EFECTOS F S I C O S DEL TRATAMIENTO DE LAS MASAS ARCILLOSAS CON VAPOR DE AGUA

A. GARCIA VERDUCH Instituto de Cermica y Vidrio Arganda del Rey (Madrid) RESUMEN El calentamiento con vapor de las masas arcillosas plsticas constituye una prctica habitual en algunas industrias de ladrillos y tejas. Esta operacin se realiza con el fin de aumentar la movilidad del agua en el seno de la masa, lo cual estimula su infiltracin durante la preparacin de la arcilla y durante el moldeo de las piezas. La elevacin de la temperatura de la masa hmeda tiene adems el efecto favorable de estimular la expulsin del agua durante la subsiguiente operacin de secado. La homognea distribucin del agua en las masas arcillosas constituye un estado deseable que solamente se consigue por la accin de mecanismos de transporte muy complejos. La velocidad de todos estos mecanismos es muy sensible a las variaciones de temperatura. En el presente artculo se describen los mecanismos de transporte del agua, y se ofrecen varios ejemplos numricos para ilustrar cmo actan. SUMMARY The steam heating of plastic clay bodies is an extended practice in the brick and tile industries. It is done with the aim of increasing the water mobihty within the mass, in order to stimulate the water infiltration during the body preparation and the plastic forming of the ware. The heating of the green ware has the additional effect of stimulating the driving out of water during the drying process. The homogeneous water distribution within a clay body is a desirable state which is only achieved through the action of very complex transport mechanisms. The rate of these mechanisms is very sensitive to temperature variations. In the present paper, the transport mechanisms of water are described, and several numerical examples are givem to illustrate their different actions. RESUME Le chauffage vapeur des masses argileuses plastiques constitue une pratique habituelle dans quelques industries de briques et de tuiles. Cette opration se raUse a fin d* augmenter la mobiht de 1' eau au sein de la masse, ce qui stimule son infiltration durant la prparation de V argile et durant le moulage des pices. L' lvation de la temperature de la masse humide a, de plus, Teffect favorable de stimuler l'expulsion de l'eau pendant 1' opration subsquente de schage. La distribution homogne de l'eau dans les masses argileuses constitue un tat dsirable auquel on y parvient seulement par l'action de mcanismes de transport trs complexes. La vlocit de tous ces mcanismes est trs sensible aux variations de temprature. Dans l'article prsent, on dcrit les mcanismes de transport de l'eau, et on offre plusieurs exemples numriques pour illustrer leur faon de faire.

ZUSAMMENFASSUNG Die Erhitzung bildsamer Tonmassen mittels Dampf ist ein in manchen Industriewerken bei der Herstellung von Ziegelsteinen und Dachziegeln herkmmliches Verfahren. Es wird verwendet, um die Bewegchkeit des in der Masse enthaltenen Wassers zu erhhen, wodurch die Durchdringung (Infiltration) whrend der Tonaufbereitung und des Formprozesses gefrdert wird. Die Erhhung der Temperatur in der feuchten Masse begnstigt femer in vorteilhafter Weise das Abscheiden des Wassers in der anschhessenden Trocknungsphase. Die homogene Verteilung des Wassers in Tonmassen ist ein erwnschter Zustand, der sich jedoch nur durch die Wirkung beraus komplexer Transportmechanismen erreichen lsst. Die Geschwindigkeit mit der diese Mechanismen verlaufen, ist sehr stark von den Temperaturschwankungen abhngig und durch sie zu beeinflussen. In dem hier resmierten Aufsatz werden die Wassertransportmechanismen nher beschrieben; anhand mehrerer Zahlenbeispiele vdrd ihre Wirkungsweise veranschaulicht.

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1.

INTRODUCCIN

El empleo del vapor de agua en el amasado y moldeo de la arcilla constituye una prctica habitual en las ladrilleras de numerosos pases. El primer intento con resultados satisfactorios del que tenemos noticias es el reaUzado en 1929 en una planta piloto de Koutchinsk (U.R.SJS.). En este intento se introdujo vapor a 3-4 atmsferas en la parte central baja de la mezcladora, mediante ocho tubos con orificios protegidos con tela metlica. Parece ser que fue en las ciudades rusas de Kharkov y Zagorsk donde primero se hizo uso de este procedimiento. Francia, Inglaterra y Alemania adoptaron poco despus la tcnica del vapor y contribuyeron notablemente al desarrollo de los conocimientos bsicos sobre los cuales se fundamenta, y al perfeccionamiento de los detalles prcticos de su aplicacin. Las mayores aportaciones al conocimiento de esta tcnica han sido reaHzadas en las dcadas de los 50 y de los 60, durante las cuales se han pubcado interesantes trabajos (123) en las revistas cermicas ms acreditadas. Un signo del inters despertado por el tratamiento con vapor lo constituye el hecho de que la propia Federacin Europea de Tejas y Ladrillos, que agrupa a los organismos profesionales de catorce pases, celebrase en Pars, durante los das 14 y 15 de Noviembre de 1963, un Coloquio Tcnico Internacional, de carcter monogrfico, dedicado a la discusin de este tema. En la revista L'Industrie Cramique se ofrece una referencia de estos actos (26) y un resumen de las conferencias presentadas (27). En uno de los trabajos discutidos en dicho coloquio (33) se exponen los resultados de una encuesta efectuada en veintisis fbricas francesas en las cuales se utiliza el sistema de pasta caliente, y se presentan en forma de tablas los datos referentes a: 1) Tipo y potencia de la caldera; 2) Naturaleza y presin relativa del vapor a la salida de la caldera; 3) Combustible utilizado; 4) Tratamiento del agua; 5) Naturaleza de los productos fabricados; 6) Humedad de la mezcla antes de la admisin del vapor; 7) Lugar donde se inyecta el vapor y presin de inyeccin; 8) Temperatura media de los productos a la salida de la mquina de extrusin, y 9) Valor del vaco obtenido en la amasadora. Despus se presenta un estudio de los diversos secaderos empleados y se comparan los costos de operacin de un mismo secadero trabajando, bien con piezas extrusionadas en fri o bien con piezas extrusionadas en caliente. Rolf Madel (12), en 1961, seala las siguientes ventajas del empleo de masas calentadas con vapor: 1) Disminucin de las tensiones creadas en las piezas durante el secado, con la consiguiente reduccin de las prdidas por este concepto; 2) Estmulo de la difusin capilar; 3) Cambio direccional de la difusin calorfica, haciendo que los flujos de calor y de humedad operen en el mismo sentido; 4) Secado con temperaturas iniciales ms elevadas, disminuyendo as los tiempos de precalentamiento y secado; 5) Disminucin del consumo de energa elctrica, incluso con aumento de produccin; 6) Mejora del comportamiento plstico de la arcilla y eliminacin de defectos estructurales, y 7) Aumento de la resistencia mecnica de las piezas secas y cocidas. Volker Leupolz (14) (15) (17) describe las ventajas de utilizar vapor para el amasado en relacin con las propiedades de las materias primas y de las condiciones operatorias del proceso. Asimismo explica las caractersticas del equipo usado para generar el vapor y para introducirlo en la masa arcillosa, y ofrece unas recomendaciones prcticas para determinar la cantidad de vapor necesaria y su temperatura.
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Curt Milde (10) ha observado grandes disminuciones en el tiempo de secado utilizando vapor sobrecalentado para el amasado en mquinas de extrusin gemelas, especialmente diseadas. La mxima temperatura de la columna arcillosa oscila entre 45 y 550C, aunque puede ser superior en algunos materiales. Las disminuciones del tiempo de secado han sido, en unas fbricas de un 30% , y en otras de hasta un 60% . En general, con arcillas precalentadas se pueden utilizar mayores velocidades en la circulacin del aire con los secaderos. Adems de estas ventajas operatorias, Milde seala tambin que la extrusin de masa caliente permite obtener mejores ladrillos y piezas huecas de gran calidad, exentas de grietas. Heinz Rolke (3), ya en 1956, observ que calentando con vapor la arcilla hasta 60^ -80^, la trabajabilidad de la masa era mucho mejor que la de la masa fra de la misma humedad (18%). Con arcilla calentada logr una disminucin del 20% en el tiempo de secado, y la resistencia mecnica en crudo aument en un 60%. Al disminuir los esfuerzos de friccin de la masa caliente en las mquinas, el consumo elctrico y el desgaste tambin disminuyeron. Los trabajos de Fritz Hbner (4) (6) han puesto de manifiesto que por accin del vapor se relajan las tensiones internas de la arcilla y se obtiene una masa mucho ms homognea que la que se obtendra realizando el amasado en fro. Segn Hbner, el tratamiento con vapor, no solamente afecta a la dinmica de la masa hmeda y de su secado, sino que las piezas as obtenidas pueden cocerse a velocidades mayores sin riesgo de rotura. La mejor distribucin del agua en la masa arcillosa aumenta su trabajabiHdad y permite la obtencin de piezas ms perfectas, incluso de paredes finas. H.B. Ries (7) estudia los aspectos tericos y prcticos del empleo del agua caliente o del vapor para el amasado de las arcillas, y describe los efectos beneficiosos que se producen en cuanto a microestructura y trabajabilidad. W. Brownell (24) cita los siguientes rasgos caractersticos de la extrusin de masas calentadas: a) Menor presin de extrusin; b) Menor potencia requerida; c) Menor contenido de agua; d) Secado ms rpido, y e) Menor consumo de energa en el secado. 2 HUMECTACIN DE LA ARCILLA

En la dinmica de las interacciones entre el agua y la renla, se pueden considerar dos efectos opuestos: a) Adicin de agua a la arcilla (humectacin), y b) Sustraccin de agua de la arcilla hmeda (secado). Desde un punto de vista formal, uno de los procesos es la imagen negativa del otro, pero desde el punto de vista tecnolgico, cada uno de ellos tiene sus propios rasgos caractersticos, y as, podemos hablar de la tecnologa de la humectacin y de la tecnologa del secado. Como es natural, ambas tecnologas se apoyan sobre un conocimiento nico de las relaciones bsicas entre el agua y la arcilla. Los mecanismos por los cuales se produce el movimiento del agua en la arcilla controlan la velocidad de las diversas etapas del secado, y tambi-en -aunque este aspecto es menos conocido- controlan la dinmica de la humectacin. Al secado se le concede gran atencin porque el sustrato de partida es la pieza moldeada hmeda, por ejemplo, un ladrillo recin cortado de la columna de extrusin, y se desea llegar a una pieza seca exenta de defectos, tales como deformaciones o grietas. La humectacin, que supone recorrer el camino en sentido inverso, ha merecido siempre menos atencin porque el sustrato de partida es la arcilla, sin forma, en su estado natural, y el punto final es la misma arcilla, tambin sin forma, con un grado de humedad adecuado para realizar el

moldeo. La diferencia tecnolgica esencial es, pues, que todo el secado se realiza en piezas moldeadas, y toda la humectacin en arcilla sin forma que, por tanto, es menos crtica. A pesar de esta diferencia, que es evidente, el tecnlogo no debe ignorar las desfavorables impHcaciones prcticas que tiene una defectuosa distribucin de la humedad en la masa arcillosa. La primera, y elemental, afirmacin que se puede hacer, es que el agua contenida en una pieza cermica recin moldeada en plstico no se evapora tan sencillamente como lo hara el agua contenida en un vaso. Del mismo modo, el proceso inverso, es decir, el mezclado del agua con la arcilla seca, tampoco es tan sencillo como llenar un vaso de agua. Para comprender la significacin real de la homogeneidad de las masas arcillosas, hay que utilizar necesariamente unas imgenes microestructurales, en las cuales se ponga de manifiesto la magnitud, distribucin y disposicin de cada una de las fases slidas, del agua, y tambin de la fase gaseosa que ocupa los poros. En ningn caso debe utilizarse el concepto errneo de que la microe structura de la masa arcillosa afecta nicamente a las fases slidas, y que el agua y los poros constituyen meros accidentes pasajeros. La microestructura de la masa arcillosa, por el contrario, tiene un carcter integral, y debe concebirse como el resultado de la concurrencia de todas las fases presentes, sean pasajeras o no. De este modo, la humectacin y el secado deben interpretarse, con una visin dinmica, como la lgica evolucin de la microestructura, durante la cual, la ganancia o prdida de agua van acompaadas por una redisposicin de todas las fases presentes para configurar una nueva microestructura. Evidentemente, la dinmica de estas redisposiciones est gobernada por unas leyes fsicas, que son las que, en su conjunto, controlan los parmetros tecnolgicos de la humectacin o el secado. Existe una abundantsima bibHografa acerca de la composicin y estructura de las arcillas naturales, pero ahora no es el momento de entrar en su discusin. Nos es suficiente una imagen somera. Los cristales de los minerales de la arcilla poseen morfologas y estructuras bien diferenciadas, que condicionan su actividad y su extensin superficial. Adems, dichos cristales, obedeciendo a las acciones de sus campos elctricos superficiales y de las atmsferas inicas que los rodean, adoptan distintos grados de dispersin o de aglomeracin. Por otra parte, la historia mecnica previa de la arcilla puede condicionar la existencia de reas fuertemente orientadas (31) y de aglomerados ms o menos endurecidos. A la heterogeneidad introducida por la aglomeracin de las partculas arcillosas hay que aadir la debida a la presencia de minerales accesorios, en granos de finura muy variable, y de sustancias orgnicas de distinta naturaleza, que influyen considerablemente sobre los sistemas coloidales. La compleja imagen de la morfologa de la arcilla encuentra su paralela en otra imagen, igualmente compleja, de sus relaciones con el agua. Cuando se alcanza el equilibrio en el sistema agua-arcilla, la disposicin geomtrica del agua y su energa de retencin, estn condicionadas por la geometra de las fases slidas, por sus campos elctricos superficiales y por la naturaleza y concentracin de los electrolitos presentes. Si compleja es la imagen geomtrica y energtica del agua en la masa arcillosa cuando se ha alcanzado el equilibrio, ms complejos son los mecanismos por los cuales se llega a ese equilibrio, sobre todo a niveles de humedad en los cuales coexiste una fase gaseosa dentro de la masa.

Ms adelante dedicaremos alguna atencin a las diversas fuerzas que condicionan el movimiento del agua que es necesario para alcanzar el equilibrio en el sistema agua-arcilla. Tambin veremos cmo influye la temperatura sobre alguna de estas fuerzas, lo cual es esencial para comprender las diferencias de comportamiento de las masas fras y calientes. Los procesos de homogeneizacin de la humedad son, por lo general, muy lentos, y no suelen completarse en el corto tiempo que permanece la arcilla sometida al ciclo de fabricacin. La humedad de cantera est bien distribuida, si el frente de arranque de la arcilla se mantiene en rgimen normal de explotacin. La arcilla que ha recibido un aporte adicional de agua y se ha almacenado durante largo tiempo en un pudridero, tambin es probable que tenga el agua bien distribuida, al menos mientras no sufra tratamiento mecnico alguno. Cuando esta arcilla es sometida en la fbrica a tratamiento mecnico, sufre una modificacin de su estructura, que supone una reordenacin de sus partculas, y por ello se hace necesario reordenar la posicin del agua en la nueva estructura. Esta readaptacin del agua a las nuevas estructuras que impone el tratamiento mecnico es ms fcil en la masa caliente que en la masa fra. El agua que se aade a la arcilla, ya dentro del ciclo de fabricacin, cuenta con poco tiempo para su homogeneizacin en la masa. A propsito de si este tiempo es poco o mucho, de si es suficiente o insuficiente, convendra hacer algunas puntuaHzaciones. Antes de hacer la ltima adicin de agua, la arcilla puede estar ms o menos seca, segn sea la humedad de la cantera y la existencia o no de acondicionamientos previos. Evidentemente, si la arcilla entra muy seca, habr que aadirle en el ltimo momento ms agua que si entra ms hmeda. Esta circunstancia, tan lgica, no debe ser considerada con superficialidad, porque tiene implicaciones ms profundas. En general, los mecanismos por los cuales se distribuye el agua en los niveles ms bajos de humedad, son ms lentos que los mecanismos de distribucin en los niveles ms altos, en cuyo caso existen gruesas pelculas de agua, de carcter ms o menos libre, capaces de fluir fcilmente bajo las solicitaciones mecnicas. Si los procesos lentos de acomodacin del agua en los bajos niveles de humedad, han tenido lugar en la cantera o en el pudridero, las ltimas adiciones de agua que se hacen en la fbrica constituyen la fraccin ms movible y ms fcilmente distribuble. Por el contrario, si la arcilla entra muy seca en el ciclo de fabricacin, la adicin de agua que se hace en la fbrica ha de cubrir tanto los niveles bajos de humedad -de lenta acomodacin- como los altos, ms fcmente distribubles por accin mecnica. En estas circunstancias es probable que la corta duracin del amasado no sea suficiente para lograr una humidificacin homognea. El calentamiento de la masa, con vapor o por otro medio, estimula la infiltracin del agua y, lgicamente, hace sentir ms sus efectos beneficiosos en los casos en que las arcillas no posean una adecuada humidificacin al entrar en el ciclo de fabricacin. El amasado con agua fra de una arcilla seca granulosa -considerado como caso lmite- dara lugar a la aparicin de nodulos escasamente humidifcados dentro de la masa. En las mismas circunstancias, el amasado en caliente, por estimular los procesos de transporte del agua, dara una masa mucho ms homognea.
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Desde que entra la arcilla en la fbrica hasta que sale por la boca de la mquina de extrusin, est sometida a las ms variadas solicitaciones mecnicas, que modifican su estructura y obligan continuamente al agua a adaptarse en las nuevas disposiciones mutuas que van adquiriendo las partculas. En el tratamiento mecnico, la masa arcillosa es sometida a considerables gradientes de presin y de vector de presin que estimulan el flujo del agua de unos lugares a otros. Por otra parte, como resultado de los tratamientos mecnicos y de los complejos esquemas de conduccin calorfica en la masa y en los componentes de las mquinas, se establecen unos gradientes de temperatura. Las deformaciones que sufre la masa arcillosa van siempre acompaadas de orientaciones de sus partculas laminares en forma de paquetes ms o menos paralelos. La adquisicin de estas nuevas estructuras orientadas exige tambin unas determinadas redistribuciones del agua (31). Los procesos mecnicos de preparacin de la masa plstica arcillosa, considerados en su conjunto, persiguen la distribucin homognea de los diversos componentes de la arcilla y de la fase acuosa. Para lograr un buen mezclado de los slidos, las partculas han de sufrir multitud de desplazamientos unas con respecto a otras, y esto se logra mejor en un medio poco viscoso que en un medio altamente viscoso. Un ejemplo ilustrativo es el siguiente: Dos arcillas se mezclan bien si ambas estn finamente molidas y secas, o ambas se encuentran en suspensin acuosa, que son los dos lmites extremos de contenido de humedad, en los cuales los sistemas poseen una alta movilidad. Por el contrario, las

dos arcillas se mezclan mal si cada una de ellas, por separado, han sido llevadas previamente al estado plstico. Estas diferencias de comportamiento de la arcilla al variar la humedad, se observan muy bien con ayuda de un plastgrafo Brabender. Este instrumento mide y registra la consistencia del material utilizando el par de torsin que se opone a un motor elctrico conectado a una mezcladora de dos ejes giratorios, a los cuales se pueden acoplar distintas cuchillas o aspas para agitar la muestra. El ensayo se comienza con polvo completamente seco, y en esas condiciones se ajusta la lectura del aparato a un valor cero de consistencia. A continuacin se va aadiendo agua a velocidad constante, por ejemplo de 0,5 a 1 cc/min. En la fig. 1 se presenta una curva tpica de variacin de la consistencia con la humedad, determinada en un ensayo

CO

8 200+
10 15 CONTENIDO EN
Fig. L Variacin de la consistencia de una masa arcillosa en funcin de su contenido en agua.

TABLA 1 PROPIEDADES FSICAS DEL AGUA ENTRE Oo y 100 C VOLUMEN ESPECIFICO (cm3/g) 1.000160 1.000036 1.000300 1.000900 1.001797 1.002961 1.004369 1.006000 1.007842 1.009881 1.012107 1.014512 1.017089 1.019833 1.022740 1.025805 1.029027 1.032404 1.035934 1.039617 1.043453 TENSION SUPERFICIAL (dinas/cm ) 75.6 74.9 74.22 73.49 72.75 71.97 71.18 69.56 67.91 66.18 64.4 62.6 58.9 CALOR VISCOSIDAD ESPECIFICO (cal/g/oc) (centpoises) 1.787 1.519 1.307 1.139 1.002 0.8904 0.7975 0.7194 0.6529 0.5960 0.5468 0.5040 0.4665 0.4335 0.4042 0.3781 0.3547 0.3337 0.3147 0.2975 0.2818

T (OC) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55

DENSIDAD (g/cm3) 0.99987 0.99999 0.99973 0.99913 0.99823 0.99707 0.99567 0.99406 0.99224 0.99025 0.98807 0.98573 0.98324 0.98059 0.97781 0.97489 0.97183 0.96865 0.96534 0.96192 0.95838

DILATACIN TRMICA
106 :(OC-1)

PRESIN DE VAPOR (mm. Hg) 4.579 6.543 9.209 12.788 17.535 23.756 31.824 42.175 55.324 71.88 1 92.51 118.04 149.38 187.54 233.7 289.1 355.1 433.6 525.76 633.90 760.00

1 1 1
1

60 65 70

75 80 85 i 90 95 100

1.00738 1.00368 1.00129 0.99976 0.99883 0.99828 0.99802 0.99795 0.99804 0.99826 0.99854 0.99895 0.99943 1.00000 1.00067 1.00143 1.00229 1.00327 1.00437 1.00561 1.00697 ,^ ___

-68.14 15.98 87.90 150.73 206.61 257.05 303.14 345.71 385.36 422.60 457.81 491,32 523.38 554.22 584.04 613.00 641.27 668.98 696.26 723.24 750.01

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dinmico de esta naturaleza. En esta curva aparecen tres tramos muy bien definidos: Un tramo inicial, en el que no se observa ms que un insignificante aumento de la consistencia. Un segundo tramo, en el que bruscamente aumenta la consistencia, y un ltimo tramo, en el que la consistencia decrece tambin bruscamente. En el primero, el agua forma pelculas de espesor muy variable, que envuelven a las partculas y a grupos de partculas, con el efecto macroscpico de una granulacin. En el segundo, se introduce agua libre entre los granos, y las atracciones capilares debidas a la tensin superficial del agua van estableciendo una cohesin que aumenta hasta el punto de mxima consistencia. El agua aadida en cantidades superiores a la que corresponde a este mximo, hace crecer el espesor de las pelculas de agua libre entre las partculas, hasta que desaparece la atraccin capilar, y la masa va convirtindose en una barbotina. En este estado, la consistencia tiende a aproximarse rpidamente al punto cero inicial. La movilidad es grande cuando la arcilla se presenta como polvo y como suspensin, y muy pequea en la etapa plstica intermedia. Es interesante observar cmo influyen las atracciones capilares en el establecimiento del estado plstico de la arcilla, y qu papel juega la tensin superficial del agua. R. West (34) ha demostrado el efecto de la temperatura sobre la consistencia de las masas arcillosas, utiUzando un plastgrafo de Brabender debidamente equipado para controlar la temperatura de la arcilla durante el ensayo mecnico. El trabajo de West ha puesto de manifiesto que la mxima consistencia disminuye al aumentar la temperatura. En un caso concreto, a O^C la mxima consistencia es superior a 1000, a 30OC alcanza un valor de 950, y a TO^C, disminuye hasta 720. La experimentacin de West contribuye a demostrar los efectos de relajacin citados por Hbner (4) (6). El aumento de la temperatura hace disminuir la rigidez y el espesor de las pelculas de agua absorbidas sobre las partculas, debido al aumento de la agitacin trmica. Tambin hace disminuir la tensin superficial del agua (ver tabla 1), lo cual tiende a debilitar la cohesin capilar (35). Cuando se humidifica una arcilla seca por adicin de agua lquida, sta no se sita inmediatamente en las posiciones que, energticamente, corresponden al equilibrio. El agua recin aadida, al menos en parte, se sita rpidamente en posiciones metastables y, despus, siguiendo procesos lentos como por ejemplo la evaporacin-condensacin, se transporta gradualmente a sus posiciones de equilibrio. Un ensayo ilustrativo es el siguiente (32): Sobre una arcilla seca y pulverizada se aade una pequea cantidad de agua, goteando lentamente y homogeneizando a mano en un mortero de gata. Acto seguido se estudia por ATD el efecto trmico de su secado, y se determina la temperatura mxima del efecto, que llamaremos T i . Por un camino inverso, es decir, por desecacin de una masa ms hmeda, se logra que la misma arcilla tenga un grado de humedad anlogo al anterior. El ATD de este nuevo estado de la arcilla muestra que el efecto trmico producido tiene su mximo a una temperatura T2, que es superior aTi. Si consideramos que la temperatura del mximo est relacionada con la energa de retencin del agua por la arcilla, veremos que el agua aadida directamente sobre la arcilla seca, ha quedado temporalmente retenida con energas inferiores a las que le corresponden, lo cual indica que no est en equilibrio. La existencia de reas de distinto contenido en humedad dentro de una misma pieza es siempre indeseable, tanto

si dichas reas son extensas como si, por su pequenez, tienen carcter textural. Durante el secado, las heterogeneidades de humedad producen heterogeneidades de contraccin, las cuales dan lugar a tensiones locaHzadas que, en algunos casos, sobrepasan unas determinadas condiciones lmites y forman grietas. Cuando las heterogeneidades de humedad afectan a reas extensas, pueden causar defectos visibles, tales como alabeos y grietas. Por el contrario, cuando afectan a reas muy pequeas, producen micro tensiones o microgrietas, que actan degenerando las propiedades tecnolgicas de las piezas. 3. MECANISMOS DE TRANSPORTE DEL AGUA EN LA ARCILLA.

Con el empleo de masas arcillosas calentadas con vapor o por otros medios se persiguen dos grupos de objetivos principalmente: a) Los derivados de un mejor acondicionamiento de la masa (mayor homogeneidad, menor presin de extrusin, menor contenido en agua, menor desgaste, mejores propiedades mecnicas, etc). b) Los derivados de una temperatura ms elevada de la masa al comenzar el secado (cambios profundos en los mecanismos de transporte de materia y de calor durante el secado, menor tiempo de secado, etc.). Tanto en un caso como en otro, las ventajas se logran esencialmente porque se mejoran las condiciones del transporte del agua. En el primer caso, la elevacin de la temperatura estimula el transporte del agua y favorece los mecanismos de la humidificacin. En el segundo caso, el estmulo del transporte del agua va dirigido a favorecer los mecanismos del secado. El amasado de la arcilla con vapor tiene un objetivo nico: Aumentar la movidad del agua por elevacin de la temperatura. Con ello se logran los dos efectos beneficiosos deseados, que aparentemente son contrapuestos: a) Estimular la infiltracin del agua durante el amasado b) Estimular la expulsin del agua durante el secado. La razn ntima de todas las ventajas reside, pues, en los mecanismos de transporte del agua en la masa arcillosa, de los cuales vamos a hacer una breve mencin. 3.L Adsorcin Es bien sabido que la superficie de la arcilla seca muestra gran avidez por retener agua, que toma, como vapor, de la propia atmsfera. Existen unas fuertes interacciones entre las superficies insaturadas de la arcilla y las molculas dipolares del agua. El espesor de la pelcula de agua adsorbida ha sido calculado en 25 Angstrom por Houwink (29) y en 40 Angstrom por Mattson (29). Como era de esperar, el agua adsorbida, sometida a influencias tan pecuHares, posee unas propiedades considerablemente distintas de las propias del agua libre normal. La viscosidad de esta agua es mayor que la del agua normal, y su presin de vapor menor. Por otra parte, las propiedades del agua no son constantes en todo el espesor de la capa adsorbida. Algunos autores consideran que la intensidad de la adsorcin decrece exponencialmente al aumentar la distancia a la superficie de la partcula. Macey (30) y otros autores han explicado el anormal comportamiento del agua adsorbida sobre la arcilla a una fuerte orientacin de las molculas del agua, y a la formacin de una estructura acuosa de tipo hielo.
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El fenmeno de adsorcin se manifiesta muy intensamente en las arcillas debido a la gran actividad de su superficie, y a su gran desarrollo superficial. Como es natural, esta capacidad de adsorcin vara mucho de unas arcillas a otras, segn sea la naturaleza de sus minerales predominantes. Las fuerzas de adsorcin entre la arcilla y el agua, consideradas en sus rasgos ms generales, actan rigidizando el agua y frenando o dificultando su movimiento. Al estar el agua ms firmemente retenida, su presin de vapor es menor y, por tanto, su velocidad de evaporacin tambin es menor. Por esta razn, el transporte del agua por va gaseosa tambin se hace ms lento. Tanto la presin de vapor como la viscosidad del agua son afectadas por las variaciones de la temperatura. En las Tablas 1 y 2 se presentan los valores de estas propiedades a
TABLA 2 PRESIN DE VAPOR DEL AGUA POR ENCIMA DE lOOo C. TEMPERATURA (OC) 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 PRESIN (mm.Hg) 760 787.51 815.86 845,12 875.06 906.07 937.92 970.60 1004.42 1038.92 1074.56 1111.20 1148.74 1187.42 1227.25 1267.98 TEMPERATURA (OC) 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 PRESIN (mm.Hg) 1309.94 1352.95 1397.18 1442.63 1489.14 1536.80 1586.04 1636.36 1687.81 1740.93 1795.12 1850.83 1907.83 1966.35 2026.16

en la cual: o = tensin superficial (dinas/cm) r = radio del capilar (cm) p = densidad (g/cm^). h = altura de la columna capilar (cm) g =981 cm/seg2. En la Tabla 1 se presentan los valores de la densidad y de la tensin superficial del agua a temperaturas comprendidas entre Qo y lOQoC. Segn la frmula anterior, cuanto ms finos son los capilares, mayor es la altura a la cual ascienden los lquidos en ellos. En la fig. 3 se representan los valores calculados para la columna de agua lquida en capilares de radios comprendidos entre 0,01 M y 1 M a temperaturas de 0^ a lOO^C. En esta figura puede apreciarse el notable aumento de la altura de la columna capilar al disminuir el radio. As, por ejemplo, a una temperatura constante de 20OC, la altura en un capilar de 0,10 M de radio es de 149 metros, mientras que en otro de 0,05M es de 297 metros. Ambos tamaos de poros son frecuentes en las arcillas.

0,05>

<

:200+

o z o lOOf
CO

< I 50f

- 1

OJO/U 0,15/6 0,20/x I// 20 40 60 80 TEMPERATURA (^C)

113
114 115

z
<
LiJ O CO

50f

diversas temperaturas para el agua libre. En la fg. 2 puede verse la variacin de la viscosidad del agua entre 0^ y lOO^^C.

y !//* :2,I482 Q^-8,435)+^8078,4+(t-8,435)]-l20 =

1,6M =VISCOSIDAD( poises)

I i.^. 3.-

Variacin de la ascensin capilar con la temperatura en poros de radios comprendido entre 0,05 M y 1M

1? ' . 4 5
O.

rTEMPERATURA^'C)

1,21,00,8VISCOSIDAD DEL AGUA

c
O

^
Q

0,6o ^ 0,4> 0,2-H 20

Fig. 2 . -

H 1 \ 40 60 80 TEMPERATURA (^0)

Variacin de la viscosidad del agua entre 0^ y lOO^C.

3.2. Fuerzas capilares Las fuerzas capilares juegan un papel importante en la cohesin de las masas arcillosas, y tambin son causantes del movimiento del agua. En el caso de un lquido que moje las paredes de un capilar, la altura a la cual asciende dicho lquido viene dada por la expresin: h = rgp
208
.2(7

(1)

En la misma fig. 3, se observa la influencia de la temperatura sobre la ascensin capilar del agua. En el caso de poros de 0,05 M de radio, la ascensin capilar vara desde 297 metros a 20oC, que puede ser la temperatura ambiente, hasta 275 metros a O^C, que bien podra ser la temperatura de una masa arcillosa calentada con vapor. Otro modo de considerar el efecto capilar es a travs de la presin hidrosttica negativa, o potencial de succin, que se ejerce en el agua que est inmediatamente por debajo del menisco cncavo del capilar. Este potencial de succin equilibra a la presin de la columna capilar, hpp y, por tanto, es igual a 2or /r. En la fig. 4 se presentan los valores calculados de potencial de succin del agua en capilares de radios comprendidos entre 0 , O l M y l M . A una temperatura constante de 20OC, el potencial de succin es de 143,7 atmsferas para capilares de 0,01 M de radio. En esta fig. 4 puede apreciarse la variacin del potencial de succin entre 0^ y lOO^C.En el caso de poros de 0,05 ju , el potencial de succin es de 28,74 atmsferas a 200C, y de 26,13 atmsferas a O^C, lo cual supone una diferencia de 2,61 atmsferas en tan slo 40OC de variacin. Veamos ahora cmo influyen los efectos capilares sobre la presin de vapor de un lquido que moje las paredes y, por tanto, forme un menisco cncavo. A igual temperatura, la presin de vapor en equiHbrio sobre el menisco cncavo, Pe, es menor que la presin de vapor, Pp, sobre una superficie plana del mismo lquido, que es la llamada presin

0,05/t

0,10/c 0J5>t 0,20>t 0,25/x 20 40 60 TEMPERATURA (C) 80

Fig. 4 . - Variacin del potencial de succin con la temperatura en poros de radios comprendidos entre 0,05 M y I

de vapor de saturacin a esa temperatura. En la Tabla 1 se presenta la presin de vapor de saturacin del agua a temperaturas comprendidas entre Qo y lOQoC. A 20^0 tiene una presin de vapor de 17,535 mm de Hg, y a O^C, esta presin de vapor sube hasta 149,38 mm de Hg. Las presiones de vapor. Pe y Pp, estn relacionadas con la humedad relativa (%jdel aire en equiHbrio con el menisco cncavo, H, mediante la siguiente expresin: log. (Pc/Pp)=logJH/100)
(2)

menores, cuyos meniscos tienen menor presin de vapor. Debido a la gran lentitud de este proceso, el equiHbrio se alcanza despus de tiempos muy largos y, adems, est sometido a histresis. La histresis en el Uenado de los capilares por accin de la tensin superficial, podra estar relacionada con un efecto puesto de manifiesto por Haines (37) para el caso de que el radio de los capilares sea una funcin oscilante de su longitud, como ocurre en los poros que existen en los sistemas particulados. Segn Haines, en estos casos existen dos alturas alternativas de equilibrio para la ascensin del lquido en los capilares, de modo que dichos capilares retienen ms lquido cuando se vacan que toman cuando se Uenan. El proceso de vaciado de los capilares grandes por evaporacin y de llenado de los pequeos por condensacin, es un caso particular del fenmeno general de transferencia de lquido, va vapor, entre dos puntos que poseen distinta presin de vapor. Abreviadamente, a este mecanismo se le conoce como "evaporacin-condensacin" (38) (39).

A su vez, ambas presiones de vapor se relacionan con la presin hidrosttica negativa, P, o potencial de succin, mediante la expresin: log. (Pc/Pp) =PM/RT
(3)

en la cual P es la presin hidrosttica, de valor negativo, M es el peso molecular del agua, R es la constante de los gases, y T la temperatura absoluta. Teniendo en cuenta que la presin hidrosttica negativa P es igual a -2a/r, resulta que: log. (Pc/Pp)= - 2 a M / p R ^ r
(4)

40 80 120 160 RADIO DEL CAPILAR

200

Fig. 5 . - Relacin entre la humedad relativa de equilibrio y el radio de los capilares segn F. Moore (36).

en donde, como anteriormente, n es la tensin superficial del agua, p su densidad, y r el radio del capilar. F. Moore (36), haciendo uso de estas ecuaciones, presenta en forma grfica (fig. 5) la relacin entre el radio de los poros y la humedad relativa en equilibrio con los meniscos acuosos, a 25^0. En esta figura puede verse, por ejemplo, que los meniscos acuosos de capilares de 80 Angstrom de radio se hallan en equilibrio cuando la atmsfera que hay sobre ellos contiene una humedad relativa del 80%. Cuanto ms pequeos son los poros, menores son las humedades relativas a las cuales estn los meniscos en equilibrio. Un ejemplo prctico de este comportamiento es el siguiente: Cuando se somete un slido poroso, por ejemplo arcilla, en el cual existen capilares de diversos dimetros, a la accin de una atmsfera de 80% de humedad relativa, los poros de 80 Angstrom de radio se hallan en equiHbrio, segn indica la grfica. En estas condiciones, los poros de radio superior a 80 A, van perdiendo agua por evaporacin, y los poros de radio inferior a 80 A van ganando agua por condensacin. De este modo, el agua se transfiere, va vapor,desde los poros mayores, cuyos meniscos tienen mayor presin de vapor, hasta los poros

En resumen, las fuerzas capilares, o fuerzas derivadas de la tensin superficial, pueden promover el movimiento del agua de dos modos distintos, uno por va lquida y otro a travs del vapor. 3.2.1. Desplazamiento del agua por va lquida. El agua se desplaza por va lquida desde los lugares donde existe mayor presin hacia aquellos donde existe menor presin. Ya hemos visto que la presin hidrosttica negativa, o potencial de succin, es mayor en los capilares pequeos que en los grandes (fig. 4). Por esta razn, en un material poroso hmedo que contenga poros de diversos dimetros, el agua tender a moverse desde los poros grandes hacia los pequeos, vacindose los primeros y llenndose los segundos. De este modo, los capilares finos retienen agua mucho tiempo despus de que se hayan vaciado los grandes. Para que el agua se desplace mediante este mecanismo, han de existir columnas lquidas continuas, lo cual ocurre solamente cuando los cuerpos porosos contienen humedades superiores a unos determinados niveles. Si, por ejemplo, existiese comunicacin lquida entre un capilar de 0,1 M de radio, que a 20^0 tiene un potencial de succin de 14,37 atmsferas, y otro de 0,25 M de radio. 209

cuyo potencial de succin es de slo 5,75 atmsferas (fig. 4), el agua se movera desde el grueso hacia el fino impulsada por una diferencia de presin de casi nueve atmsferas. Cuando, a bajos contenidos de humedad, un cuerpo poroso contiene agua lquida aislada en multitud de pequeos islotes, y no existe continuidad liquida en los capilares, el mecanismo anteriormente citado, que opera por desplazamiento de liquido, deja de ser vlido. En este estado, la transferencia de agua de unos lugares a otros se verifica esencialmente por va vapor. Resulta interesante observar el efecto de la temperatura sobre la movilidad del agua. En un conducto cilindrico, el volumen de agua que fluye por unidad de tiempo, expresado en cm^/seg., viene dado por la siguiente expresin: (5) en la cual r, es la viscosidad del agua en poises, p la diferencia de presin entre ambos extremos del conducto, expresada en dinas/cm^, r el radio, en cm., y 1 la longitud, en cm. El flujo V es una funcin inversa de la viscosidad, y la viscosidad, a su vez, vara tambin inversamente con la temperatura. Con el n de obtener una imagen cuantitativa del fenmeno, se ha realizado el clculo del flujo para un modelo simple, consistente en un tubo de radio igual a 1 miera, y de 10 mieras de longitud, en cuyos extremos acta una diferencia de presin de 1 dina/cm^. La viscosidad del agua vara desde un valor de 1,787 centipoises, a O^C, hasta 0,2818 centipoises a lOO^C (Tabla 1). UtiHzando estos datos de viscosidad, se han calculado los flujos que se muestran en la fig. 6.

flujo es de 12,48 micras^/seg. Resulta, pues, que a O^C se duplica el flujo, y a 90OC se tripHca. Estos datos son suficientemente ilustrativos para demostrar cmo aumenta la movilidad del agua en el seno de la masa cuando se eleva la temperatura de la misma. 3.2.2. Desplazamiento del agua por va vapor. El agua se desplaza por va vapor desde aquellos lugares donde existe mayor presin de vapor hacia aquellos donde existe menor presin de vapor. La presin de vapor de equiHbrio en los capilares finos es menor que en los grandes (Tabla 3). Por esta razn existe la tendencia a evaporarse agua en los grandes capilares y a condensarse en los pequeos. A diferencia del desplazamiento del agua lquida en los capares, que es un fenmeno rpido, el transporte por va vapor es lento. Con el fin de ilustrar numricamente la disminucin de la presin de vapor por efecto capar, se han realizado los clculos para el caso del agua, considerando capilares de radios comprendidos entre 0,01 M y 1^ .Tambin se han calculado las presiones de vapor correspondientes al equilibrio para todos los capilares, a temperaturas comprendidas entre OoCy lOOoC. Para este clculo se ha empleado la ecuacin (4), en la cual Pe y Pp son respectivamente, las presiones de vapor en equilibrio con el menisco cncavo, de radio r, y con la superficie plana del agua, expresadas ambas en dinas/cm2. Las presiones de vapor correspondientes al equilibrio sobre la superficie plana, a diversas temperaturas, son las indicadas en la Tabla 1, aunque expresadas en dinas/cm^. La presin de vapor del agua libre, Pp, vara desde 6,104 x 10^ dinas/cm2, a O^C, hasta 1013,08 x 103 dinas/cm2, a lOO^C. En la ecuacin (4), o. es la tensin superficial del agua, expresada en dinas/cm., M el peso molecular del agua, P la densidad, en g/cm^, T la temperatura absoluta, en OK, y R la constante de los gases (R = 8,31432 x 10^ erg. OK"^. mol-1). Transformando los logaritmos neperianos en decimales, la ecuacin (4) se convierte en: logPc = l o g P p 1'8804 '^ rTp X 10/

20 40 60 TEMPERATURA

80 (^0

Fig. 6.- Variacin del flujo acuoso con la temperatura.

A 20OC, que puede ser la temperatura ambiente, el flujo, segn el, modelo considerado, es de 3,92 micras^/seg., y a O^C, que podra ser la temperatura de una arcilla amasada con vapor, el flujo es de 8,42 micras^/seg. A 900C, el
210

Utilizando los valores de a , Pp y p contenidos en la Tabla 1, se han calculado las presiones de vapor, expresadas en mm. de Hg, en equilibrio sobre capilares de 0,01 M a 1 M de radio, a temperaturas comprendidas entre 0^ y lOO^C. En la Tabla 3 se presentan los resultados. Resulta interesante observar cmo disminuye la presin de vapor a medida que se van haciendo ms finos los capilares. Tomando como trmino de comparacin la presin de vapor del agua libre, puede verse que la depresin capilar, o disminucin de la presin de vapor, es muy pequea en poros de radio superior a O,IM . En poros de 0,0IM la depresin es muy acusada. Tambin debe observarse que, en capilares finos, la depresin capilar es mucho ms importante a temperaturas altas que a temperaturas bajas. As, por ejemplo, a la temperatura ambiente de 200C, la diferencia de presiones de vapor entre el agua libre y el menisco de un capilar de 0,01 M de radio, es de 1,79 mm Hg, mientras que esta diferencia se hace 12,51 mm Hg a O^C, que sera la temperatura de una arcilla amasada con vapor. Al pasar de 20^ a 60oC,la diferencia de presiones de vapor se hace siete veces mayor. El transporte del agua de un punto a otro, por evaporacin-condensacin, se produce porque existe una diferencia

de presiones de vapor entre esos puntos. Por ello, cabe esperar que dicho transporte se facilite y se acelere cuando aumente dicha diferencia. Los datos que se acaban de exponer indican que el aumento de la temperatura de la masa es causa de que se active notablemente el movimiento del agua de unos lugares a otros por va vapor. 3.3. Diferencias de temperatura. Cuando se encierra una arcilla humedecida en un recipiente hermtico y se aplica un gradiente de temperatura, se produce un enriquecimiento en agua de las partes ms fras y un empobrecimiento de las ms calientes. El agua, en este caso, migra por efecto de la diferencia de temperatura. El transporte del agua por esta causa ha sido estudiado principalmente en renlas y en otros slidos porosos en los cuales los poros no estn totalmente llenos de agua lquida y, en consecuencia, an existen espacios ocupados por la fase gaseosa (38) (40) (41). En este estado es posible el transporte del agua por va vapor, mediante el mecanismo de evaporacin-condensacin. En el caso ideal de que no interviniesen otras acciones perturbadoras, el movimiento del agua sera producido exclusivamente por la diferencia de presin de vapor creada por la existencia de una diferencia de temperatura. Consideremos un shdo poroso ideal que tenga todos sus poros del mismo radio, por ejemplo de 0,10 M , y un contenido en agua suficientemente pequeo para que en l existan importantes volmenes de fase gaseosa. Si en este slido, encerrado hermticamente, se establece una diferencia de temperatura de, por ejemplo, 10<^C (lO^C en su parte ms fra y 300C en su parte ms caliente), las presiones de vapor de agua en esos lugares sern, respectivamente, de 17,35 mm Hg y de 31,50 mm Hg (Tabla 3). Esta diferencia de presin de vapor de 14,15 mm Hg es la causante de la migracin del agua hacia las partes ms fras.
TABLA 3 rapor de agua en capilares de 0,01^ a 1 M de radio, a temperaturas Presin de ^ comprendidas entre 0 y 1 OOo C.

otras causas, las partculas arcillosas tienden a cargarse negativamente, y estas cargas negativas estn compensadas por la presencia de iones positivos en las pelculas de agua que las rodean. Cuando en la arcilla existe un gradiente de contenido de humedad, se crea un gradiente de concentracin de los cationes que forman la atmsfera inica, y por ello un gradiente de presin osmtica, que induce al agua a fluir en la direccin ms adecuada para disminuir estos gradientes. Anlogamente a lo que ocurre con la fuerzas capilares, las fuerzas osmticas tambin estn relacionadas con un descenso de la presin de vapor, lo cual da lugar a que entren en accin los mecanismos de evaporacin-condensacin. En resumen, las fuerzas osmticas pueden estimular el transporte del agua, bien sea por va lquida o por va de vapor. 4. SECADO DE LAS MASAS ARCILLOSAS PREC ALENTAD AS.

Las masas arcillosas precalentadas muestran un comportamiento al secado muy distinto del que exhiben las masas fras. Un rasgo caracterstico es que las diferencias de humedad entre la superficie y el interior de las piezas, que se hallan en alguna etapa intermedia del secado, son menores en las masas precalentadas que en las fras (fig. 7). Esto supone

PRECALENTADO NO PRECALENTADO

RADIO DE LOS CAPILARES (mieras) TEMPERATURA (OC) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 100 0.01 4.06 8.23 15.74 28.74 50.22 84.38 136.87 215.08 328.06 707.58 0.05 4.47 9.01 17.16 31.18 54.27 90.81 146.77 229.86 349.44 749.14 0.10 4.52 9.11 17.35 31.50 54.80 91.66 148.09 231.81 352.29 754.69 0.15 4.54 9.14 17.41 31.61 54.98 91.94 148.54 232.41 353.19 756.19 0.20 4.55 9.16 17.44 31.67 55.06 92.09 148.73 232.75 353.64 757.69 0.25 4.56 9.17 17.46 31.69 55.12 92.16 148.88 232.97 353.86 758.06 1 4.57 9.20 17.51 31.80 58.22 92.42 149.25 233.50 354.76 759.57 PRESIN DE VAPOR DE AGUA (mm. Hg)

AGUA LIBRE 4.58 9.21 17.53 31.82 55.32 92.51 149.38 233.70 355.10 760.00

o CARA CENTRO CARA

3.4. Acciones osmticas. Cuando se pone agua en contacto directo con una disolucin acuosa, se produce una homogeneizacin del soluto en toda la masa acuosa para dar una disolucin de concentracin uniforme. Si el contacto entre la disolucin acuosa y el agua no fuese directo, sino que se reazase a travs de una membrana semipermeable, que permitiese el paso del agua pero no del soluto, el agua pasara a travs de la membrana an a costa de producir una determinada columna hidrosttica. La presin osmtica de la disolucin se mide por la columna hidrosttica con la cual se establece el equilibrio. En el caso de las arcillas, tambin existen acciones osmticas (29). Por disociacin en presencia de agua o por

Fig. 7.- Gradientes de humedad establecidos durante el secado en masas arcillosas precalentadas y no precalentadas.

que las masas precalentadas tienden a conservar una ms homognea distribucin de la humedad durante el secado y, por tanto, las piezas sufren menos contracciones irregulares. La irregularidad en la contraccin es la causa ms obvia de las deformaciones y de las grietas. Cada arcilla posee un valor mximo crtico de gradiente de humedad, por encima del cual se produce el agrietamiento. Por ello, es conveniente que a lo largo de todo el secado no se establezcan gradientes de humedad excesivamente altos. El amasado con vapor contribuye muy eficazmente a lograr este fin.
211

Otro aspecto interesante a considerar es la intensificacin del flujo capilar y, por tanto, la aceleracin del secado, por un transporte ms eficaz de agua liquida a las superficies de evaporacin. Cuando se seca, por calentamiento, una masa arcillosa fra, el calor se transporta desde fuera hacia dentro, mientras que el agua lo hace en sentido opuesto. En masas precalentadas sometidas a regmenes normales de secado, el calor fluye desde dentro hacia fuera, en el mismo sentido que lo hace el agua. Esta inversin de la difusin trmica altera profundamente toda la dinmica del secado. Un aspecto prctico que debe considerarse tambin es que, con masas precalentadas, se puede comenzar el secado a temperaturas ms elevadas que con masas fras. Durante el secado de piezas fras tienden a establecerse importantes gradientes de temperatura, tanto si dichas piezas fras son introducidas en un secadero fro y se eleva la temperatura del conjunto, como si son introducidas en un secadero caliente. En ambos casos existe un considerable retraso de la temperatura del interior con respecto a la temperatura de la superficie. El caso ideal de minimizacin de los gradientes trmicos ocurre cuando se introducen piezas caHentes en un secadero que se halla a la misma temperatura. En ese caso, las caractersticas fsicas de la masa son iguales en cualquier lugar de la misma. Ya hemos visto cmo influye la temperatura en las propiedades fsicas del agua y, por tanto, se comprende que los gradientes de temperatura que espontneamente se producen durante el secado normal sean suficientes para que, en una misma pieza, y a un mismo tiempo, se estn desarrollando procesos de transporte en condiciones muy dispares. Es decir, no todas las partes de la pieza hacen lo mismo al mismo tiempo. Cuando se introduce una pieza precalentada en un secadero fro, que comienza a calentarse segn una curva de crecimiento determinada, se observa un comportamiento complejo. En principio el ambiente est fro, y la superficie de la pieza se enfra con cierta rapidez, mientras que su interior se mantiene ms caliente. Cuando la superficie de la pieza desciende hasta la temperatura del secadero, el interior an conserva una temperatura ms alta. Como la temperatura ambiental del secadero sigue aumentando, la temperatura de la superficie de la pieza crece, tratando de seguirla. Entre tanto, la temperatura del interior desciende ligeramente, o se mantiene casi constante, hasta que se Uega a una situacin en la cual la temperatura del interior coincide con la del ambiente, y la de la superficie queda por debajo. Ms adelante se igualan las temperaturas de la superficie y del interior de la pieza, quedando ambas por debajo de la del ambiente. A partir de aqu se produce una nueva inversin, en la cual el interior est ms fro que la superficie. Este es un ejemplo en el cual se producen claras inversiones de las temperaturas del interior y de la superficie. Adems de esta complejidad de comportamiento, el iniciar en fro el secado de piezas precalentadas tiene el inconveniente de que se produce un enfriamiento neto de las mismas. En general, el secado de una masa arcillosa plstica ocurre en dos etapas o periodos: a) Un primer periodo de velocidad constante de secado, durante el cual la velocidad de ehminacin de agua por unidad de superficie expuesta es constante. b) Un segundo periodo de velocidad decreciente de secado, durante el cual la velocidad instantnea de eliminacin de agua decrece continuamente.
212

En el caso de las masas arclosas, se ha puesto de manifiesto la existencia de dos periodos consecutivos de velocidad decreciente de secado: En el primero de ellos, la evaporacin del agua an se produce en la superficie de la masa arcillosa, y la velocidad de evaporacin depende de la velocidad a la cual puede fluir el agua desde el interior a la superficie, y de la velocidad de difusin del vapor de agua desde la superficie de la arcilla hacia el interior de la masa de aire que la rodea. En el segundo periodo de velocidad decreciente, la superficie est seca o casi seca. En este periodo la evaporacin tiene lugar en el interior de la masa arciosa, y el vapor se difunde por los poros hasta saHr al exterior. La velocidad de secado est controlada principalmente por la velocidad de difusin del vapor en el interior de los capilares. En resumen, puede decirse que la masa plstica de arcilla pierde agua, primero por evaporacin a partir de su superficie hmeda, despus por evaporacin a partir de dicha superficie hmeda, que gradualmente va disminuyendo su rea y, finalmente, por evaporacin en el interior del sHdo. Durante el secado de las piezas operan dos grupos de factores: a) Factores internos, que afectan al movimiento del agua dentro de las piezas, tales como flujo capilar, difusin, evaporacin-condensacin, etc., y b) Factores externos, que incluyen la geometra de la pieza, las condiciones ambientales y las condiciones de posicin. Durante el periodo de velocidad constante de secado, y el primer periodo de velocidad decreciente, en los cuales la evaporacin se produce en la superficie de la pieza, el secado depende del transporte de agua, por va lquida, desde el interior hasta la superficie, y tambin de todos los factores externos que condicionan la velocidad de la evaporacin en la superficie, as como el arrastre de la humedad por la masa gaseosa. Durante el segundo periodo de velocidad decreciente, la evaporacin tiene lugar en el interior del slido, y el vapor formado por evaporacin en los meniscos acuosos, se difunde molecularmente a lo largo de los capilares, hasta alcanzar el ambiente exterior. Adems de esta evaporacin, se producen movimientos capilares del agua dentro del slido para adaptarse a las nuevas situaciones que la progresiva evaporacin va creando. La velocidad de difusin del vapor de agua en los poros es el factor principal que controla la velocidad global del secado en este periodo y, por ello, los factores externos, tales como la velocidad del aire, pierden gran parte de su significacin. La interpretacin del comportamiento al secado de las masas arcillosas precalentadas debe hacerse basndose en los siguientes conocimientos: a) Propiedades fsicas del agua y su variacin con la temperatura; b) Mecanismos de transporte del agua en los slidos porosos y c) Secuencias de procesos que operan durante el secado de las arcillas. Desde el punto de vista prctico, el tratamiento con vapor de las arcillas permite: a) Disminuir el gradiente de humedad en el interior de las piezas durante el secado, con lo cual se reducen las tensiones internas. b) Aumentar la resistencia mecnica en seco y disminuir las roturas debidas al secado. c) Acortar el tiempo de secado. 5. CONSIDERACIONES FINALES

El tratamiento con vapor de las masas arcillosas permite obtener dos grupos de ventajas: a) Mejor acondicionamiento de la masa. b) Secado ms racional.

5.1. Mejor acondicionamiento de la masa Con la elevacin de temperatura se consigue una mayor homogeneizacin de los componentes de la arcilla y una mejor distribucin del agua en la masa. Estos hechos, a su vez, mejoran la caHdad de los productos, porque son ms homogneos y porque poseen propiedades mecnicas ms elevadas. As, por ejemplo (2), en una masa sin precalentar, la resistencia a compresin del producto cocido ha sido de 165 Kg/cm2 y la densidad de 1,88 g/cm^, mientras que con la misma masa, precalentada a 500C, los correspondientes valores han sido 211 kg/cm^ y 1,91 g/cm^. Otras ventajas complementarias de gran significacin son: disminucin de la presin de extrusin, menor desgaste y menor contenido en agua de la masa. 5.2. Secado ms racional Al iniciarse el secado con una masa plstica precalentada, se disminuyen los gradientes de humedad en las piezas y se invierte el sentido de la difusin trmica. Tambin tienden a reducirse los gradientes de temperatura dentro de las piezas. En la masa caente se activan los mecanismos de transporte del agua, por vi'a lquida y por va vapor, y se acelera el secado. Desde el punto de vista prctico, el resultado es un aumento de la caHdad de las piezas secas y un acortamiento del ciclo de secado. La arcilla amasada con vapor, que sale caliente de la mquina de extrusin, debe ser introducida en el secadero antes de que se enfre. Si se deja enfriar, se pierden todas las ventajas relacionadas con el secado, aunque subsisten las derivadas de un mejor acondicionamiento de la masa.

11.

Paolasso, L. "Extrusion of hot clay bodies.- Application and prospects", Ziegeling., 14 (1961) 21. 669674. Made! R. "Experiences with steam preparation of ceramic bodies in the European brick industry", Ziegelind., 14 (1961) 9. 283-284; 14 (1961) 10 327-329. Ries, H.B. "Special prouiems in hot preparation of ceramic bodies", Euro-Ceram., 12 (1962) 7. 197-204. Leupolz, V. "Practice of using steam in the softmud process", Sprechsaal, 97 (1964) 2. 30-37. Leupolz, V. "Practical application of hot plastic preparation and hot shaping in the brick and tile industry". Keram. Z., 16 (1964) 6. 353-361. Weber, 0. "Steam pressing in the structural clay products industry", Oesterr. Keram. Rundschau, 2 (1965)4.112-113. Leupolz, V. "Advantages of hot processing". Oesterr. Keram. Rundschau, 2 (1965) 6.184-194. Stefanov, S. "Steam moistening of ceramic bodies", Stroit. Materiali Silikat. Prom., 6 (1965) 3. 10-13. Gabri, C. "Organizzazione e tcnica moderna delL industria dei laterizi". Manuale pratico. 2^ Edizione. G. Lavagnolo Editore. Torino. Capitulo: "Il trattamento a vapore delle argille". pp. 20-24. Hiebel, R., "Facteurs techniques importants de l'volution de l'industrie des tuiles et des briques" L'Industrie Cramique (1968) 605,199-202. Etudes documentaires, "Prparation chaud des ptes argileuses", L'Industrie Cramique, (1955) 460, 16-17. Lenz, C.J. "Prparation chaud des ptes cramiques" Ber. deut. Keram. Ges., (1955) 3, 72-75; L'Industrie Cramique (1955) 465,166-167. Grimai, M. "Malaxage et faonnage des argiles haute temprature par la vapeur d'eau a haute pression" L'Industrie Cramique, (1955) 460, 16-17. Brownell, W.E. "Structural Clay Products", SpringerVerlag, Wien, New York, 1976.p.78. Clews, F.H. "Heavy Clay Technology", Academic Press, London and New York, 1969, 2nd edition, pp. 86-87. "Colloque Technique International sur l'tirage la vapeur et le schage rapide". L'Industrie Cramique (1963)557,449. "Rsums des confrences du Colloque Technique International sur l'tirage la vapeur et le schage rapide", L'Industrie Cramique, (1964) 559,31-32. Houwink, R. "Elasticity, plasticity and structure of matter", Cambridge University Press, (1937) 336. Mattson, S, Soil Science 33 (1932) 301. Macey, H.H. "VI.- Clay-water relationships and the internal mechanism of drying", Trans. Brit. Ceram. Soc, 41 (1942)4,73-121. Garcia Verduch, A. y D. Alvarez-Estrada, "Problemas de memoria y orientacin en las masas arcillosas". Jomadas Cientficas sobre Cermica y Vidrio, Santiago de Compostela, 1-3 Junio 1981 (en prensa). Garca Verduch, A. "Efectos trmicos en la desecacin de algunos materiales arcillosos". Anal. Edaf. y Fis. Veg., 12(1953)9-10,1-10. Verdn, M. "Caractristiques d'utilisation de la vapeur pour le filage en pte chaud dans l'industrie des tunes et briques en France". Trabajo presentado a la reunin citada en (27). West, R. "The plastic behaviour of some clays", en "Clay-water systems", W.G. Lawrence, edited by Alfred University, Alfred,N.Y., 1965.
213

12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19.

20. 21. 22. 23.

BIBLIOGRAFA 24. 1 2. Singer, M J., "Effect of steaming on coarse clays of the Netherlands", Klei, 1 (1951) 9. 31-33. A.G., "Rduction de la dure de schage par prchauffage de l'argile la vapeur", L'Industrie Cramique nO 437 (1952)' Brick & Clay Record, Apr 1953, pp. 66,68,84. Rolke, H. "Hot preparation of ceramic bodies with steam in the stove tile and building ceramics industry". Silikattech., 7 (1956) 1. 21-23 Hbner, F. , "Application of steam in the processing of heavy clay bodies of the brick and stoneware industry". Euro-Ceram., 7 (1957) 12, 298-301. Sirhal, H. "Clay preparation with hot water or steam in Czechoslovakia", Ziegelind., 10(1957)4. 101-108; 10(1957)5.142-50. Hbner, F. "Development of hot processing of structural clay products", Euro-Ceram., 7 (1957) 8 203-207. Ries, H.B. "Possibilities in the hot plastic preparation of ceramic bodies", Ber. deut. Keram. Ges., 35 (1958) 12,398-403. Pels-Leusden, R. "Critical considerations in clay preparation" Ziegelind., 11 (1958) 14. 430-437. Grimai, M. "Technique rationnelle de l'utilisation de la vapeur pour le faonnage et le schage acclr des produits cramiques". Bull. Soc. Franc. Cram., 40 (1958) 21-28. Milde, C. "Superheating of clay by steam or hot air for homogenizing and for reducing the drying time", Ziegelind., 12 (1959) 2. 26-34. 25. 26. 27. 28. 29. 30. 31.

3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.

32. 33.

10.

34.

35. 36.

37. 38.

Lawrence, W.G. "Plastic properties", en "Clay-water systems", W.G. Lawrence, edited by Alfred University, Alfred, N.Y. 1965. Moore, F. "The mechanism of moisture movement in clays with particular reference to drying: A concise review". Trans. Brit. Ceram. Soc, 60 (1961) 8, 517539. Haines, W.B. J. Agrie. Sei., 20 (1930) 7. Vassiliou. B. and White, J. Trans. Brit. Ceram. Soc, "XX.- Vapour pressure-capillarity relationships in

39. 40. 41

clays and their appHcation to certain aspects of drying". 47 (1948) 351-378. Newitt, D.M. "Observations on the drying of china clay", Trans. Brit. Ceram. Soc, 56 (1957) 53-66. Kuzmak, J.M. and P j . Sereda, Soil Sei., 84 (1957) 291. Luikov, A. "Moisture content gradients in the drying of clay", Trans. Brit. Ceram. Soc, 35 (1936) 123-137

214