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BLOQUE I: LA CLULA Y LA BASE FSICO-QUMICA DE LA VIDA

1. BIOELEMENTOS Y BIOMOLCULAS: AGUA Y SALES INORGNICAS


Las biomolculas o principios inmediatos son sustancias orgnicas e inorgnicas a partir de las cuales se constituye la materia viva de los organismos y estn formadas por la combinacin de los diferentes elementos biognicos, unidos mediante enlaces. Se clasifican en: Principios inmediatos inorgnicos: agua y sales minerales. Principios inmediatos orgnicos: hidratos de carbono, lpidos, protenas y cidos nucleicos. Algunas molculas orgnicas no son muy grandes y contienen solamente unos pocos tomos de carbono, pero otras en cambio, son enormes y contienen millones de tomos. Son las que se denominan macromolculas, como los polisacridos. Tambin se llaman biopolmeros porque estn constituidos mediante un proceso de polimerizacin- por la unin de unidades bsicas ms pequeas, denominadas monmeros. Las molculas de los compuestos orgnicos (excepto el metano y algunas otras) poseen un esqueleto carbonado formado por la unin de tomos de carbono mediante enlaces covalentes que forman cadenas lineales, ramificadas o cclicas y que a su vez, estn unidos a otros grupos de tomos formando los distintos grupos funcionales. Por qu el carbono? El carbono que presenta una configuracin electrnica 1s2 2s2 2p2 y que en principio solo dispone de dos electrones desapareados para compartir, desaparea un electrn del orbital 2s2 que pasa a ocupar el 2pz, y posee de esta forma un mximo de electrones desapareados (4 que ocupan los orbitales 2s1 2px1 2py1 2pz1). Entre el orbital 2s1 y los tres orbitales 2px1 2py1 2pz1, se forman cuatro orbitales hbridos sp3 orientados hacia los cuatro vrtices de un tetraedro. Con ello el carbono adquiere valencia IV, lo que le permitir formar cuatro enlaces covalentes simples, distribuidos tetradricamente, al aceptar electrones para compartir sus cuatro orbitales enlazantes con otros tomos. Los enlaces entre los tomos de carbono pueden ser simples (C-C), dobles (C=C) o triples (CC) y permiten construir cadenas ms o menos largas, lineales o ramificadas y anillos cclicos (aromticos, heterociclos, etc.), que constituyen los esqueletos carbonados para una variedad inmensa de molculas orgnicas. Adems a causa de la configuracin tetradrica de sus orbitales, se pueden conseguir molculas con estructuras tridimensionales diferentes, que son de capital importancia en la funcin biolgica que desempean. El silicio, aunque tambin posee valencia IV y puede formar cadenas, establece enlaces SiSi, que son ms dbiles e inestables que los de las cadenas carbonadas. Desde el punto de vista biolgico, los enlaces deben ser suficientemente estables para construir molculas resistentes, pero suficientemente dbiles para que puedan romperse en las diferentes reacciones bioqumicas. Las distintas combinaciones del carbono con otros elementos, como el oxgeno, el hidrgeno, etc., permiten la aparicin de una gran variedad de grupos funcionales que dan lugar a las 3

familias de sustancias orgnicas (hidrocarburos, alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, aminas, etc.). Adems el dixido de carbono (CO2), compuesto de gran importancia biolgica, es anormalmente estable, soluble en agua y permanece en estado gaseoso, condiciones indispensables para que pueda ser utilizado en la fotosntesis. Sin embargo la slice (SiO2), compuesto anlogo que forma el silicio, es slido, insoluble en agua y, por tanto, de difcil captacin por un sistema biolgico que incorporase silicio en lugar de carbono en las condiciones ambientales de la Tierra primitiva y con un mecanismo similar al fotosinttico. 1.1 EL AGUA: ESTRUCTURA Y CARCTER DIPOLAR La disposicin tetradrica de los orbitales sp3 del oxgeno determina un ngulo entre los enlaces H-O-H aproximadamente de 104,5; adems, el oxgeno es ms electronegativo que el hidrgeno, y atrae con ms fuerza a los electrones de cada enlace. La consecuencia de esta conformacin espacial, es que la molcula de agua, aunque tiene una carga total neutra, presenta una distribucin asimtrica de sus electrones, lo que la convierte en una molcula polar. El agua es una molcula polar: alrededor del oxgeno se concentra una densidad de carga negativa (-), mientras los ncleos de hidrgeno quedan desnudos, desprovistos parcialmente de sus electrones y manifiestan, por tanto, una densidad de carga positiva (+). Enlaces por puentes de hidrgeno: El marcado carcter dipolar de las molculas de agua permite que se produzcan interacciones con otras molculas polares o con iones cargados elctricamente. Se establecen interacciones entre las propias molculas de agua, que pertenecen a un tipo de uniones electroestticas denominadas enlaces o puentes de hidrgeno. La carga parcial negativa del oxgeno de una molcula agua ejerce atraccin electroesttica sobre las cargas parciales positivas de los tomos de hidrgeno de otras molculas adyacentes, de manera que una molcula de agua puede participar hasta en cuatro puentes de hidrgeno a la vez. Estructura reticular del agua: Aunque los enlaces por puente de hidrgeno son uniones dbiles, el hecho de que alrededor de cada molcula de agua se disponga un promedio de 3,4 molculas de agua, unidas por puentes de hidrgeno, permite que se forme en el seno del agua (lquida o slida) una estructura perfectamente ordenada de tipo reticular, responsable, en gran parte, de su comportamiento anmalo y de la peculiaridad de sus propiedades fisicoqumicas. 4

Propiedades fisicoqumicas y funciones del agua 1. Accin disolvente: el agua es el lquido que ms sustancias disuelve, lo que le ha valido el calificativo de disolvente universal. Esta propiedad se debe a su capacidad para formar puentes de hidrgeno con otras sustancias que se disuelven cuando interaccionan con las molculas del agua. Las sustancias que se disuelven en medios acuosos se llaman hidroflicas, las que no lo hacen son hidrofbicas, mientras que las que se disuelven tanto en disolventes acuosos como en disolventes orgnicos se denominan anfipticas. - Sustancias hidroflicas: las molculas polares, como la glucosa, se disuelven debido a que establecen puentes de hidrgeno con las molculas de agua y se alojan en el seno de su estructura reticular. - Sustancias hidrofbicas: las molculas que no son polares, como los hidrocarburos, no pueden establecer puentes de hidrgeno, por lo que interrumpen la estructura reticular del agua, que se reorganiza alrededor de cada molcula apolar y forma estructuras altamente organizadas en forma de jaulas. En el interior de cada jaula, las molculas apolares repelidas por el agua incrementan su cohesin al aumentar las fuerzas que las mantienen juntas, lo que se denomina interaccin hidrofbica. - Sustancias anfipticas: muchas molculas, como los cidos grasos, tienen regiones polares que se disuelven en medios acuosos y zonas apolares que no se disuelven y quedan alojadas en jaulas; su comportamiento en medio acuoso es esencial para comprender el fundamento de la organizacin molecular en los sistemas biolgicos. Tipos de disoluciones: Disoluciones inicas: cuando los solutos son electrolitos, es decir, sustancias salinas. Los iones son atrados fuertemente por los dipolos del agua, que logran debilitar los enlaces inicos, hasta llegar al desmoronamiento de la red cristalina que los mantena en estado slido. La ruptura de los enlaces inicos provoca que los iones abandonen la red cristalina y pasen a la disolucin, quedando atrapados en la estructura reticular del agua, recubiertos. De molculas de agua en forma de iones hidratados o solvatados. Disoluciones moleculares: cuando los solutos son molculas que poseen grupos polares como los alcoholes y azcares (R-OH), y los aminocidos y protenas (R-NH3+ y R-COO-). Dispersiones coloidales: cuando los solutos son macromolculas aunque no forman disoluciones verdaderas, estas partculas de soluto de gran tamao poseen grupos polares y con carga elctrica, por lo que no sedimentan, ya que establecen puentes de hidrgeno con infinidad de molculas de agua que se disponen en capas a su alrededor. Las dispersiones coloidales suelen tener un aspecto traslcido y las partculas del soluto se pueden separar del disolvente por centrifugacin. Los coloides pueden presentarse de dos formas diferentes: de aspecto fluido (sol) y de forma semislida, gelatinosa y elstica (gel). As el citosol de las clulas eucariotas posee gran variedad de macromolculas dispersas en un medio acuoso en estado de sol, pero en ocasiones pueden producirse transiciones al estado de gel (gelificaciones), que provocan deformaciones en el citoplasma celular y pueden ser responsables de algunos tipos de movimiento, como el ameboide (pseudpodos).

2. Elevada fuerza de cohesin: es la fuerza que mantiene unidas las molculas de una sustancia. Los puentes de hidrgeno mantienen las molculas de agua fuertemente cohesionadas, formando una estructura compacta que la convierte en un lquido casi incompresible. Al no poder comprimirse llega a actuar como esqueleto hidrosttico en algunos animales invertebrados y, del mismo modo, permite la turgencia en las plantas. 3. Elevada fuerza de adhesin: es la fuerza que mantiene unidas las molculas de sustancias diferentes. Est relacionada con los puentes de hidrgeno que se establecen entre las molculas del agua y otras molculas polares y es responsable, junto con la cohesin, del llamado fenmeno de la capilaridad. A este fenmeno se debe, en parte, la ascensin de la savia bruta desde las races hasta las hojas, a travs de los delgados vasos leosos. 4. Gran calor especfico: se denomina calor especfico a la capacidad de almacenar energa para un aumento determinado de temperatura: el agua puede absorber grandes cantidades de calor, que se utiliza en romper la infinidad de puentes de hidrgeno, por lo que, proporcionalmente, su temperatura solo se eleva ligeramente. Del mismo modo, su temperatura desciende con ms lentitud que la de otros lquidos a medida que va liberando energa al enfriarse. Esta propiedad permite que el citoplasma acuoso sirva de proteccin a las sensibles molculas orgnicas ante los cambios bruscos de temperatura al actuar como un tampn trmico que mantiene la temperatura del organismo relativamente constante a pesar de las variaciones de la temperatura externa. 5. Elevado calor latente de vaporizacin: es la energa necesaria para evaporar un gramo de agua: a 20 C son precisas 540 caloras. Esto da idea de la energa necesaria, primero, para romper los puentes de hidrgeno establecidos entre las molculas de agua lquida y, posteriormente, para dotar a estas molculas de la energa cintica suficiente para abandonar la fase lquida y pasar al estado de vapor. Por esta razn, cuando se evapora el agua o cualquier otro lquido, disminuye la temperatura, lo que constituye un mtodo eficaz en los vertebrados para disipar calor por sudoracin; tambin las plantas utilizan este sistema de refrigeracin mediante la transpiracin por las hojas. 6. Usos bioqumicos del agua: los seres vivos se han adaptado para utilizar qumicamente el agua en dos tipos de reacciones fundamentales: La fotosntesis: los enzimas utilizan el agua como fuente de tomos de hidrgeno. Las reacciones de hidrlisis: los enzimas han explotado la capacidad del agua de romper determinados enlaces para degradar los compuestos orgnicos en otros ms simples, como ocurre en los procesos digestivos.

7. Agua lquida y agua slida: el agua permanece lquida en un amplio margen de temperaturas, entre 0 C y 100 C, que es el ms adecuado para los procesos biolgicos. Las molculas de agua en estado lquido establece un promedio de 3,4 puentes de hidrgeno, mientras que en estado slido cada una establece cuatro puentes de hidrgeno, por lo que la estructura del hielo forma un retculo que ocupa ms espacio y es menos denso que en el agua lquida. Cuando el agua se enfra se contrae su volumen, pero al alcanzar los 4 C cesa la contraccin y su estructura se dilata hasta transformarse en hielo en el punto de congelacin. El hielo es menos denso que el agua y flota sobre ella, gracias a esta anomala del agua, los lagos, los 6

ros y los mares comienzan a congelarse desde la superficie hacia abajo, y es esta costra de hielo superficial lo que, paradjicamente, sirve de abrigo a los seres que viven bajo las aguas heladas. SALES INORGNICAS O MINERALES Sales inorgnicas insolubles en agua: presentan funcin plstica, pues forman estructuras slidas que suelen cumplir funciones de proteccin y sostn. Entre las estructuras que forman: - Caparazones de carbonato clcico de crustceos y moluscos o caparazones silceos de diatomeas. - Esqueleto interno de vertebrados y en el esmalte de los dientes. - Impregnaciones en la pared celular de las clulas vegetales, como por ejemplo en las hojas de caa o los pelos de las ortigas. - Acumulaciones en el citoplasma de algunas clulas como por ejemplo los clculos renales. - En los animales existen otro tipo de acumulaciones como los otolitos del odo interno que intervienen en el mantenimiento del equilibrio o las partculas de magnetitas en palomas, delfines que utilizan como brjula. Sales inorgnicas solubles en el agua: se encuentran disociadas en sus iones (cationes y aniones) correspondientes, que son responsables de su actividad biolgica. Los iones disueltos en agua se denominan electrolitos y desempean las siguientes funciones: - Funciones catalticas: algunos iones como el Cu+, Mn2+, Mg2+, Zn2+, etc. actan como cofactores enzimticos necesarios para el desarrollo de la actividad cataltica de ciertos enzimas. Otros como el in ferroso (Fe2+/Fe3+) forma parte del grupo hemo de la hemoglobina y mioglobina, protenas encargadas del transporte de oxgeno. Tambin el in Mg2+ es un constituyente de las clorofilas y participa en los procesos fotosintticos. El Ca2+ interviene en la contraccin muscular y en los procesos relacionados con la coagulacin de la sangre. - Funciones osmticas: intervienen en los procesos relacionados con la distribucin de agua en los comportamientos intra y extracelulares. Los iones Na+, K+, Cl- y Ca2+ participan en la generacin de gradientes electroqumicos que son imprescindibles en el mantenimiento del potencial de membrana y del potencial de accin y en los procesos de la sinapsis neuronal. - Funcin tamponadora: mantienen el pH constante dentro de ciertos lmites. Se lleva a cabo por los sistemas carbonato-bicarbonato (CO32- y HCO3-) y monofosfato-bifosfato (H2PO4- y HPO42-). Ionizacin del agua y escala de pH Dos molculas polares de agua pueden ionizarse debido a las fuerzas de atraccin por puentes de hidrgeno que se establecen entre ellas. El proceso es el siguiente: un in hidrgeno (H+) de una molcula se disocia de su tomo de oxgeno, al que se encuentra unido por covalentemente, y pasa a unirse con el tomo de oxgeno de la otra molcula, con el que ya mantena relaciones mediante el puente de hidrgeno. 2 H2O --------> H3O+ + OHEsta es la causa de que el agua no sea un lquido qumicamente puro, ya que se trata de una solucin inica que siempre contiene algunos iones H3O+ y OH-. Por convenio se utiliza el smbolo H+ en lugar de H3O+, aunque no hay que olvidar que en el agua no existen protones [H+] desnudos, sino hidratados, en forma de iones hidronio [H3O+]. 7

En el agua pura, a 25 C, el producto [H+] [OH-] = 1 x 10-14 M se denomina producto inico del agua y constituye la base para establecer la escala de pH, que mide la acidez o la alcalinidad de las disoluciones acuosas, es decir, su concentracin de iones H+ o OH-. Los sistemas de tampn o <<buffer>> consisten en un par cido-base conjugado que actan como dador y aceptor de protones, respectivamente, y mantienen el pH constante dentro de ciertos lmites, ya que los organismos vivos no soportan variaciones de pH mayores de unas dcimas de unidad. Las variaciones de pH afectan en general a la estabilidad de las protenas; en concreto, influyen decisivamente en la actividad cataltica de los enzimas, pues, en funcin del pH, pueden generar cargas elctricas que modifican profundamente su actividad biolgica. Por esta razn se han desarrollado a lo largo de la evolucin los sistemas tampn o <<buffer>>, que tienden a impedir la variacin del pH cuando se aaden cantidades moderadas de iones H+ o OH-. Las protenas poseen gran capacidad tamponadora del pH, pero existen adems otros tampones biolgicos, como son el par carbonato-bicarbonato y el par monofosfato-bifosfato. Cada par conjugado presenta un pH determinado, en el cual la capacidad tamponadora es mxima. Este valor coincide en los tampones biolgicos con el pH normal de los fluidos corporales, que suele oscilar alrededor de 7. smosis y presin osmtica Si tenemos dos disoluciones acuosas de distinta concentracin separadas por una membrana semipermeable (solo deja pasar el disolvente pero no el soluto), se define smosis como un tipo de difusin pasiva caracterizada por el paso del agua (disolvente) a travs de la membrana semipermeable desde la solucin ms diluida a las ms concentrada. Y se entiende por presin osmtica la presin que sera necesaria para detener el flujo de agua a travs de la membrana semipermeable. La membrana plasmtica de la clula puede considerarse como una membrana semipermeable; por ello, las clulas de los organismos pluricelulares deben permanecer en equilibrio osmtico con los lquidos del medio interno que las baan. Cuando la concentracin de solutos de los fluidos extracelulares es igual a la concentracin intracelular, ambas disoluciones son isotnicas o isoosmticas. Si los lquidos extracelulares se diluyen, se hacen hipotnicos o hiposmticos respecto a las clulas, el agua tiende a pasar al citoplasma interior y las clulas de hinchan, se vuelven turgentes y llegan incluso a estallar si no disponen de una pared de celulosa como los vegetales. Este fenmeno da lugar a la turgescencia, denominado hemlisis en el caso de los eritrocitos. De modo similar, si los lquidos extracelulares aumentan su concentracin, se hacen hipertnicos o hiperosmticos respecto a las clulas, y, como consecuencia, las clulas pierden agua, se deshidratan y mueren, lo que da lugar al proceso de plasmlisis, denominados crenacin en el caso de los eritrocitos. 8

2. HIDRATOS DE CARBONO Tambin se les llama azcares, por el sabor dulce que presentan algunos de ellos, y tradicionalmente se les ha relacionado exclusivamente con el papel que desempean en la dieta como nutrientes energticos y tambin como componentes estructurales de animales y plantas. Sin embargo, a medida que se han descubierto nuevos compuestos, la definicin de hidrato de carbono se ha modificado y ampliado hasta abarcar una variedad de sustancias que no son dulces y poco tienen que ver con la primitiva frmula emprica de los carbohidratos. En la actualidad el concepto de hidratos de carbono incluye a los polihidroxialdehdos y polihidroxicetonas, sus derivados simples (aminas, cidos, formas desoxigenadas, etc.) y a los productos formados por la condensacin de estos compuestos, entre s y con los otros, mediante enlaces. Clasificacin de los carbohidratos

Monosacridos Son molculas sencillas formadas por una cadena carbonada, generalmente sin ramificar, (-C-C-C-C-) en la que todos los tomos de carbono presentan la funcin alcohol excepto uno que posee el grupo carbonilo: aldehdo en un carbono primario en los polihidroxialdehdos y cetona en un carbono secundario en las polihidroxicetonas, que pueden tener entre tres y nueve tomos de carbono (lo ms frecuente es que posean tres, cuatro, cinco o seis tomos de carbono) y responden a la frmula emprica CnH2nOn. 9

Propiedades de los monosacridos Propiedades fsicas 1. Sabor dulce. 2. En estado slido forman cristales de color blanco. 3. Son muy solubles en agua, debido a la fuerte polaridad que presentan los numerosos grupos hidroxilo (-OH) de sus molculas que interaccionan con las molculas de agua mediante puentes de hidrgeno. 4. La existencia de tomos de carbono que presentan todas sus valencias saturadas (carbonos asimtricos) y con una distribucin tetradrica de los diferentes grupos funcionales a su alrededor, confiere a estos compuestos la propiedad de formar ismeros espaciales o estereoismeros e ismeros pticos. Para facilitar el estudio de las molculas de los monosacridos, se emplean las proyecciones de Fischer, en las cuales todos los tomos de la molcula se sitan en el mismo plano. El grupo carbonilo se sita en la parte superior de la molcula; el grupo alcohol primario en la parte inferior y los grupos hidroxilo y los tomos de hidrgeno de los grupos alcohol secundario hacia la derecha e izquierda de la cadena carbonada. Isomera espacial o estereoisomera La conformacin espacial es la distribucin en el espacio de los tomos y de los enlaces, mientras que la configuracin espacial es la distribucin espacial que adoptan las molculas ismeras por el hecho de que sus componentes se orienten de determinada forma alrededor de carbonos asimtricos o dobles enlaces. La presencia de un carbono asimtrico (tambin llamado quiral) en la molcula del gliceraldehdo significa que los cuatros radicales se pueden disponer alrededor del segundo tomo de carbono segn dos configuraciones espaciales distintas, permitiendo la existencia de dos ismeros no superponibles, que son uno la imagen especular del otro. Debido a la presencia del carbono asimtrico, cuando se representa la frmula estructural del gliceraldehdo, segn la proyeccin de Fischer, no tendremos slo una sino dos frmulas correspondientes a los dos estereoismeros, que se diferencian en la posicin del grupo hidroxilo (-OH) del carbono asimtrico. Se ha establecido por convenio que cuando el grupo hidroxilo est a la derecha, el gliceraldehdo es de configuracin D, y cuando se encuentra a la izquierda, es de configuracin L. en la naturaleza predominan los monosacridos de configuracin D. En el caso de los ismeros del gliceraldehdo, se da la circunstancia de que ambos estereoismeros, D-gliceraldehdo y L-gliceraldehdo, son, adems, cada uno la imagen especular del otro y se denominan enantimeros. Isomera ptica Por el hecho de poseer un carbono asimtrico todos los azcares excepto la dihidroxiacetona presentan, adems de la isomera espacial, isomera o actividad ptica. Esta se puede medir con un aparato denominado polarmetro, que mide la desviacin del plano en el que vibra un rayo de luz polarizada al atravesar una disolucin de azcar. Cuando la desviacin es hacia la 10

derecha, el azcar se denomina dextrgiro y se representa por el signo (+); si es hacia la izquierda, se denomina levgiro y se representa por (-). Ambos reciben el nombre de ismeros pticos. Propiedades qumicas 1. La presencia del grupo carbonilo (aldehdo o cetona) les confiere la propiedad de ser reductores frente a determinadas sustancias, como las sales de cobre: el in cprico (Cu2+) se reduce a in cuproso (Cu+), mientras que el grupo carbonilo del azcar (-CO-) se oxida a cido carboxlico (-COOH). Esta es la base de la reaccin de Fehling que se utiliza para la identificacin de azcares reductores, como la glucosa. 2. La reactividad del grupo carbonilo le permite, adems, reaccionar con otros grupos de su misma molcula y formar enlaces hemiacetlicos internos o con los grupos de otras molculas diferentes para formar enlaces glucosdicos. Tambin es posible que un grupo alcohol de la molcula (sobre todo el de la posicin 6) reaccione con cidos, como el cido fosfrico, para originar, en este caso, un ster fosfrico del monosacrido. Clasificacin de los monosacridos 1. Atendiendo al nmero de carbonos que tenga la cadena carbonada: - De tres carbonos: triosas - De cuatro carbonos: tetrosas - De cinco carbonos: pentosas - De seis carbonos: hexosas - De siete carbonos: heptosas 2. Atendiendo al grupo carbonilo: - Si est en un carbono primario y es un grupo aldehdo: aldosas - Si est en un carbono secundario y es un grupo cetona: cetosas 3. Atendiendo a la colocacin del grupo oxidrilo (-OH) en el penltimo carbono (es el que proviene del carbono asimtrico del gliceraldehdo): - Si se encuentra situado a la derecha: D - Si se encuentra situado a la izquierda: L As existen D-aldohexosas como la D-glucosa, D-cetohexosas como la D-fructosa, D-aldopentosas como la D-ribosa, D-cetopentosas como la D-ribulosa, etc.

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Ciclacin de los proyeccin de Fischer

monosacridos

mediante

la

Para explicarlo utilizaremos la ciclacin de la molcula de la D-glucosa. La ciclacin de la glucosa se produce al reaccionar el grupo aldehdo del carbono 1 con el grupo hidroxilo (-OH) del carbono 5. Como consecuencia de ello se forma un enlace hemiacetlico interno, es decir, un puente de oxgeno intramolecular entre el carbono 1 y el 5. Adems, la nueva estructura cclica que aparece, llamada hemiacetal, transforma al carbono 1 en un nuevo carbono asimtrico que ahora se denomina carbono anomrico- y est unido a un grupo hidroxilo, llamado OH hemiacetlico, que goza en parte de las propiedades de los aldehdos y mantienen, por tanto, el carcter reductor del monosacrido. Cuando las molculas de glucosa se disuelven en agua se observa un cambio gradual de su capacidad de desviar el plano de la luz polarizada que se denomina mutarrotacin. Este fenmeno se debe a la formacin de dos nuevos estereoismeros (anmeros) como consecuencia de la ciclacin de la glucosa. En disolucin acuosa, suele haber un 5% de formas abiertas y un 95% de formas cclicas (un tercio corresponde al anmero y dos tercios al anmero ). Frmulas de proyeccin de Haworth Para representar la configuracin geomtrica del anillo que adopta el hemiacetal cclico de la glucosa, Haworth propuso otro mtodo de proyeccin en el que los anillos se ven en perspectiva.

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Nomenclatura de los monosacridos en forma cclica Para nombrarlos se anteponen las letras y , que indican el tipo de anmeros, seguidas de las letras D o L que indican el tipo de estereoismeros, a continuacin se aade el nombre del monosacrido que indica el tipo de diastereoismeros y se finaliza con el sufijo piranosa (para las aldohexosas) o furanosa (para las cetohexosas y aldopentosas). Por ejemplo: -Dglucopiranosa, -D-fructofuranosa, -D-ribofuranosa. Hexosas de inters biolgicos - La glucosa, conocida tambin como azcar de la uva, es muy abundante en todos los vegetales tanto libre (en los frutos), como polimerizada en forma de polisacridos de reserva (almidn) o estructurales (celulosa). La glucosa es el principal compuesto donde se retiene la energa solar capturada mediante la fotosntesis, por esta razn es el combustible metablico por excelencia. En los animales se encuentra en la sangre en estado libre, en concentracin de un gramo por litro, aproximadamente (se denomina grado de glucemia) y polimerizada en forma de glucgeno almacenada en el hgado o los msculos estriados. - La galactosa, forma parte del disacrido lactosa, de determinados polisacridos complejos (gomas, pectinas, etc.) y de las fracciones oligosacridas de los glicolpidos y de las glucoprotenas. - La fructosa, se encuentras en estado libre en las frutas, miel y tambin como integrante del disacrido sacarosa y de ciertos polisacridos. Oligosacridos: disacridos Los oligosacridos contienen de 2 a 10 unidades de monosacridos enlazados, pero los de mayor significado biolgico son los disacridos, que estn formados por la unin de dos monosacridos mediante un enlace O-glucosdico.

Este enlace se forma de la siguiente manera: el primer monosacrido siempre participa con su grupo OH hemiacetlico, es decir, el del carbono anomrico (para indicarlo se le aade el sufijo osil al nombre); el segundo monosacrido puede participar con un grupo alcohol (se indica aadiendo a su nombre el sufijo osa), o tambin con el grupo OH hemiacetlico (en este caso se indica con el sufijo sido). Disacridos de inters biolgico - La lactosa, o azcar de la leche, se encuentra libre en la leche de los mamferos. Est formada por la unin del OH hemiacetlico del C1 (carbonlico) de la -D.galactosa con el OH alcohol de C4 de la -D-glucosa. Su denominacin es -D-galactopiranosil (1 4) -Dglucopiranosa. Al intervenir solo un OH hemiacetlico el enlace es monocarbonlico. Al poseer an un carbono hemiacetlico sigue siendo un azcar reductor.

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- La sacarosa, se conoce por el nombre genrico de azcar y abunda en la caa de azcar y en la remolacha azucarera. Est formada por la unin entre el OH hemiacetlico del C1 (carbonlico) de una molcula de -D-glucosa y el OH hemiacetlico del C2 (tambin carbonlico) de la -Dfructosa. Al intervenir los dos carbonos carbonlicos su enlace es dicarbonlico. Su nombre es -D-glucopiranosil (1 2) D-fructofuransido. Al no tener ningn OH hemiacetlico libre no es reductor. - La maltosa se obtiene por la hidrlisis del almidn y es el azcar responsable del sabor dulzn de los cerealesgerminados. Cuando germina la cebada y se tuesta se obtiene la malta, utilizada en la fabricacin de la cerveza y como sucedneo del caf. Su nombre es -D-glucopiranosil (1 4) -Dglucopiranosa. Este enlace que se puede representar por (1 4), es fcilmente hidrolizable.

- La isomaltosa es similar a la maltosa, pero tiene uniones (1 6). Se obtiene por hidrlisis del almidn y del glucgeno, procedente de los puntos de ramificacin.

- La celobiosa procede de la hidrlisis de la celulosa. Se denomina -D-glucopiranosil (1 4) -D-glucopiranosa. Presenta la particularidad de que una molcula de glucosa se encuentra invertida respecto a la otra y el enlace, representado por (1 4), es difcilmente hidrolizable. Polisacridos Son carbohidratos de elevado peso molecular (macromolculas) que resultan de la polimerizacin de los monosacridos, o de sus derivados, unidos por enlaces O-glucosdicos. La mayora de los glcidos se encuentran en forma de polisacridos y junto con los dems carbohidratos son el grupo de sustancias ms abundantes en la biosfera. Entre sus funciones: 1. Funcin nutritiva: son sustancias de reserva energtica, como el almidn y el glucgeno. 2. Funcin estructural: como la celulosa y la quitina. 3. Otros se emplean en la industria alimentaria y farmacutica como espesantes y gelificantes, por su capacidad de retener agua, como las pectinas y los alginatos. 4. Tambin son indispensables en la dieta como componentes de la fibra vegetal, necesaria para el correcto funcionamiento del intestino. 14

La presencia de grupos hidroxilos (-OH) confiere a los polisacridos la posibilidad de interaccionar con las molculas de agua mediante puentes de hidrgeno y aunque no se disuelven por su tamao, retienen y adsorben gran cantidad de agua. Algunos forman dispersiones coloidales como el almidn. No presentan carcter reductor por tener ocupados casi todos los OH hemiacetlicos. Los polisacridos se diferencian entre si en: 1. El nmero de unidades de monosacridos. 2. En el grado de ramificacin de sus cadenas. 3. En el tipo de tomos de carbono que participan en los enlaces. 4. En la naturaleza del monmero que se repite, ya que pueden estar constituidos por un nico tipo de monosacrido (homopolisacridos) o por dos o ms clases diferentes que se repiten peridicamente (heteropolisacridos). Homopolisacridos - Almidn: es un polmero de -D-glucosa y es el polisacrido de reserva energtica ms comn en los vegetales, que se almacena en forma de granos en unos orgnulos de la clula vegetal, denominados amiloplastos. Abundante en los tubrculos, bulbos, rizomas y en las semillas de cereales y legumbres, es la sustancia mayoritaria de harinas y componente de gran cantidad de alimentos, por lo que es la fuente de carbohidratos ms importante en la alimentacin humana. Al no ser soluble en agua apenas contribuye al aumento de la presin osmtica, por lo que constituye una forma eficaz de almacenar glucosa. Se hidroliza mediante enzimas especficos (amilasas y maltasas) que liberan primeramente maltosas y finalmente glucosas. Est formado por dos tipos de molculas: 1. Amilosa: polmero no ramificado de molculas de -D-glucosa enlazadas por uniones (1 4), de manera que dos unidades de monosacridos constituyen una molcula de maltosa. 2. Amilopectina: polmero ramificado que tambin forma cadenas helicoidales de molculas de -D-glucosa unidas por enlaces (1 4), pero adems presenta ramificaciones, de tal forma que, en el punto de ramificacin, las molculas de glucosa se encuentran unidas por enlaces (1 6). Debido a esto en su hidrlisis aparecen molculas de maltosa e isomaltosa.

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- Glucgeno: es un polmero de -D-glucosa y presenta una estructura parecida a la amilopectina, pero mucho ms ramificada, con puntos de ramificacin cada 8 10 restos de glucosa. Es el polisacrido de reserva de los animales, verdadero almacn de glucosa de rpida movilizacin, en funcin de las necesidades del organismo. Donde ms abunda es en las clulas del hgado y del msculo estriado. - Celulosa: es un polmero no ramificado de -D-glucosas unidas por enlaces (1 4) (la unidad que se repite es la celobiosa). En las cadenas de celulosa, las molculas de glucosa se encuentran giradas 180 con respecto a la anterior y a la siguiente. Esta caracterstica de formar enlaces (1 4) en lugar de (1 4), es la causa de que la celulosa no forme cadenas helicoidales sino lineales, y de que sea un polmero muy insoluble en agua y difcilmente hidrolizable. Adems los enlaces O-glucosdicos quedan reforzados por puentes de hidrgenos intracatenarios que se establecen entre grupos OH de molculas colindantes; adems, tambin se establecen puentes de hidrgeno entre diferentes cadenas (intercatenarios), lo que favorece el empaquetamiento de varias cadenas.

Las cadenas de celulosa se empaquetan para formar haces o micelas; varios haces se asocian a su vez, y constituyen una microfibrilla; las microfibrillas se disponen una junto a otras y forman lminas; por ltimo, el conjunto de lminas superpuestas forman la pared de celulosa. Esta estructura densamente empaquetada protege a los enlaces O-glucosdicos del ataque de numerosos reactivos y, como consecuencia convierte a la celulosa en un polisacrido relativamente inerte, muy resistente y eminentemente estructural. Es el compuesto biolgico ms abundante en la biosfera, y debido a su extraordinaria resistencia es la materia prima para la industria maderera, papelera, textil y farmacutica como aglutinante. Las microfibrillas de celulosa se disponen en una matriz formada por protenas y otros polisacridos complejos, como la hemicelulosa y la pectina, para construir la estructura de la pared o membrana de secrecin de las clulas vegetales. Las microfibrillas se disponen paralelas, en capas o lminas superpuestas alrededor de la clula, en direcciones opuestas con el fin de aumentar la resistencia e impermeabilidad de la pared. Las paredes de las clulas jvenes estn formadas casi exclusivamente por celulosa, pero 16

a medida que envejecen se impregnan de sustancias no glucdicas que aumentan su resistencia, como la lignina (parecida al plstico), cutina (capa cerea) y suberina (constituye el corcho y la corteza) que aumentan su impermeabilidad, o minerales como la slice.

- Quitina: es un polmero de N-acetil-glucosamina, en el que los enlaces O-glucosdicos son tambin del tipo (1 4), como en la celulosa. Por esta razn las cadenas de quitina son tambin polmeros lineales, sin ramificar y muy resistentes e insolubles en agua, que se disponen unas junto a otras, pero en sentidos contrarios (antiparalelas), lo que refuerza an ms su insolubilidad y resistencia. Es el segundo polisacrido ms abundante en la biosfera y participa como componente esencial en la construccin de la pared celular de los hongos y del exoesqueleto de los artrpodos. Heteropolisacridos Son polisacridos en cuya composicin intervienen dos o ms clases de monosacridos (o sus derivados) diferentes que se repiten peridicamente. En las plantas y algas suelen desempear funciones estructurales y de defensa, como las hemicelulosas, las pectinas, el agar-agar, las gomas y los muclagos. En los animales, estos polisacridos, como el cido hialurnico y la condroitina, se suelen denominar mucopolisacridos, por el aspecto viscoso que tienen sus disoluciones, y suelen asociarse a determinadas protenas para formar mucinas, tambin llamadas proteoglucanos; la heparina es otro heteropolisacrido cuya funcin consiste en impedir la coagulacin de la sangre. Glucoconjugados Son compuestos que constan de una parte glucdica (glucano) unida covalentemente a una molcula lipdica (glucolpido) o proteica (glucoprotena). Son molculas esenciales en los tejidos de sostn y proteccin; pero adems, los glucolpidos y las glucoprotenas de las membranas biolgicas desempean numerosas funciones en los procesos de sealizacin molecular, reciclaje de clulas envejecidas, determinacin de los grupos sanguneos, etc. 17

Glucoprotenas Muchas protenas despus de su sntesis adquieren una pequea fraccin oligosacrida, por lo que son glucoprotenas que desempean funciones diversas: 1. Hormonas gonadotropinas de la hiptesis 2. Anticuerpos 3. Enzimas digestivos Adems existen tres clases de glucoprotenas, que se caracterizan por las diferentes proporciones entre las fracciones proteica y glucdica que intervienen en su composicin. Proteoglucanos o mucinas: se caracterizan porque tanto la fraccin glucdica, de naturaleza mucopolisacrida como la fraccin proteica son de gran tamao. Desempean diversas funciones: - Componentes estructurales de la matriz extracelular. - Segregados por las glndulas mucosas constituyen el mucus, de funcin lubricante y

defensiva en los tractos digestivos, respiratorio y urogenital.


- Anticogelantes biolgicos, al almacenarse en los tejidos de ciertos peces que viven en los ocanos polares. Peptidoglucanos: la fraccin proteica es de pequeo tamao en comparacin con la fraccin glucdica. Son constituyentes de la pared bacteriana y estn formados por largas cadenas glucdicas constituidas por la repeticin alternante de los aminoazcares N-acetil-glucosamina (NAG) y N-acetil-murmico (NAM). Glucoprotenas de la membrana plasmtica: la fraccin glucdica es ms pequea que la proteica. Forman parte, junto con los glucolpidos de membrana, del glucoclix, infinidad de secuencias oligosacridas ramificadas que se encuentran unidas a determinadas protenas que forman parte de la membrana plasmtica. Mensajes escritos en el idioma glucdico Cada oligosacrido que forma parte de una glucoprotena o un glucolpido, est dotado de una secuencia de monosacridos especfica que puede variar de unas clulas a otras en funcin de la naturaleza de los azcares que la componen, del tipo de enlace y de la posicin de las ramificaciones. Estas secuencias glucdicas son capaces de almacenar mensajes y actan como transportadoras de informacin biolgica. Los monosacridos constituyentes de las fracciones oligosacridas de las glucoprotenas y de los glucolpidos de la membrana plasmtica se pueden considerar como las letras de un idioma el idioma glucdico- con las que se pueden escribir infinidad de mensajes. Cuando las clulas exhiben sus antenas glucdicas al espacio extracelular, los azcares de la superficie celular actan como marcadores biolgicos y lugares de reconocimiento celular y pueden expresar alguno de los siguientes mensajes: 1. Indicar los tipos de antgenos de la superficie celular capaces de estimular la sntesis de anticuerpos. Ejemplo los que especifican el grupo sanguneo del sistema ABO. 2. Determinar la duracin de la vida de las clulas y de las glucoprotenas que circulan por la sangre. 3. Sealizar en la membrana plasmtica el lugar de anclaje de otras clulas, o toxinas, virus 18

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