Arsnico, Antimonio y Bismuto

Universidad Nacional del Callao Facultad de Ingeniera Qumica Laboratorio de Qumica Inorgnica
Tema: ARSENICO, ANTIMONIO Y BISMUTO. Integrantes: Ayala Caro Vanesa Reyes Palomo Rosa Silva Guillen Deyci Nuez Zumaeta Mercedes Llaccta Chvez Diana Carolina Profesor: Ing. Hilario Romero Benigno H. Grupo Horario: 90-G 042823-F 042777-D 042812-J 042765-F 050949-E

Bellavista Callao

2008
Laboratorio 1 de Qumica Inorgnica

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INTRODUCCION El grupo del nitrgeno o grupo de los nitrogenoideos o nitrogenoides, tambin llamado grupo 15 o VA de la tabla peridica, est formado por los siguientes elementos: nitrgeno, fsforo, arsnico, antimonio y bismuto. A alta temperatura son muy reactivos. Suelen formar enlaces covalentes entre el N y el P y enlaces inicos entre Sb y Bi. Continuacin estudiaremos las reacciones para identificar el arsnico, tambien la reaccion de las sales haloideas del Bismuto y el Arsnico, y tambien aprenderemos como se da la formacin de las sales producidas de las sales haloideas del Bismuto y el Arsnico.

Laboratorio 2

de

Qumica

Inorgnica

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ARSENICO, ANTIMONIO Y BISMUTO I.- OBJETIVOS: Conocer el procedimiento y soluciones a usar para la identificacin del Arsnico. Identificar las propiedades qumicas del HCl (concentrado) al reaccionar con las sales haloideas del Bismuto y el Arsnico. Observar la formacin de las sales producidas de las sales haloideas del Bismuto y el Arsnico al ser diluidas en agua destilada. II.- PARTE EXPERIMENTAL: Germanio - Arsnico - Selenio P As Sb Tabla completa General Serie qumica Grupo, periodo, bloque Densidad, dureza Mohs Metaloides 15, 4, p 5727 kg/m, 3,5 gris Apariencia metlico

Propiedades atmicas
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Radio medio Radio atmico calculado Radio covalente Radio de Van der Waals Configuracin electrnica Estados (xido) Estructura cristalina Propiedades fsicas Estado de la materia Punto de fusin Punto de ebullicin Entalpa de vaporizacin Entalpa de fusin Presin de vapor Velocidad del sonido Informacin diversa Electronegatividad Calor especfico Conductividad elctrica Conductividad trmica 1 Potencial de ionizacin 2 Potencial de ionizacin 3 Potencial de ionizacin 4 Potencial de ionizacin 5 Potencial de ionizacin 6 Potencial de ionizacin Istopos ms estables iso. AN
Laboratorio 4

115 pm 114 pm 119 pm 185 pm [Ar]3d10 4s2 4p3 +-3,5 (levemente cido) Rombodrico Slido 1090 K 887 K 34,76 kJ/mol 369,9 kJ/mol __ Pa a __ K __ m/s a __ K 2,18 (Pauling) 330 J/(kg*K) 3,45 106 m-1-1 50 W/(m*K) 947,0 kJ/mol 1798 kJ/mol 2735 kJ/mol 4837 kJ/mol 6043 kJ/mol 12310 kJ/mol de MD ED
de Qumica

de

oxidacin

periodo

PD
Inorgnica

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semidesintegracin
75

MeV

As 100% Istopo estable con 42 neutrones

Valores en el SI y en condiciones normales (0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

Calculado

partir

de

distintas

longitudes

de enlace covalente, metlico o inico.

ANTIMONIO El antimonio es estable a temperatura ambiente, pero cuando se calienta, arde brillantemente, desprendiendo un humo blanco y denso de xido de antimonio (Sb 2O 3) con un olor caracterstico parecido al del ajo. Desde el punto de vista qumico, el antimonio est muy relacionado con el arsnico. Se combina fcilmente con el arsnico, el plomo, el estao, el zinc, el hierro y el bismuto. Distribucin y usos El antimonio se encuentra en la naturaleza combinado con diversos elementos, en especial en minerales que contienen estibina (Sb 2S 3), valentinita (Sb 2O 3), kermesita (Sb 2S 2O) y senarmontita (Sb 2 O 3). El antimonio con un alto grado de pureza se utiliza en la fabricacin de semiconductores. El antimonio de pureza normal es ampliamente utilizado en la produccin de aleaciones, a las que proporciona dureza, resistencia mecnica, resistencia a la corrosin y un bajo coeficiente de friccin. Las aleaciones que combinan estao, plomo y antimonio se utilizan en la industria elctrica. Entre las aleaciones de antimonio
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ms importantes se encuentran el metal antifriccin, el peltre, el metal blanco, el metal britania y el metal para cojinetes. Se utilizan en rodamientos, placas para bateras, apantallamiento de cables, soldaduras, piezas ornamentales y municiones. La resistencia del antimonio metlico a los cidos y las bases se aprovecha en el montaje de las fbricas de productos qumicos. Riesgos El riesgo principal del antimonio es la intoxicacin por ingestin, inhalacin o absorcin cutnea. La va de entrada ms importante es la respiratoria, pues es frecuente la existencia de finas partculas de antimonio en suspensin area. La ingestin puede producirse por deglucin del polvo o por la contaminacin de bebidas, alimentos o tabaco. La absorcin cutnea es menos frecuente, pero puede ocurrir si el antimonio entra en contacto prolongado con la piel. El pentxido de antimonio (Sb 2O 5) se produce por la oxidacin en caliente con cido ntrico del trixido de antimonio o del metal puro. Se utiliza para la abricacin de pinturas y barnices, de cristal, en la alfarera y en la industria farmacutica. Se caracteriza por su bajo grado de toxicidad. El trisulfuro de antimonio (Sb 2S 3) se encuentra como mineral natural, la timonita, pero tambin puede sintetizarse. Se utiliza en pirotecnia, en la fabricacin de cerillas y de explosivos, en la fabricacin de cristal de rub y como pigmento y plastificante en la industria del caucho. En personas expuestas al trisulfuro de antimonio se ha observado un
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aumento aparente de anormalidades cardacas. El pentasulfuro de antimonio (Sb 2S 5) tiene prcticamente los mismos usos que el trisulfuro, pero con un bajo nivel de toxicidad. El tricloruro de antimonio (SbCl 3) o cloruro antimonioso (mantequilla de antimonio) se produce por la interaccin del cloro y el antimonio o por disolucin de trisulfuro de antimonio en cido clorhdrico. El pentacloruro de antimonio (SbCl 5) se obtiene por la accin del cloro sobre tricloruro de antimonio fundido. Los cloruros de antimonio se utilizan para el pavonado en azul del acero y para colorear el aluminio, el peltre y el zinc, y como catalizadores en sntesis orgnica, especialmente en las industrias del caucho y farmacuticas. Adems, el tricloruro de antimonio se utiliza en la fabricacin de cerillas y en la industria del petrleo. Son sustancias muy txicas y tienen un efecto corrosivo e irritante para la piel. El tricloruro de antimonio tiene una DL50 de 2,5 mg/100 g. El trifluoruro de antimonio (SbF 3) se prepara disolviendo el trixido de antimonio en cido fluorhdrico.Se utiliza en la fabricacin de colorantes y cermica y en sntesis orgnicas.Es un producto sumamente txico e irritante para la piel.

ARSENICO Existen tres grandes grupos de compuestos de arsnico (As): 1. compuestos de arsnico inorgnico
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2. compuestos de arsnico orgnico 3. gas arsina y arsinas sustituidas. Distribucin y usos El arsnico se encuentra ampliamente distribuido en la naturaleza y principalmente en los minerales sulfurosos. La arsenopirita (FeAsS) es la forma ms abundante Arsnico elemental El arsnico elemental se utiliza en aleaciones con el fin de aumentar su dureza y resistencia al calor, como en las aleaciones con plomo para la fabricacin de municiones y de bateras de polarizacin. Tambin se utiliza para la fabricacin de ciertos tipos de vidrio, como componente de dispositivos elctricos y como agente de adulteracin en los productos de germanio y silicio en estado slido. Compuestos inorgnicos trivalentes El tricloruro de arsnico (AsCl 3) se utiliza en la industria cermica y en la fabricacin de arsenicales con contenido de cloro. El trixido de arsnico (As 2O3) o arsnico blanco se utiliza en la purificacin de gases sintticos y como materia prima para todos los compuestos de arsnico. Tambin se utiliza como conservante de cuero y madera, como mordente en la industria textil, como reactivo en la flotacin de minerales y para la decoloracin y refinamiento en la fabricacin del vidrio. La exposicin a dosis elevadas de compuestos de arsnico inorgnico puede producirse como una mezcla de inhalacin e ingestin o como resultado de accidentes en industrias en las que se manejan grandes cantidades
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de

arsnico
de

(por

ejemplo,

trixido

de

arsnico).
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Dependiendo de la dosis, se pueden presentar diversos sntomas y, si sta es excesiva, puede resultar fatal. Se han observado sntomas de conjuntivitis, bronquitis y disnea, seguidos por molestias gastrointestinales y vmitos, y posteriormente, sntomas cardacos y shock irreversible, con un curso temporal de horas. En un caso fatal, se describieron niveles de Exposicin a largo plazo (intoxicacin crnica) Aspectos generales. La intoxicacin crnica con arsnico puede presentarse en trabajadores expuestos durante un tiempo prolongado a concentraciones excesivas de compuestos de arsnico en suspensin area. Los rasgos ms sobresalientes son los efectos locales sobre la mucosa del tracto respiratorio y la piel. Tambin puede afectar a los sistemas nervioso y circulatorio y al hgado, y puede llegar a producirse cncer del tracto respiratorio. Medidas de salud y seguridad El tipo ms comn de exposicin profesional al arsnico es a los compuestos de arsnico inorgnico. As, las medidas de salud y seguridad que indicamos a continuacin se relacionan principalmente con este tipo de exposicin El mejor mtodo de prevencin consiste en mantener la exposicin en niveles muy inferiores a los lmites de exposicin aceptables. Por lo tanto, es importante contar con un programa de determinacin de las concentraciones ambientales de arsnico.

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Adems de la exposicin por inhalacin, debe controlarse la exposicin por va oral a travs de la ropa, manos, tabaco, etc.

Bismuto

Plomo - Bismuto - Polonio Sb Bi Uup Tabla completa General Nombre, smbolo, nmero Serie qumica Grupo, periodo, bloque Densidad, dureza Mohs Apariencia Propiedades atmicas Masa atmica Radio medio Radio atmico calculado Radio covalente Radio de Van der Waals Configuracin electrnica Estructura cristalina 208,98038 u 160 pm 143 pm 146 pm sin datos [Xe]4f14 5d10 6s 6p Rombodrica Bismuto, Bi, 83 Metales del bloque p 15, 6, p 9780 kg/m, 2,25 Rojo, blanco brillante

Estados de oxidacin (xido) 3, 5 (levemente cido) Propiedades fsicas

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Estado de la materia Punto de fusin Punto de ebullicin Entalpa de vaporizacin Entalpa de fusin Presin de vapor Velocidad del sonido Electronegatividad Calor especfico Conductividad elctrica Conductividad trmica 1 potencial de ionizacin 2 potencial de ionizacin 3 potencial de ionizacin 4 potencial de ionizacin 5 potencial de ionizacin 6 potencial de ionizacin

Slido 544,4 K (271,4C) 1837 K (1564C) 104,8 kJ/mol 11,3 kJ/mol 0,000627 Pa a 544 K 1790 m/s a 293,15 K 2,02 (Pauling) 122 J/(kgK) 0,867 106 m-1-1 7,87 W/(mK) 703 kJ/mol 1610 kJ/mol 2466 kJ/mol 4370 kJ/mol 5400 kJ/mol 8520 kJ/mol

Informacin diversa

Istopos ms estables iso.

207 208 209

AN

Periodo de ED MD semidesintegracin MeV 2,399 2,880

PD
207 208 205

Bi Sinttico 31,55 a Bi Sinttico 3368000 aos Bi 100%

Pb Pb Tl

(1,90,2) 1019 aos

Valores en el SI y en condiciones normales (0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. Calculado a partir de distintas longitudes de enlace covalente, metlico o inico.

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El bismuto es un elemento qumico de la tabla peridica cuyo smbolo es Bi y su nmero atmico es 83. Este metal del bloque p, pesado, quebradizo y blanco cristalino, se parece qumicamente a los elementos que le preceden en el grupo, antimonio y arsnico (aunque estos se suelen considerar como semimetales). Es el metal con mayor diamagnetismo y, despus del mercurio, es el elemento con menor conductividad trmica. Se emplea en algunas aleaciones y algunos de sus compuestos se emplean como cosmticos y en aplicaciones farmacuticas.

Distribucin y usos En la naturaleza, el bismuto (Bi) est presente en forma de metal libre y en minerales como la bismutita (carbonato) y la bismutinita (doble sulfuro de bismuto y teluro), en los que se encuentra acompaado de otros elementos, fundamentalmente plomo y antimonio.

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El bismuto se utiliza en metalurgia para la fabricacin de un gran nmero de aleaciones, en especial aleaciones con bajo punto de fusin. Algunas de estas aleaciones se utilizan en soldadura. El bismuto tambin se utiliza en sistemas de seguridad para la deteccin de incendios y en los sistemas de extincin, as como en la produccin de hierro maleable. El bismuto se emplea como catalizador en la fabricacin de fibras acrlicas. El teluro de bismuto se emplea como semiconductor. El xido, hidrxido, oxicloruro, tricoloruro y nitrato de bismuto se utilizan en cosmtica. Otras sales, como el succinato, ortoxiquinoleato, subnitrato, carbonato, fosfato, etc., se utilizan en medicina. Riesgos Se utilizan actualmente en la industria. Los compuestos de bismuto se absorben a travs de los tractos respiratorio y gastrointestinal. Los efectos sistmicos ms importantes en el hombre y los animales se observan en los riones y el hgado. Los derivados orgnicos producen alteraciones de los tbulos contorneados y pueden desembocar en nefrosis graves y, en ocasiones, mortales. Se ha descrito la decoloracin de las encas por la exposicin al polvo de bismuto. Las sales minerales insolubles tomadas por va oral durante perodos prolongados en dosis generalmente superiores a 1 gramo/da pueden provocar una encefalopata caracterizada por
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trastornos mentales (estado confusional), trastornos musculares (mioclona), trastornos de la coordinacin motora (prdida del equilibrio, inestabilidad) y disartria. III.- MATERIALES Y REACTIVOS: MATERIALES: Tubos de ensayo Mechero de bunsen Vaso precipitado Papel de filtro Pinzas REACTIVOS:

As2O3 (NH4) 2S AgNO3 Sb2O3 H2O destilada BiCl3 SbCl3 H2S

HCl(dil) o (cc)

C(s)

Zn(s)

NaOH

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IV.- PARTE EXPERIMENTAL: Experimento N1 REACCION DE IDENTIFICACION DEL As2O3 1.1) En un tubo de ensayo agregar As2O3 1 ml agua destilada , calentar Luego aadir HCl diluido

Finalmente aadir (NH4)2S o H2S

As2O3(s) + As2(OH)3 2AsCl3 +

H2O + HCl(dil) (NH4)2S(sol)

As2(OH)3 2AsCl3 6NH4Cl + + 6H2O As2S3

As2O3(s) + HCl (dilcc) + (NH4)2S(sol) Observacin: El As2O3 es un polvo blanco inodoro.

As2S3 + 6NH4Cl + H2O

Al agregar el (NH4)2S(sol) se forma un precipitado amarillento, por la presencia del sulfuro de arsnico, en soluciona acida.

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1.2) agregar en un tubo de ensayo limpio y seco carbono slido, luego aadir As2O3(slido) luego poner en contacto con el fuego

3C(s)

2As2O3(s)

3CO2(gas) +

4As

Observacin En la pared interna del tubo arsnico (color gris plateado)

se observa la presencia del

El carbono acta como agente reductor el oxigeno sale en forma de CO 2 si la reaccin es completa o como CO si es incompleta.

Experimento N2 PROPIEDADES ANFOTERAS DE As2O3 2.1) En un tubo de ensayo agregar As2O3

Luego aadir HCl diluido HCl diluido

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As2O3

Observacin En la parte baja del tubo se observa la presencia del arsnico que aun no se disuelve, la solucin se tornara de color blanco. Observamos mejor grado de solubilidad. 2.2) En un tubo de ensayo agregar As2O3 Luego aadir NaOH diluido NaOH diluido

As2

O3

Observacin Menor solubilidad Experimento N3 PROPIEDADES REDUCTORAS DE LA AsH3

Agregamos en un vaso precipitado As2O3 (s)

Aadir HCl (1:1) Granallas de Zn (slido gris) que funcionara como catalizador.

Luego se humedece el papel de filtro con AgNO3(ac)

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Aadir HCl, rpidamente se tapa con el papel de filtro.

As2O3(s) + 6 Zn(s) + 12HCl(1:1) para formar plata libre. AsH3 (g) + 6AgNO3(ac) + 3 H2O Observacin:

2AsH3 (g) + 6ZnCl2 +3 H2O

La reaccin qumica produce AsH3 (g el cual reacciona con AgNO3(ac)

6Ag(s) + 6 HNO3 + H3AsO3(g)

Se observa la formacin de plata en el papel de filtro. La arsina reduce al nitrato de plata

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EXPERIMENTO

N4

REACCION

DE

IDENTIFICACION

DEL

ANTIMONIO Y BISMUTO 4.1) Identificacin del antimonio (Sb)

Agregar Sb2O3 (s),H2O la temperatura de ebullicin

Poner en contacto con el fuego, hasta Aadir HCl (cc)

Luego (NH4)2S

Sb2O3 (s) + Sb(OH)3 + 2SbCl3 +

3H2O 3HCl(cc) 3(NH4)2S

2Sb(OH)3 SbCl3 Sb2S3 + + 3H2O NH4Cl

Rx neta: Sb2O3 s) + HClcc) + (NH4)2S Observacin:

Sb2S3 + NH4Cl + 3H2O

Al aadir el Sb2O3 , y agua , la sustancia es de color blanco

Al agregar el HCl(cc) se vuelve incolor la sustancia

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Al aadir (NH4)2S, se observa un precipitado naranja de trisulfuro de antimonio.

4.2) IDENTIFICACION DEL BISMUTO (Bi)

Agregar en un tubo de ensayo BiCl3 y agua destilada

Llevar al fuego hasta la temperatura de ebullicin Aadir HCl concentrado

Luego (NH4)2S o H2S

BiCI 3 + HCI no hay reaccin BiCI 3 + 3( NH 4 ) 2 S Bi2 S3 +3MH 4CI

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Observacin: Se observa que se horma un precipitado de color marrn oscuro, el cual nos indica la presencia del sulfuro de bismuto. Experimento N 5 HIDROLISIS DE LAS SALES DE ANTIMONIO Y BISMUTO 5.1) agregamos en un tubo de ensayo SbCl3 (5%) Aadir gota a gota agua destilada

Se observa que se produce un precipitado blanco que es el cloruro de antimonio, la reaccin es: SbCl3 + H2O SbOCl + 2HCl Luego si agregamos HCl (c.c) observamos que el precipitado blanco desaparece esto es porque el SbCl3 se a regenerado la reaccin ser:

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SbOCl + 2HCl SbCl3 + H2O Observacin:

El SbCl3 se hidroliza fuertemente dando un precipitado blanco Al agregar el HCl (cc) se vuelve incolor.

La reaccin es reversible porque ocurre en ambas direcciones 5.2) Agregamos BiCl3 y seguimos el procedimiento anterior

Se observa que se produce un precipitado blanco que es el cloruro de bismutilo, la reaccin es: BiCl3 + H2O BiOCl + 2HCl

Luego si agregamos HCl observamos que el precipitado blanco desaparece esto es porque el BiCl3 se a regenerado la reaccin ser

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BiOCl + 2HCl BiCl3 + H2O

Observacin:

Al aadir agua destilada al BiCl3 se forma un precipitado blanco de cloruro de bismutilo

Al agregar el HCl concentrado se forma el tricloruro de bismuto, se comprueba que la reaccin es reversible.

Los compuestos BiCl3, SbCl3 son sales tpicas que se hidrolizan reversiblemente formando sal bsica y acida.

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V.-CONCLUSIONES:

El anhdrido arsenioso o trixido arsnico de carcter anftero As2O3 da sales tanto con cidos fuertes, como con bases fuertes. Por lo que en soluciones fuertemente cidas el in arsnico (III) As+3 es estable. En soluciones fuertemente bsicas es estable el in arsenito AsO3-3.

Se produce precipitado negro de antimonio si se vierten granallas de Zn al tricloruro de Antimonio que se encuentra en solucin con HCI(cc) caliente. El cido caliente disuelve al depsito negro de Antimonio.

Cuando una solucin de una sal de bismuto se vierte dentro de un gran volumen de agua, se produce un precipitado blanco correspondiente a la sal bsica, la cual es soluble en cidos minerales diluidos como el HC(cc).

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VI.-RECOMENDACIONES: Tener en cuenta que todos los compuestos de arsnico son venenosos.

Para obtener sales de arsnico debemos emplear cidos y bases fuertes.

Para producir el precipitado negro de antimonio a veces es preferible usar estao (Sn) en lugar de Zn, pues suele producirse estibina SbH3.

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VII.-BIBLIOGRAFA:

Qumica Elemental, parte I. Dr. Larrazabal Y Fernndez, Luis. Editorial Minerva Books.

Qumica Experimental. Carrasco Venegas, Luis. Editorial Amrica.

Qumica Inorgnica Avanzada. Cotton y Wilkinson. Editorial LIMA

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