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FUNCIN DE LOS ELEMENTOS ALEANTES EN ALEACIONES FERROSAS

Desde el punto de vista tecnolgico, resultan de suma importancia las modificaciones que introducen diversos elementos en la aleacin binaria Fe - C. Estos elementos pueden ser indeseables, en cuyo caso se denominan impurezas; cuando son agregados a propsito, por ser beneficiosos, se denominan aleantes. Los primeros se hallan en los aceros y fundiciones como consecuencia de encontrarse presentes en los minerales de Fe, o en los combustibles metalrgicos. Pueden tambin incorporarse con los fundentes que se utilizan en los procesos de fusin, por estar contenidos en ellos. Estas impurezas son perjudiciales para las propiedades finales de la aleacin, y se procura por tanto eliminarlas o reducir su contenido. En aquellos casos en que resulta imposible tcnicamente la eliminacin, o cuando la misma es demasiado costosa desde el punto de vista econmico, se admite su presencia en cantidades mnimas. Estos lmites estn fijados en las normas, y se ajustan a los niveles mximos permisibles. Es el caso de S y P en aceros, cuyo mximo se establece, en general, en aproximadamente 0,04 %. El azufre forma con el Fe sulfuro, el que conjuntamente con la austenita da lugar a un eutctico cuyo punto de fusin es bajo ( 988 C ) y que se ubica, por tanto, en bordes de grano. Cuando los lingotes de acero colado deben ser laminados en caliente (entre 1100 C y 1250 C), dicho eutctico se encuentra en estado lquido, lo que provoca el desgranamiento del material. An limitando el tenor de S por debajo de la cifra indicada, el fenmeno subsiste. Se hace necesario entonces, controlar la presencia de las pequeas cantidades de sulfuro de hierro remanentes, incorporando Mn en porcentajes que van de 0,3 a 0,6%. El manganeso tiene mayor afinidad por el S que el hierro. De esta forma en lugar de SFe se forma en el acero SMn, que tiene alto punto de fusin y buenas propiedades plsticas. El contenido de Mn se fija mediante normas en los valores mencionados, dndose lmites mximo y mnimo para asegurar que todo el S est presente como SMn evitndose la presencia de sulfuro de hierro. El fsforo, cuyo tenor mximo ya se ha indicado, resulta perjudicial ya sea al disolverse en la ferrita, pues disminuye en estas condiciones el alargamiento de rotura (disminuye ductilidad), como tambin por formar PFe3 (fosfuro de Fe). Como el fsforo tiene gran tendencia a ser segregado durante la solidificacin, el centro de los lingotes se ve enriquecido fuertemente con este elemento. En estas condiciones, an con contenidos tan bajos como 0,07 % de P, se forma un eutctico ternario (fosfuro de hierro, ferrita y cementita), denominado esteadita, sumamente frgil. Por su punto de fusin relativamente bajo, aparece en bordes de grano, comunicando al material su fragilidad El silicio est siempre presente pues su origen puede ser el propio mineral de hierro, o bien los refractarios de los hornos; sin embargo tambin se lo adiciona, en la forma de ferrosilicio, poco antes de la colada. Es un fuerte desoxidante, y su presencia impide la existencia de xidos de Fe. En general, en aceros, su contenido oscila entre 0,2 a 0,4 %. Con contenidos mayores acta como elemento aleante (fundiciones grises, aceros al Si, etc) Los elementos ya mencionados, junto al C, constituyen la composicin bsica de las aleaciones ferrosas; estn siempre presentes. Otros elementos, los aleantes, se incorporan, en forma individual o por grupo, a fin de mejorar una o ms de las siguientes propiedades: resistencia a la corrosin, ductilidad, dureza, facilitar tratamientos trmicos y termoqumicos, mejorar propiedades elctricas y magnticas, etc. Muchos de stos cumplen funciones diversas por lo que resulta adecuado estudiarlos desde el punto de vista de los respectivos diagramas de equilibrio, las fases que forman, etc. Con este criterio, y desde un punto de vista general podemos analizarlos segn su capacidad de

estabilizar las fases o del hierro, modificando incluso con su presencia, el diagrama Fe - C. En tal sentido, los diagramas binarios Fe-elemento aleante se pueden agrupar en: Subgrupo A Grupo I Subgrupo B Subgrupo A Grupo II Subgrupo B IA IB II A II B Ni C Cr B Co N W Nb Mn Zn V Ta Al Zr Si Mo ALFAGENOS GAMAGENOS

Abren y expanden el campo Abren y contraen el campo Cierran y expanden el campo Cierran y contraen el campo Abrir o cerrar el campo implica que al aumentar el porcentaje del elemento, las temperaturas crticas A3 y A4 se elevan o descienden, respectivamente. Expandir o contraer el campo o , se refiere a ampliar o limitar la solubilidad, respectivamente.

Fig. 1

Subgrupo I A: Elementos que abren y expanden el campo (Fig. 1a) Entre estos elementos el Ni es el ms importante del grupo, como as tambin se encuentran Co, Mn, Pd, Os, Pt, entre otros. En la fig. 2, el diagrama de equilibrio Fe-Ni muestra la apertura del campo caracterizada por el incremento de A4 y el decrecimiento de A3 a medida que aumenta el porcentaje de Ni, vinculada al hecho de que tanto este elemento, como otros del grupo, forman solucin slida en todo el rango de solubilidad. Como resultado de este efecto se aprecia un ensanchamiento considerable del campo , hasta tal punto que cuando el porcentaje de Ni supera el 32%, las aleaciones se enfran hasta temperatura ambiente permaneciendo estable la red FCC del Fe . En esta situacin, los aceros se denominan austenticos.

Fig. 2: Diagrama Fe-Ni

Subgrupo I B: Elementos que abren y contraen el campo (Fig. 1b) Dentro de este subgrupo podemos mencionar C, N, Cu, Zn, Au, y As. Aqu el ejemplo tpico es el diagrama Fe C, y en la Fig. 3 se muestra el Fe-Cu. En este caso, para porcentajes bajos de aleantes, el comportamiento es similar al del subgrupo anterior (sube A4 y desciende A3), pero cuando se incrementa la cantidad de aleante comienza a reducirse el campo monofsico hasta eliminarlo por completo.

Fig. 3: Diagrama Fe-Cu

Subgrupo II A: Elementos que cierran y expanden el campo (Fig. 1c) Dentro de este grupo se encuentran varios aleantes importantes en aleaciones ferrosas como Cr, V, Ti, Mo, Cb, W, Ta, y tambin Sn, Sb, Ge, Si, P, S, entre otros. Estos elementos hacen descender A4 y aumentar A3. A medida que se incrementa su contenido, como se ve en el diagrama de la fig. 4, el efecto puede ser tan marcado que conduce a que A3 y A4 coincidan, cerrando el campo .

Las aleaciones Fe Cr con contenidos altos de este elemento, son ferrticas a temperatura ambiente como as tambin a temperaturas elevadas. En este caso particular, se presenta adems una fase , que es un compuesto intermetlico, cuya formacin parece responder a una transformacin orden desorden.

Fig. 4: Diagrama Fe-Cr

Subgrupo II B: Elementos que cierran y contraen campo (Fig. 1d) Dentro del grupo II, se puede destacar este subgrupo, constitudo por B, Ta, Zr, que elevan A3 y bajan A4 pero debido a su baja solubilidad, antes de que el campo se cierre totalmente, aparecen nuevas fases.

Elementos que modifican el diagrama Hierro - carbono

La adicin de ciertos elementos en los aceros y fundiciones, cambia notablemente las lneas del diagrama de fases Fe-C. Una importante modificacin se observa en la composicin del eutectoide y en la temperatura eutectoide. Las figuras 5 y 6 muestran los efectos sobre estos valores en funcin de la concentracin de varios elementos aleantes.

Fig. 5

Fig. 6

Interaccin de los elementos aleantes con el carbono

Respecto a su interaccin con el carbono, los elementos aleantes pueden clasificarse en: 1) Aquellos que provocan la aparicin de carbono elemental (grafito), ya que favorecen la descomposicin

de la cementita, denominados grafitizantes. Los principales son Ni, Si, Cu y Al. 2) Elementos que se combinan en menor o mayor grado con el carbono formando carburos. Dentro de este grupo estn: Fe Mn Cr Mo W Nb V Hf Zr Ta Ti En el listado, la tendencia a formar carburos crece de izquierda a derecha. Su comportamiento se puede distinguir, agrupando los elementos segn se muestra justo arriba. Mn Cr Mo W Cuando el tenor en que estn presentes es bajo, estos elementos se disuelven en la cementita, sustituyendo en ella a los tomos de Fe. La ecuacin representativa es: C Fe3 + Me > (FeMe)3 C

donde Me representa al tomo metlico del grupo. El orden indicado al comienzo representa tambin la capacidad de cada uno de ellos de reemplazar tomos de Fe de la cementita, pero ahora en forma decreciente. Si estn presentes en porcentajes mayores a aquellos que tolera la cementita, forman otro tipo de carburos, que se pueden clasificar en los siguientes grupos: I II III IV Me3 C Me23C6 y Me7C3 Me6C y Me4C MeC carburos tipo cementita carburos tipo carburo simple de cromo carburos tipo carburos dobles de W y Mo carburos tipo carburo de titanio

Desde el punto de vista cristalogrfico, los carburos son bastante complejos. Los del tipo cementita cristalizan segn una red ortorrmbica en la que cada tomo de C est rodeado por seis de Me siendo variable la distancia interatmica Me - C. Los carburos ms complejos llegan a tener celdas unitarias de hasta 10 A (1 nanmetro) y contienen hasta 100 tomos metlicos. Los carburos Me23C6 se forman con tenores de Cr superiores al 12 %, y los Me7C3 cuando el contenido de Cr supera el 2%. Como generalmente en los aceros y fundiciones coexisten dos o ms elementos aleantes con tendencia a formar carburos, cada uno disuelve a los otros, incluido al hierro, en sus estructuras. As por ejemplo Cr7 C3 disuelve en su red hasta 55 % Fe formando un carburo doble (Fe Cr)7 C3; Cr23 C6 disuelve hasta 35% de Fe constituyendo (Fe Cr)23 C6. De esta ley general slo son excepcin los carburos del grupo tipo carburo de titanio. Anlogamente, y dependiente del elemento aleante y del tenor en que est presente, otros elementos reemplazan en la red al Cr, dando lugar a carburos triples. Cuando en una aleacin ferrosa hay W y/o Mo, se forman carburos del tipo carburos doble de W y Mo. Generalmente cristalizan con exceso de C por lo que su composicin qumica responde a (Fe2 Mo2)C y (Fe2 W2)C.

Nb V Hf Zr Ta Ti Estos elementos son los ms afines con el C, y forman por ejemplo, CTi, CV, CZr, etc.

Desde el punto de vista de su estabilidad, de suma importancia con respecto a tratamientos trmicos, se los puede agrupar en: a) los de los grupos I, II y III que se desdoblan y disuelven relativamente bien en la austenita, al elevarse la temperatura b) los del grupo IV no se desdoblan en condiciones normales de calentamiento. En todos los casos, los elementos considerados tienen al menos cierto grado de solubilidad en la ferrita, por lo que, contenidos bajos quedan en solucin y, por lo tanto, los carburos que formen estarn en coexistencia con el elemento correspondiente en la ferrita y/o austenita.