Universidad de Guanajuato

Caracterizacin de Fundentes para Molde de Colada Continua de Acero

Alejandro Cruz Ramrez*, Olga Hernndez Nava**, Antonio Moreno Aldama** y Marissa Vargas Ramrez***.
RESUMEN
Los fundentes para molde de colada continua de acero cumplen diferentes funciones clave para obtener planchones de acero de ptima calidad. En este trabajo, se caracterizaron cuatro fundentes comerciales mediante pruebas de laboratorio (Estudio petrogrco, difraccin de rayos X y microscopa electrnica de barrido con microanlisis). La caracterizacin indica que los fundentes estn constituidos por simple mezcla mecnica de minerales utilizando feldespatos y arcillas como materiales base, que contienen SiO2, Al2O3, Na2O y en menor proporcin K2O, MgO, Fe2O3 y MnO; la caliza como fuente principal de CaO, uorita (CaF2) como uidicante y grato como fuente de carbono. Esta informacin es til para establecer criterios de diseo para obtener fundentes con materiales disponibles en el mercado nacional.

ABSTRACT
Fluxes for continuous casting mold of steel fulll several key functions in order to produce slab steel of good quality. In this work, four commercial uxes were characterized by laboratory tests (Petrographic study, X-ray diffraction and scanning electronic microscope with microprobe). The characterization of the commercial uxes reveals that they are produced by simple mechanical blend of minerals, using feldspars and clays as base materials, containing SiO2, Al2O3, Na2O and in less quantity K2O, MgO, Fe2O3 y MnO; limestone as the main source of CaO, uorspar (CaF2) used to control the viscosity and graphite as carbon source. This information is useful to establish design parameters to obtain uxes with raw materials available in the local market.

Recibido: 15 Enero de 2007 Aceptado: 2 mayo de 2007

INTRODUCCIN El proceso de colada continua constituye actualmente la base para la produccin de acero en el mundo. La adopcin del proceso de colada continua, ha sido el factor de mayor inuencia en el desarrollo de la industria del acero, debido a que una seccin semiterminada, tal como planchn, tocho o palanquilla, es directamente formada del acero lquido, sin necesidad de pasar por las etapas de lingote, recalentamiento y laminado, por lo que los costos de una planta de fabricaPalabras clave: Fundentes; Colada continua; Minerales; cin de acero por colada continua, son mucho menores que aquellos produAcero; Planchn. cidos por lingotes y laminacin. El uso de polvos para molde se ha convertido en una prctica prioritaria debido a su fuerte impacto sobre la calidad Keywords: supercial e interna del producto, y sobre la productividad de las mquinas Fluxes; Continuous casting; Minerals; Stede colada continua (Cruz, 2000). Los fundentes son escorias sintticas usael; Slab. das para cubrir el acero lquido en el molde de colada continua, los cuales cumplen diferentes funciones clave. La composicin de los fundentes para molde est generalmente basada en el sistema SiO2-CaO-Al2O3, con
* Departamento de Ingeniera Metalrgica, ESIQIE- IPN. A. Postal 118-431, Mxico D.F. 07051, Tel: (52) 55-5729-6000 ext. 54202, fax: (52) 55-5273-2996. correo electrnico: alcruzr@ipn.mx. ** Estudiantes de 8vo semestre de Ingeniera Metalrgica. Departamento de Ingeniera Metalrgica, ESIQIE- IPN. A. Postal 118-431, Mxico D.F. 07051. correos electrnicos: olga_hnava@hotmail.com y morenos_m@hotmail.com. *** Centro de Investigacin en Metalurgia y Materiales, Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo. Carr. Pachuca-Tulancingo Km 4.5, Pachuca-Hgo. Mxico 42084. correo electrnico: marissav@uaeh.reduaeh.mx.

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xidos alcalinos (Na2O) y uoruros (CaF2) agregados como uidizantes (Celaya, 1994). El Grato es usado en cantidades de 3 % a 6 % para controlar las caractersticas de fusin de los fundentes. Es importante la adecuada seleccin del fundente, en relacin con el tipo de acero a producir y las condiciones de colada del proceso. Sin embargo, esta seleccin es en muchos casos por prueba y error, o simplemente dejando al proveedor la posible solucin a los problemas. Esto aunado a que los principales proveedores de fundentes en polvo son compaas multinacionales que los fabrican variando las relaciones de mezcla de las materias primas, para as obtener propiedades trmicas determinadas, sin que las caractersticas particulares de las mezclas sean especicadas (Cruz, 2000). Esta clara dependencia explica la necesidad de generar la tecnologa que permita su diseo y fabricacin local, con base a las necesidades propias. ANTECEDENTES La gura 1 muestra el esquema del proceso de colada continua (Peters, 1982), en donde el acero lquido pasa del reactor de aceracin o renacin hacia una olla de vaciado, y de sta, a su vez pasa a un depsito llamado distribuidor. El acero uye entonces, desde el distribuidor hacia uno o ms moldes de cobre de fondo abierto, enfriados por agua. El enfriamiento inicial del metal ocurre en la barra falsa. La solidicacin contina inmediatamente en la periferia del molde, donde se forma una cscara slida, hasta alcanzar un espesor de 12 a 25 mm, en la salida del fondo del molde. El planchn de acero es soportado mecnicamente hacia abajo a travs de la zona de enfriamiento secundario, donde se roca agua a presin en la supercie del planchn para as completar el proceso de solidicacin. Finalmente, el planchn es cortado a la longitud deseada por un aparato cortador adecuado. La gura 2 muestra las funciones del fundente en el molde de colada continua. Una vez que el fundente ha sido agregado al molde, ocurren dos fenmenos en serie (Nakano, 1987; Pinheiro, 1995): El polvo se calienta por contacto con el metal lquido fundindose con lo que se crea en la supercie del metal una fase lquida, la cual uye sobre la supercie del acero, y se inltra entre el molde y el acero durante el ciclo de oscilacin. Una parte del fundente inltrado se solidica cuando entra en contacto con la pared del molde de cobre enfriado por agua y forma una capa slida, mientras que una capa de fundente lquido permanece en contacto con la cscara de acero solidicado, lo cual asegura la lubricacin en la interfase hilo-molde (Pinheiro, 1995).

Figura 1. Esquema del proceso de colada continua de planchn de acero.

Figura 2. Esquema del molde de colada continua con el fundente en polvo.

Durante este proceso el fundente cumple las siguientes funciones (Mc Cauley, 1983): a) Protege al acero de la reoxidacin a travs del contacto con el aire, b) Aisla trmicamente la supercie del metal lquido para evitar una solidicacin prematura, c) Absorbe y disuelve inclusiones de alto punto de fusin, evitando

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su atrapamiento en la cscara solidicada; d) Mejora la lubricacin entre el acero y el molde para facilitar la salida del producto de colada, y e) Controla la velocidad y uniformidad de remocin de calor del producto de colada. Los polvos para molde se clasican en tres categoras (Celaya, 1994): a) De base ceniza, constituidos por mezclas fsicas de materiales en bruto como la bauxita, calcita, espato-or, etc., mezclados con ceniza en polvo como principal componente; b) Sintticos elaborados a base de materiales en bruto pulverizados y mezclados en proporciones adecuadas y c) Prefundidos o fragmentados, tambin son mezclas de materiales en bruto, prefundidos y clasicados por tamaos. Todos estos polvos se mezclan con un 3 % a 6 % de carbono para darles propiedades de aislamiento trmico y para controlar la velocidad de fusin. La composicin de los fundentes para molde est generalmente basada en el sistema SiO2-CaO-Al2O3-Na2O-CaF2. Pequeas cantidades de xido de magnesio pueden sustituir al xido de calcio y los xidos de potasio y litio pueden sustituir al xido de sodio; algunos fundentes contienen cantidades substanciales de xido de boro. Cualquier contenido apreciable de xido de hierro en particular es indeseable, ya que tiende a incrementar el potencial de oxgeno en la interfase metal-escoria de los aceros desoxidados, y por lo tanto, reintroducir oxgeno dentro del metal (Riboud, 1979). Existe una variedad de defectos superciales en el acero, los cuales pueden ser originados en el molde y las reas de enfriamiento secundario de la mquina de colada continua (Riboud, 1979; Brimacombe 1997). De estos, tres en particular: escoria atrapada, grietas longitudinales y marcas de oscilacin, pueden ser directamente ocasionados por el uso incorrecto de los fundentes para molde (Riboud, 1979; Takeuchi, 1984). DESARROLLO EXPERIMENTAL Se caracterizaron cuatro fundentes comerciales, uno para la produccin de aceros bajo carbono (0,015 0,06 % C), fundente 1; el fundente 2, utilizado en la produccin de aceros alto carbono (0,1 0,25 % C), el fundente 3 (fundente de arranque) que se utiliza para iniciar la operacin de colada continua y el fundente 4 utilizado para aceros medio carbono y peritcticos (0,07 0,16 % C). La tabla 1 muestra la composicin qumica de los fundentes comerciales reportada en las hojas tcnicas de los proveedores. La identicacin de las especies mineralgicas contenidas en ellos se realiz mediante un estudio petrogrco (Klein, 1977), utilizando un microscopio de polarizacin Leitz SM-LUX-POL. Se emple el mtodo de inmersin, el cual consiste en colocar sobre un portaobjetos una gota de un lquido de ndice de refraccin conocido,

para posteriormente adicionar partculas del fundente molido entre 65 y 100 mallas, mediante una aguja previamente humedecida en el lquido. Se agita el lquido con la muestra para que todas las partculas del mineral queden dentro del seno del lquido. Posteriormente se observa la muestra en el microscopio de polarizacin con luz transmitida, usando nicoles cruzados y placa de cuarzo y por comparacin con distintos lquidos con ndice de refraccin conocido se identican las especies minerales contenidas en la muestra. La observacin y toma de fotografas se llevaron a cabo a 20 aumentos. Los fundentes comerciales se analizaron por difraccin de rayos X empleando un difractmetro de Rayos X SIEMENS D 5000 con radiacin Cu K, para establecer las especies mineralgicas presentes en los fundentes. Las condiciones de operacin son las siguientes: 35 volts y 25 ampers, con un colimador en el primario de 6mm y en el detector de 0.6 mm. Finalmente, se utiliz el Microscopio Electrnico de Barrido JEOL 6300, para determinar la morfologa, tamaos y distribucin de los fundentes, adicionalmente con la tcnica de microanlisis por EDS (Energy Dispersive Spectra) se determin la composicin qumica cualitativa de los fundentes. Por ser los fundentes xidos metlicos no conductores, se evaporaron con grato sobre su supercie para poder ser observados en el microscopio, para ello se empleo la evaporadora de grato Denton Vacuum Desk II. La observacin se hizo con electrones retrodispersados. Las condiciones de operacin fueron: 15 Kv y una distancia de trabajo de 39 mm, examinando un rea de muestra de 140 por 120 m, correspondiente a 600 aumentos.
Tabla 1.
Composicin qumica de los fundentes para molde de colada continua de acero

Composicin Qumica SiO2 CaO MgO Al2O3 TiO2 Fe2O3 MnO Na2O K 2O F Ctotal Clibre CO2 Li2O H2O a 105 C

Tipo de Fundente 1 31-34 31-34 1 mx. 4.2-5.2 0.5 mx. 1.5 mx. 0.5 mx. 5.4-6.4 0.5 mx. 4.8-5.8 7.9-8.9 5.5-6.5 10-11 1.0 mx. 0.5 mx. 2 30-33 36-39 1.5 mx. 5.5-7.5 1.0 mx. 1.5 mx. 1.0 mx. 4.3-5.3 1.0 mx. 6.4-7.4 6.2-8.2 4.5-6.5 5.3-7.3 0.6 mx. 1.5 mx. 3 31.5 25.4 0.3 2.9 0.5 10 0.5 11.6 0.1 11.0 2.2 8.2 0.6 0.5 4 30-33 36-39 1.5 mx 5.5-7.5 1.0 mx 1.5 mx 1.0 mx 4.3-5.3 1.0 mx 6.4-7.4 6.2-8.2 4.5-6.5 5.3-7.3 0.6 mx 1.5 mx

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RESULTADOS Y DISCUSIN El estudio petrogrco revel que los fundentes estn constituidos por diversos minerales abundantes en la naturaleza, los cuales se encuentran de diversas formas y tamaos en los cuatro fundentes, variando slo el contenido tentativo de las especies presentes, como se puede apreciar en los resultados mostrados en la Tabla 2. De aqu se tiene que los feldespatos, que pueden ser sdicos o potsicos, se observan de color azul y amarillo verdoso. Los minerales arcillosos se observan de color caf o caf-rojizo, estas arcillas son bsicamente silicoaluminatos. La calcita (CaCO3) se observa de color amarillo, siendo la fuente del xido de calcio para la fabricacin de los fundentes. El estudio mineralgico muestra que los fundentes de molde comerciales son mezclas mecnicas de minerales, bsicamente feldespatos y arcillas, los cuales son las fuentes principales de slice, almina, potasio y sodio, as como magnesio y hierro en menor proporcin; estas se encuentran mezclados con caliza o calcita, uorita y carbono. Los resultados de las pruebas de difraccin de rayos X de los fundentes, se presentan en los difractogramas de la gura 3 (Fundentes 1 y 2) y la gura 4 (fundentes 3 y 4). En todos los fundentes se puede apreciar que estn constituidos por compuestos qumicos simples tales como: SiO2, CaCO3, C, CaF2, Al2O3, etc. La nica especie mineralgica que se determin fue la pseudo-wollastonita (CaSiO3) para los cuatro fundentes. Sin embargo, se conoce del estudio petrogrco, que estos compuestos qumicos simples, como SiO2, Al2O3, CaCO3, etc. se encuentran asociados a especies minerales como
Tabla 2.
Estudio petrogrco de los fundentes comerciales.

los feldespatos, de frmula general (NaAlSi3O8), las arcillas, de frmula general (Al2Si2O5(OH)4), los minerales opacos que corresponden a los minerales de hierro y al grato. Comercialmente, los aceros ms importantes son los bajo y medio carbono, que corresponden a los fundentes 1 y 4. En la gura 4 se observa que el fundente 3 contiene grandes cantidades de uorita (CaF2) y xido de hierro (Fe2O3). Las microfotografas obtenidas de los fundentes en el microscopio electrnico de barrido, se observan en la gura 5a 5d respectivamente, se ve una mezcla de una gran variedad de partculas de diferentes tamaos y formas. Dado que se utiliz la tcnica de electrones retrodispersados por contraste composicional, se puede establecer que las partculas claras son las que tienen el mayor nmero atmico; stas pueden ser principalmente magnetita, hematita y calcita, mientras que las partculas obscuras corresponden a las especies ms ligeras, que pueden atribuirse a los feldespatos, las arcillas y el grato. No se observan partculas aglomeradas indicadoras de algn proceso de sinterizado, por lo que el anlisis en el microscopio electrnico de barrido, corrobora lo reportado en el estudio mineralgico y se concluye que los fundentes son una simple mezcla mecnica de minerales, en donde slo varia la relacin de mezcla. Los resultados del microanlisis por EDS (gura 6) son muy similares para los cuatro fundentes, por lo que slo se reportan los microanlisis para los fundentes 1 y 4; es decir, se identican los mismos elementos, variando la cantidad de cada uno de ellos. A pesar de ser un anlisis cualitativo, este coincide en gran medida con la composicin qumica reportada en las hojas tcnicas de los fundentes.

Fundente 1 MINERALES Calcita Feldespatos Minerales opacos Arcillas Calcita Feldspatos Minerales opacos Arcillas Feldespatos Minerales opacos Arcillas Fluorita Calcita Calcita Feldespatos Minerales opacos Arcillas ESPECIES CaCO3 (KNa) AlSi3O8 C, Fe2O3 Al2Si2O5(OH)4 Fundente 2 CaCO3 (KNa) AlSi3O8 C, Fe2O3 Al2Si2O5(OH)4 Fundente 3 (KNa) AlSi3O8 C, Fe2O3 Al2Si2O5(OH)4 CaF2 CaCO3 Fundente 4 CaCO3 (KNa) AlSi3O8 C, Fe2O3 Al2Si2O5(OH)4 CONTENIDO TENTATIVO (%) 5 25 25 50 5 25 5 25 5 15 5 25 5 25 <5 25 50 5 25 5 25 5 10 <5 5 10 5 25 <5 <5 FORMA Anedral Subedral Subedral Anedral Anedral Tabular Subedral Anedral Subedral Subedral Anedral Subedral Subedral Subedral Tabular Subedral Anedral

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Figura 3. Patrones de difraccin de Rayos de X de los fundentes 1 y 2.

Figura 4. Patrones de difraccin de Rayos de X de los fundentes 3 y 4.

(a)

(b)

(c)

(d)

Figura 5. Fotomicrograas de MEB obtenidas a 600X de los fundentes comerciales. (a) Fundente 1, (b) Fundente 2, (c) Fundente 3 y (d) Fundente 4.

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Figura 6. Microanlisis de los fundentes comerciales (a) Fundente 1, (b) Fundente 4.

CRITERIOS DE DISEO El anlisis de resultados muestra que los cuatro fundentes comerciales son mezclas mecnicas de diversos materiales, estos son minerales principalmente, los proveedores utilizan feldespatos y arcillas, los cuales son ricos en compuestos tales como SiO2, Al2O3, Na2O y en menor proporcin contienen K2O, MgO, Fe2O3 y MnO. Estos son los materiales base que conforman los fundentes y como fuente principal de CaO se emplea la caliza o calcita (CaCO3), y en ocasiones tambin dolomita (CaCO3)(MgCO3), adems de utilizar uorita como uidizante y como fuente de carbono, carbono negro o grato; se descarta que pudieran ser nos de coque en este caso, porque no se observa una base de ceniza en las fotografas. El fundente 1 se emplea para la produccin de aceros bajo carbono (0,015 a 0,06 % C) calmados con aluminio, la temperatura de uidez del fundente recomendada se encuentra en el intervalo de 1040 a 1070 C, para que el fundente se encuentre lquido a la temperatura de colada del acero, el valor ptimo de viscosidad que se recomienda es de 2 a 2,5 poise a 1300 C. Para obtener estas caractersticas se requiere de una basicidad (CaO/ SiO2) cercana a 1, bajos contenidos de SiO2 y Al2O3 y altos contenidos de uidizantes como Na2O y CaF2. El fundente 2 se emplea para la produccin de acero alto carbono (0,1 0,25 % C), en este caso se requiere de una temperatura de uidez de fundente ms baja que en el caso anterior,

ya que este tipo de aceros son colados a menor temperatura. Se recomienda una temperatura de uidez para el fundente de 980 C a 990 C, adems, este tipo de aceros no tan propensos a las fracturas, por lo que en el hueco molde hilo se requiere de una capa de escoria lquida uniforme a lo largo del molde, que permita una rpida extraccin de calor. Para lograr este comportamiento se requiere de altos contenidos de Na2O y CaF2 con bajos contenidos de SiO2, CaO y Al2O3. Este tipo de formulacin permite tener una viscosidad baja, la cual es requerida. Para el fundente 3, el cual se emplea como polvo de arranque al iniciar la operacin de colada continua, los requisitos que deben de cumplir este tipo de fundentes es que se tienen que fundir rpido, generando calor mediante reacciones exotrmicas. Para lograr este propsito se le adiciona una gran cantidad de xido de hierro; esta caracterstica se obtiene con un ndice de basicidad cercano a 0.8. De esta manera se evita que el acero lquido pierda demasiado calor al fundirse el polvo, evitando a su vez cualquier solidicacin prematura del bao de acero. Para el fundente 4, utilizado para la produccin de aceros medio carbono (0,07-0,1% C) y peritcticos (0,09 a 0,16 %C), este tipo de fundente debe tener una temperatura de uidez alta, preferiblemente en el rango de 1 180 C a 1 190 C, debido a que este tipo de aceros presentan una fuerte contraccin en la solidicacin al pasar de ferrita a austenita con lo que se pueden generar grietas longitudinales durante la colada. Para disminuir este efecto, se recomienda una alta temperatura de uidez del fundente y una baja viscosidad del orden de 0,8 poise a 1 300 C, estas condiciones son requeridas para tener una capa de escoria predominantemente slida a lo largo del hueco molde acero, la cual acta como una barrera al ujo de calor, permitiendo

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un enfriamiento suave. En cuanto a la composicin qumica para lograr estas condiciones, se requiere de un predominio de xidos bsicos (% xidos bsicos / % xidos cidos > 1). Tambin se necesita adicionar altos contenidos de lcalis (Na2O y K2O) y uorita (CaF2), esta ltima se recomienda que no sobrepase del 10 %, porque erosiona la buza sumergida. CONCLUSIONES Los fundentes de molde de colada continua pueden fabricarse por simple mezclado mecnico de materiales en bruto, estos son principalmente minerales, tales como feldespatos y arcillas que contienen SiO2, Al2O3, Na2O y en menor proporcin K2O, MgO, Fe2O3 y MnO, y caliza, fuente principal de CaO; adems de utilizar uorita (CaF2) como uidizante y grato como fuente de carbono. Su adecuado comportamiento depende de la correcta seleccin de la materia prima, teniendo en cuenta el aspecto mineralgico, la composicin qumica y el tamao de partcula, lo cual permite controlar el comportamiento trmico y reolgico de los fundentes, en funcin del tipo de acero a producir. AGRADECIMIENTOS Los autores agradecen el apoyo recibido por parte de los siguientes organismos: COFFA, CONACYT, SNI e IPN, mediante el proyecto SIP 20060050.

REFERENCIAS
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