OBTENCIN DE COBRE POR CEMENTACIN

Fundamento terico La obtencin de cobre metlico por este mtodo se basa en la reduccin de los iones Cu2+ presentes en una disolucin de una sal cprica por hierro metlico. El proceso es una reaccin espontnea de xido-reduccin, en la cual se reduce el catin Cu2+ tomando dos electrones, cedidos por el Fe, que a su vez se oxida a Fe2+. Una reaccin es espontnea si la energa libre de la misma es negativa, en las semirreacciones redox esta magnitud vale < G = -nFE; donde n es el nmero de electrones intercambiados, F el valor del Faraday (96500 C/mol), y Eo el potencial redox de la semirreacin. En la denominada serie electroqumica se recoge el potencial de un elevado nmero de semireacciones, ordenadas mediante los procesos de reduccin (ver tabla). Para ver si una determinada reaccin de las de xido-reduccin de se desde tiene lugar, se investiga el valor semirreacciones Estos valores tabulados, reduccin. presentan

Semirreacciones de reduccin
Li+ + 1e - ---> Li Zn2+ + 2e - ---> Zn Fe2+ + 2e - ---> Fe Fe3+ + 3e - ---> Fe H+ + 1e - ---> 1/2 H 2 Cu 2+ + 1e - ---> Cu + Cu 2+ + 2e - ---> Cu Cu + + 1e - ---> Cu Fe3+ + 1e - ---> Fe 2+ Ag+ + 1e - ---> Ag Au3+ + 3e - ---> Au Eo=-3,045V Eo=-0,763V Eo=-0,440V Eo=-0,040V Eo=0,000V Eo=+0,153V Eo=+0,337V Eo=+0,521V Eo=+0,770V Eo=+0,800V Eo=+1,500V

elementos muy reductores, los que se presentan en la naturaleza como cationes y tienen valores negativos de Eo (Li) hasta los elementos que se presentan como metales, con valores positivos de Eo (Au). Los valores de la tabla adjunta son potenciales normales, es decir, a 25C y pH=0 ([H+] = 1M).

Las semirreaciones implicadas en la reaccin considerada, junto con sus potenciales estndar y las energas libres asociadas, son: a) Cu2+ + 2e Cu b) Fe2+ + 2e Fe E 1 = +0,337 V E 2 = -0,440 V < G 1 = -0,674 F < G 2 = +0,880 F

La reaccin total acoplada, obtenida restando la segunda semirreaccin de la primera, es: a-b) Cu2+ + Fe Cu + Fe2+ E = +0,777 V ( * ) < G T = -1,554 F;

Es decir, es una reaccin espontnea, que transcurre en las condiciones de laboratorio, ya que < G < 0, o lo que es lo mismo, E > 0. En cualquier caso, este criterio de espontaneidad no nos dice nada sobre la velocidad con la que va a transcurrir el proceso, que ser condicionada por factores cinticos y que, en este caso concreto, es un proceso bastante lento, aunque puede ser catalizado realizando la reaccin en medio cido y calentando. La reaccin propuesta es ms favorable que las que se produciran si el Fe se oxidase a Fe3+ o si el Cu2+ se redujera slo hasta Cu+, por lo que la reaccin propuesta es la que verdaderamente ocurre al reaccionar estas especies.

Procedimiento En un vaso de precipitados se disuelven 5,0 g de sulfato de cobre(II) pentahidratado (vitriolo azul), en 50 cm3 de agua acidulada con 2 cm3 de cido sulfrico concentrado. Se calienta moderadamente la disolucin (70C, no es imprescindible utilizar un termmetro) y se aaden de cuatro a siete puntas de hierro (en realidad, de acero, una aleacin hierro-carbono). Si se aaden los clavos antes de calentar la deposicin del cobre metlico se ralentiza considerablemente o incluso se bloquea. Esto es debido a que la reaccin es ms lenta y se deposita una fina capa de cobre que cubre todo el clavo (proceso de cobreado, semejante al plateado o dorado de un objeto, no dejando hierro accesible para el posterior ataque). El cobre se deposita sobre los clavos
*

El procedimiento correcto para calcular el potencial de la reaccin global es sumar algebraicamente las energas libres implicadas y relacionar el resultado con el potencial de la reaccin global: G = G 1 G 2 ; -nFE = -n 1 FE 1 - (-n 2 FE 2 ). En este caso, como n = n 1 = n 2 = 2 e- intercambiados: E = E 1 +

E 2 .

de hierro, siendo necesario desprenderlo de ellos con la ayuda de una varilla de vidrio. Se deja que progrese la reaccin hasta que se observe la desaparicin del color azul del Cu2+ y su sustitucin por un color verde plido indicativo de la presencia de Fe2+ en la disolucin. Se deja enfriar, se decanta y se filtra, lavando varias veces en la placa filtrante con agua para eliminar los restos de cido sulfrico y de cationes que impregnan a la masa de cobre. Se quita el vaco y se lava el slido depositado en la placa una ltima vez con una pequea porcin de etanol. Se conecta nuevamente el sistema de vaco para que la succin y el paso de aire sequen el precipitado. Con la ayuda de un imn se retiran los restos de hierro metlico que no haya reaccionado, se completa el secado del cobre en estufa ( 60C, 5 minutos), se pesa y se calcula el rendimiento de la reaccin.

Clculos y observaciones complementarias a) Calcular el rendimiento del proceso. b) Observar el cambio de color de la disolucin desde azul (Cu2+) hasta verde plido (Fe2+). Si concentramos la disolucin final, la resultante tras filtrar el Cu, cabe esperar que cristalice algn compuesto? c) Al acabarse los iones Cu2+ de la disolucin se observa que se desprenden burbujas de H 2 , por lo que se habr producido la reduccin H+ H 2 . Cul de las especies reductoras presentes en el medio habr efectuado dicha reduccin, el Fe, el Cu, ambos o ninguno? Las posibles reacciones son: Fe + 2 H+ H 2 + Fe2+ y Cu + 2 H+ H 2 + Cu2+. d) Se recubrir de plata un hilo de cobre sumergido en una disolucin de nitrato de plata? La posible reaccin es: 2Ag+ + Cu = Cu2+ + 2Ag.