Obtencin del coque metalrgico.

La coquizacin del carbn corresponde a un proceso de descomposicin trmica que genera una serie de productos gaseosos, lquidos y slidos. El rendimiento y la composicin de estos productos dependen de las propiedades de la materia prima y de las condiciones del proceso, especialmente de la temperatura a la que se obtengan. La pirlisis de los carbones ha sido estudiada a partir de compuestos modelo, esto es, polmeros de caractersticas previamente conocidas, sometidos a procesos controlados de pirlisis a diferentes temperaturas; tambin se han realizado estudios directamente con carbones. A partir de la informacin obtenida, se han hecho inferencias acerca de la relacin entre las transformaciones qumicas y fsicas que se presentan en el carbn durante la coquizacin (Nomura, 1996). Desde el punto de vista qumico, a una temperatura ligeramente inferior a los 200 C, predomina la eliminacin de agua, xidos de carbono y sulfuro de hidrgeno, como resultado de la descomposicin trmica de los grupos trmicamente inestables. Por encima de 200 C comienza la isomerizacin del carbono, evidenciada por las pequeas cantidades de alquil-bencenos. Entre los 300 500 C, comienza la descomposicin trmica activa del carbn, caracterizada por el incremento en la prdida de peso, debido a que en este rango se elimina aproximadamente el 75% de la materia voltil. La mxima evolucin de material alquitranoso, hidrocarburos y gases combustibles se presenta en el rango de 450-500 C, mientras el sulfuro de hidrgeno es eliminado entre 250-500 C y el amoniaco a temperaturas por encima de 500 C. Hacia los 550 C, se completan virtualmente los cambios visibles del carbn y se obtiene un semicoque. Por encima de los 800-850C, se completa la eliminacin de materia voltil (metano, hidrgeno, y trazas de monxido y dixido de carbono); el semicoque

mantiene sus propiedades visco-elsticas hasta 700 C y se transforma en coque al elevar la temperatura hasta 1000 C. Este proceso es acompaado por la eliminacin de hidrgeno, el crecimiento y expansin de las lamelas aromticas y la resolidificacin del semicoque. El producto gaseoso predominante, el hidrgeno, probablemente se obtiene de las reacciones de condensacin intermolecular e intramolecular de los sistemas aromticos, que finalmente conducen a las extensas estructuras aromticas en el coque. Algunos autores identifican en la ocurrencia simultnea o no, de las reacciones de condensacin y la primera prdida de materia voltil, la diferencia en comportamiento entre los carbones que llegan a formar coque y los carbones que no lo forman, es decir, los carbones que presentan un rango plstico bien definido con posterior resolidificacin (cambios fsicos) y aquellos que solamente presentan cambios qumicos (Henao, 1982). Cuando un carbn no coquizable es calentado, se obtiene un residuo pulverulento y no compacto; en cambio, un carbn coquizable produce un residuo coherente, con grados variables de friabilidad e hinchamiento. Los cambios fsicos que presentan los carbones coquizables hacen referencia al ablandamiento, fusin, hinchamiento y resolidificacin dentro de un rango de temperatura caracterstico de cada carbn, denominado rango plstico, comprendido entre 350- 500 C. La viscosidad y velocidad de desvolatilizacin de la masa plstica son tales que minimizan el hinchamiento intergranular, pero facilitan la adhesin entre las partculas vecinas de carbn. El coque as formado tiene poros bastante uniformes de dimetro pequeo, rodeados de paredes relativamente gruesas, asegurando, por lo tanto, buena resistencia a la abrasin. Este comportamiento ideal es ms frecuente en los carbones de 20 a 32% de materia voltil. Los carbones cuyo contenido de materia voltil se encuentra fuera de este rango, experimentan la descomposicin antes y durante el rango plstico, como se observa en la Figura N. 2 (Speight, 1994).

La explicacin cintica de los cambios soportados por el carbn durante la coquizacin, contempla tres etapas, mostradas en las siguientes reacciones: donde k1, k2 y k3 son las respectivas constantes de velocidad de reaccin. En la primera reaccin se presenta de-polimerizacin y el carbn se transforma en una fase intermedia inestable, denominada metaplasto, que es la responsable del comportamiento plstico del carbn. Esta reaccin es seguida por la transformacin del metaplasto a semicoque, mediante la resolidificacin, acompaada por hinchamiento, debido a la emisin de gases. Finalmente, se presenta la formacin de un coque ms compacto y coherente, por la prdida de metano e hidrgeno del semicoque. Figura N. 2. Relacin entre el contenido de materia voltil y los puntos de ablandamiento y descomposicin del carbn. Figura N. 3. Relacin de la prdida de peso con el calentamiento para carbones de diferente rango. Coque voltiles secundarios k3 Semicoque semicoque voltiles primarios k2 Metaplasto metaplasto k1 Carbn

inestable, denominada metaplasto, que es la responsable del comportamiento plstico del carbn.

Esta reaccin es seguida por la transformacin del metaplasto a semicoque, mediante la resolidificacin, acompaada por hinchamiento, debido a la emisin de gases. Finalmente, se presenta la formacin de un coque ms compacto y coherente, por la prdida de metano e hidrgeno del semicoque. Figura N. 2. Relacin entre el contenido de materia voltil y los puntos de ablandamiento y descomposicin del carbn. Figura N. 3. Relacin de la prdida de peso con el calentamiento para carbones de diferente rango. Tambin se ha sugerido que el tipo y rendimiento de materia voltil dependen del tipo y rango del carbn, es decir, existe una relacin directa entre el contenido de carbono del carbn (de la relacin atmica C/H) y la magnitud, a la cual se descompone a una temperatura particular. Por ejemplo, a medida que se incrementa el contenido de carbono en un carbn, la descomposicin trmica ocurre a rangos de temperatura consecutivamente mayores, y la mxima prdida de peso disminuye sustancialmente, como se puede ver en la Figura N. 3 (Speight, 1994).

http://www.centralia.com.mx/productoa.html Coque Metalrgico

El coque metalrgico el residuo slido que se obtiene a partir de la destilacin destructiva, o pirlisis, de determinados carbones minerales, como la hullas (o carbones bituminosos) que poseen propiedades coquizantes; es decir capacidad de transformarse en coque despus de haber pasado por una fase plstica. En la prctica, para la fabricacin del coque metalrgico se utilizan mezclas complejas que pueden incluir ms de 10 tipos diferentes de carbones minerales en distintas proporciones. El proceso de pirlisis mediante el cual se obtiene el coque se denomina coquizacin y consiste en un calentamiento (entre 1000 y 1200 C) en

ausencia de oxgeno hasta eliminar la prctica totalidad de la materia voltil del carbn, o mezcla de carbones, que se coquizan. La mayora del coque metalrgico se usa en los altos hornos de la industria siderrgica para la produccin del acero (coque siderrgico). Dada el gran consumo de coque que es necesario para el funcionamiento de los altos hornos, los hornos de coquizacin suelen ser una instalacin anexa a las industrias siderrgicas. El coque metalrgico tambin se utiliza en la industria de la fundicin del hierro (coque de fundicin). En general, el coque de funcin suele ser de un tamao mayor que el siderrgico. El coque metalrgico Coque metalrgico | El coque metalrgico el residuo slido que se obtiene a partir de la destilacin destructiva, o pirlisis, de determinados carbones minerales, como la hullas (o carbones bituminosos) que poseen propiedades coquizantes; es decir capacidad de transformarse en coque despus de haber pasado por una fase plstica. En la practica, para la fabricacin del coque metalrgico se utilizan mezclas complejas que pueden incluir ms de 10 tipos diferentes de carbones minerales en distintas proporciones. El proceso de pirlisis mediante el cual se obtiene el coque se denomina coquizacin y consiste en un calentamiento (entre 1000 y 1200 C) en ausencia de oxgeno hasta eliminar la practica totalidad de la materia voltil del carbn, o mezcla de carbones, que se coquizan. La mayora del coque metalrgico se usa en los altos hornos de la industria siderrgica para la produccin del acero (coque siderrgico). Dada el gran consumo de coque que es necesario para el funcionamiento de los altos hornos , los hornos de coquizacin suelen ser una instalacin anexa a las industrias siderrgicas. El coque metalrgico tambin se utiliza en la industria de la fundicin del hierro (coque de fundicin). En general, el coque

de funcin suele ser de un tamao mayor que el siderrgico.

http://www.oviedocorreo.es/personales/carbon/coque/coque%20metalurgico.htm

Coquizacin

Se conoce con el nombre de carbonizacin al proceso de destilacin destructiva de sustancias orgnicas en ausencia de aire para dar un producto slido rico en carbono, adems de productos lquidos y gaseosos. La carbonizacin de madera y otros materiales vegetales produce carbn vegetal. La carbonizacin de cierto tipo decarbones minerales (carbones coquizables, i.e. carbones bituminosos o hulla), o mezclas de estos carbones, producen el coque. En este caso el proceso de carbonizacin es denominado coquizacin. La coquizacin se diferencia de la carbonizacin en que durante el proceso de calentamiento en atmsfera inerte de los carbones coquizables o cualquier otra sustancia que de lugar a un coque, como por ejemplo la brea u otros materiales termoplsticos, se pasa por un estado fluido transitorio durante un determinado intervalo de temperaturas que vara segn el material que se est coquizando (en el caso de los carbones coquizables este intervalo puede oscilar entre los 350 y 500 C). Pasado el intervalo fluido (tambin denominado etapa plstica) se forma el semicoque. Al seguir aumentando la temperatura sigue el desprendimiento de gases hasta que finalmente se forma el coque. Durante la etapa fluida, o plstica, se produce una total reorganizacin en la micro estructura del material. As, mientras que los carbonizados presentan una microestructura desordenada y, salvo raras excepciones, no pueden ser grafitizados (i.e. carbones no grafitizables); los coques presentan una microestructura ms ordenada y pueden ser grafitizados si se someten a un proceso de grafitizacin (i.e. carbones grafitizables).

El primer uso de coque en el horno alto se debi a Abraham Darby en 1709, en Coalbrookdale (Inglaterra). sta es una fecha histrica, puesto que la aplicacin con xito del coque en el horno alto fue responsable del desarrollo posterior de la industria del hierro y del acero, y del comienzo de la Revolucin Industrial. El proceso primitivo de calentar el carbn en pilas para producir coque permaneci como el ms importante durante aproximadamente un siglo. No obstante, un horno con forma de colmena fue desarrollado en 1759 en Newcastle (U.K.), siendo este tipo de hornos usado todava en algunas partes del mundo. Sin embargo, el rpido incremento de la demanda de coque en el siglo XIX dio lugar a la introduccin de los hornos de cmara rectangular, capaces de ser descargados utilizando mquinas. Estos hornos, al principio de tipo no recuperativo, pero desde 1882 capaces de recuperar subproductos (gases, breas y otros compuestos qumicos), son los antecesores de los hornos actuales de gran capacidad. En todos ellos se observan las caractersticas bsicas de los hornos modernos:

Batera de hornos de coque | (i) Estn construidos en bateras. (ii) Poseen cmaras rectangulares separadas por paredes huecas que contienen los canales de calentamiento, en los cuales el gas se quema para calentar el horno. (iii) Son cargados por una mquina y descargados por una deshornadora mecnica, despus de la retirada de las puertas de ambos lados. (iv) El gas sale del horno por el tubo montante y se lleva a la planta de subproductos, retornando una parte del mismo a los hornos para su calentamiento. Horno de coque a punto de ser deshornado |

Las bateras modernas nicamente difieren de stas en la escala y la sofisticacin de los detalles. Una batera moderna puede estar formada por unos 70 hornos de coque. Cada horno tiene del orden de 6 m de altura, 450 mm de anchura y 16 m de longitud o fondo. Esto significa unos 37 m3 de volumen y unas 30 t de carbn por horno. El aumento de la anchura de los hornos, junto con una velocidad de coquizacin ms baja, al utilizar cmaras ms anchas, dio lugar a resultados inesperados en cuando a la ampliacin de la gama de carbones que podan ser coquizados.

El empuje Es conocido que al calentar los carbones coquizables en atmsfera inerte, pasan por un estado plstico en un intervalo de temperaturas que oscila entre 350 C y 500 C, dependiendo del tipo de carbn. Dentro del horno existirn, por lo tanto, dos zonas plsticas que tienden a desplazarse perpendicularmente a la direccin de calentamiento y hacia el centro del horno a medida que progresa la coquizacin. Adems, dado que tanto la solera como la bveda del horno son tambin superficies calientes, aparecern otras dos zonas plsticas secundarias, que se desplazan en direccin vertical. Evolucin de la zona plstica durante la coquizacin en un horno de coque |

El proceso durante el cual se desarrolla el fenmeno denominado "empuje" se puede dividir en dos etapas: antes del encuentro de las dos zonas plsticas, y en el momento en que se realiza este encuentro (temperatura en el centro inferior o superior a 350 C, respectivamente). En la primera etapa, la presin existente en el carbn que est dentro de la envoltura plstica, es del orden de 20 a 40 mbar en el centro de la carga. Por el contrario, la presin en el seno de las capas plsticas, es muy elevada y al transmitirse a los pies derechos por intermedio del semicoque y coque origina el empuje. A lo largo de la primera etapa existe un

crecimiento del empuje y de la presin interna en las zonas plsticas. Ello es debido, por una parte, a la disminucin del gradiente trmico a medida que nos aproximamos al centro del horno, lo que hace que los gases tengan que atravesar un mayor espesor de la zona plstica. Por otra parte, los vapores de aceites y alquitranes que se desprenden de las zonas plsticas se van condensando en las zonas menos calientes, con lo que resulta que el carbn estar ms impregnado de aceites y alquitranes cuanto ms nos aproximamos al centro y por tanto aumentar el desprendimiento gaseoso y en consecuencia la presin. Cuando se encuentran en el centro las dos capas plsticas forman una nica capa plstica de anchura doble, producindose una subida brusca de la presin de los gases, que ahora tienen una gran dificultad para escapar. En este momento se produce la presin y el empuje mximos. El hinchamiento o expansin de la zona plstica se corresponde con una contraccin del semicoque y con la posibilidad de compresin del carbn que an no ha entrado en la zona plstica. Se producen as dos fenmenos contrapuestos, uno de expansin o empuje hacia las paredes del horno de la fase plstica y otro de contraccin del semicoque y el carbn. La resultante de estos dos fenmenos puede dar lugar a que el empuje sobre las paredes del horno alcance valores peligrosos para la integridad del propio horno, si predomina la expansin (carbones peligrosos). Por contra, si predomina la contraccin los carbones sern no peligrosos y perfectamente coquizables.

Fuerzas que se desarrollan durante la coquizacin |

El coque metalrgico en el horno alto

El coque metalrgico es utilizado como combustible y reductor en distintas industrias, pero su principal empleo es en el horno alto (coque siderrgico).

El coque cumple tres papeles principales en el horno alto:

(i) Como combustible, proporcionando calor para los requerimientos endotrmicos de las reacciones qumicas, y para la fusin de la escoria y del metal. Este papel ha perdido cierta importancia debido a las adiciones de fuel y gas por las toberas y, recientemente, por la inyeccin de carbn. (ii) Como reductor que produce y regenera los gases para la reduccin de los xidos de hierro. (iii) Como soporte de la carga y responsable de la permeabilidad de la misma. Este papel es cada vez ms importante, a medida que aumenta el tamao de los hornos altos.

Calidad del coque metalrgico

La calidad del coque est en funcin del uso especfico a que est destinado. As, por ejemplo, el coque de horno alto va a tener que soportar una gran carga, debido al material que existe encima de l, y que aumentar a medida que va descendiendo en el horno alto hasta llegar a la zona de reaccin. Para soportar esa presin sin desmoronarse antes de llegar a reaccionar, ha de poseer una buena resistencia mecnica. Por otro lado, los trozos de coque, a medida que descienden en el horno alto, se van a ver sometidos a una accin continua de los gases oxidantes que se desprenden en la zona de reaccin y que ascienden por el horno hasta salir por su parte superior. En estas circunstancias, el coque necesita presentar una reactividad moderada frente a los gases desprendidos para poder llegar, lo ms ntegramente posible, a la zona de reaccin con el mineral de hierro. Para conseguir esto, se requiere un coque con una textura porosa adecuada, que hagan que su reactividad sea lo ms idne