 6.2.01

ver

Volumen (tiempo) de retencin de un compuesto no retenido (Vo , to) Es el volumen de retencin de un compuesto cuyas molculas son mayores que los poros ms grandes de las partculas del gel. Ser pues el primer componente en eluirse. Su correspondiente tiempo de retencin es to : to = Vo / Fc Si se desprecia cualquier volumen extra-columna, Vo ser igual al volumen interparticula de la columna (ver 6.1.01)

6.2.02

Volumen (tiempo) de retencin (VR , tR ) Es el volumen (tiempo) de un compuesto cuyas molculas son ms pequeas que los poros ms grandes de las partculas del gel, pero mayores que los poros ms pequeos. El tiempo de retencin correspondiente es tR : tR = VR / Fc

6.2.03

Volumen (tiempo) de retencin ajustado (VR , tR ) Es el volumen (tiempo) de retencin menos el volumen de retencin un compuesto no retenido: VR = VR - Vo

de

El tiempo de retencin correspondiente es tR : tR = tR - to = VR / Fc = ( VR - Vo ) / Fc 6.2.04 Volumen (tiempo) total de fase mvil (Vt , tt ) Es el volumen (tiempo) de retencin de un compuesto cuyas molculas son menores que los poros ms pequeos de las partculas del gel. El tiempo de retencin correspondiente es tt : tt = Vt / Fc 6.2.05 Factor de retencin (ke ) Es la relacin entre el volumen (tiempo) de retencin ajustado y el volumen (tiempo) de retencin de un compuesto no retenido.

ke =

V R - V o = tr - to Vo to

tambin se puede llamar factor de capacidad. Sin embargo, la expresin antes indicada define mejor su significado real (ver 3.7.12) 6.2.06 Constante de distribucin en cromatografa de exclusin (Ko ) Es la fraccin del volumen intrapartcula (volumen de los poros) accesible por difusin, a las molculas de un determinado compuesto:

Ko=

V R -V o Vi

Para un compuesto no retenido VR = Vo , por lo que K = 0. Por otro lado, para un compuesto cuyas molculas son menores que los poros ms pequeos, VR = Vt por lo que Ko = 1. En otras palabras, el valor de Ko vara entre cero y la unidad. En cromatografa de exclusin, Ko est relacionado con el volumen de retencin de un compuesto y los volmenes inter e intrapartcula de la columna (Vo y Vi , respectivamente), de forma anloga a la cromatografa de lquidos en general (ver 3.9.01) : VR = Vo + Ko Vi

6.3 TRMINOS DE EFICACIA 6.3.01 Resolucin ( R1/2 ) La definicin de ste trmino es idntica a la dada en el apartado 3.10.01 :

R1/2 =

V R1 - V R2 ( wb1 + wb2 ) / 2

Aqu, VR1 y VR2 representan a los picos correspondientes a compuestos cuyas masas moleculares son M1 y M2 , respectivamente; por definicin M2 > M1. En cromatografa de exclusin las molculas ms grandes se eluyen primero, por lo que VR1 > VR2 . Al aadirse un nuevo trmino, el de resolucin especfica (ver 6.3.02), se recomienda el smbolo R1/2 para expresar la resolucin en cromatografa de exclusin. 6.3.02 Resolucin especfica (Rsp ) Es la resolucin que considera, adems, las masas moleculares de los dos compuestos patrn:

R sp =

1 V R1 - V R2 ( wb1 + wb2 ) / 2 log ( M 2 / M 1 )

Los compuestos patrn utilizados para la determinacin de la resolucin especfica deben tener una distribucin estrecha de masas moleculares (la relacin entre la masa molecular promedio en nmero, y la masa molecular promedio en masa, debe ser menor o del orden de 1,1) y diferir por un factor de 10 en sus masas moleculares. Nota: En algunas nomenclaturas se utiliza el smbolo Rs para expresar la resolucin especfica. Debido a la posibilidad de confundirlo con el trmino general de la resolucin (ver 3.10.01 ), se recomienda el smbolo Rsp. 6.3.03 Nmero de platos y altura de plato (N, H) Las definiciones de estos trminos son idnticas a las dadas en 3.10.03 y 3.10.05.

6.3.04

Nmero de platos efectivos y altura de plato efectivo (Neff , Heff ) Las definiciones de estos trminos son idnticas a las dadas en 3.10.04 y 3.10.06, excepto que para calcularlos, se utiliza el volumen de retencin de un compuesto no retenido (Vo ; ver 6.2.01) :

V Vo (VR Vo ) N eff = 16 R = 5.545 w h wb

t t (t t N eff = 16 R o = 5.545 R o wb wh
Heff = L / Neff 6.5.05

Altura de plato reducida (h) La definicin de este trmino es idntica a la dada en 3.10.0.7

TABLA 1. NDICE DE TRMINOS

Algunos trminos compuestos aparecen listados en el lugar propio de cada una de las palabras que lo forman. Los trminos especficos de cromatografa en plano (PC), intercambio inico (IEC) y exclusin (EC), se indican con sus acrnimos, mientras que los nmeros se refieren a las secciones correspondientes.

- - recubierta con un soporte, 3.2.03.3 A Altura - de plato, 3.10.05; (EC) 6.3.03 - de plato efectivo, 3.10.06; (EC) 6.3.04 - de plato reducida, 3.10.07; (EC) 6.5.05 - de plato terico, 3.10.05; (EC) 6.3.03 - equivalente a un plato efectivo, 3.10.06; (EC) 6.3.04 - equivalente a un plato terico, 3.10.05; (EC) 6.3.03 Anlisis isocrtico, 1.6.03 B Bombas, 2.1.01 - alternativas, 2.1.01.2 - de jeringa, 2.1.01.1 - neumticas, 2.1.01.3 C Cantidad mnima detectable, 4.4 Capa con gradiente, 3.1.05 Capacidad de saturacin, (IEC) 5.4.05 - especfica prctica, (IEC) 5.4.04 - especfica terica, (IEC) 5.4.01 - por volumen, (IEC) 5.4.02 Co-iones (IEC), 5.1.08 Coeficiente de difusin,3.4 - - - en la fase estacionaria, 3.4.02 - - - en la fase mvil, 3.4.03 - - - en un intercambiador de iones, (IEC) 5.5.01 - de distribucin, 3.9 - de reparto, 3.9.01 - de selectividad, (IEC) 5.5.02 - de selectividad corregido, (IEC) 5.5.03 Cola, 3.3.08 Colector de fracciones, 2.1.04 Columna, 3.2 - abierta, 3.2.03 - - de pared porosa, 3.2.03.2 - - de pared recubierta, 3.2.03.1 - rea de la seccin transversal de una, 3.2.10 - capilar, 3.2.04 - - abierta, 3.2.04 - - rellena, 3.2.04 - Dimetro de una, 3.2.07 - Espacio vaco de una, 3.2.11 - Longitud de una, 3.2.09 - Porosidad interpartcula de una, 3.2.12 - Radio de una, 3.2.08 - rellena, 3.2.02 - Temperatura de la, 2.1.03 - Volumen de una, 3.2.05 - - interpartcula de una, 3.2.11; (EC) 6.1.01 - - intersticial de una, 3.2.11; (EC) 6.1.01 - - intrapartcula de una, (EC) 6.1.02 - - intrasticial de una, (EC) 6.1.02 - - total de una, 3.2.11.1; (EC) 6.1.03 Componentes de la muestra, 1.1.10 Compresin (compresibilidad), (3.6.03) Condiciones de saturacin, (PC) 2.2.02.7 Constantes de distribucin, 3.9; (IEC) 5.6; (EC) 6.2.06 Contra-iones, (IEC) 5.1.02 Cromatografa ,1.1.01 - bidimensional, 1.6.06 - con flujo programado, 1.6.09 - con presin programada, 1.6.10 - con temperatura programada, 1.6.08 - de adsorcin, 1.5.01 - de afinidad, 1.5.05 - de desplazamiento, 1.2.02 - de elucin, 1.2.03 - de exclusin, 1.5.04 - de exclusin de iones, 1.5.04 - de fluidos supercrticos, 1.4.04 - de gases, 1.1.06; 1.4.02 - de gases con pirlisis, 1.6.11.1 - de intercambio inico, 1.5.03 - de lecho abierto, 1.3.02 - de lquidos, 1.1.06; 1.4.03 - de lquidos de alta eficacia, 1.4.03

- de reaccin, 1.6.11 - de reparto, 1.5.02 - en capa fina, 1.3.02 - en columna, 1.3.01 - en fase inversa, 1.6.01 - en fase normal, 1.6.02 - en papel, 1.3.02 - en plano, 1.3.02 - frontal, 1.2.01 - gas-lquido, 1.4.01 - gas-slido, 1.4.01 - inica, 1.5.03 - isoterma, 1.6.07 - lquido-slido, 1.4.01 - lquido-lquido, 1.4.01 - multidimensional, 1.6.06 - por permeacin sobre gel, 1.5.04 Cromatgrafo, 1.1.04 Cromatograma, 1.1.02 - diferencial, 3.3.01 - integral, 3.3.02 Cubeta de elucin (desarrollo), (PC) 2.2.02 D Densitmetro, (PC) 2.2.04 Deriva, 4.3.02 Derivatizacin post-columna, 1.6.11.2 - pre-columna, 1.6.11.2 Desarrollo (ver elucin) Desplazante, 1.2.02 Detector, 2.1.05 - diferencial, 4.1.01.1 - especfico, 4.1.03.3 - Factor de respuesta relativo del, 4.2.02 - Grfico de linealidad de un, 4.5.01.2 - integral, 4.1.01.2 - Rango dinmico de un, 4.5.02 - Rango lineal de un, 4.5.01 - selectivo, 4.1.03.2 - Sensibilidad de un, 4.2.01 - sensible a la concentracin, 4.1.02.1 - - al flujo msico, 4.1.02.2

- universal, 4.1.03.1 Dimetro de partcula, 3.1.08 Difusin, 3.4 - Coeficiente de, en la fase estacionaria, 3.4.02 - Coeficiente de, en la fase mvil, 3.4.03 - Coeficiente de, en un intercambiador de iones, 5.5.01 - Velocidad de, 3.4.04 Disolucin externa, (IEC) 5.2.02 Disolvente, 1.1.12; (IEC) 5.2.01 Dispositivo de goteo, (PC) 2.2.01 Distancia del soluto, (PC) 3.8.03 E Efluente, 1.1.08 Elucin (desarrollo) (PC) - anticircular, 2.2.02.6 - ascendente, 2.2.02.2 - circular, 2.2.02.5 - con gradiente, 1.6.04 - descendente, 2.2.02.4 - en condiciones de insaturacin, 2.2.02.8 - horizontal, 2.2.02.3 - insaturada, 2.2.02.8 - por pasos, 1.6.05 - radial, 2.2.02.5 Eluyente, 1.1.06 Equilibrio, (PC) 2.2.02.9 Escaln, 3.3.10 - altura de, 3.3.10.1 Espacio vaco, 3.2.11 Espesor de pelcula (fase lquida), 3.2.14 F Factor - de capacidad, 3.7.12; (EC) 6.2.05 - de correccin de la compresin, 3.6.03 - de respuesta relativo del detector, 4.2.02 - de retardo, 3.7.13; (PC) 3.8.04 - de retencin, 3.7.12; (EC) 6.2.05 - - - Logaritmo del, 3.7.12.1 - de separacin, 3.7.14.2; (IEC) 5.5.04

Fase - Cantidad relativa de, lquida, 3.1.10 - Distancia de la, (PC) 3.8.02 - estacionaria, 1.1.05 - - rea de la superficie de, 3.9.03 - - Espesor de pelcula de, 3.2.14 - - lquida, 1.1.05 - - Masa (peso) de, 3.2.16; 3.9.02 - - slida, 1.1.05 - - Volumen de, 3.2.15; 3.9.01 - gaseosa, 1.1.05 - inmovilizada, 1.1.05.2 - mvil, 1.1.06; 3.6 de, - Factor de correccin de la compresin 3.6.03

- de aniones, (IEC) 5.3.03 - - - Forma bsica de un, (IEC) 5.3.03.1 - de cationes, (IEC) 5.3.02 - - - Forma cida de un, (IEC) 5.3.02.1 - de electrones, (IEC) 5.3.01.7 - de iones, (IEC) 5.3.01 - - - Forma salina de un, (IEC) 5.3.01.6 - de iones monofuncional, (IEC) 5.3.01.2 - de iones redox, (IEC) 5.3.01.8 - macroporoso, (IEC) 5.3.01.5 - Masa (peso) de un, seco, (IEC) 5.6.02 - monofuncional, (IEC) 5.3.01.2 - polifuncional, (IEC) 5.3.01.4 - Volumen de un, (IEC) 5.6 Intercambio de aniones, (IEC) 5.1.10 - de cationes, (IEC) 5.1.09 Inyeccin - con divisin de flujo, 2.1.02.5 - con evaporacin instantnea, 2.1.02.4 - Vlvulas de, 2.1.02.2 Inyector, 2.1.02 - con evaporacin instantnea, 2.1.02.4 - con temperatura programada, 2.1.02.6 - de muestras, 2.1.02 - de vlvula, 2.1.02.2 - directo, 2.1.02.1 - en columna, 2.1.02.3 Iones fijos, (IEC) 5.1.03 L Lecho cromatogrfico, 1.1.05 M Mancha, (PC) 3.3.04 - Dimetro de una, (PC) 3.3.04.1 Marcador, 3.3.13 Matriz de resina, (IEC) 5.3.01.1 Membrana - de intercabio inico, (IEC) 5.3.04 - de intercambio de aniones, (IEC) 5.3.04 - de intercambio de cationes, (IEC) 5.3.04 - heterognea de intercambio inico, (IEC)

- - Flujos de la, 3.6.04 - - Frente de la, 3.8.01 - - Velocidad reducida de la, 3.6.05.3 - - Velocidades de la, 3.6.05.1 - - Viscosidad de la, 3.6.01 - - Volumen de, 3.2.11; 3.7; 3.9.01; (EC) 6.1 - Relacin de, 3.2.12 Flujo, 3.6.04 - msico, 4.2.01.3 Fraccin intersticial, 3.2.12 Frente, 3.3.09 G Gas portador, 1.1.06 Grfico de linealidad de un detector, 4.5.01.2 Grupos ionizables, 5.1.07 H Horno, 2.1.03 I Impregnacin, (PC) 3.1.06 Indice de Kovts, 3.7.15 - - retencin, 3.7.15 - - - lineal, 3.7.15 Intercambiador - bifuncional, (IEC) 5.3.01.3

5.3.04 - homognea de intercambio inico, (IEC) 5.3.04 Muestra, 1.1.09 N Nmero de platos efectivos, 3.10.04; (EC) 6.3.04 - - - tericos, 3.10.03; (EC) 6.3.03 - - separacin, 3.10.02 P Parmetro de resistencia al flujo, 3.2.19 - RM , (PC) 3.8.05 Parmetros de retencin, 3.7; (PC) 3.8 Patrn externo, 3.3.12 - interno, 3.3.11 Perodo isotemo inicial, 3.5.04.1 - - durante un anlisis, 3.5.04.3 - - final, 3.5.04.5 Permeabilidad especfica, 3.2.18 - selectiva, (IEC) 5.3.04.1 Pico, 3.3.06 - Altura de, 3.3.06.4 - Anchuras del, 3.3.07 - rea del, 3.3.06.2 - Base del, 3.3.06.1 - Cola del, 3.3.08 - Desviacin tpica del, 3.3.06.5 - Frente del, 3.3.09 - Resolucin entre, 3.10.01; (EC) 6.3.01 - Volumen (tiempo) de elucin del, 3.7.06 Plato - Altura de, 3.10.05; (EC) 6.3.03 - Altura de, efectivo, 3.10.06; (EC) 6.3.04 - Altura de, reducida, 3.10.07; (EC) 6.5 05 - Altura equivalente a un, terico, 3.10.05; (EC) 6.3.03 - Altura equivalente a un, efectivo, 3.10.06; (EC) 6.3.04 - Nmero de, efectivos, 3.10.04; (EC) 6.3.04 - Nmero de, tericos, 3.10.03; (EC) 6.3.03

Polmeros redox, (IEC) 5.3.01.7 Porosidad interpartcula, 3.2.12 Presin, 3.6.02 - ambiente, 3.6.02.2 - Cada de, 3.6.02.3 - de entrada, 3.6.02.1 - de salida, 3.6.02.2 - parcial del vapor de agua 3.6.04.1 - Programacin de, 1.6.10 - relativa, 3.6.02.4 Programacin de flujo, 1.6.09 - de presin, 1.6.10 - de temperatura,1.6.08 - de temperatura mltiple, 3.5.04.2 Punto (lnea) de aplicacin, (PC) 3.3.03 R Radio de la columna, 3.2.08 - de poro, 3.1.09 Rango lineal de un detector, 4.5.01 Relacin de capacidad, 3.7.12 - de fases, 3.7.12 - de reparto, 3.7.12 - peso-hinchamiento en el disolvente, (IEC) 5.3.05 - volumen-hinchamiento, (IEC) 5.3.06 Relleno, 3.1.07 - pelicular, 3.1.07.2 - totalmente poroso, 3.1.07.1 Resina intercambiadora de aniones, 5.3.03 - - - cationes, 5.3.02 Resolucin, 3.10.01; (EC) 6.3.01 - especfica, (EC) 6.3.02 Respuesta del detector, 4.2 Retardo relativo, (PC) 3.8.06 Retencin, Factor de, 3.7.12; (EC) 6.2.05 Retenciones relativas, 3.7.14 Ruido, 4.3.01 S Saturacin de cubeta, (PC) 2.2.02.7 Sensibilidad de un detector, 4.2.01

Sensibilidad Dimbat-Porter-Stross, 4.2.01.2 Slido activo modificado, 3.1.02 Soporte, 3.1.03 - slido, 3.1.03 Sorcin, (IEC) 5.1.05 - Isoterma de, (IEC) 5.1.06 T Temperatura - ambiente, 3.5.01 - de inyeccin, 3.5.02 - de la columna, 2.1.03; 3.5.03 - de retencin, 3.5.04.6 - de separacin, 2.1.03; 3.5.03 - del detector, 3.5.05 - final, 3.5.04.4 - - isoterma, 3.5.04.5 - inicial, 3.5.04.1 - - isoterma, 3.5.04.1 - isoterma durante un anlisis, 3.5.04.3 - Velocidad de programacin de la, 3.5.04.2 Tiempo - bsico, 3.7.03 - bsico corregido del gas, 3.7.04 - de elucin del pico 3.7.06 - de retencin, (EC) 6.2.02 - - - ajustado, 3.7.07; (EC) 6.2.03 - - - corregido, 3.7.08 - - - de un compuesto no retenido, 3.7.03; 6.2.01 - - - neto, 3.7.09 - - - total de fase mvil, (EC) 6.2.04 - total de retencin, 3.7.05 Trennzahl, 3.10.02 V Vlvula para inyeccin de gases, 2.1.02.7 Vlvulas de inyeccin, 2.1.02.2 Varianza, 3.3.06.6 Velocidad de difusin, 3.4.04 - reducida de la fase mvil, 3.6.05.3 Velocidades de la fase mvil, 3.6.01

- del gas portador, 3.6.05.2 Viscosidad de la fase mvil, 3.6.01 Volumen - bsico, 3.7.03 - - corregido del gas, 3.7.04 - de elucin del pico, 3.7.06 - de fase estacionaria, 3.2.15; 3.9.01 - de fase mvil, 3.2.11; 3.7; (EC) 6.1 - de la columna, 3.2.05 - del intercambiador seco, (IEC) 5.6 - del intercambiador hinchado, (IEC) 5.6 - de retencin, (EC), 6.2.02 - - - ajustado, 3.7.07; (EC) 6.2.03 - - - corregido, 3.7.08 - - - de un compuesto no retenido, 3.7.03; 6.2.01 - - - especfico, 3.7.11 - - - neto, 3.7.09 - - - total de fase mvil, (EC) 6.2.04 - estacionario de fase mvil, (EC) 6.1.02 - extra-columna, 3.2.13; (EC) 6.1.03 - interpartcula, 3.2.11; (EC) 6.1.01 - intersticial, 3.2.11; (EC) 6.1.01 - intrapartcula, (EC) 6.1.02 - intrasticial, (EC) 6.1.02 - muerto, 3.2.13.1 - total de fase mvil, (EC) 6.1.03 - - de retencin, 3.7.05 Z Zona, 1.1.13

TABLA 2. LISTA DE SMBOLOS

Los nmeros entre parntesis se refieren a las secciones pertinentes. Los smbolos especficos de cromatografa en plano (PC), de intercambio inico (IEC) o de exclusin (EC), se indican con sus correspondientes acrnimos. a A Ac AS b Bo Ci dc df dp D D Dex DG DL DM DS E f F Fa Fc h hRF H Distancia de la fase mvil en PC (3.8.02) rea de pico (4.2.01.1) rea de la seccin transversal de una columna (3.2.10) rea de la superficie de la fase estacionaria de la columna (3.9.03) Distancia del soluto en PC (3.8.03) Permeabilidad especfica (3.2.18) Concentracin de una sustancia patrn en la fase mvil, cuando alcanza el detector (4.2.01.2) Dimetro interno de la columna (3.2.07) Espesor de la pelcula de fase estacionaria lquida (3.2.14) Dimetro de partcula (3.1.08) Cantidad mnima detectable (4.4) Coeficiente de difusin, en general (3.4) Coeficiente de difusin en un intercambiador de iones (5.5.01) Coeficiente de difusin en la fase gaseosa (3.4.03) Coeficiente de difusin en la fase estacionaria lquida (3.4.02) Coeficiente de difusin en la fase mvil (3.4.03) Coeficiente de difusin en la fase estacionaria (3.4.02) Altura del pico (4.2.01.2) Factor de respuesta relativo del detector (4.2.02) Flujo de la fase mvil a la salida de la columna, en condiciones ambientes y con un flujmetro hmedo (3.6.04.1) Flujo de la fase mvil a temperatura ambiente (3.6.04.1) Flujo de la fase mvil a la temperatura de la columna (3.6.04.2) Altura de plato reducida (3.10.07). En EC (6.5.05) RF .100 (3.8.04) Altura de plato (altura equivalente a un plato terico) (3.10.05). En EC

Heff I IT j k ke kA/B
a kA/ B

K Kc

Kg

Ks Kv

Ko L M Mi N N Neff p pa pi po pw

(6.3.03) Altura de plato efectivo (altura equivalente a un plato efectivo) (3.10.06). En EC (6.3.04) ndice de retencin; ndice de Kovts (3.7.15) ndice de retencin obtenido con temperatura programada. ndice de retencin lineal (3.7.15) Factor de correccin por la compresibilidad de la fase mvil (3.6.03) Factor de retencin (factor de capacidad) (3.7.12) Factor de retencin (factor de capacidad ) en EC (6.2.05) Coeficiente de selectividad en IEC (5.5.02) Coeficiente de selectividad corregido en IEC (5.5.03) Constantes de distribucin en general (3.9) Constante de distribucin en la que la concentracin en la fase estacionaria se expresa en relacin al volumen de fase (3.9.01). En IEC se expresa en relacin al volumen del intercambiador de iones hinchado (5.6.01) Constante de distribucin en la que la concentracin en la fase estacionaria se expresa en relacin a la masa (peso) de la fase slida seca (3.9.02). En IEC se expresa en relacin a la masa (peso) del inter-cambiador de iones seco (5.6.02) Constante de distribucin en la que la concentracin en la fase estacionaria se expresa en relacin con el rea de la superficie de la fase slida (3.9.03) Constante de distribucin utilizada en IEC en la que la concentracin en la fase estacionaria se expresa como volumen de sustancia en relacin al volumen del intercambiador de iones seco (5.6.03) Constante de distribucin en EC (6.2.06) Longitud de la columna (3.2.09) Masa molecular en EC (6.3.01 y 6.3.02) Flujo msico de una sustancia patrn que entra al detector (4.2.01.3) Ruido de un detector (4.3.01) Nmero de platos (3.10.03). En EC (6.3.03) Nmero de platos efectivos (3.10.04). En EC (6.3.04) Presin en general (3.6.02) Presin ambiente (3.6.02.2) Presin de entrada (3.6.02.1) Presin de salida (3.6.02.2) Presin parcial del vapor de agua a temperatura ambiente (3.6.04.1)

p P QA QB QV r rc rG rp R (R-1) RF RM Rrel Rs Rsp R1/2 S SN t ti tt to tM tN tR

T tR tR

tR
o tR

Cada de presin (3.6.02.3) Presin relativa (3.6.02.4) Capacidad especfica prctica de un intercambiador de iones (5.4.04) Capacidad de saturacin de un lecho intercambiador de iones (5.4.05) Capacidad por volumen de un intercambiador de iones (5.4.02) Retencin relativa (3.7.14.1) Radio interno de la columna (3.2.08) Retencin relativa no ajustada (3.7.14.3) Radio de poro (3.1.09) Factor de retardo en cromatografa en columna; fraccin de un componente de la muestra en la fase mvil (3.7.12) y (3.7.13) Fraccin de un componente de la muestra en la fase estacionaria, en cromatografa en columna (3.7.12) Factor de retardo en PC (3.8.04) Funcin logartmica de RF (PC) (3.8.05) Retardo relativo en PC (3.8.06) Resolucin entre dos picos (3.10.01) Resolucin especfica en EC (6.3.02) Resolucin entre dos picos en EC (6.3.01) Sensibilidad del detector (4.2.01) Nmero de separacin (3.10.02) Tiempo en general Tiempo de retencin correspondiente al volumen intrapartcula Vi de la columna en EC (6.1.02) Tiempo de retencin correspondiente al volumen total (Vt ) de fase mvil en la columna en EC (6.2.04) Tiempo de retencin de un compuesto no retenido en EC (6.2.01) Tiempo bsico de la fase mvil; excepto en EC (ver 6.1.01) es igual al tiempo de retencin de un compuesto no retenido (3.7.03) Tiempo de retencin neto (3.7.09) Tiempo total de retencin (3.7.05). En EC, tiempo de retencin (6.2.02) Tiempo total de retencin con temperatura programada (3.7.05 y 3.7.15) Tiempo de elucin del pico (3.7.06) Tiempo de retencin ajustado (3.7.07). En EC (6.2.03) Tiempo de retencin corregido (3.7.08) Temperatura en general (siempre en Kelvin) (3.5)

Ta Tc TZ u uD uo V Vc V(DIE) Vext Vg

Temperatura ambiente (3.5.01) Temperatura de la columna (3.5.03) Trennzhal (nmero de separacin) (3.10.02) Velocidad de la fase mvil (3.6.05.1) Velocidad lineal media del gas portador (3.6.05.2) Velocidad de difusin (3.4.04) Velocidad del gas portador a la salida de la columna (3.6.05.2) Volumen en general Volumen de la columna (3.2.05) Volumen del intercambiador de iones seco (5.6) Volumen extra-columna (6.1.03, 3.2.13) Volumen de retencin especfico a 0 oC (3.7.11.2) Volumen de retencin especfico a la temperatura de la columna (3.7.11.1) Volumen intrapartcula de la columna en EC (6.1.02) Volumen interpartcula de la columna en GC (3.2.11.2) Volumen de la fase lquida (3.2.15) Volumen bsico de fase mvil; excepto en EC, es igual al volumen de retencin de un compuesto no retenido (3.7.03) Volumen bsico corregido del gas (3.7.04) Volumen de fase mvil en la columna (3.9.01) Volumen de retencin neto (3.7.09) Volumen interpartcula de la columna (3.2.11). En EC es igual al volumen no retenido (6.2.01 y 6.1.01) Volumen total de retencin (3.7.05). En EC, volumen de retencin (6.2.02) Volumen de elucin del pico (3.7.06) Volumen de retencin ajustado (3.7.07). En EC (6.2.03) Volumen de retencin corregido (3.7.08) Volumen de fase estacionaria en la columna (3.2.15, 3.9.01) Volumen del intercambiador de iones hinchado (5.6) Volumen de la disolucin externa (5.6) Volumen total de fase mvil en la columna (es el volumen de fase mvil contenida en la columna en EC) (6.1.03 y 6.2.04) Anchura del pico en la base (3.3.07.1) Anchura a mitad de la altura (3.3.07.2) Anchura del pico en los puntos de inflexin (3.3.07.3)

Vg
Vi VG VL VM
o VM

VM VN Vo VR

VR
VR
o VM

VS V(SIE) V(sol) Vt wb wh wi

W Wi Wi (IE) Wi (M) Wi (S) WL WS z z+1

Cantidad (masa) en general Cantidad (masa) de una sustancia a analizar (4.2.01.2) Cantidad del componente i en el intercambiador de iones (5.6) Cantidad del componente i en la fase mvil (3.9) Cantidad del componente i en la fase estacionaria (3.9) Cantidad (masa) de fase lquida en la columna (3.2.16) Cantidad (masa) de fase estacionaria en la columna (3.2.16) Nmero de tomos de carbono de un n-alcano eluido antes del pico de inters (3.7.15) Nmero de tomos de carbono de un n-alcano eluido despus del pico de inters (3.7.15)

Smbolos griegos A/B G 2 Factor de separacin (3.7.14.2) Factor de separacin en IEC (5.5.04) Factor de separacin no ajustado (3.7.14.3). En PC, retardo relativo (3.8.06) Relacin de fases (3.2.17) Porosidad interpartcula (3.2.12) Viscosidad de la fase mvil (3.6.01) Superndice en Vg (3.7.11.1) log k (3.7.12.1) Velocidad reducida de la fase mvil (3.6.05.3) Densidad del lecho en IEC (5.6.03) Desviacin tpica de un pico gaussiano (3.3.06.5) Varianza de un pico gaussiano (3.3.06.5) Parmetro de resistencia al flujo (3.2.19)

Subndices Lista de los subndices ms empleados. Algunos subndices especficos no se presentan aqu. Ambiente a

c eff f i o p st G L M N

R S 1,2

Columna Efectivos Pelcula de fase lquida Compuesto de inters Salida de la columna Partcula Patrn Fase gaseosa Fase estacionaria lquida Fase mvil; tambin disolucin externa en IEC Neto (como en tiempo o volumen de retencin neto, es decir con la correccin tanto para la compresin del gas como para el tiempo (volumen) bsico Retencin (como en tiempo o volumen de retencin) Fase estacionaria; en IEC: intercambiador de iones Dos picos prximos (tR2 > tR1 excepto en EC, donde M2 > M1, y por consiguiente tR1 > tR2)

Superndices
T

Indica que un valor ha sido obtenido con temperatura programada Ajustado (como en tiempo o volumen de retencin ajustados) Corregido (como en tiempo o volumen de retencin corregidos)

TABLA 3. LISTA DE ACRNIMOS UTILIZADOS EN CROMATOGRAFA

EC GC GLC GLPC GPC GSC HETP HPLC IC IEC LC LLC LSC PC PLOT PTV RRT SCOT SFC TLC WCOT Cromatografa de exclusin Cromatografa de gases Cromatografa gas-lquido Cromatografa de reparto gas-lquido Cromatografa por permeacin sobre gel Cromatografa gas-slido Altura equivalente a un plato terico Cromatografa de lquidos de alta eficacia Cromatografa inica Cromatografa de intercambio inico Cromatografa de lquidos Cromatografa lquido-lquido Cromatografa lquido-slido Cromatografa en papel o cromatografa en plano Columna abierta de pared porosa Inyector con temperatura programada Tiempo de retencin relativo Columna abierta recubierta con un soporte Cromatografa de fluidos supercrticos Cromatografa de capa fina Columna abierta de pared recubierta

BIBLIOGRAFA
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16. 17. 18. 19. 20. 21. 22.

23.

24. 25. 26. 27. 28.

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