Anlise Instrumental 1 Profa.

Luciana Melo Coelho

7- Cromatografia

3. Cromatografia gasosa
1. Introduo 2. Instrumentao 2.1. Gs de Arraste 2.2. Injetores 2.3. Dispositivos e Mtodos de Injeo de Amostra 2.4. Colunas 2.5. Programao Linear de Temperatura 2.6. Detectores 3. Aplicaes: quantificao e Identificao

CG (GC)

Cromatografia gasosa: Instrumentao Detector - requisitos

Classificados quanto a seletividade: Universais, Seletivos ou Especficos. Caractersticas desejveis: Sensibilidade elevada Baixo nvel de rudo Resposta para os compostos de interesse (universais, seletivos e especficos) Ampla faixa de linearidade Quantidade mnima detectada Insensvel a pequenas mudanas de fluxo e temperatura Destrutivos/no destrutivos

Cromatografia gasosa: Instrumentao Detector

Dispositivo cuja funo acusar a presena e medir a quantidade de componentes no efluente da coluna ~ 60 detectores j usados em CG

~ 15 equipam cromatgrafos comerciais

4 respondem pela maior parte das aplicaes

Variao da condutividade trmica do gs de arraste

TCD Detector por Condutividade Trmica ECD Detector por Captura de Eletrons

FID Detector por Ionizao em Chama MS Detector Espectromtrico de massas

ons gerados durante a queima dos eluatos em uma chama de H2 + ar

Supresso de corrente causada pela absoro de eltrons por eluatos altamente eletroflicos

Feixe de eltrons que atinge a molecula

TSD Detector Termoinico

Cromatografia gasosa: Instrumentao Detetor por Ionizao em Chama (FID)

Detector: mede a corrente que pode passar entre um par de eletrodos opostos polarizados Eletrodos posicionados em ambos os lados de uma chama de H2/ar Temperatura da chama pirolisa a maior parte dos compostos orgnicos: produzindo intermedirios catinicos e eltrons ons so coletados no nodo (coletor)

Cromatografia gasosa: Instrumentao Detetor por Ionizao em Chama (FID)

Formao de ons pela combusto da amostra na presena de H2 e O2. Origina corrente eltrica no coletor gerando um sinal do qual a combusto do gs de arraste descontada

A corrente proporcional aos ons formados, o que depende da concentrao de hidrocarbonetos nos gases.

Cromatografia gasosa: Instrumentao Detetor por Ionizao em Chama (FID)

Alta sensibilidade: determinaes at 10-13 g/mL Simplicidade Gs de arraste: estabilidade trmica e inrcia qumica Hidrognio, Hlio e Nitrognio

Cromatografia gasosa: Instrumentao Detetor por Ionizao em Chama (FID)

Um detector de ionizao de chama (FID ou DIC) consiste em uma chama de hidrognio (H2)/ ar e um prato coletor. O efluente passa da coluna do CG atravs da chama, a qual divide em molculas orgnicas e produz ons. Os ons so recolhidos em um eletrodo negativo e produzem um sinal eltrico. O FID extremamente sensvel com uma faixa dinmica grande. Sua nica desvantagem que destri a amostra. Os detectores por ionizao de chama so usados para detectar hidrocarbonetos (HC) como o metano (CH4), etano (C2H6), acetileno (C2H2), etc. A amostra a ser analisada mistura-se com hidrognio (H2), hidrognio mais hlio (He) ou hidrognio mais nitrognio (N2). Os ons e eltrons que se formaram na chama ficam presos em um eletrodo coletor permitem que uma corrente flua no circuito externo.

O FID oferece uma leitura rpida, precisa e contnua da concentrao nveis ppb.

Cromatografia gasosa: Instrumentao Detetor de Captura de Eltrons (ECD)

Fonte radioativa -

sada - so emitidas pela fonte radioativa 63Ni. As partculas - provocam ionizao do gs de arraste Eletrfilos devero absorver - reduzindo a corrente. Isto a base da resposta.

Efluncia da CG O bombardeamento do gs de arraste com as partculas geram eltrons lentos que migram para o nodo gerando corrente constante que ser registrada como linha de base. Quando a substncia que entra no detector capaz de capturar eltrons, h diminuio da corrente gerando um sinal negativo proporcional concentrao do composto.

Cromatografia gasosa: Instrumentao Detetor de Captura de Eltrons (ECD)

Especfico: amostra deve conter um componente gasoso eletrfilo. Quanto maior a eletronegatividade em uma molcula, maior ser sua eficincia em capturar eltrons. No destrutivo Limite de Deteco ~ 0,1 pg C/segundo Intervalo linear 104 Modo de deteco: Absoro de partculas - por espcies contendo halognios, carbonilas, nitrilas, nitratos, duplas ligaes conjugadas, organometlicos.

Cromatografia gasosa: Instrumentao Detetor de Captura de Eltrons (ECD) Fornece timos mtodos para anlises de traos: compostos halogenados compostos nitrogenados compostos com duplas ligaes conjugadas Mais comumente utilizado para anlises ambientais de pesticidas organoclorados. Principal problema - Detector radioativo. Requer condies e equipamentos especiais para manuseio. Necessrio licena para compra.

Cromatografia gasosa: Instrumentao Detetor de Nitrognio e Fsforo (NPD)

Especfico - amostra deve conter N ou P. Destrutivo. Limite de Deteco ~ 0,4 pg N/segundo ~ 0,2 pg P/segundo Intervalo linear ~104 Modo de deteco: Essencialmente um FID modificado. Elementos ativos so adicionados no bloco.

Cromatografia gasosa: Instrumentao Detetor por condutividade trmica (TCD)

Operam por monitorao da condutividade trmica do fluxo de gs de arraste na ausncia e presena de molculas do analito

A medida que o gs de arraste elui da coluna, passa por um filamento eletricamente aquecido.

A temperatura do filamento A resistncia do filamento

Varia dependendo da condutividade trmica do gs

Compostos orgnicos: condutividade trmica 6 a 7 vezes menor que a do N ou He Pequenas quantidades de um analito podem aquecer significativamente o filamento

Cromatografia gasosa: Instrumentao Tcnicas conjugadas

Os componentes separados e quantificados no cromatgrafo (GC) so detectados por um segundo instrumento que produzir dados qualitativos .

Exemplo: GC-MS GC-FTIR GC-OES

Cromatografia gasosa: Instrumentao Detetor -Tipos Ionizao em chama FID (alta sensibilidade, resposta quase universal) - FM = hidrognio ou nitrognio, destrutivo Condutividade trmica (resposta universal, no destri a amostra) - FM = Hlio ou hidrognio,no destrutivo Captura de eltrons (seletivo p/ halognios orgnicos, nitrilas, nitratos e organometlicos) FM = nitrognio, no destrutivo Terminico (seletivo p/ compostos contendo N e P)

Cromatografia gasosa: Instrumentao Detetor Sensibilidade e intervalos

CROMATOGRAFIA GASOSA Aplicabilidade

Quais misturas podem ser separadas por CG ?

CROMATOGRAFIA GASOSA Aplicabilidade

Quais misturas podem ser separadas por CG ?

(para uma substncia qualquer poder ser arrastada por um fluxo de um gs ela deve se dissolver - pelo menos parcialmente nesse gs)

Misturas cujos constituintes sejam VOLTEIS (=evaporveis)

DE FORMA GERAL: CG aplicvel para separao e anlise de misturas cujos constituintes tenham PONTOS DE EBULIO de at 300oC e que so termicamente estveis.

Cromatografia Gasosa: aplicaes Anlise de cidos graxos e triglicerdeos Anlise de compostos volteis responsveis pelo aroma caracterstico de alimentos Anlise de aucares Anlise de amino cidos Anlise de pesticidas Anlise de frmacos etc etc

Cromatografia Gasosa: aplicaes

SEPARAO DE PESTICIDAS DE AMOSTRA DE VINHO

1 - TCNB 2 - Dichloram 3 - Lindano 4 - PCNB 5 - Pentacloroanilina 6 - Ronilano 7 - Antor 8 - pp-DDE 9 - Rovral 10 - Cypermetrin 11 - Decametrin

17 min

Coluna: CP-Sil 5 (25 m x 0,32 mm x 0,12 m) TCOL:195oC (6,5 min) / 195oC a 275oC (10oC.min-1) Gs de Arraste: He 2 mLmin-1 Detector: TSD

Cromatografia Gasosa Rapidez Alto poder de separao Separao de vrias classes de compostos em uma anlise Sensibilidade (ppm - ppb) Facilidade de registrar dados Variedade de detetor (especificidade) Amostras volteis Compostos termicamente estveis Tcnicas auxiliares p/ identificao

Cromatografia gasosa versus Cromatografia lquida

Cromatografia gasosa versus Cromatografia lquida