Libro Termodinamica

Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera
Bibian Alonso Hoyos Marta Cecilia Meja
Coleccin Facultad de Minas 120 aos Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera Bibian Alonso Hoyos Marta Cecilia Meja Universidad Nacional de Colombia, Sede Medelln Coleccin Facultad de Minas 120 aos
ISBN: 978-958-728020-3
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Contenido
1. Conceptos bsicos........................................................................ 1.1 Ingeniera ............................................................................. 1.2 Termodinmica ..................................................................... 1.3 Mtodo de la termodinmica ................................................ 1.4 Dimensiones y unidades ....................................................... 1.4.1 Sistema internacional de unidades ........................... 1.4.2 Sistema ingls de unidades (americano de ingeniera)............................................................ 1.5 Sistemas termodinmicos .................................................... 1.6 Propiedades termodinmicas y sustancia de trabajo............. 1.7 Equilibrio y procesos termodinmicos ................................. Problemas propuestos ..................................................................... 2. Propiedades termodinmicas ....................................................... 2.1 Masa y peso........................................................................... 2.2 Volumen y densidad .............................................................. 2.3 Temperatura ........................................................................ 2.3.1 Ley cero de la termodinmica .................................. 2.3.2 Concepto de temperatura ......................................... 2.3.3 Medida de la temperatura ......................................... 2.3.4 Escalas de temperatura ............................................. 2.4 Presin ................................................................................. 2.5 Energa ................................................................................ 2.5.1 Energa cintica ........................................................ 2.5.2 Energa potencial ...................................................... 2.5.3 Energa interna ......................................................... 2.6 Entropa .............................................................................. Problemas propuestos ..................................................................... 1 1 2 3 5 5 6 10 11 14 16 20 20 21 23 23 24 24 25 28 32 32 33 33 34 35
3. Ecuaciones de balance ................................................................. 3.1 Calor .................................................................................... 3.2 Trabajo ................................................................................ 3.2.1 Trabajo para vencer fuerzas de friccin ..................... 3.2.2 Trabajo para levantar un peso ................................... 3.2.3 Trabajo para acelerar un sistema .............................. 3.2.4 Trabajo en procesos con resortes .............................. 3.2.5 Trabajo en procesos elctricos .................................. 3.2.6 Trabajo de expansin o compresin para procesos en sistema cerrado ..................................... 3.2.7 Trabajo de flujo ......................................................... 3.2.8 Trabajo en el eje ........................................................ 3.3 Ecuaciones de balance ......................................................... 3.3.1 Balance de masa ....................................................... 3.3.2 Balance de energa .................................................... 3.3.3 Balance de entropa .................................................. Problemas propuestos ..................................................................... 4. Consecuencias de la segunda ley de la termodinmica ................ 4.1 Postulados de la segunda ley de la termodinmica .............. 4.2 Mquinas trmicas ............................................................... 4.3 Refrigeradores y bombas de calor ........................................ Problemas propuestos ..................................................................... 5. Clculo de las propiedades de sustancias puras mediante diagramas y tablas ...................................................................... 5.1 Reglas de las fases de Gibbs.................................................. 5.2 Relaciones fundamentales para una sustancia pura.............. 5.3 Superficie P-v-T y diagramas de propiedades ......................... 5.3.1 Diagrama presin temperatura (diagrama de fases) .................................................................... 5.3.2 Diagrama presin volumen especfico ....................... 5.3.3 Diagrama temperatura volumen especfico ............... 5.3.4 Diagrama temperatura entropa ............................... 5.3.5 Diagrama entalpa entropa ...................................... 5.3.6 Diagrama presin entalpa ........................................ 5.4 Calidad y humedad .............................................................. 5.5 Tablas de propiedades .......................................................... vi
40 40 41 41 42 42 42 43 43 45 45 52 52 57 66 77 84 84 85 87 89
93 93 93 95 95 97 98 99 100 100 100 105
5.5.1 Interpolacin de propiedades tabuladas .................... 106 5.6 Capacidad calorfica ............................................................ 109 Problemas propuestos ..................................................................... 112 6. Clculo de las propiedades de los gases ideales ........................... 6.1 Propiedades de los gases ideales .......................................... 6.1.1 Relaciones P-v-T para gases ideales ............................ 6.2.2 Relaciones para calcular energa interna (u), entalpa (h) y entropa (s) de gases ideales ............... 6.2 Datos tabulados de propiedades de gases ideales ................. 6.2.1 Tabulacin de la energa interna, la entalpa y la entropa de gases ideales .................................... 6.2.2 Presin relativa y volumen relativo............................ 6.3 Procesos reversibles con gases ideales ................................. Problemas propuestos ...................................................................... 7. Clculo de las propiedades de sustancias puras por medio de relaciones ............................................................................... 7.1 Relaciones P-v-T .................................................................... 7.1.1 Ecuaciones de estado cbicas ................................... 7.1.2 Ecuacin virial .......................................................... 7.1.3 Relaciones P-v-T mediante correlaciones generalizadas ............................................................ 7.1.4 Propiedades P-v-T para lquidos ................................. 7.2 Clculo de otras propiedades de sustancias puras en una sola fase ................................................................... 7.2.1 Relaciones de Maxwell............................................... 7.2.2 Clculo de propiedades de sustancias puras por correlaciones generalizadas ................................ 7.2.3 La propiedad fugacidad, su funcin y su clculo ............................................................... 7.3 Clculo de propiedades en sistemas difsicos ...................... Problemas propuestos ..................................................................... 8. Energa disponible. Anlisis termodinmico de procesos ............. 8.1 Energa disponible y energa no disponible........................... 8.1.1 Energa disponible .................................................... 8.1.2 Disponibilidad de la energa en trnsito.................... 8.1.3 Prdida de disponibilidad ......................................... vii 116 116 117 118 120 121 121 124 130
133 133 133 138 141 145 147 148 152 160 162 168 172 173 173 176 178
8.2 Balance de disponibilidad ..................................................... 8.3 Eficiencia exergtica ............................................................ 8.3.1 Eficiencia de una mquina trmica ........................... 8.3.2 Eficiencia de un refrigerador .................................... 8.3.3 Eficiencia de una bomba de calor ............................. 8.3.4 Eficiencias de bombas y compresores ....................... 8.3.5 Eficiencia de una turbina ......................................... 8.3.6 Eficiencia de un intercambiador de calor.................. 8.3.7 Eficiencia de toberas ................................................. 8.4 Anlisis termodinmico de procesos..................................... Problemas propuestos ...................................................................... 9. Aplicaciones termodinmicas del flujo de fluidos ........................ 9.1 Balance de energa mecnica ............................................... 9.1.1 El trabajo perdido en el flujo de fluidos .................... 9.1.2 Aplicaciones del balance de energa mecnica .......... 9.2 Flujo a travs de toberas y difusores .................................... 9.2.1 La velocidad del sonido ............................................. 9.2.2 Propiedades de estancamiento .................................. 9.2.3 Flujo adiabtico reversible en conductos de seccin transversal variable .................................. 9.2.4 Eficiencia de toberas ................................................. 9.3 Procesos de compresin y expansin en flujo estable ........... 9.3.1 Expansin en turbinas............................................... 9.3.2 Flujo en compresores ................................................ Problemas propuestos ..................................................................... 10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeracin ..................... 10.1 Ciclos de potencia ............................................................. 10.2 Ciclos de potencia de gas ................................................. 10.2.1 Ciclo de Brayton o ciclo de turbina de gas bsico .................................................................. 10.2.2 Ciclos para modelar mquinas de combustin interna ................................................................ 10.3 Ciclos de potencia de vapor ............................................. 10.3.1 Ciclo de Carnot ................................................... 10.3.2 Ciclo de Rankine ................................................. 10.3.3 Regeneracin en plantas de potencia de vapor.... viii
179 181 182 182 182 183 183 183 184 186 190 194 194 195 196 200 201 203 205 206 209 209 210 210 214 214 215 215 224 229 230 230 233
10.3.4 Recalentamiento en las plantas de potencia de vapor............................................................... 10.4 Cogeneracin: produccin de potencia y calor ................ 10.5 Ciclos de refrigeracin ..................................................... 10.5.1 Sistema de refrigeracin de gas .......................... 10.5.2 Sistemas de refrigeracin de vapor ..................... Problemas propuestos .....................................................................
238 239 240 241 242 244
11. Referencias bibliogrficas .......................................................... 249
ix
Introduccin
El esfuerzo realizado para presentar este trabajo, obedece principalmente a la necesidad de tener un texto de principios de termodinmica clsica que enfatice en los balances de materia, energa, entropa y disponibilidad y en el cual estos temas se presenten de una manera ordenada, integrada y global. Contrario a la gran mayora de textos que tratan el tema (en los cuales se presentan los balances en forma segmentada o particularizada para diversos casos y donde parece primar la idea de que lo importante es el clculo de propiedades en s mismo), este libro nace de la conviccin de que los estudiantes pueden adquirir una mayor comprensin de la termodinmica conociendo su panorama global para simplificar luego las relaciones ms generales a las situaciones particulares ante las que se encuentre. Con este objetivo, se presenta una descripcin macroscpica de la materia en forma de los balances generales de masa, energa, entropa y disponibilidad con aplicaciones a diversos procesos y dispositivos. Es importante resaltar aqu tambin, el esfuerzo realizado para lograr una presentacin ordenada del balance de energa, que permita a los estudiantes enlazar este nuevo concepto al de los balances previamente estudiados. Como este libro est escrito con la intencin de que pueda utilizarse en el primer curso de termodinmica para estudiantes de ingeniera, creemos que no es necesario abrumarlos con una gran cantidad de conceptos y nuevas tcnicas de clculo; por tanto, estimamos que es suficiente con aplicar los conceptos de los balances a procesos en los cuales solo estn involucradas sustancias puras; dejamos pues el clculo de propiedades de mezclas y de sistemas con reaccin qumica a cursos posteriores, cuando el concepto de balance tenga madurez. El hecho de enfatizar en los balances no implica descuidar la presentacin del clculo de propiedades de sustancias puras. Es por esto que presentamos este tema en tres captulos consecutivos intentando recopilar en ellos las tcnicas de clculo de ms amplio uso en la actualidad y que, adems, sean un compromiso satisfactorio entre una descripcin correcta de las sustancias y la complejidad del clculo.
1. Conceptos bsicos
1.1 Ingeniera
Es difcil dar una explicacin de ingeniera en pocas palabras, pues se puede decir que la ingeniera comenz con el hombre mismo, pero se puede intentar dar un bosquejo general de la ingeniera como una profesin. La definicin dada por el Accreditation Board for Engineering and Technology es:
La ingeniera es la profesin mediante la cual se aplican racionalmente los conocimientos de las matemticas y de las ciencias naturales, adquiridos por el estudio, la experiencia y la prctica, al desarrollo de mtodos econmicos de utilizacin de los materiales y las fuerzas de la naturaleza para beneficio de la humanidad.
Se puede ampliar un poco ms la definicin y decir que los conocimientos que un ingeniero necesita aplicar racionalmente en la actualidad, para llevar a cabo un buen desempeo, abarcan muy diversas reas (adems de las matemticas y las ciencias naturales); podemos mencionar las ciencias de ingeniera (termodinmica, fenmenos de transporte, cintica), las ciencias sociales y humanas (economa, historia, sociologa), la legislacin y la tica, entre otras. Pero como lo menciona la cita anterior, estos conocimientos adquiridos por el estudio alcanzarn su mxima utilidad en el ingeniero a medida que este se enfrente a problemas cada vez ms complejos, para cuya solucin es necesario recurrir al conocimiento adquirido por medio de la experiencia; y esto requiere a menudo hacer gala de sentido comn y creatividad. Con estos conocimientos anteriormente mencionados (y por supuesto, con nuevos descubrimientos o teoras en esas reas del conocimiento), y siempre teniendo en cuenta los recursos disponibles, el ingeniero puede crear, disear, operar y optimizar procesos que transformen dichos recursos con miras a obtener un producto (bien o servicio) que satisfaga alguna necesidad de la sociedad. El ingeniero deber por tanto estar atento, no solo a encontrar soluciones tecnolgicamente factibles, sino tambin a preguntarse si esa solucin satisface las necesidades de la sociedad. Esto implica, por supuesto, que el ingeniero debe cuidar al mximo los recursos ambientales y, en la medida de sus posibilidades, que el proceso para llegar a un producto final los afecte en la menor medida.
En la figura 1.1 se presenta un esquema que resume la anterior exposicin de la ingeniera como una profesin.
No
Herramientas: Desarrollo cientfico Matemticas Ciencia bsica Ciencia de ingeniera Ciencias sociales y humanas Legislacin tica Experiencia Sentido comn y creatividad
Diseo y optimizacin: Procesos Equipos Optimizacin econmica Manejo del recurso ambiental Manejo del recurso humano Mercadeo y venta
El producto puede satisfacer las necesidades de la sociedad?
Recursos disponibles
El producto entra a competir con otros ofrecidos a la sociedad
Figura 1.1 Esquema de la ingeniera como profesin
1.2 Termodinmica
Como se mencion, la termodinmica hace parte de las herramientas que debe tener un buen ingeniero para su desempeo eficiente, y puede considerarse dentro de esa perspectiva como un puente entre los conocimientos de las ciencias naturales y los conocimientos de las ciencias de ingeniera. La termodinmica naci como una forma de estudiar y comprender mejor dispositivos que producen energa mecnica a partir del calor (de all su nombre, el cual significa: potencia obtenida a partir del calor) y no es extrao encontrar en los primeros libros sobre el tema definiciones como Termodinmica es la ciencia que trata de las relaciones entre calor y trabajo. En la actualidad, se considera a la termodinmica como un rea con un mayor alcance y que se podra definir como El estudio de las transformaciones energticas y las restricciones a estas transformaciones mediante la observacin y la medicin de propiedades macroscpicas de las sustancias en condiciones de equilibrio o cerca de este. Algunas de las palabras claves de esta definicin como energa, propiedad, sustancia y equilibrio, se explicarn y definirn con mayor detalle. Por ahora se puede decir que el anlisis de estas transformaciones descansa en unos postulados o leyes (llamadas las leyes de la termodinmica) que no se han demostrado matemticamente; su validez se basa en la experiencia recogida por la humanidad durante aos de observacin de la naturaleza. Dentro de las restricciones que impone la termodinmica no se ha encontrado ningn proceso que incumpla con los postulados, y es claro que ellos sern vlidos mientras no se hallen procesos o situaciones que los contradigan (momento en el cual ser la hora de desarrollar una nueva teora). En la ltima definicin tambin se habla de un enfoque macroscpico (a gran escala) de la naturaleza. Este enfoque, llamado termodinmica cl2
1. Conceptos bsicos
sica, no considera por tanto los cambios ni procesos que ocurren a escala microscpica o molecular. Por ello, al estudiar los efectos globales, no es necesario tener un modelo de la estructura atmica de las sustancias, de all que los nuevos descubrimientos o teoras en este campo no modifican la validez de los postulados de la termodinmica. La estructura de la termodinmica clsica es relativamente simple debido a que sus conceptos son ms fcilmente aceptables intuitivamente y a que las matemticas involucradas en su estudio no contienen mayor complejidad o nivel de abstraccin; esta estructura simple involucra alguna desventaja: aunque por medio de la termodinmica clsica se pueden predecir las relaciones entre las propiedades de las sustancias, no puede mostrar por qu tales relaciones tienen una forma particular. Afortunadamente, en la mayora de las aplicaciones de ingeniera, es ms importante conocer los efectos globales que tener un conocimiento detallado de lo que ocurre a nivel atmico. En situaciones donde el enfoque macroscpico no es adecuado (como, por ejemplo, cuando se hacen estudios de sustancias a alta temperatura y presin en procesos de generacin de energa magnetohidrodinmica), se debe emplear un estudio basado en el comportamiento estadstico de gran nmero de partculas (grupos del orden de 1020 o superiores). Este enfoque, llamado termodinmica estadstica, requiere un modelo de la estructura de las sustancias, y combina tcnicas de clculo estadstico y teora de probabilidades con conocimientos de teora cuntica. Por esto, las matemticas requeridas por la termodinmica estadstica son bastante ms complejas que las requeridas por la termodinmica clsica, pero esta complejidad es recompensada por la posibilidad de predecir y explicar el comportamiento macroscpico de la materia. Como se mencion, la mayora de los problemas de ingeniera solamente requieren un anlisis del efecto global de los procesos sobre las sustancias; es por eso que la presentacin de la termodinmica en este libro tendr esencialmente un enfoque clsico, el cual permite soluciones a menudo ms simples y una ms fcil comprensin e interpretacin de los resultados obtenidos. En la definicin de termodinmica se dice que los estudios se hacen entre estados de equilibrio (o cerca del equilibrio). Esto quiere decir que solo se consideran las caractersticas o propiedades de las sustancias antes y despus de un proceso de cambio y no durante dicho proceso, ni se estudia el mecanismo o la velocidad a la cual se lleva a cabo la transformacin. O en otras palabras, la termodinmica puede predecir lo que va a ocurrir en un caso determinado, pero no dir nada acerca de la velocidad a la que ocurrir ni cul es el mecanismo involucrado.
1.3 Mtodo de la termodinmica

Para el estudio de procesos de transformacin energtica, la termodinmica ha desarrollado un mtodo claro y un modo de obrar que permite, 3
como ya se dijo, soluciones relativamente simples a problemas reales de ingeniera. Este mtodo de anlisis termodinmico se puede resumir en lo siguiente: 1. Anlisis de las diferentes formas de energa que pueden estar involucradas en un proceso particular. 2. Conocimiento de las propiedades de las sustancias que estn relacionadas con los procesos de transformacin energtica. 3. Determinacin de la forma de medir estas propiedades y bsqueda de las relaciones que permitan asociar propiedades de difcil medicin con otras cuya medicin pueda ser ms directa o sencilla. 4. Evaluacin de la eficiencia de la transformacin energtica que ha tenido lugar. Para ilustrar este mtodo con un ejemplo, considrese el dispositivo mostrado en la figura 1.2 (una mquina trmica).
Gases de combustin Cmara de combustin Calor Evaporador 4 Combustibles Trabajo Bomba 3 1 Turbina 2 Condensador Calor Trabajo
Generador elctrico
Figura 1.2 Mquina trmica para la produccin de energa elctrica
El principal objetivo de esta mquina trmica es transformar energa qumica del combustible (petrleo, carbn, gas, etc.) en la cmara de combustin en energa elctrica. Por esta mquina circula una sustancia (llamada comnmente sustancia de trabajo) que ser la encargada de recibir y entregar los flujos energticos involucrados y sufrir cambios en sus propiedades a medida que pasa por cada uno de los equipos. Por medio de la determinacin de las propiedades de la sustancia en los puntos 1, 2, 3 y 4 (condiciones anteriores y posteriores de la sustancia en cada uno de los equipos) y un anlisis termodinmico, se puede establecer cunta de la energa entregada a la sustancia de trabajo en la cmara de combustin se convirti realmente en energa elctrica, as como la magnitud de los diferentes flujos energticos involucrados en todo el proceso. Cabe resaltar que la cuantificacin de los flujos energticos depender solo del valor de las propiedades de la sustancia de trabajo en cada punto y no de la naturaleza de la sustancia utilizada (esta caracterstica tan importante, ser explicada con mayor detalle en captulos posteriores). 4
1. Conceptos bsicos
Por ltimo, cabe anotar que los resultados que se pueden obtener de un anlisis termodinmico de una situacin en particular, dependen en gran medida de la confiabilidad de los datos que estn disponibles. Es decir, que a medida que los datos de las propiedades de las sustancias se determinen con mayor exactitud, se obtendrn resultados (por medio de anlisis termodinmicos) ms ajustados a la realidad. Por esto en la actualidad la consecucin de datos ms confiables de las propiedades y la bsqueda de mejores relaciones entre ellas es uno de los campos de mayor actividad investigativa.
1.4 Dimensiones y unidades

Cualquier medida fsica tiene dimensiones y debe ser expresada en las unidades correspondientes a estas dimensiones de acuerdo con un sistema de unidades particular. Dimensin es el nombre que se le da a las cantidades fsicas: longitud, masa, tiempo, etc. Unidad es la medida de la dimensin; por ejemplo, pie, metro, y milla son unidades de la dimensin longitud. Expresar una aceleracin como 9,8 no tiene sentido; si se agrega la unidad correspondiente de un determinado sistema y se dice por ejemplo que la aceleracin es 9,8 m/s2, esta informacin adquiere sentido. Para trabajos cientficos y de ingeniera, deben usarse las unidades de medida del Sistema internacional de unidades (S.I.). El gobierno colombiano expidi el decreto ley 2416 de diciembre de 1971 por medio del cual se adopta el S.I. como sistema mtrico oficial. Sin embargo, debido a que en la bibliografa poco reciente, as como en la calibracin de algunos instrumentos, se utilizan unidades de otros sistemas, es indispensable saber trabajar e interpretar informacin de ellos (en especial el ingls de ingeniera) y saber convertir unidades de un sistema a otro. Cada sistema escoge un grupo de dimensiones fundamentales (de acuerdo con un patrn estricto y reproducible) y las unidades asignadas a estas dimensiones son unidades bsicas. Las unidades asignadas a aquellas dimensiones que no pertenezcan al grupo escogido recibirn el nombre de unidades derivadas. Por ejemplo, si un sistema escoge la longitud como dimensin fundamental, el rea ser una cantidad fsica derivada. Los sistemas de unidades se clasifican en: Absolutos: aquellos donde las unidades de fuerza y energa son derivadas, como el S. I. Gravitacionales: los que no cumplen la condicin anterior; para ellos la fuerza es una dimensin fundamental definida con base en la fuerza de atraccin gravitacional al nivel del mar, un ejemplo es el sistema ingls.
1.4.1 Sistema internacional de unidades
Est sustentado en siete unidades bsicas y dos suplementarias como se indica en la tabla 1.1. 5
Tabla 1.1 Unidades bsicas del sistema internacional de unidades Dimensin fsica Longitud Masa Tiempo Intensidad elctrica Temperatura Intensidad luminosa Cantidad de sustancia ngulo plano ngulo slido Smbolo L M I T C N Unidad metro kilogramo segundo amperio kelvin candela mole radin estereorradin Smbolo m kg s A K cd mol rad sr
En este sistema algunas definiciones de unidades son: Metro: longitud igual a 1.650.763,73 veces la longitud de onda en el vaco, de la radiacin correspondiente a la transicin entre los niveles 2p10 y 5d5 del tomo de kriptn 86. Segundo: duracin de 9,192631770 periodos de la radiacin correspondiente a la transicin entre dos niveles hiperfinos del estado fundamental del tomo de cesio 133. Las ventajas del S. I. son: 1. El producto o el cociente de dos o ms de sus dimensiones da como resultado la unidad derivada correspondiente, por ejemplo, rea: L L, (m m) = m2; fuerza M L / 2, (kg m/s2) = N (newton). 2. La unidad de fuerza es independiente de la aceleracin debida al campo gravitatorio terrestre y por tanto ser unidad derivada, en cambio, en sistemas gravitacionales, la fuerza es una cantidad fsica fundamental y su unidad estar definida estrictamente. 3. Los factores de proporcionalidad para obtener unidades derivadas de las bsicas son siempre la unidad: 1 J ( j oule) = 1 N 1 m = 1 W 1 s. 1N = 1 kg 1 m 1 s2
4. Se utiliza exclusivamente el sistema arbigo de numeracin con base 10 y se usan prefijos para facilitar el trabajo (vase tabla 1.2).
1.4.2 Sistema ingls de unidades (americano de ingeniera)

Tiene las dimensiones fundamentales con sus unidades bsicas (vase tabla 1.3). 6
1. Conceptos bsicos
Tabla 1.2 Prefijos para formar los mltiplos y submltiplos del sistema internacional de unidades Mltiplos Prefijo Exa Penta Tera Giga Mega Kilo Hecto Deca Prefijo Deci Centi Mili Micro Nano Pico Femto Atto Smbolo E P T G M k h da Submltiplos Smbolo d c m n p f a Factor de multiplicacin 101 102 103 106 109 1012 1015 1018 Factor de multiplicacin 1018 1015 1012 109 106 103 102 101
Tabla 1.3 Dimensiones fundamentales y unidades bsicas del sistema ingls Dimensin fsica Longitud Masa Tiempo Fuerza Temperatura Corriente elctrica Intensidad luminosa Smbolo L M F T I C Unidad pie libra masa segundo libra fuerza grado ranking ampere candela Smbolo ft lbm s lbf
0R
A cd
La libra fuerza est definida como: La fuerza necesaria para acelerar una masa de 1 lbm a 32,174 pies/s2 siendo esta la aceleracin del campo gra7
vitatorio terrestre en el ecuador, a nivel del mar. La ley de Newton puede emplearse para ver cual es la situacin con respecto a la conversin de unidades dentro de un mismo sistema. Ma F M a, F = (1.1) gc En la cual F : Fuerza. M : Masa. a : Aceleracin. gc : Constante, cuyo valor numrico y unidades dependen del sistema de unidades elegido y tiene dimensiones de (M L / F 2). En el S.I. el newton est definido como la fuerza necesaria para acelerar 1 kg, con una aceleracin de 1 m/s2: 1N= gc = 1 kg 1 m s2 gc
Ma 1 kg 1 m/s2 kg m = =1 F 1N N s2 En el sistema gravitatorio ingls como se mencion 1 lbf = 1 lbm 32,174 luego gc = 32,174 pie s2 gc
lbm pie s2 lbf Puesto que en la mayora de los campos cientficos se trabaja con unidades del S. I., la omisin del gc no causa problemas; es casi universal la prctica de no incluir gc en las ecuaciones donde aparece conversin de unidades de masa a fuerza. Sin embargo, la omisin del gc en el sistema ingls es desastrosa. Por otra parte, en ingeniera es muy importante comprobar la homogeneidad dimensional de cualquier ecuacin, o sea que las dimensiones del lado derecho de la ecuacin deben ser las mismas que las del lado izquierdo.
Ejemplo 1.1
Establecer si la siguiente ecuacin es dimensionalmente homognea
En la cual P : Presin. V : Volumen que fluye por unidad de tiempo. 8
1. Conceptos bsicos
g : Aceleracin de la gravedad. d1 y d2 : Dimetros de boquillas. A : rea de descarga de boquilla. : Densidad del fluido. c : Constante.
Solucin
Para que sea consistente en cuanto a dimensiones debe ser una ecuacin dimensionalmente homognea
De acuerdo con el anlisis dimensional, c no puede ser una constante adimensional, debe tener dimensiones de [/L1/2].
Ejemplo 1.2
La prdida de presin total a travs de un plato de una columna de destilacin es
Para ht [pulg], L, v [lbm/pie3], g [pie/s2], Vd [lbm/h], Ad y AE [pie2]. Se desea transformar la ecuacin para que pueda aplicarse directamente con h't [cm], L, v [kg/m3], g [m/s2], Vd [kg/h], Ad y AE [cm2]. Por qu la presin est dada en unidades de longitud?
Solucin
Para transformar la relacin original que tiene validez en unas unidades determinadas, en una relacin similar pero expresada en otras unidades, es necesario relacionar cada una de las variables expresadas en las dos unidades mediante factores de conversin, as ht [pulg] = h't [cm] 1 pulg 2,54 cm Luego ht = 0,394 h't De la misma manera para las otras variables 9
luego v = 0,0623 v En la misma forma se tiene que L = 0,0623 L adems
por tanto g = 3.281 g
luego Vd = 2,2 Vd Ad [pie2] = A'd [cm2] 1 pie2 929 cm2
luego Ad = 1,08 10-3 Ad De la misma forma AE = 1,08 10-3 AE Reemplazando en la ecuacin original
por tanto
1.5 Sistemas termodinmicos

Sistema, en termodinmica, se puede definir como toda aquella parte del universo que se separa para su estudio. Esta separacin se hace por medio de superficies que pueden ser reales, como las paredes de un equipo (tanque, compresor, etc.), o pueden ser imaginarias, como la delimitacin de una determinada cantidad de fluido que circula a travs de una tubera. El resto del universo y por supuesto, todos los otros sis10
1. Conceptos bsicos
temas termodinmicos que estn por fuera de esta frontera, se llamarn alrededores o ambiente. Dependiendo del tipo de interacciones entre el sistema y los alrededores permitidas por la frontera, los sistemas se pueden clasificar como abiertos, cerrados o aislados. En un sistema abierto, la frontera permite el intercambio de materia entre l y los alrededores, adems podr tambin permitir el flujo de energa. Sistema cerrado es aquel en el cual la frontera permite el flujo de energa (como calor o trabajo), pero es impermeable al paso de la materia y por tanto este tipo de sistemas mantienen su masa constante. En un sistema aislado la frontera no permite el flujo de materia ni de energa entre el sistema y los alrededores. Siempre que se consideren un sistema y sus alrededores juntos, estos constituirn un sistema aislado. Se puede observar de la clasificacin anterior, que un sistema termodinmico puede presentar interaccin con los alrededores como: flujo o intercambio de materia y flujo o intercambio de energa (el cual se divide en flujo de calor y flujo de trabajo). En la figura 1.3 se presentan diferentes tipos de sistemas. La frontera puede tambin recibir un nombre especfico dependiendo de sus caractersticas: una frontera rgida es aquella que no permite que el volumen del sistema cambie; una frontera diatrmica es la que permite el flujo de energa en forma de calor hacia o desde el sistema (cuando dos o ms sistemas estn conectados por medio de una frontera diatrmica se dice que estn en contacto trmico); una frontera adiabtica es aquella que no permite el intercambio de energa trmica entre el sistema y los alrededores. Las fronteras reales que se encuentran en la naturaleza son generalmente diatrmicas y aunque una frontera adiabtica es una situacin ideal, puede suponerse que existe una frontera adiabtica entre un sistema y sus alrededores si la cantidad de energa trmica transmitida es muy pequea comparada con las cantidades de otros tipos de interaccin energtica. En aos recientes se han desarrollado materiales llamados speraislantes que pueden ser considerados para todos los propsitos como una frontera diabtica.
1.6 Propiedades termodinmicas y sustancia de trabajo

La sustancia que constituye el sistema y que permite las diferentes transformaciones energticas mediante la variacin de algunas de sus caractersticas macroscpicas distintivas es llamada la sustancia de trabajo, la cual puede ser una sustancia pura o una mezcla de sustancias puras. Las caractersticas distintivas de la sustancia de trabajo reciben el nombre de propiedades y son las cantidades que se pueden especificar para dar una descripcin macroscpica de la sustancia. Estas propiedades pueden ser de medicin directa (por 11
Transferencia de calor
a.
Fluido
Frontera
Frontera del sistema b. Entrada de la sustancia
Transferencia de calor Salida de la sustancia
c.
Pared adiabtica
TA > TB
Entrada de trabajo Bloque A Bloque B
Frontera del sistema
Figura 1.3 Ejemplo de varios tipos de sistemas. a. Sistema cerrado: el fluido. b. Sistema abierto: la sustancia que est en la bomba. c. Sistema aislado: bloques A y B.
ejemplo masa, volumen, temperatura, presin, etc.) o pueden ser medidas indirectamente o calculadas por medio de relaciones matemticas (como entropa). Cualquier tipo de combinacin entre propiedades, como por ejemplo el producto o suma de varias propiedades, es tambin una propiedad, o en otras palabras, se pueden obtener nuevas propiedades mediante una relacin matemtica de otras propiedades, esta es una caracterstica que ser de gran utilidad en estudios termodinmicos. Para describir completamente la condicin fsica de una sustancia en un instante dado es necesario caracterizarla por medio del conocimiento de la magnitud de sus propiedades observables y el conocimiento de la fase (o fases) en que se encuentra la sustancia. Una descripcin de este tipo es 12
1. Conceptos bsicos
llamada el estado termodinmico de una sustancia. Por ejemplo, el estado termodinmico de una sustancia en un momento dado puede ser: una masa de 60 kg la cual ocupa un volumen de 80 l y que est en fase lquida y vapor (dos fases) cuando se mantiene a la temperatura y presin del ambiente. El valor de las propiedades que caracterizan a una sustancia debe ser independiente de la forma como se lleg a ese estado. Es decir, si un sistema est cambiando sus propiedades (su estado termodinmico) el valor que ellas alcancen no depender de cmo se realice este cambio. Las propiedades que cumplen la anterior condicin son llamadas propiedades de estado o propiedades de punto. Las propiedades que toman diferentes valores dependiendo de la forma en que se han efectuado estos cambios son llamadas funciones de lnea o de trayectoria. Considere, por ejemplo, la figura 1.4 en la cual la propiedad h puede cambiar entre los estados 1 y 2 por tres trayectorias diferentes, h ser una propiedad termodinmica de estado si el cambio en su valor es independiente de la trayectoria seguida Cambio en la propiedad = (1.2)
Las propiedades se pueden clasificar tambin como intensivas o extensivas. Las propiedades intensivas son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia que hace parte del sistema (como presin, temperatura, concentracin). Las propiedades extensivas son las que dependen de la masa del sistema, algunas de estas propiedades son la masa, el volumen, la energa, etc. Las propiedades extensivas pueden transformarse a propiedades intensivas mediante su divisin por la masa o por la cantidad de sustancia (moles) del sistema, este tipo de propiedades son llamadas propiedades especficas. Considerando nuevamente la propiedad h anteriormente mencionada en la figura 1.4 se puede decir que el valor especfico (h) de la propiedad extensiva (H) se puede obtener de la siguiente manera h = H/M o se puede obtener el valor especfico molar (h) como = H/Nmero de moles
h a 2
b 1 Estado termodinmico c
Figura 1.4 Funcin de estado 13
1.7 Equilibrio y procesos termodinmicos

Se dice que una sustancia est en equilibrio termodinmico con sus alrededores si es incapaz de experimentar espontneamente algn cambio en su estado cuando est sometido a las condiciones que le imponen los alrededores. Se dice que cualquier sistema aislado alcanzar el equilibrio termodinmico despus de permanecer un tiempo prolongado sin estar sometido a interacciones. Si en un sistema todas las fuerzas dentro de l se contrarrestan exactamente y a su vez contrarrestan a las fuerzas externas, se dice que el sistema y los alrededores estn en equilibrio mecnico. Si la temperatura dentro del sistema es uniforme e igual a la temperatura de los alrededores, se tendr entonces un equilibrio trmico. Cuando la composicin qumica del sistema no sufre ningn cambio entonces se dice que el sistema est en equilibrio qumico. El equilibrio termodinmico implica que los equilibrios mecnico, trmico y qumico deben cumplirse al mismo tiempo. Cuando un sistema est cambiando de un estado termodinmico a otro, se dice que est experimentando un proceso, y el conjunto de todos los estados por los que pasa un sistema durante un proceso es denominado la trayectoria del proceso. Las caractersticas particulares de una trayectoria son utilizadas muchas veces para dar nombre a los procesos: 1. Proceso isomtrico: es aquel que se da por medio de una trayectoria a volumen constante. 2. Proceso isobrico: es el proceso que se realiza a presin constante. 3. Proceso isotrmico: se realiza mediante una trayectoria a temperatura constante. 4. Proceso adiabtico: es el que se lleva a cabo por una trayectoria en la cual no hay transferencia de energa en forma trmica (no hay flujo de calor). 5. Proceso cclico: muchas veces llamado simplemente ciclo, es un proceso mediante el cual la sustancia de trabajo, despus de sufrir una serie de transformaciones, siempre regresa a sus condiciones iniciales. O sea que el cambio neto de las propiedades del sistema es cero cuando se lleva a cabo un proceso de esta naturaleza. 6. Proceso reversible e irreversible: un proceso reversible puede ser definido como aquel que ocurre de tal manera que es posible de algn modo regresar el sistema y los alrededores a sus estados iniciales. Un proceso que no cumpla con esta condicin es un proceso irreversible. Considere, por ejemplo, el dispositivo mostrado en la figura 1.5. Si el bloque B (el sistema) se puede deslizar lentamente sin friccin por el plano inclinado y si tampoco hay friccin cuando la cuerda se desliza por la polea, entonces el bloque B levantar al bloque A hasta el punto L (aumentando su energa potencial). Si posteriormente se permite que el bloque A descienda, este 14
1. Conceptos bsicos
A L
AA
Figura 1.5 Proceso reversible e irreversible regresar al bloque B hasta su posicin inicial. En el lmite, si el proceso se lleva a cabo a una velocidad infinitesimal, el sistema y los alrededores regresarn a sus condiciones iniciales, lo cual constituye un proceso reversible. Si se considera ahora que en el dispositivo anterior hay friccin cuando el desplazamiento tiene lugar, entonces el sistema (bloque B) levantar al bloque A hasta un punto por debajo del nivel L (el resto de la energa potencial se ha disipado como calor debido a la friccin). Cuando el bloque A descienda nuevamente no podr llevar al bloque B hasta su posicin inicial y sera necesaria la intervencin de una fuerza externa para lograrlo. Este proceso es entonces irreversible. El anlisis de los procesos irreversibles no es una tarea fcil (tal como ocurre la mayora de las veces en procesos reversibles) y una parte importante de un estudio termodinmico es conocer y determinar los factores que generan irreversibilidades para as disear nuevos procesos que las eviten. Las fuentes de irreversibilidades aparecen en procesos en los cuales hay friccin de cualquier clase (mecnica, de flujo viscoso o de resistencia elctrica), siempre que se encuentre un desequilibrio trmico, mecnico o qumico dentro del sistema y cuando hay deformacin de sustancias slidas. Como se dijo anteriormente, una de las condiciones para que un proceso sea reversible es que se debe llevar a cabo a una velocidad infinitamente pequea. Sin embargo, muchas transformaciones pueden ocurrir a una velocidad finita pero de tal manera que el sistema alcanza el equilibrio en cada instante y sus propiedades solo cambian infinitesimalmente de un estado de equilibrio a otro. Este tipo de proceso es llamado tambin proceso internamente reversible. La trayectoria seguida por el sistema en un proceso de estas caractersticas se puede representar como una serie de estados de equilibrio separados slo infinitesimalmente entre s. En termodinmica clsica se supone que cualquier transformacin irreversible que ocurra en la naturaleza, tambin puede lograrse con un proceso reversible entre los mismos estados. 15
Ejemplo 1.3
Extraer la informacin concerniente al tipo de sistema, de proceso y de frontera en los siguientes casos: a. Una taza de caf a 65 C que se enfra hasta 25 C, mediante intercambio de calor con la atmsfera. b. Un tanque aislado trmicamente con 1 kg de lquido con una densidad determinada al cual se adicionan 2 kg de un fluido diferente. c. Un kilogramo de un fluido que viaja entre dos puntos en una tubera aislada trmicamente. d. El flujo a travs de una bomba.
Solucin
a. Al considerar como sistema el caf contenido en una taza, se puede decir que se trata de un sistema abierto (debido a la evaporacin de la sustancia). El proceso es un enfriamiento isobrico (a presin atmosfrica) y la frontera es real y diatrmica. b. Si el sistema es el tanque y su contenido, entonces se trata de un sistema abierto (entra masa al sistema), el proceso es un llenado adiabtico de un tanque y la frontera del sistema es real, rgida y adiabtica. c. Escogiendo como sistema solamente un kilogramo de fluido (el cual est rodeado por el resto del fluido), entonces se tratar de un sistema cerrado en un proceso de flujo a travs de una tubera con una frontera imaginaria, mvil y diatrmica (puede existir flujo de calor entre el sistema y el resto de fluido que lo rodea). d. En este caso se puede escoger como sistema al fluido que est en la bomba en cada instante y entonces se tendr un sistema abierto con frontera rgida, real y diatrmica.
Problemas propuestos
1.1 La distancia entre la tierra y la estrella Alfa-Centauro es de 4,3 aos luz. Calcular el nmero de pasos que tomara recorrer esta distancia (con un paso normal). 1.2 La constante universal de los gasesR , en unidades S. I. es 8,3144 kJ/kmol K. a. Calcular el valor de R en Btu/lbmol R. b. Hallar el valor de R en Cal/gmol K. 1.3 El consumo de energa en Colombia es de aproximadamente 46 1015 Btu al ao. Cul es el consumo en GJ? Cul es el equivalente en barriles de petrleo? (La energa contenida en un barril de petrleo es aproximadamente 5,8 106 Btu). 16
1. Conceptos bsicos
1.4 El consumo de energa en el mundo es cerca de 78 GJ por persona al ao. Para una poblacin mundial de 5.500 millones de personas, cul es el consumo anual total de energa equivalente en barriles de petrleo crudo? 1.5 El coeficiente de conveccin externa en una coraza de un intercambiador de calor se puede calcular como
donde h0: Coeficiente de conveccin externo, Btu/s pie2 R. kL: Conductividad trmica del lquido, Btu/s pie R. L: Densidad molar del lquido, lbmol/pie3. PML: Peso molecular, lbm/lbmol. g: Aceleracin de la gravedad, pie/s2. L: Viscosidad del lquido, centipoises. Re: Nmero de Reynolds, adimensional. Escribir la ecuacin anterior en unidades del S.I. 1.6 La cada de presin a travs de las ranuras de un plato de campanas en una torre de destilacin es
en la cual K1: Prdida de presin a travs de las ranuras, pulg. L, v: Densidad del lquido y del vapor respectivamente, lb/pie3. hsh: Claridad bajo el borde de las campanas, pulg. V: Caudal de vapor a travs del plato, pie3/s. A: rea perforada total del plato, pie2. Hallar la expresin equivalente en unidades del S.I. 1.7 El acero inoxidable 306 tiene una conductividad k = 16,2 Btu/h pie F. Convertir este valor a unidades del S.I. 1.8 El coeficiente de transferencia de calor para un gas que fluye en forma turbulenta dentro de un tubo es h= 16,6 Cp G0,8 D0,2
donde h: Coeficiente de transferencia de calor, Btu/h pie2 F. Cp: Capacidad calorfica, Btu/lbm F. 17
D: Dimetro interno del tubo, pulg. G: Velocidad de masa, lbm/s pie2. Transformar la ecuacin con h en kJ/h m2 C Cp en Cal/g C D en cm. G en kg/s m2 1.9 La velocidad mnima de una hlice de cuatro aspas en un tanque de agitacin, sin resistencia, para mezclar dos lquidos inmiscibles, es
con N: Velocidad del impulsor, h1. T: Dimetro del tanque, pie. : Viscosidad, lbm/pie h. : Densidad, lbm/pie3. : Diferencia de densidades, lbm/pie3. Convertir la ecuacin anterior para obtener: N en s1, T en m, en kg/m s, en kg/m3 y en kg/m3. 1.10 En un experimento de la expansin de un gas se determin que la siguiente relacin es vlida Log P = 14,6 log V + 12,3 con P: Presin, kPa y V: Volumen, m3/kg. Transformar la ecuacin para obtener P en lbf/pulg2 y V en pie3/lb. 1.11 El nmero de Reynolds es un grupo adimensional definido, para un fluido que se desplaza en un tubo como
donde D: Dimetro del tubo. : Velocidad del fluido. : Densidad del fluido. : Viscosidad del fluido. Cuando el valor del nmero de Reynolds es menor que 2.100, el flujo es laminar (el fluido se mueve en corrientes suaves). Para nmeros de Reynolds por arriba de 2.100, el flujo es turbulento (existe una fuerte agitacin interna). 18
1. Conceptos bsicos
La metil etil cetona (MEC) fluye a travs de un tubo de 2.067 pulg de dimetro interno a 20 C, temperatura a la que su densidad es 0,805 g/cm3 y su viscosidad es 0,43 centipoises. La velocidad promedio del fluido es 0,048 pie/s. Determinar si el flujo es laminar o turbulento. 1.12 Afirmar para cada uno de los siguientes procesos si es reversible, irreversible o cuasiesttico. a. Enfriamiento de un tanque de almacenamiento desde una temperatura inicial de 250 C hasta 25 C mediante intercambio de calor con la atmsfera (la cual est a 25 C). b. Se aade calor, muy despacio desde una fuente a 100 C hasta una mezcla de hielo y agua en equilibrio a 0 C. c. Una bola metlica que reposa encima de una mesa, alguien empuja la bola y la deja caer de la mesa. d. Se agrega azcar a una taza de caf y este se disuelve lentamente. e. Una bola metlica que rueda sin friccin por el interior de un riel en forma de anillo circular. 1.13 Para cada uno de los siguientes procesos seleccionar un sistema y especificar de qu tipo es (abierto, cerrado etc.) y adems decir de qu tipo es el proceso y el contorno. a. Inflar una llanta de bicicleta con una bomba manual. b. Enfriar la fuente de poder de una computadora personal. c. El cambio en la presin dentro de un paquete sellado conforme cambia T. d. El enfriamiento de un transformador de energa elctrica, pasando aire fro. e. El enfriamiento de una manzana dentro de un refrigerador. f. Bombear agua de un lago hacia una cisterna de almacenamiento elevada. g. Un gas en un cilindro que se expande contra un pistn para comprimir un resorte. h. El calentamiento de un freno de disco conforme el automvil se detiene. i. Mezclar alimentos en una licuadora elctrica.
19
2. Propiedades termodinmicas
2.1 Masa y peso
La masa, representada por M, es una medida de la cantidad de sustancia, por tanto es proporcional al nmero de molculas que posee el cuerpo. Se determina comparndola con masas patrn en una balanza. Es necesario tener claro la diferencia entre masa y peso; para ello hay que recurrir a la segunda ley de Newton (vase ecuacin 1.1), segn esta, el peso es la fuerza de atraccin gravitacional que acta sobre un cuerpo de masa M. Peso = Mg gc (2.1)
El procedimiento de comparar masas en una balanza se ha llamado pesar y frecuentemente se hace referencia a la masa con la palabra peso, por esto es necesario estar atento para evitar confusiones. La unidad de masa en el sistema S.I. es el kilogramo (kg) y la de peso en el mismo sistema es el newton (N).
Ejemplo 2.1
Una balanza de resorte est calibrada para leer lbm en un sitio donde la aceleracin es 32,35 pie/s2, es decir: una lbm colocada en dicha balanza dar una lectura de 1,00. Si la balanza se lleva a un sitio donde g = 32,00 pie/s2, a cuntas lbm equivale una lectura de 15,5?
Solucin
Si: L Lectura de la balanza F Fuerza de atraccin (o sea el peso) entonces LF Tomando el primer sitio como 1 g1 = 32,35 pie/s2 El segundo sitio como 2, g2 = 32,00 pie/s2 L1 = Constante F1 = constante (M g1) / gc L2 = Constante F2 = constante (M g2) / gc Si L1 = 1 entonces
1=
constante 1 lbm 32,35 pie/s2 32,174 lbm pie/lbf.s2 32,174 lbm pie/lbf.s2 32,35 lbm pie/s2
constante =
para el segundo sitio L2 = 15,5 = cte M 32,00 pie/s2 32,174 lbm pie/lbf.s2
y la masa puesta en la balanza es M= 15,5 32,174 lbm pie/lbf.s2 constante 32 pie/s2 15,5 32,174 lbm pie/lbf.s2 32,35 lbm pie/s2 32,174 lbm pie/lbf.s2 32 pie/s2
M=
M = 15,67 lbm Una lectura de 15,5 en la balanza equivale a 15,67 lbm, lo que da una desviacin aproximada del 1%.
2.2 Volumen y densidad

El volumen (V) puede definirse como el espacio ocupado por una cantidad de masa, por esto es el producto de tres longitudes, la unidad fundamental en el S.I. es el m3. La relacin entre el volumen y la masa de una sustancia recibe el nombre de volumen especfico, se representa por v = V/M y la relacin entre el volumen y la cantidad de sustancia en moles recibe el nombre de volumen molar y se representa porv = V/N, el inverso de los volmenes especfico o molar es la densidad especfica o molar y se representa por o respectivamente. Es comn reportar para muchas sustancias su densidad relativa que es la relacin entre la densidad de esa sustancia y una densidad de referencia conocida; para gases la densidad de referencia es generalmente la del aire a condiciones normales (0,957 kg/m3) y para lquidos es el agua a 1 atm y 4 C (1.000 kg/m3); o su peso especfico que es la relacin entre el peso de la sustancia y el volumen que esta ocupa Peso especfico = Mg V gc = g gc (2.2)
21
Ejemplo 2.2
El peso de 1 l de gasolina extra es 7 N (a 25 C) en un lugar donde la aceleracin de la gravedad es 9,8 m/s2. Determinar: a. La densidad de la gasolina en kg/m3 y lbm/pie3. b. La densidad relativa en las unidades anteriores. c. El peso especfico.
Solucin
a. El primer paso es calcular la masa de la gasolina: De la ley de Newton M= Peso gc g 7,0 N 1 kg m/N s2 9,8 m/s2 = 0,714 kg
M=
Y la densidad se puede calcular como = M V = 0,714 kg 1 lt = 0,714 kg 1 103 m3 = 714 kg/m3
Para obtener el valor de la densidad en el sistema ingls, se utilizan los factores de conversin apropiados = 714 kg/m3 1 lbm/pie3 16,018 kg/m3
o sea que = 44,6 lbm/pie3 b. Calculando la densidad relativa con respeto al agua a 4 C. Usando unidades S.I. (25/4) = 714 kg/m3 1.000 kg/m3 = 0,714
Si se usan unidades del sistema ingls (77/39,4) = 44,6 lbm/pie3 62,43 lbm/pie3 = 0,714
c. El peso especfico se puede calcular como = Peso V gc = 7 kg m/s2 1 103 m3 1 kg m/Ns2
22
y por tanto, = 7.000 kg/m2 s2, = 7.000 N/m3

Ejemplo 2.3
4 m3 de argn a 27 C y 85 kPa tienen una masa de 7,13 kg. a. Indicar tres propiedades intensivas y dos extensivas. b. Si g = 9,6 m/s2 calcular el peso especfico.
Solucin
a. En ese caso tres propiedades que no dependen de la cantidad de masa (son intensivas): Temperatura: 27 C. Presin: 85 kPa. Concentracin: 100% argn. Y las propiedades extensivas son en este caso: Volumen: 4 m3. Masa: 7,13 kg. b. Para el peso especfico = Mg V gc = 7,13 kg 9,6 m/s2 4 m3 1 kg m/N s2
O sea que = 17,112 N/m3
2.3 Temperatura
Antes de dar un concepto de temperatura es bueno comprender lo que significa el equilibrio trmico mediante la ley cero de la termodinmica.
2.3.1 Ley cero de la termodinmica

Recibe este nombre debido a que en un desarrollo lgico debe preceder a la primera y la segunda ley, que fueron formuladas mucho antes. Cuando un sistema A cuya temperatura es TA se pone en contacto prolongado con un sistema B cuya temperatura es TB a travs de una superficie diatrmica como muestra la figura 2.1 se dice que los sistemas estn en contacto trmico.
Superficie adiabtica
Transferencia de energa trmica
Superficie diatrmica
Figura 2.1 Sistemas en contacto trmico
23
Si TA > TB se establece una transferencia de energa trmica de A hacia B, las propiedades termodinmicas de ambos sistemas se modifican espontneamente hasta cuando esta evolucin se detiene, alcanzado el equilibrio trmico. Cuando los dos sistemas A y B se ponen cada uno en contacto con un sistema C a travs de superficies diatrmicas, como muestra la figura 2.2, A y B por separado alcanzan equilibrio trmico con C y entonces A y B estarn en equilibrio trmico entre s. Estos resultados constituyen la ley cero de la termodinmica, que puede enunciarse as: Dos sistemas A y B puestos en contacto prolongado alcanzan equilibrio trmico. Si estos sistemas separadamente estn en equilibrio trmico con un tercer sistema, entonces estn en equilibrio trmico entre s.
Superficie adiabtica
A A B C
B Superficie diatrmica
Figura 2.2 Sistemas en contacto trmico
De acuerdo con lo anterior, todos los sistemas en equilibrio trmico con un sistema de referencia (este tercer sistema es generalmente el termmetro) poseen en comn una propiedad que es la temperatura.
2.3.2 Concepto de temperatura

La temperatura puede interpretarse como una medida de la capacidad que tiene un sistema para intercambiar energa trmica. Este intercambio se da hasta cuando se alcanza el equilibrio trmico.
2.3.3 Medida de la temperatura

La variacin de temperatura de un cuerpo generalmente es acompaada por la variacin de alguna propiedad observable como: longitud, volumen, resistencia elctrica o fuerza electromotriz. Establecer una escala de temperatura consiste en adoptar una de estas propiedades de la sustancia termomtrica como medida de la variacin de temperatura y relacionar la temperatura con esta propiedad mediante una funcin ojal lineal, as: Si T (que representa temperatura) es funcin lineal de X, siendo X la propiedad observable, entonces T = aX + b 24 (2.3)
Para obtener a y b se pueden definir arbitrariamente dos puntos o elegir b = 0 y un punto y se tendrn escalas empricas, por ejemplo: si se escoge como sustancia termomtrica un gas que se comporte como ideal (vase figura 2.3), se tiene que: T = P V/R, si adems se mantiene constante el volumen del termmetro, entonces la temperatura ser funcin nicamente de la presin: T = f (P). Adicionalmente si se elige en forma arbitraria b = 0 entonces T=aP Para obtener el valor de la constante a se escoge como referencia el punto triple del agua: P(Punto triple) = 0,6113 kPa. T(Punto triple) = 273,16 K Y por tanto a= T(punto triple) P(punto triple) = 273,16 P(punto triple)
Lo cual conduce a la escala emprica T = 273,16 P/P(punto triple) Con la temperatura en Kelvin. Siendo P la presin medida cuando el bulbo del termmetro se sumerge en un sistema de temperatura T, la experiencia demuestra que el valor de la relacin P/P(punto triple) depende del tipo y de la cantidad de gas en el bulbo. Sin embargo, cuando el procedimiento se repite utilizando cada vez menos gas, el valor lmite del cociente P/P(punto triple) y por tanto el valor de T se hace independiente del gas utilizado.
T
273,16
PtP
Figura 2.3 Relacin presin temperatura para un termmetro de gas ideal
2.3.4 Escalas de temperatura

La medida de la temperatura se puede representar mediante dos tipos de escalas: relativas y absolutas. Las dos escalas relativas son Fahrenheit y Celsius. Hasta 1954 las escalas eran construidas basndose en dos puntos fijos: el punto del hielo que es aquel en el que estn en equilibrio el agua lquida y el agua slida a 1 atm de presin, este se marc con 32 F en la 25
escala Fahreheit y 0 C en la escala Celsius; y el punto del vapor donde estn en equilibrio agua lquida y vapor de agua a 1 atm, este se marc con 212 F y 100 C. A partir de 1954 la base de las escalas es el punto triple del agua (0,01 C y 0,6113 kPa) y una definicin de la magnitud de grado. Las escalas absolutas estn definidas a partir de la segunda ley de la termodinmica y son independientes de cualquier sustancia termomtrica y se denominan escala Kelvin (K) en S.I. y escala Rankine (R) en sistema ingls, asociadas respectivamente con la Celsius y la Fahrenheit. Las equivalencias son: T (R) = 1,8 T (K) t (F) = T (R) 459,67 t (C) = T (K) 273,15 t (F) = 1,8 t (C) + 32 La escala prctica internacional de temperatura se adopt en 1968 por el Comit Internacional de Pesas y Medidas, revisada en 1975, para facilitar la calibracin de los termmetros cientficos e industriales, y coincide prcticamente con la escala absoluta. Esta escala est basada en una serie de puntos fijos y reproducibles, algunos de los cuales se especifican en la tabla 2.1. Como puede verse, esta escala no est definida por debajo de 13,81 K, donde se utilizan mtodos experimentales basados en propiedades magnticas para la medicin de la temperatura. Por encima de 1.064,43 C se emplean pirmetros de radiacin monocromtica. Una comparacin entre las escalas absolutas y relativas puede verse en la figura 2.4.
Ejemplo 2.4
Un termmetro de gas a volumen constante muestra una lectura de 0 C cuando la presin es 85 kPa y 100 C cuando la presin es 110 kPa. Qu temperatura tendr un recinto en el cual el gas dentro del termmetro est a 100 kPa, considerando que la temperatura y la presin estn relacionadas linealmente?
Solucin
t=aP+b Para la primera condicin 0 = a 85 + b Para la segunda condicin 100 = a 110 + b b = 5a y reemplazando 100 = 110 a 85 a Luego a = 100/25 = 4 C/kPa y b = 340 C 26
Tabla 2.1 Puntos fijos de la escala prctica de temperatura Puntos fijos Punto triple de H2 Punto triple de O2 Punto de roco de O2 Punto triple de H2O Punto de ebullicin de H2O Punto solidificacin, Zn Punto solidificacin, Sb Punto solidificacin, Ag Punto solidificacin, Au
Punto del vapor de agua (1 atm) K 373,15
T (K) 13,81 54,36 90,19 293,16 373,15 692,73 903,90 1.235,08 1.337,58
C 100,00
t (C) 259,34 218,79 182,96
Termmetro utilizado
0,01 100,00 419,58 630,75

691,93 1.064,43
R 671,67
Resistencia de platino
Par termoelctrico
Pt / Pt (10%) Rh
F 212,00
Punto triple del agua Punto de hielo 0 absoluto
273,16 273,15 0,00
0,01 0,00 273,15
491,69 491,67 0,00
32,02 32,00 459,67
Figura 2.4 Comparacin de escalas
Conociendo a y b se puede calcular la temperatura de la relacin t = 4 P 340 Y para 100 kPa t = 4 100 340 = 60 C
Ejemplo 2.5
Dos termmetros uno con lectura en C y otro en K estn en equilibrio trmico con un sistema. Cul es la temperatura del sistema si los termmetros marcan A C y A K respectivamente?
Solucin
De la relacin de escalas se tiene K = C + 273,15 Reemplazando en esta relacin la lectura de los termmetros se tiene A = A + 273,15 27
la lectura es entonces A= 273,15 = 136,57 2
A = 136,57 K y A = 136,57 C.
Ejemplo 2.6
La capacidad calorfica del tolueno lquido en kJ/kmol K est dada por la relacin: Cp = 8.314 (15.133 + 6,79 103 T +16,35 106 T2), en la cual T es la temperatura en K. Transformar la ecuacin para obtener una relacin vlida para Cp en Btu/lbm oF y T en oF. El peso molecular del tolueno es 92 kg/kmol.
Solucin
De la misma forma como se procedi en el ejemplo 2.2, se relacionan las variables en las distintas unidades mediante los factores de conversin
luego Cp = 384,36 C P T[K] = [t (C) + 273,15]=[t (F) 32) 5/9 + 273,15] luego T[K] = t (F) + 459,67 1,8
Reemplazando en la ecuacin original se tiene Cp = 125,8 + 56,45 103 T + 13,59 105 T2
Simplificando se obtiene 384,36 Cp = 149,04 + 0,07 t(F) + 4,17 10-5 [t(F)]2 Entonces la nueva relacin es Cp = 0,388 + 1,85 10-4t(F) + 1,1 10-7 [t(F)]2
2.4 Presin
La presin se define como la fuerza total normal por unidad de rea ejercida sobre la superficie del sistema (sea esta real o imaginaria). La unidad de presin en el S.I. es el pascal (Pa), que se define como la fuerza de un newton ejercida sobre un rea de 1 m2 1 Pa = 1N/1m2 28
En el sistema ingls la unidad de presin es el psi y es la fuerza ejercida por una libra fuerza sobre una pulgada cuadrada 1 psi = 1 lbf/1 pul2 Otras unidades de presin usadas ampliamente en ingeniera son el bar, la atmsfera (atm) y los milmetros de mercurio (mm Hg) 1 bar = 105 N/m2 1 atmsfera = 101.325 N/m2 = 760 mm de Hg 105 N/m2 La presin, as como la temperatura, se puede medir o expresar de dos maneras diferentes, en una escala relativa (llamada escala manomtrica) o en una escala absoluta. La presin absoluta es la presin total a la que est sometido un sistema en un momento determinado y toma como punto de referencia el cero absoluto de presin. La escala manomtrica expresa las presiones tomando como referencia la presin ejercida por la atmsfera terrestre, o en otras palabras Pman = Pabs Patm (2.4)
La presin de vaco es una presin manomtrica negativa y es utilizada para expresar presiones totales inferiores a la presin atmosfrica Pvac = Patm Pabs (2.5)
En la figura 2.5 se muestra una representacin esquemtica de la relacin entre las escalas de presin.
P Presin manomtrica Presin absoluta Presin de vaco (manomtrica negativa) Presin atmosfrica a. Presin atmosfrica b. Presin absoluta P
Figura 2.5 Relacin entre presin atmosfrica, manomtrica y absoluta a. Presin absoluta mayor que la presin atmosfrica. b. Presin absoluta menor que la presin atmosfrica. Los dispositivos mecnicos tpicos para las mediciones de las presiones absoluta y manomtrica son el barmetro aneroide y el manmetro de Bourdon respectivamente (vase figura 2.6). 29
A B
Vaco a. b.
Figura 2.6 Medidores de presin mecnicos. a. Barmetro aneroide. b. Manmetro de Bourdon. El barmetro aneroide (vase figura 2.6 a), consta de un cilindro corto cerrado, dentro del cual se ha hecho un vaco de manera que la presin es cercana al cero absoluto. El cilindro tiene un diafragma elstico que se deforma hacia adentro por la presin impuesta desde el exterior y esta deformacin se puede convertir en una medida de presin por medio de una escala. Aunque el cilindro aneroide se utiliza convencionalmente para medir un pequeo intervalo de presiones, el mismo principio se puede utilizar para medidores de presin absoluta de uso ms general. Cuando el manmetro de Bourdon (vase figura 2.6 b) se conecta al sistema al cual se le desea medir la presin, el tubo elptico tiende a enderezarse y mueve el indicador sobre una escala graduada. Si el manmetro est adecuadamente ajustado, el indicador se encontrar en el cero de la escala cuando el manmetro est desconectado. Existen tambin medidores de presin en los cuales se pueden hacer mediciones por medio de la altura de una columna de lquido (vase figura 2.7); estos medidores son el tubo abierto en forma de u (para mediciones manomtricas) y el barmetro de mercurio (para mediciones de presin absoluta).
Presin absoluta 0 z z Y Y* Mercurio
Sistema
a.
b.
Figura 2.7 Medidores de presin por medio de columna de lquido. a. Manmetro de tubo en U abierto. b. Barmetro.
30
En el manmetro de tubo en forma de U un tubo abierto en dicha forma se llena de un cierto lquido el cual se denomina fluido manomtrico. En este medidor la fuerza total que acta hacia abajo en el punto Y es igual a la fuerza que acta al otro lado del tubo en el punto Y*, lo cual mediante una relacin de equilibrio de fuerzas se puede escribir como P A = Patm A + peso de la columna de lquido sobre Y* en la cual A es el rea transversal del tubo del manmetro Pt A = Patm A + M g/gc (2.6) Pt A = P A + V g/gc en la cual es la densidad, V es el volumen del fluido manomtrico y V = A z siendo z la altura del lquido sobre el plano Y Y* Psist A = Patm A + A z g/gc y reemplazando en la ecuacin 2.4 se obtiene Pman = g z/gc (2.7)
La presin atmosfrica (llamada tambin presin baromtrica) se puede medir con un dispositivo inventado por Torricelli en 1643, el cual es mostrado en la figura 2.7. Este medidor se construye llenando el tubo con mercurio libre de aire, e invirtindolo con el extremo abierto debajo de la superficie del mercurio contenido en el recipiente. Si se desprecia la cantidad de mercurio en forma de vapor que puede pasar al espacio sobre la columna de mercurio (a condiciones normales la presin de vapor del mercurio es 1,7104 kPa), entonces la presin en ese espacio es cero absoluto y nuevamente PBar = g z/gc siendo en ese caso z una medida directa de la presin absoluta. La presin baromtrica puede variar con el clima, con la posicin que ocupe el dispositivo sobre la tierra (longitud y latitud) y con el tiempo. Para hacer diseo de ingeniera que no dependa de estas fluctuaciones y que pueda ser analizado en cualquier parte del planeta, se define un nivel de referencia para la presin atmosfrica, llamado atmsfera normal, que es la presin que produce una columna de mercurio de 760 mm de altura a 273,15 K bajo la aceleracin normal de la gravedad. Para distinguir entre presin manomtrica y presin absoluta con frecuencia se agrega a los smbolos de las unidades las letras a (por absoluta) o g (por manomtrica): 50 psia (absoluta). 30 psig (manomtrica). En las unidades del S.I. todas las presiones son absolutas, a menos que se indique lo contrario. En este libro se mantendr la misma convencin.
Ejemplo 2.7
Calcular la presin que soporta un buzo cuando ha descendido 30 m bajo la superficie del mar si la presin baromtrica al nivel del mar es 0,95 bar y la densidad relativa del agua de mar es 1,03. 31
Solucin
De la ecuacin 2.4 se obtiene Pabs = Pman + Patm En la cual Patm = Pbar = 0,95 bar = 95 kPa y la presin manomtrica debida a la columna de agua de mar que est sobre el buzo Pman = g z Pman = 1,030 kg/m3 9,8 m/s2 30 m Pman = 302,820 Pa = 302,82 kPa y entonces Pabs = 95 + 302,82 = 397,82 kPa
2.5 Energa
Durante aos los cientficos e ingenieros han descrito el comportamiento de la naturaleza basndose en unos conceptos bsicos o abstracciones que se aceptan como realidades cientficas. Uno de esos conceptos bsicos es la energa y es tal vez uno de los conceptos fsicos ms importantes. En trminos de su uso cotidiano, se relaciona a la energa con la cantidad de combustible necesario para el transporte o el calentamiento de alguna sustancia, la electricidad para la iluminacin o para los aparatos domsticos, con los alimentos consumidos, etc. Pero estas apreciaciones no definen de una manera formal la energa. En muchos textos se encuentra la energa definida como la capacidad de efectuar un trabajo. Sin embargo, esta definicin es incompleta, por lo cual es ms conveniente tratar de definirla mediante una relacin matemtica (balance de energa), como se ver en el captulo 3. La energa tiene las mismas unidades del producto de fuerza por longitud. En el S.I. la unidad de energa es el Joule (J) 1J = 1N 1m En el sistema ingls la unidad de energa es la lbf pie. La energa puede tomar mltiples formas, entre las que se incluyen la energa mecnica, electromagntica, qumica, trmica, nuclear y superficial. No obstante, la energa total almacenada en un cuerpo se puede dividir (slo por motivos de conveniencia para su presentacin) en dos clases: la energa que no est determinada por las interacciones microscpicas de la materia y que puede ser mensurable con respecto a un marco de referencia externo (energa externa) y las energas que son funcin de la estructura molecular y de las interacciones que ocurren a escala atmica (energa interna).
2.5.1 Energa cintica

Es posible concebir la energa cintica como aquella energa asociada con el movimiento de un cuerpo con respecto a un marco de referencia (general32
mente, otro cuerpo en reposo). En la mayora de los clculos de ingeniera se toma en forma conveniente a la Tierra como marco de referencia y se considera que su velocidad es cero. La energa cintica se define como el producto de la mitad de la masa por el cuadrado de la velocidad, es decir (2.8) con representando la velocidad. Esta expresin es vlida en el lmite no relativista, o sea, cuando siendo C la velocidad de la luz. << C,
2.5.2 Energa potencial

La energa potencial es la energa que posee un cuerpo debido a su posicin en un campo potencial (gravitatorio, electromagntico, etc.). Segn esta definicin, existe energa potencial entre las molculas de una sustancia, pero en termodinmica, este tipo de energas potenciales sern contabilizadas como de energa interna. Es decir que en estudios termodinmicos cuando se habla de energa potencial se est haciendo referencia a la energa potencial gravitatoria. La energa potencial se define como el producto del campo potencial por la distancia que separa al cuerpo de un marco de referencia, que en el caso de un campo gravitacional es (2.9)
Ejemplo 2.8
Calcula la velocidad terica con la que debe salir el agua de la boquilla de una manguera de bombero para que pueda alcanzar 12 metros de altura.
Solucin
Como se debe recordar de los estudios de mecnica, la energa cintica y la energa potencial son totalmente intercambiables en ausencia de friccin. En otras palabras, para este caso, la energa potencial que alcanza el agua debe ser igual a la energa cintica con la que sale de la boquilla
y para la altura de 12 metros
2.5.3 Energa interna

Es la energa asociada a la materia misma e incluye todas aquellas formas energticas diferentes a la cintica, potencial, elctrica, magntica, de 33
superficie y de distorsin de slidos. En la energa interna se contabilizan las energas de rotacin, translacin y vibracin molecular, el espn nuclear, el momento dipolar magntico, la energa electrnica dentro del tomo, etc. En termodinmica no se requiere conocer el valor absoluto de la energa interna de un sistema en un estado determinado, sino que se requiere conocer el cambio efectuado en la energa durante el proceso y se puede por tanto seleccionar un estado de referencia arbitrario para calcular la energa interna de todos los otros estados. (De la misma forma en que se asigna el valor de cero a la energa potencial de un cuerpo en un plano horizontal apropiado). En ausencia de efectos elctricos, magnticos, de distorsin de slidos y de tensin superficial, el contenido total de energa de un sistema es el debido a la suma de las energas interna y externa Etotal = U + Ecintica + Epotencial (2.10a) Y el cambio en la energa durante el proceso se puede escribir como
dE = E2 E1 = E = U + Ecintica + Epotencial
(2.10b)
2.6 Entropa
Es una propiedad extensiva de la sustancia de trabajo y se representa por S. Desde el punto de vista de la estructura atmica, la entropa es una medida de la organizacin estructural de la sustancia: a mayor desorganizacin mayor entropa. De acuerdo con este criterio, si se tiene una cantidad fija de una sustancia a una presin determinada (por ejemplo: 1 kg de agua a 1 bar) la cual puede estar como vapor, como lquido o como slido, dependiendo de la temperatura, la entropa ser mayor en la fase de vapor que en la fase lquida y esta a su vez mayor que en la fase slida. Si se tiene una cantidad fija de una sustancia pura en fase gaseosa y se enfra mediante extraccin de energa, alcanzar unas condiciones a las cuales puede pasar a la fase lquida, cuando toda se ha convertido en lquido, contina el enfriamiento, hasta obtener las condiciones para pasar a la fase slida, en este punto todo el lquido se convierte en slido y luego puede seguir enfrindose hasta llegar a convertirse en slido cristalino, donde prcticamente desaparecen las energas de traslacin, vibracin y rotacin de partcula y se logra la mxima organizacin, condicin en la cual se tiene el cero absoluto de temperatura, a este estado de mxima organizacin se le asigna el valor de cero entropa y en cualquier otro estado la entropa ser mayor. Un estudio ms detallado de esta propiedad puede hacerse mediante la termodinmica estadstica, este tpico est por fuera del alcance de la termodinmica clsica y por tanto no se trata en este libro. 34
Como se ver ms adelante la entropa es una medida de la degradacin (prdida de calidad) de la energa, pero sin ser energa. Las dimensiones para la entropa son energa sobre temperatura; en el S.I. se expresan en J/K y en sistema ingls en Btu/R. El porqu de estas unidades se comprender ms adelante. Entropa especfica es la entropa dividida por la masa y se simboliza por S = S/M y la entropa molar es la relacin entre la entropa y la cantidad de sustancia y se simboliza pors = S/N.
2.1 Un gas cumple la siguiente ecuacin de estado
con a = 0,24203 J m3/mol2. b = 2,0956 105 m3/mol. c = 9,9106 106 m3/mol. T en K, R: Constante universal de los gases y P: Presin. a. Cules son las unidades de P ,R,v en esta ecuacin? b. Hallar los valores de a, b, c si se desea transformar. La ecuacin para obtener P en lbf/pulg2, T en R y v en pie3/lbmol?. 2.2 El poder emisor de un cuerpo se puede expresar por W = A T2 donde W: Poder emisor, Btu/pie2 h A: Constante = 0,171 108 T: Temperatura en R. a. Cules deben ser las unidades de A? b. Cul ser la relacin si W debe estar expresado en J/m2 s y T en C? 2.3 Se ha propuesto la siguiente relacin para calcular la viscosidad de gases
donde : Viscosidad del gas, centipoises. T : Temperatura, R. M : Peso molecular, lbm/lbmol. P : Presin, lbf/pulg2. Escribir la relacin anterior en unidades S.I. 35
2.4 El fern se define como la unidad de fuerza requerida para acelerar la unidad de masa llamada beng con la aceleracin gravitacional de la superficie lunar en m/s2 (la cual equivale a 1/6 de la accin gravitacional de la tierra). a. Cunto vale gc en este sistema? b. Cul es el peso en fern de 3 bengs sobre la superficie terrestre? 2.5 Una balanza es calibrada en La Costa para que la lectura sea igual a la masa que se coloca sobre ella en kg. Si un hombre en La Costa se sube a la balanza y la lectura es de 82 kg calcular: a. El peso del hombre en Medelln (1.600 m/snm). b. El peso del hombre en Bogot (2.600 msnm). c. La altura sobre el nivel del mar en la cual el peso del hombre desciende un 1%. (La aceleracin de la gravedad en funcin de la elevacin sobre el nivel del mar es g = 9,807 3,32106 z, con g en m/s2 y z en m). 2.6 Calcular la densidad de una mezcla formada por 32 litros de nitrobenceno (densidad relativa = 1,2) y 4,5 pie3 de benceno (densidad relativa = 0,879) suponiendo que el volumen de la mezcla es la suma de los volmenes de los componentes puros. 2.7 Un bloque rectangular de grafito flota en la interfase de dos lquidos inmiscibles. El lquido inferior es un aceite lubricante y el lquido superior es agua, el 54% del volumen total del bloque est sumergido en el aceite y el resto en agua. Cul es la densidad relativa del aceite? 2.8 Se mezclan 2 litros de agua a 25 C con un lquido desconocido para formar una mezcla lquida. El volumen y la masa de la mezcla total son 4.000 cm3 y 4 kg respectivamente. Si el volumen de la mezcla es la suma de los volmenes iniciales, determinar la densidad del lquido desconocido. 2.9 Un tanque con volumen de 0,85 m3 contiene 16 kg de gas. a. Determinar el volumen especfico. b. Calcular el volumen especfico y la densidad del gas que queda en el tanque despus de que se escapan 12 kg de gas. 2.10 En un termmetro de gas de volumen constante, se halla experimentalmente que con independencia del gas usado, el siguiente resultado es correcto Ts / Ti = 1,3661 En la cual Ts es la temperatura de ebullicin a presin atmosfrica y Ti es el punto de congelamiento (a presin atmosfrica). Demostrar que si Ts Ti =100, Ts y Ti son exactamente el punto de ebullicin y el punto de congelamiento del agua en la escala Kelvin. 36
2.11 El qumico austriaco Johann Sebastian Farblunget, formul una escala de temperaturas que nunca se populariz. Los puntos de referencia de esta escala eran 0 FB (4 C) (la temperatura por debajo de la cual la nariz de Farblunget comenzaba a gotear y a molestarle) y 1.000 FB (98 C) el punto de ebullicin de la cerveza. a. Encontrar una ecuacin para T(C) en funcin de T(FB). b. Encontrar una ecuacin para T(FB) en funcin de T(R). c. Cul es la equivalencia de un intervalo de temperatura 10 FB en C, K, F, R? 2.12 Un termostato con escala de 0 a 100 se utiliza para regular la temperatura de un proceso. Una curva de calibracin de la temperatura (en C) en funcin de la posicin de la escala (R) es una lnea recta en un papel logartmico que pasa a travs de los puntos (R1 = 20, T1 = 220) y (R2 = 40, T2 = 150). a. Encontrar la ecuacin para T(C) en funcin de R. b. Estimar la posicin de la escala del termostato necesaria para obtener una temperatura de 346 F. 2.13 La temperatura de un fluido se mide con un termmetro Celsius y con uno Fahrenheit. Si la lectura N es la misma numricamente en los dos termmetros, cul es la temperatura del fluido en K y R? 2.14 Suponiendo una escala lineal de temperatura definida de modo que los puntos de fusin y ebullicin del agua a 1 bar de presin son respectivamente 100 y 400, hallar la relacin entre la temperatura medida en dicha escala y la correspondiente en C. 2.15 En un vacumetro se lee 10 pulg de Hg. La presin baromtrica es 29,9 pulg de Hg. Calcula la presin absoluta en bar. 2.16 La presin baromtrica al nivel del mar es 762 mm de Hg cuando en la cima de una montaa es 737 mm de Hg. Si se supone que el peso especfico del aire es constante y de 11,8 N/m3, calcular la altura de la montaa. 2.17 El peso especfico del agua de mar se puede calcular a partir de la relacin emprica En la cual es el peso especfico y h es la profundidad bajo la superficie del ocano. Derivar una expresin para calcular la presin en cualquier punto h y calcular el peso especfico y la presin a una profundidad de 3,22 km suponiendo que 0 = 10,3 kN/m3 y K = 7,98 N/m7/2. 2.18 Un manmetro de Bourdon montado en un tanque cerrado lleno de aire indica 141,1 kPa cuando el barmetro se encuentra en 775 mm 37
de Hg. Si la presin baromtrica desciende a 741,2 mm de Hg, qu lectura indica el manmetro? 2.19 La ventana de observacin de un antiguo traje de buzo mide aproximadamente 65 cm2 de rea. Si se intenta mantener una presin de 1 atm en el interior del traje, qu fuerza tendra que soportar la ventana si el buzo descendiera a una profundidad de 150 m? 2.20 El depsito de la figura 2.8 contiene aceite de densidad relativa 0,75. a. Determinar la lectura del manmetro A en psi. b. Cul es la diferencia de presin entre M y N en psi y en Pa?
Aire
3m Aceite A
23 cm N
Hg
Figura 2.8 Depsito para el problema 2.20
2.21 Un sistema de alimentacin por gravedad se utiliza para suministrar agua a un intercambiador de calor. Se necesita una presin de agua mnima de 30 psig a la entrada del intercambiador. a. Cul es la elevacin mnima del nivel del agua por encima del intercambiador? b. Qu elevacin se requerira si el fluido fuera etanol? 2.22 Se lanza en direccin vertical un chorro de agua por una boquilla con una velocidad de 82 pie/s en un lugar donde g = 32,174 pie/s2. Cul es la velocidad terica del chorro en un punto que est 72 pies arriba de la boquilla? 2.23 Una turbina hidrulica recibe agua de un depsito que se encuentra a 100 m por encima de ella. Cul es el flujo mnimo de agua, en kg/s, para producir una salida permanente en la turbina de 50.000 kW? 2.24 Un fluido en el interior de un cilindro vertical provisto con un pistn sin friccin, como se muestra en la figura 2.9, est en equilibrio mecnico. La presin atmosfrica es 101.325 kPa. El rea del pistn es de 3.000 mm2. El resorte lineal que tiene una constante de 1.500 N/m, se comprime 250 mm respecto a su elongacin libre. Cul es la masa del pistn si la presin absoluta del fluido es de 400 kpa? 38
P atm
Fluido
Figura 2.9 Fluido en el interior de un cilindro vertical provisto de un pistn sin friccin, problema 2.24
2.25 Los compartimientos de los tanques de la figura 2.10 se cierran y se llenan con aire. El manmetro A indica 207 kPa, el manmetro B registra un vaco de 254 mm de Hg. Qu indica el manmetro C si se conecta al compartimiento 1, pero est dentro del compartimiento 2? La presin baromtrica es de 101 kPa.
B A C
Figura 2.10 Compartimientos llenos de aire para el problema 2.25
2.26 En una cascada el agua fluye a razn de 4,5 106 galones/h y cae desde una altura de 170 pies. Determinar la potencia terica (en kW) que podra ser generada por una planta de energa instalada al final de la cada de agua.
39
3. Ecuaciones de balance
Hasta ahora se han estudiado algunas de las propiedades termodinmicas de la sustancia de trabajo, entre ellas una de particular importancia, la energa. Este captulo presenta la energa no como propiedad sino como transferencia durante un proceso, clasificndola como calor o como trabajo dependiendo de la causa de la transferencia. Adems, se siguen cuidadosamente los cambios que experimenta el sistema mediante un esquema tradicional de contabilidad, que conduce a la formulacin de las ecuaciones de balance de masa, energa y entropa y su aplicacin en diversos casos.
3.1 Calor
Es el flujo de energa a travs de los lmites del sistema en virtud de una diferencia de temperatura entre el sistema y los alrededores. Una vez que la energa trmica ha cruzado la frontera ya no se considera como calor sino que pasa a ser parte de la componente trmica de la energa interna del sistema o de los alrededores y por tanto no afecta la energa cintica o potencial del sistema. Como se puede concluir de la definicin anterior, un flujo de energa debida a un gradiente de temperatura dentro del sistema no puede ser llamado calor. El calor se simboliza por Q, sus unidades en S.I. son Joules (J) y en el sistema ingls Btu; se puede expresar la cantidad de energa en forma de calor por unidad de masa como q = Q/M y el flujo de calor por unidad de tiempo . Teniendo en cuenta que el calor es una energa en trnsito, es importante saber cul es la direccin, si la energa entra al sistema se representa por Qe y si lo abandona, por Qs y son siempre cantidades positivas; otra convencin muy utilizada es considerar el calor como positivo cuando entra al sistema y negativo cuando lo abandona, en otras palabras Qneto = Qe Qs
3.2 Trabajo
Es el flujo de energa mecnica, debido a fuerzas motrices distintas al gradiente de temperatura, que atraviesa los lmites del sistema y que puede ser convertido completamente (por lo menos en teora) por un dispositivo apropiado, al equivalente de una fuerza que se mueve a travs de una distancia. Considerando el esquema mostrado en la figura 3.1, el trabajo hecho por el sistema al expandirse, debido a una diferencia de presin entre el sistema y sus alrededores es equivalente al trabajo para levantar el peso una distancia z.
dz Sistema F =Mg
Figura 3.1 Esquema del trabajo hecho por un sistema
En otras palabras, W = F dz (3.1) Al igual que con el calor, es importante conocer la direccin del flujo de trabajo y se puede representar We trabajo hecho sobre el sistema y Ws trabajo realizado por el sistema. Arbitrariamente muchos autores consideran un trabajo neto W = Ws We, el cual es positivo si es hecho por el sistema sobre los alrededores y negativo en caso contrario. Se puede expresar la cantidad de trabajo por unidad de masa como w = W/M y la cantidad de trabajo por unidad de tiempo por .
3.2.1 Trabajo para vencer fuerzas de friccin

En la figura 3.2, la fuerza que causa el desplazamiento es la componente horizontal de la fuerza F, de tal manera que la ecuacin 3.1a se convierte en W = F cos dx Si F y son constantes entonces We = F cos x
(3.1 a) 41
F q
Figura 3.2 Trabajo realizado para vencer fuerzas de friccin
3.2.2 Trabajo para levantar un peso

En la figura 3.1 el trabajo para levantar un cuerpo de masa M a una altura dz se puede escribir como y por tanto (3.1 b) El trabajo realizado sobre el sistema causa un aumento en su energa potencial.
3.2.3 Trabajo para acelerar un sistema

La ecuacin 3.1 para el trabajo hecho sobre un sistema de masa M que se somete a una aceleracin a constante se transforma en
entonces
luego
(3.1 c) El trabajo realizado sobre el sistema causa un aumento en su energa cintica.
3.2.4 Trabajo en procesos con resortes

Si se considera como sistema un resorte ideal, sin peso ni rozamiento y que cumple la ley de Hooke F = kx (vase figura 3.3), la ecuacin 3.1 se convierte en 42
x = x1
x = x0
Figura 3.3 Esquema del trabajo realizado sobre un resorte
We = kxdx y (3.1 d) Este trabajo aumenta la energa interna del sistema.
3.2.5 Trabajo en procesos elctricos

El trabajo para cargar una partcula neutra que se encuentra sometida a un campo elctrico , hasta adquirir una carga q, est dado por
pero dq = I d donde I es la intensidad de corriente y es el tiempo, luego We = I d y We = I (2 1)
(3.1 e)
3.2.6 Trabajo de expansin o compresin para procesos en sistema cerrado

Para ilustrar este tipo de trabajo se puede considerar el gas contenido en un cilindro con un mbolo que se desplaza sin rozamiento, sometido a una fuerza Fres como se muestra en la figura 3.4. Si el cambio se lleva a cabo mediante un proceso de cuasi equilibrio Fres = PresA donde Pres es la presin ejercida por el gas sobre el rea transversal del pistn, A, entonces W = Fres dx = Pres A dx pero 43
Pres
Fres
x2
x1
Figura 3.4 Trabajo en sistemas cerrados
A dx = dV luego W = Pres dV (3.2) P y V son respectivamente presin y volumen del sistema. Si V2 > V1, se trata de un trabajo hecho por el sistema, si V2 < V1, ser un trabajo realizado sobre el sistema. La evaluacin del trabajo se puede hacer analticamente si se conoce la relacin entre P y V, por ejemplo, P Vn = constante; o grficamente mediante la evaluacin del rea bajo la curva en un diagrama P V, la cual puede hacerse utilizando mtodos numricos como el trapezoidal o el de Simpson entre otros. Considerando la figura 3.5 se ve claramente que el trabajo de expansin para llevar el sistema desde el estado 1 al estado 2, depende de la trayectoria seguida durante el proceso, ya que el rea bajo la curva cambia si la trayectoria cambia.
P
Figura 3.5 Representacin del trabajo de expansin o de compresin en un sistema cerrado
44
3.2.7 Trabajo de flujo

Es el trabajo que una cantidad de sustancia realiza para salir del volumen de control, venciendo la presin de oposicin del fluido que lo precede; o el trabajo hecho sobre la sustancia por el fluido que le sigue para entrar al volumen de control.
dm dm
Figura 3.6 Trabajo de flujo
De acuerdo con la figura 3.6 el trabajo de flujo en e es pero si se considera un diferencial de masa con volumen especfico dV = ve dM y (3.3a) De la misma forma, el trabajo de flujo en s es (3.3b)
3.2.8 Trabajo en el eje

El trabajo en el eje es la mxima cantidad de trabajo que se puede obtener del flujo de un fluido a travs de algn componente del equipo donde se realiza trabajo (es tambin la mnima cantidad de trabajo que tendra que ser suministrada a un fluido cuando pasa por un dispositivo donde se realiza trabajo). La mxima cantidad de trabajo que puede obtenerse del sistema se logra solo mediante un proceso internamente reversible, cualquier proceso real entre los mismos dos estados producir una cantidad menor. O en forma anloga, la mnima cantidad de trabajo que se debe suministrar a un cuerpo se obtiene mediante un proceso cuasi esttico. Considrese la figura 3.7, en la cual un fluido fluye a travs de una turbina o de un compresor. Si se escoge como sistema una masa fija de fluido (sistema cerrado) y se estudia durante su paso a travs del volumen de control, entonces para este sistema existen tres formas de trabajo: a) el trabajo de flujo que hace sobre el sistema el fluido que le sigue para llevarlo a lo largo de la tubera, dado por Pent, Vent, b) el trabajo que es transmitido al eje, Weje y c) el trabajo que hace el sistema sobre el fluido que le precede, Psal, Vsal. Por tanto, el trabajo neto que sale del sistema es 45
(3.4) y despejando el trabajo realizado en el eje (3.5) Ahora bien, si se considera que entonces que al ser sustituida en la ecuacin 3.5 da (3.6) Debe recordarse aqu que Weje es el trabajo neto transferido al eje y por tanto ser una cantidad positiva si el fluido realiza trabajo sobre el eje o, en caso contrario, ser una cantidad negativa.
Entrada Weje
Volumen de control Salida
Figura 3.7 Trabajo en el eje en un sistema abierto
De la misma manera que para sistemas cerrados, la ecuacin 3.6 se puede evaluar analticamente si se conoce la relacin entre el volumen y la presin o grficamente mediante la evaluacin del rea comprendida entre la curva y el eje de presin en un diagrama presin volumen (vase figura 3.8)
P 1
2 V
Figura 3.8 Evaluacin grfica del trabajo en el eje
46
Ejemplo 3.1
Un gas dentro un cilindro con un pistn de 18 kg (vase la figura 3.4) a una presin de 2,5 bar ocupa un volumen de 0,1 m3 y se mantiene en esa posicin mediante un pasador. Al retirarse el pasador, el gas se expande (sin friccin en el pistn) siguiendo una trayectoria en la cual PV = constante, hasta que su volumen es cuatro veces el volumen inicial. Calcula: a. El trabajo total hecho por el gas. b. El trabajo hecho por el gas contra la atmsfera. c. La velocidad final del pistn.
Solucin
a. Si se escoge como sistema el gas confinado en el arreglo cilindro pistn entonces este sistema realiza trabajo contra la atmsfera (para comprimirla) y contra el pistn (para acelerarlo) Wtotal sistema = Watm + Wpistn y el trabajo total se puede calcular en este caso como Wtotal = PdV pero como P V = constante, entonces constante dV V Wtotal = constante ln V2/V1 = constante ln 4 El valor de la constante se puede encontrar de las condiciones iniciales constante = 2,5 bar 0,1 m3 = 0,25 bar m3 = 25 kJ y por tanto Wtotal = 25 ln 4 Wtotal = 34,66 kJ b. Para calcular el trabajo hecho contra la atmsfera se considera que esta opone una fuerza constante y el trabajo en este caso se puede calcular por Watm = PodV en la cual Po es la presin atmosfrica constante. Por tanto Watm = Po V = 101,325 kPa 0,3 m3 =30,4 kJ c. El trabajo hecho sobre el pistn es entonces Wpistn = 34,66 30,4 = 4,26 kJ y de la ecuacin 3.1c con se obtiene Wtotal =
Ejemplo 3.2
Durante la experiencia que se esquematiza en la figura 3.9 se obtuvo la tabla de datos 3.1. Se logr que el agua pasara de un estado de equilibrio 47
a 5,0 MPa y 40 C hasta un nuevo estado a 7,0 MPa y 400 C suministrando calor desde una fuente a 773 K.
W
Vaco
1 kg de agua
Q 773 K
Figura 3.9 Esquema ilustrativo del ejemplo 3.2
Tabla 3.1 Datos obtenidos luego de efectuar el ciclo que se esquematiza en la figura 3.9
P(MPa) 5,0 5,2 5,4 5,6 5,8 6,0 6,2 6,4 6,6 6,8 7,0 V(l) 1,01 4,85 8,62 12,5 16,49 20,47 24,42 28,51 32,20 36,12 39,93 t(C) 40 76 115 156 178 200 220 245 294 347 400
El trabajo realizado sobre el resorte ideal fue de 37,87 kJ que se observa en el medidor W acoplado al resorte. Evaluar: a. El trabajo que efecta el agua. b. El trabajo perdido por friccin. c. La relacin k/A2, donde k es la constante del resorte ideal y A es el rea transversal del pistn. 48
Solucin Tomando como sistema el kilogramo de agua dentro del tanque, se trata de un sistema cerrado que recibe una cantidad de calor y realiza un trabajo contra el pistn, contra el resorte y para vencer la friccin entre el mbolo y la pared del tanque. Considerando que este proceso se realiza cuasiestticamente, o de una manera internamente reversible a. El trabajo que efecta el agua ser no se conoce la ecuacin que relaciona P con V para efectuar la integracin analtica, pero se tiene una tabla que reporta las medidas del volumen a diferentes presiones desde el estado inicial de 5 MPa y 40 C hasta el estado final de 7 MPa y 400 C. Representando estos datos en un diagrama PV (vase figura 3.10), prcticamente todos los puntos estn sobre una lnea recta cuyas coordenadas iniciales son (5,0, 1,01) y las finales son (7,0, 39,93).
P(MPa) 7 f
1,01
39,93
V(l)
Figura 3.10 Diagrama PV del ejemplo 3.2
Entonces el trabajo hecho por el agua ser igual al rea bajo la curva que se representa. Esa rea corresponde al rea de un trapecio con base menor = 5,0, base mayor = 7,0 y altura (39,93 1,01), y por tanto rea = (base menor + base mayor)/2 altura. reemplazando
luego W = 233,52 kJ es el trabajo total hecho por el agua. 49
b. Para calcular la energa gastada en vencer la friccin se usa la relacin Wfriccin = Whecho por el sistema Wpara mover el pistn Wpara comprimir el resorte Ya se conoce el trabajo hecho por el sistema. El trabajo para mover el pistn donde P es la presin debida al peso del pistn que es constante e igual a 5.0 MPa (puesto que inicialmente el agua solo est soportando el pistn y el resorte no est ofreciendo ninguna resistencia) y V es el cambio de volumen experimentado por el agua. Wpistn = P V = 5,0 103 kPa (39,93 1,01) 103 m3 Wpistn = 194,6 kJ El trabajo para comprimir el resorte Wresorte = 37,87 kJ de acuerdo con la informacin disponible. Wfriccin = Wagua Wpistn Wresorte Wfriccin = 233,52 194,60 37,87 = 1,05 kJ c. Para hallar el valor de la relacin k/A2, considerando nuevamente el trabajo hecho sobre el resorte Expresando x (longitud que se comprime el resorte) en trminos del cambio del volumen del sistema y el rea del pistn se tiene
Ejemplo 3.3
Se desea comprimir 0,685 kg/s de aire mediante un compresor centrfugo desde una presin de 0,8 bar y una temperatura de 298 K hasta una presin de 3,2 bar. La densidad del aire a la entrada del compresor es 0,935 kg/m3. Estimar la potencia requerida para impulsar el compresor, suponiendo que durante el proceso de compresin no hay que vencer fricciones y que la presin y el volumen del aire en cada momento estn relacionados mediante la ecuacin P v1,4 = constante.
Solucin
Se trata de un proceso que ocurre en sistema abierto, donde la frontera la constituyen las paredes del compresor, y la sustancia de trabajo es el aire sobre el cual se est realizando un trabajo de eje para aumentar su presin. Como no hay que vencer fricciones, la potencia para impulsar el 50
compresor es recibida totalmente por el aire el cual sufre un proceso de transformacin cuasi esttico.
se puede evaluar analticamente pues se conoce la relacin entre P y v, y las condiciones de presin a la entrada y a la salida, P V1,4 = constante. Si se toma n = 1,4, entonces P vn = k1 y P1/n v =k2 k1 y k2 son constantes. Reemplazando v en trminos de P
k2 = vs Ps1/n = ve Pe1/n
Reemplazando k2 en trminos de las condiciones de entrada o salida, dependiendo de lo que ms convenga
pero
Al reemplazar n = 1,4 Pe = 0,8 bar = 80 kPa, Ps = 3,2 bar = 320 kPa y
se obtiene
weje = 145.604 kJ/kg 51
o sea trabajo hecho sobre el sistema. = weje = 0,685 kg/s 145,604 kj/kg = 99,74 kW suministrados al sistema.
3.3 Ecuaciones de balance

El comportamiento de un sistema se puede estudiar siguiendo los cambios de estado que experimenta durante un proceso y los flujos de masa, energa y entropa que atraviesan los lmites del sistema, por ello al enfrentar el anlisis de un proceso es importante el concepto de contabilidad de una cantidad fsica extensiva. Esta contabilidad puede representarse mediante una relacin que se conoce como ecuacin de balance:
(3.7)
3.3.1 Balance de masa

En todo proceso donde no se presentan reacciones nucleares la masa total se conserva y en ese caso no existe generacin ni consumo y la ecuacin 3.7 para el balance de masa de un sistema que sufre un proceso durante un tiempo d se transforma, vase figura 3.11.
Masa que entra al sistema
Variacin de masa
Masa que abandona el sistema
Figura 3.11 Esquema del balance de masa
(3.8) En la cual dM/d representa la variacin de la masa con el tiempo dentro del sistema y y representan la cantidad diferencial de flujo de masa que entra y sale del sistema respectivamente. Integrando la ecuacin 3.8 entre dos lmites de tiempo 52
(3.9)
1. Balance de masa en un sistema cerrado
Teniendo en cuenta que en un sistema cerrado no hay flujo de masa entonces La ecuacin 3.8 queda (3.10)
2. Balance de masa en un sistema abierto
Considerando que el sistema abierto permite flujo de masa se pueden presentar dos casos: a. Flujo estable: quiere decir que en el interior del sistema no se presenta acumulacin de masa y por tanto la ecuacin 3.8 queda y la ecuacin 3.9 se convierte en la cual se puede transformar si se escribe la masa en trminos de la densidad y del volumen, para producir en la cual representa el caudal (volumen por unidad de tiempo) de la i-sima corriente. El caudal se puede escribir tambin en trminos de la velocidad del fluido y del rea transversal de flujo as (3.11) Esta ecuacin es llamada la ecuacin de continuidad y es vlida para flujo unidireccional a travs de una porcin de un tubo de corriente. Para estudios de flujo bi y tridimensionales deben usarse expresiones diferenciales de la ecuacin de continuidad. b. Flujo uniforme: es cuando se presenta variacin de masa en el interior del sistema a velocidad constante. La ecuacin 3.9 se transforma en
Ejemplo 3.4
Se alimenta metano de una densidad de 0,52 kg/m3 a un quemador (vase figura 3.12). El metano entra a 30 m/s a travs de una tubera con seccin transversal de 8,2 cm2. Al quemador tambin entra aire con una densidad de 1,2 kg/m3 de tal manera que la relacin masa de aire/combustible sea 21 por una tubera de 6 pulgadas de dimetro. Los gases de la combustin (=0,68 kg/m3) escapan por medio de una tubera de 6 pulgadas de dimetro. Calcular la velocidad de entrada del aire al quemador, el flujo msico y la velocidad de salida de los gases de combustin. 53
Solucin
Gases de combustin
Metano
Quemador
Aire
Figura 3.12 Ilustracin del proceso indicado en el ejemplo 3.4
Si se considera que el quemador opera con un flujo estable entonces el balance de masa queda as pero
El rea de la tubera de entrada del aire es
y por tanto
Reemplazando con los datos suministrados en las unidades apropiadas
El flujo msico de salida de los gases se calcula
y la velocidad de salida de los gases obtenida es
54
Ejemplo 3.5
Un radiador contiene 3 kg de una mezcla anticongelante de etilen glicol agua al 30% en peso de etilen glicol. Se desea elevar la concentracin del etilen glicol al 50%. a. Cunto etilen glicol puro se debe aadir si no se saca lquido del radiador? b. Cunto etilen glicol se debe aadir, si al comienzo dentro del radiador hay una cantidad tal que al final queden 3 kg de mezcla sin sacar nada de material del radiador?
Solucin
Si se considera como sistema el radiador que contiene una cantidad de anticongelante y se le va adicionando sustancia para aumentar su concentracin, el balance total de masa es M dentro del sistema = Mf Mi = Me El balance para el etilen glicol es 0,5Mf 0,3 Mi = Me El balance para el agua 0,5Mf 0,7 M1 = 0 siendo: Mi = masa total dentro del radiador al comienzo. Mf = masa total dentro del radiador al final. Me = masa total que entra al radiador y que es etilen glicol puro. a. En este caso Mi = 3 kg, Mf y Me son incgnitas. Tomando dos de las tres ecuaciones de balance de material planteadas se pueden conocer M f y M e. Del balance total Mf 3 kg = Me Mf = Me + 3 kg y reemplazando en el balance para etilen glicol 0,5(Me + 3 kg) 0,3 3 kg = Me luego
Me = 1,2 kg es la cantidad de etilen glicol puro que debe aadirse. Mf = 1,2 kg + 3 kg Mf = 4,2 kg es la cantidad total de anticongelante al 50% en peso de etilen glicol en el radiador. b. En este caso Mf = 3 kg, Mi y Me son las incgnitas. Tomando dos de las tres ecuaciones de balance de materia planteadas se pueden conocer Mi y Me. 55
Del balance total 3 kg Mi = Me Del balance de agua 0,5 3 kg = 0,7 Mi luego
Me = (3 2,14 ) kg = 0,86 kg La masa de etilen glicol puro que se aade es 0,86 kg para obtener una solucin anticongelante al 50% en peso; en el radiador haba inicialmente 2,14 kg de una solucin al 30% de etilen glicol. En procesos en los cuales se da reaccin qumica se puede realizar un balance de masa total o balances por componentes. En estos ltimos, los trminos generacin o consumo pueden aparecer en la ecuacin.
Ejemplo 3.6
Un proceso antiguo para la produccin de cido clorhdrico requiere calentar una mezcla de NaHSO4 y NaCl en un horno especial. Si la reaccin estequiomtrica es NaHSO4 (s) + NaCl (s) Na2SO4 (s) + HCl (g) y ocurre en su totalidad, establecer el balance para cada uno de los componentes y el balance total de materia, si se alimentan al horno 140 kg de NaHSO4, 58,5 kg de NaCl y 10 kg de Na2SO4 cada hora.
Solucin
Tomando como sistema el horno (vase figura 3.13).
Entrada
Horno
Salida
Figura 3.13 Ilustracin del proceso indicado en el ejemplo 3.6
Teniendo como referencia la ecuacin 3.7, si se considera que dentro del horno no se da acumulacin de masa, pues al mismo ritmo se alimenta y se extrae el producto, el trmino de variacin en el interior del sistema es cero para todos los componentes. De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, 1 mol de NaHSO4 reacciona con un mol de NaCl, o sea que 120 kg de NaHSO4 reaccionan con 58,5 kg de NaCl, y en este caso el reactivo lmite es el NaCl, luego Balance de masa para el NaHSO4: 0 = Entrada Salida Consumo 0 = 140 kg/h Salida 120 kg/h La cantidad de NaHSO4 que sale sin reaccionar es 20 kg/h. 56
Balance de masa para el NaCl: 0 = Entrada Consumo 0 = 58,5 kg/h 58,5 kg/h Balance de masa para el Na2SO4 0 = Entrada Salida + Generacin 0 = 10 kg/h Salida + 142 kg/h La cantidad de Na2SO4 que se retira del horno es 152 kg/h. Balance de masa para el HCl 0 = Salida + Generacin 0 = Salida + 36,5 kg/h La cantidad de HCl que se retira del horno es 36,5 kg/h. Balance total de masa 0 = Entrada Salida Entrada = 140 kg/h NaHSO4 + 10 kg/h Na2SO4 + 58,5 kg/h NaCl Entrada = 208,5 kg/h Salida = 20 kg/h NaHSO4 + 36,5 kg/h HCl + 152 kg/h Na2SO4 Salida = 208,5 kg/h Estos resultados estn de acuerdo con lo planteado en la ecuacin de balance de masa.
3.3.2 Balance de energa

Hasta mediados del siglo xix se consideraba al calor y al trabajo como magnitudes de distinta naturaleza. Fue James Prescot Joule quien entre 1840 y 1849 llev a cabo cuidadosos experimentos acerca de la naturaleza del calor y el trabajo. Bsicamente se trataba de experiencias sencillas en las cuales una cantidad medida de agua se pona dentro de un recipiente aislado (vase figura 3.14) y se agitaba por medio de un agitador rotatorio.
Peso
Figura 3.14 Experimento de Joule
57
A medida que el peso baja una distancia determinada, se realiza una cantidad de trabajo sobre el agitador que a su vez lo transmite al agua produciendo un aumento de temperatura y esa energa mecnica transmitida incrementa la energa interna del agua. Midiendo cuidadosamente el incremento de temperatura, Joule calcul el incremento en la energa interna. Por otra parte, calcul tambin el trabajo hecho por el peso en su descenso dndose cuenta que cuando se suministraba una cantidad de trabajo mecnico el efecto era equivalente al causado por el suministro de una cantidad de calor, establecindose as el equivalente mecnico del calor. El mejor valor obtenido por Joule fue 1 Btu = 772,5 lbf pie 1 cal = 4.155 J mediciones posteriores han fijado estos valores ms exactamente en 1 Btu = 777,647 lbf pie 1 cal = 4,184 J Estos resultados llevan a la conclusin de que la energa es una cantidad conservativa y que puede manifestarse de diversas formas. Si para un sistema cualquiera que sufre un proceso se realiza un balance de energa, teniendo en cuenta que esta es una cantidad conservativa y por tanto no existe generacin ni consumo, entonces la ecuacin 3.7 queda reducida a
Si se plantea el balance de energa entre un tiempo y un tiempo + d se tiene dEsist/d representa la variacin de la energa total dentro del sistema con respecto al tiempo. Y, en ausencia de efectos elctricos, magnticos, de tensin superficial y de distorsin de slidos, tenemos
La entrada de energa al sistema puede darse de diversas formas: Con el flujo msico
Con el flujo de calor Con el flujo de trabajo La salida de energa del sistema puede darse de las mismas tres formas
58
El trmino W(total) representa todas las formas de trabajo (elctricas, magnticas, de eje, de expansin o compresin de los lmites del sistema, de flujo, etc.), y puede representarse como: W(total) = Wflujo + Wmecnico En la cual W mecnico representa todas las formas de trabajo excepto el trabajo de flujo. Reemplazando la ecuacin 3.3 en la ecuacin anterior se obtiene W(total) = M P v + Wmecnico La ecuacin general de balance de energa queda
factorizando
El trmino u + P v (propiedades de la sustancia) aparece en repetidas ocasiones en desarrollos termodinmicos y por conveniencia se ha definido como una nueva propiedad termodinmica llamada entalpa h=u+Pv (3.12) Reemplazando en la ecuacin general del balance de energa
(3.13)
La ecuacin 3.13 permite contabilizar la energa teniendo en cuenta que es una cantidad conservativa, quiere decir que la energa total se conserva aunque adopte diferentes formas. Cuando desaparece una forma de energa 59
surge simultneamente otra y esto se aplica al sistema y a sus alrededores durante un proceso, luego: variacin de energa del sistema + variacin de energa de los alrededores = 0, es decir, d (E)sistema + d (E)alrededores = d (E)Universo = 0 (3.14) Esta relacin constituye la formulacin de la primera ley de la termodinmica, es una ley emprica que se basa en inducciones a partir de observaciones experimentales, an no ha sido demostrada. Es bueno recalcar que la energa interna representa la energa almacenada en el sistema pero el producto Pv no tiene este significado, luego la entalpa es una propiedad til pero no representa la energa almacenada.
1. Balance de energa en un sistema cerrado

Un sistema cerrado que no permite transferencia de masa a travs de la frontera, tampoco puede transferir energa con la masa, entonces la ecuacin 3.13 se simplifica
(3.15 ) Por lo general, solo se da un determinado flujo de energa que entra al sistema en forma de calor o en forma de trabajo y lo mismo ocurre con respecto a la salida, adems el sistema no se desplaza ni cambia de posicin con respecto a un plano de referencia durante un proceso, entonces la relacin puede simplificarse en ese caso y presentarse de diferentes formas (3.15 a) (3.15 b) integrando (3.16 a) (3.16 b)
M u = Qneto Wneto
Ejemplo 3.7
Un gas contenido dentro de un cilindro con pistn cumple un proceso cclico en tres etapas. Primero se expande a presin constante con una adicin de calor de 50 kJ y la realizacin de un trabajo de 25 kJ. Luego se enfra a volumen constante con remocin de 30 kJ de calor. Finalmente mediante un proceso adiabtico regresa a sus condiciones iniciales. a. Representar el proceso en un diagrama P-V. b. Determinar el trabajo del proceso adiabtico. c. Determinar el trabajo neto del ciclo. 60
d. Determinar la energa interna de gas en cada uno de los estados intermedios si se le asigna un valor de cero a la energa interna inicial.
Solucin
Tomando como sistema la cantidad de gas en el cilindro, es un sistema cerrado sometido a un proceso cclico en tres etapas: 12 a P = constante; 23 a V = constante y 31 con Q = 0. a. La representacin en un diagrama P-V de este proceso se indica en la figura 3.15.
P 1 2
3 V
Figura 3.15 Diagrama P-V del proceso indicado en el ejemplo 3.7
b. Haciendo un balance de masa y de energa para la etapa adiabtica, considerando que el sistema permanece fijo con respecto a un punto de referencia, luego no experimenta cambios en su energa potencial ni cintica, se tiene M1 M 3 = 0 U1 U3 = We Para calcular We es necesario conocer la variacin de la energa interna U1 U3 = (U3 U1) = U13 U13 = U12 + U23 La variacin de energa interna de 1 a 2 puede calcularse a partir de un balance de energa para ese proceso as U2 U1 = Qe 12 Ws 12 = (50 25) kJ U12 = 25 kJ La variacin de energa interna de 2 a 3 puede calcularse a partir de un balance de energa para ese proceso as U3 U2 = Qs 23 = 30 kJ luego reemplazando, se tiene U13 = 25 30 = 5 kJ U31 = U13 = 5 kJ de la relacin anterior We = 5 kJ. 61
c. Para determinar el trabajo neto del ciclo, se hace un balance de energa global; teniendo en cuenta que no hay variacin de energa dentro del sistema Qneto= Wneto Qe 12 Qs 23 = Wneto 50 30 = 20 kJ es el trabajo neto. d. Si se toma como referencia la energa interna en el estado 1 igual a cero U2 U1 = 25 kJ; U2 = 25 kJ. U3 U2 = 30 kJ; U3 = 5 kJ.
2. Balance de energa en un sistema abierto

En general el ingeniero trata de disear equipos y procesos que operen en rgimen permanente o estacionario durante largos periodos de tiempo, estos procesos son de operacin y mantenimiento ms sencillos que los no estacionarios. De acuerdo con esto se pueden adoptar dos modelos para el estudio de los sistemas abiertos. Modelo de estado estable, flujo estable: es un modelo en el cual las propiedades de la sustancia de trabajo en un punto dado no cambian con el tiempo y se consideran las siguientes suposiciones: El volumen de control no tiene un movimiento relativo a un eje coordenado. El estado de la masa en cada punto en el interior del volumen de control no vara con el tiempo. La masa que fluye a travs de los lmites del sistema (frontera) conserva su estado termodinmico con el paso del tiempo y no se acumula. La velocidad a la cual el calor y el trabajo fluyen a travs de los lmites del sistema permanece constante. Teniendo en cuenta estas suposiciones, se analizan nuevamente todos los trminos de la ecuacin 3.13. Con respecto a la variacin de energa dentro del sistema, esta solo puede presentarse si existe variacin de masa, pero la condicin del modelo es que no hay acumulacin de masa, luego este trmino siempre es cero. Con respecto a la energa que entra o sale con la masa, se debe tener presente que no vara con el tiempo, lo mismo para los flujos de calor y trabajo, y la ecuacin 3.13 se convierte en
(3.17)
62
Ejemplo 3.8
Se comprime aire en un proceso de estado estable flujo estable y sin friccin desde 90 kPa, 15 C y v = 0,918 m3/kg hasta 130 kPa de tal manera que P (v + 0,25) = constante. La velocidad a la entrada del compresor puede despreciarse, a la salida es de 110 m/s. Cul es el trabajo requerido para la compresin por kilogramo de aire y la cantidad de calor asociada con el proceso, si la entalpa a la entrada es 290 kJ/kg y a la salida 295 kJ/kg.
Solucin
De acuerdo con el enunciado (vase figura 3.16), puede considerarse que no hay variacin en la energa potencial de la sustancia que sale con respecto a la sustancia que entra, adems, el volumen de control permanece fijo con respecto a un punto de referencia.
We
Compresor
Qs
Figura 3.16 Representacin esquemtica del proceso de compresin
El balance de masa, teniendo en cuenta que no hay acumulacin en el interior del sistema, es pero no se conoce cul es el flujo msico. El balance de energa es
como no se conoce el flujo msico se puede plantear el balance por unidad de masa y la relacin se transforma as
en la cual we y qs son incgnitas, es necesario disponer de otra relacin para resolver el problema. Se sabe que y se conoce cmo est relacionado v con P
cte = Pe (ve + 0,25) = 90 kPa (0,918 + 0,25)m3/kg cte = 105,12 kJ/kg 63
quiere decir que es necesario suministrar en forma de trabajo 28,65 kJ por cada kg de aire que se vaya a comprimir. Conociendo este trabajo se puede reemplazar en la ecuacin del balance de energa para saber la cantidad de calor asociada con el proceso.
En este proceso es necesario suministrar una energa en forma de trabajo de 28,65 kJ por kg de aire que se comprime y se liberan 17,6 kJ de calor por kg de aire. Modelo de estado uniforme, flujo uniforme: a este modelo corresponden por ejemplo, los procesos que ocurren cuando se llenan o vacan tanques. En l se consideran las siguientes suposiciones: El volumen de control permanece en una posicin relativa constante con respecto a un eje coordenado. El estado de la masa dentro del volumen de control puede cambiar con el tiempo, pero este cambio es a velocidad constante. El estado de la masa que fluye a travs de los lmites del sistema no vara con el tiempo. Los flujos de calor y trabajo si los hay, son constantes en el tiempo. En este caso habr que entrar a considerar si tienen o no validez todos los trminos de la ecuacin 3.13.
Ejemplo 3.9
Vapor de agua a una presin de 1,4 MPa y 300 C fluye por una tubera que est conectada, por medio de una vlvula, con un tanque vaco. La vlvula se abre y el tanque se llena hasta cuando la presin llega a 1,4 MPa, en ese momento la vlvula se cierra. El proceso es adiabtico y los cambios de energa cintica y potencial se pueden considerar despreciables, adems se cuenta con la informacin de la tabla 3.2 acerca de las propiedades aP = 1,4 MPa.
Tabla 3.2 Datos para el ejemplo 3.2 t (C) 300 350 400 500 u (kJ/kg) 2.785,2 2.869,2 2.952,5 3.121,1 h (kJ/kg) 3.040,4 3.149,5 3.257,5 5.474,1
64
Determinar la temperatura final del vapor en el tanque.

Solucin
La figura 3.17 presenta un esquema del proceso.

Vapor de agua
Vaco
Q=0
Figura 3.17 Esquema del proceso indicado en el ejemplo 3.9
Si se escoge como lmite del sistema el tanque que inicialmente est vaco, entonces los balances de masa y de energa son
o en forma integrada
pero Mi = 0 (el tanque estaba inicialmente vaco) Balance de energa
integrando nuevamente con Mi = 0 la cual conduce a
Con los datos proporcionados por el problema se puede encontrar la entalpa a la entrada he = 3.040,4 kJ/kg (a 1,4 MPa y 300 C) y por tanto uf = 3.040,4 kJ/kg. Con este valor se puede mirar, en la tabla de propiedades, a qu valor de temperatura corresponde el valor encontra65
do de energa interna. Se puede observar que el valor de energa interna en el estado final est entre los dos ltimos valores reportados en la tabla de propiedades. Si se supone que la temperatura y la energa interna se comportan linealmente para intervalos pequeos de temperatura (esto es, suponiendo que entre valores contiguos de la tabla de propiedades se puede utilizar interpolacin lineal) entonces utilizando la ecuacin de una lnea recta entre dos puntos
en la cual los subndices 1 y 2 representan dos valores contiguos en la tabla de propiedades y el subndice el punto en el cual se quiere hallar una de las propiedades. Despejando
Se dice que un sistema que experimenta un proceso se encuentra en condicin transitoria (estado no estacionario), si el valor de cualquiera de las variables termodinmicas del sistema cambia con el tiempo. Cuando se arranca o se para un proceso de estado estable, flujo estable, se presentan cambios en las condiciones normales de operacin y se tiene entonces un modelo transitorio, que no se estudiar en el presente libro.
3.3.3 Balance de entropa

La primera ley es una herramienta til y verstil en el anlisis de transformaciones energticas. Sin embargo, hay fenmenos de conversin de energa que no pueden explicarse utilizando nicamente la primera ley, pues esta no permite predecir a qu grado habr conversin de energa, ni tampoco indica si un proceso ideado para la conversin de energa es posible o no. El concepto de entropa fue sugerido originalmente por el fsico Clausius como una medida de la capacidad que tendr el universo en el futuro para producir trabajo, como resultado de los procesos actuales o pasados, mostrando cmo cada vez se pierde esa capacidad de hacer trabajo y cmo la entropa del universo aumenta. Teniendo en cuenta que la primera ley de la termodinmica dice que a escala macroscpica la energa se conserva, entonces para comprender el concepto de balance de entropa es necesario considerar que la energa puede tener calidades y que a medida que se realizan los procesos la energa se va trasformando de una forma ms til (trabajo) a una menos til (calor). La entropa entonces est relacionada con la energa sin ser energa. 66
La ecuacin general de balance de entropa para un sistema sometido a un proceso es
La variacin de entropa con el tiempo dentro del sistema se representa por
El flujo de entropa que entra es debido a los flujos de masa, de trabajo y de calor. El flujo de entropa que entra con la masa puede representarse como .
1. Flujo de entropa que entra con el trabajo

Para determinar el aporte del flujo de trabajo a la variacin de entropa, se puede considerar el siguiente proceso ilustrativo: si se tiene una cantidad fija de una sustancia dentro de un arreglo cilindro pistn de paredes adiabticas y se ejerce sobre l un trabajo de tal manera que el pistn se desplaza sin friccin, con un desplazamiento infinitesimalmente lento, el proceso de compresin es adiabtico y es internamente reversible, aumenta la energa cintica de las partculas que chocan con el pistn, aumentando por ello su temperatura, produciendo mayor desorganizacin y aumento de entropa. Como tambin aumenta la presin y disminuye el volumen, se tiene por ello mayor organizacin (al estar ms empacadas las partculas) y por tanto disminuye la entropa. Se puede demostrar mediante herramientas de termodinmica estadstica que estos dos efectos se compensan exactamente y la variacin de entropa neta para el sistema por efecto de este trabajo hecho sobre l, es cero. Luego, un flujo de energa en forma de trabajo no conlleva flujo de entropa.
2. Flujo de entropa que entra con el calor

Como consta en la definicin de entropa (vase seccin 2.6), si se coloca una cantidad de gas en un recipiente rgido y se le suministra calor, aumenta el grado de desorganizacin y por tanto la entropa, o sea que el flujo de energa en forma de calor va acompaado de un flujo de entropa, esto puede representarse mediante la relacin dsQ. La entropa del sistema vara si se recibe o libera calor durante un proceso (independiente de que este sea reversible o no). La variacin de entropa por flujo de calor ser: . 67
Para calcular cul es la constante de proporcionalidad, considrese una cantidad de sustancia sujeta a un proceso cclico reversible en cuatro etapas: Dos isotermas A B y C D y dos adiabticas B C y D A como se muestra en la figura 3.18. El proceso comienza en A y regresa al mismo punto y no hay variacin en las propiedades de la sustancia. t1 y t2 representan trayectorias isotermas, t1 > t2 y S1 y S2 representan las trayectorias adiabticas. De A a B se adiciona calor a temperatura constante (t1), de B a C hay una expansin adiabtica, de C a D se extrae calor a temperatura constante (t2), de D a A hay una compresin adiabtica.
P t1 t2 D t3 F Q2 Q3 E S1 A Q1 S2 B C
Figura 3.18 Proceso reversible en cuatro etapas
El trabajo neto est representado por el rea dentro de la curva A B C D y como puede observarse es un trabajo realizado por el sistema. Durante el proceso cclico se obtuvo energa mecnica a partir de energa trmica y el ciclo reversible propuesto se conoce como ciclo de Carnot. Si se quiere aumentar el trabajo producido por el ciclo, lo que equivaldra a aumentar el rea encerrada por la curva del proceso, se puede entregar calor en la tercera etapa a una temperatura menor t3, y en este caso el ciclo es A B E F Wneto = Q1 Q3 y t1 > t2 > t3 Considerando valores absolutos Q1 > Q2 > Q3 Puede observarse entonces que en general Qi es una funcin de ti. La variacin de entropa en los dos ciclos (por ser reversibles) ocurre solo en las trayectorias isotermas y para el ciclo A B C D se puede escribir como 68
como el proceso es cclico entonces, SABCD = 0 luego
y (3.18) La funcin f(t) puede escogerse arbitrariamente, para que no dependa de las propiedades de la sustancia de trabajo de la mquina trmica si no de la temperatura a la cual se transfiere calor reversiblemente, como lo propuso Lord Kelvin: f (t) = T, esta temperatura T se conoce como temperatura termodinmica y coincide con la escala absoluta de temperatura que se haba presentado anteriormente luego
En resumen, el flujo de entropa que entra al sistema se representa por
De forma anloga, el flujo de entropa que sale del sistema se representa por
siendo TQe y TQs las temperaturas a las cuales se da la transferencia de calor.
3. Entropa generada y entropa consumida

Para ilustrar el concepto de generacin o consumo de entropa considerar el siguiente arreglo: se tiene confinado un gas en parte de un recipiente rgido y aislado trmicamente, separado del resto del recipiente que se encuentra vaco, mediante una membrana impermeable (vase figura 3.19a), si se rompe la membrana, el gas llena todo el recipiente (vase figura 3.19b), este proceso es irreversible y no se da transferencia de energa ni en forma de calor ni en forma de trabajo. Cualquiera que sea el sistema escogido, la desorganizacin aumenta y nunca se podr obtener un sistema ms organizado espontneamente, luego la entropa aumenta y ese aumento va asociado a la irreversibilidad. Se puede afirmar que la irreversibilidad de un proceso genera entropa pero nunca la consume. Este proceso se pudo haber realizado entre los mismos estados inicial y final en forma tal que el sistema hiciera trabajo, esa energa que no se 69
Gas
Vaco
Gas
Figura 3.19 Ilustracin del concepto de generacin o consumo de entropa. a. Estado inicial del proceso irreversible. b. Estado final del proceso irreversible.
a.
b.
aprovech como trabajo se gast en vencer las irreversibilidades, por eso se conoce como trabajo perdido (LW por el trmino en ingls lost work), y puede decirse que la entropa generada . Se acaba de mostrar que la constante que relaciona el flujo de calor y el flujo de entropa es 1/T, de la misma manera se puede establecer que la constante para la generacin de entropa es de igual forma, siendo en este caso T la temperatura absoluta a la cual se producen las irreversibilidades. Entonces
En la cual TLW es la temperatura a la cual se da la irreversibilidad. Esta temperatura es en general variable y diferente de TQe y TQs. Esta entropa generada tambin da cuenta de los flujos energticos en el interior del sistema que no pueden ser llamados calor ni trabajo. En resumen, la ecuacin general del balance de entropa queda
(3.19a)
4. Balance de entropa en un sistema aislado

En el caso de un sistema aislado en el cual no se da transferencia de materia ni de energa, la ecuacin 3.19a se transforma en (3.19b) Para el caso particular en el cual se trata de un proceso reversible entonces (3.19c) Las dos ecuaciones anteriores llevan a la conclusin de que (3.20a) 70
En la cual la igualdad se cumple en el caso de un proceso reversible. La ecuacin 3.20a establece que la entropa de un sistema aislado nunca puede disminuir y se conoce como principio de aumento de la entropa. Debido a que un sistema aislado es aquel que no interacta en forma alguna con sus alrededores, este principio puede parecer muy limitado en sus aplicaciones. Sin embargo, una seleccin apropiada de las fronteras con frecuencia hace posible trabajar con sistemas aislados. En particular, siempre puede formarse un sistema aislado si se incluyen el sistema y sus alrededores dentro de una misma frontera y puesto que el conjunto de un sistema y sus alrededores se ha definido como el universo, entonces (3.20 b) en la cual (3.21) Se debe recordar en este punto que la entropa de un sistema puede aumentar, disminuir o permanecer constante (vase ecuacin 3.19a). Es solo la entropa del universo (o la de cualquier sistema aislado) la que no puede disminuir. El principio de aumento de entropa proporciona un criterio de reversibilidad para cualquier proceso: 1) si la entropa del universo permanece constante, entonces el proceso es reversible, 2) si la entropa del universo aumenta, el proceso es irreversible y 3) si la entropa del universo disminuye, entonces el proceso es imposible. (La entropa del universo no puede disminuir). Es importante notar que, as como el principio de conservacin de la energa en el universo (vase ecuacin 3.14) es llamado la primera ley de la termodinmica, el principio de aumento de la entropa (vase ecuacin 3.20a) es postulado generalmente como la segunda ley de la termodinmica.
5. Balance de entropa en sistema cerrado

En un sistema cerrado la ecuacin 3.19 se reduce a
(3.22 a) En trminos de la transferencia neta de calor la ecuacin se puede escribir como (3.22 b) Integrando 71
(3.22 c) Cuando se trata de un proceso reversible la ecuacin 3.22b queda T dS)sist = QN integrando QN = T dSsist (3.23) En la cual es claro que la variable independiente es el tiempo. La integral del lado derecho de la ecuacin 3.23 puede evaluarse como el rea bajo la curva en un diagrama T-S (vase la figura 3.20), o analticamente si se conoce la ecuacin que relaciona la temperatura y la entropa durante el proceso.
T 2
Figura 3.20 Evaluacin grfica de la transferencia de calor en procesos reversibles
De la figura 3.20 puede concluirse que la cantidad de calor transferida durante el proceso, al igual que el trabajo, depende de la trayectoria.
Ejemplo 3.10
Dos kilogramos de oxgeno se comprimen isotrmicamente en un arreglo cilindro pistn de 95 kPa y 20 C a 300 kPa. Determina la transferencia de calor si a. El proceso es reversible. b. Si las irreversibilidades incrementan el trabajo requerido en un 80% comparado con el trabajo necesario para la compresin reversible. Las variaciones de energa interna, entalpa y entropa son respectivamente: 5 kJ/kg, 7 kJ/kg, 0,3 kJ/kg K.
Solucin
Si se escoge como sistema los dos kilogramos de oxgeno dentro del arreglo cilindro pistn, se trata entonces de un sistema cerrado. Se considera que no hay variaciones de energa cintica y potencial en el interior del sistema para determinar la transferencia de calor. 72
a. En el proceso reversible e isotrmico: Balance de masa Mi = M f = M Balance de energa U = QN WN M(u) = QN WN Balance de entropa Directamente del balance de entropa se puede calcular el calor transferido. QN = MTs = 2 kg 293 K (0,3) kJ/kg K = 175,8 kJ Como se trata de una cantidad neta de calor, el hecho de que sea negativo significa que el calor se libera del sistema. b. En el proceso irreversible e isotrmico: Balance de masa Mi = M f = M Balance de energa M(u) = QN WN Balance de entropa
equivale a la entropa generada por irreversibilidades, en este caso TLW = TQN. Para calcular QN mediante el balance de entropa es necesario conocer LW. De acuerdo con el enunciado, el trabajo perdido por irreversibilidades es el 80% del trabajo requerido para la compresin en el proceso reversible, este trabajo se puede calcular del balance de energa en la parte a) conociendo el QN as WN(rev) = QN M(u) = 175,8 kJ 2 kg 5 kJ/kg WN(rev) = 185,8 kJ trabajo que se suministra al sistema. Entonces LW = 0,8 WN(rev) = 0,8 185,8 = 148,64 kJ QN = MTs LW = 2 kg 293 K 0,3 kJ/kg K 148,64 kJ = 324,44 kJ Es un calor que fluye del sistema a los alrededores.
6. Balance de entropa en sistemas abiertos.

Al igual que para el balance de energa se pueden presentar dos casos: Modelo de estado estable, flujo estable: teniendo en cuenta las restricciones mencionadas anteriormente, para este modelo, la ecuacin general del balance de entropa se convierte en
(3.24) 73
En el caso especial de un proceso adiabtico con una sola entrada y una salida, la ecuacin anterior se transforma en
la cual conduce a que (3.25) en la igualdad anterior se cumple solo en el caso reversible. De la ecuacin 3.25 se puede concluir que en el flujo adiabtico a travs de cualquier sistema abierto el fluido no puede disminuir su entropa.
Ejemplo 3.11
Por una vlvula de expansin fluyen 2,3 kg/s de refrigerante 12. A la entrada de la vlvula el refrigerante tiene las siguientes condiciones: P = 2,7 MPa, h = 212,614 kJ/kg, s = 0,6585 kJ/kg K. Escribir los balances de masa, energa y entropa si se desea que el proceso sea: a. Adiabtico. b. Isentrpico.
Solucin
a. Si se considera como sistema el refrigerante que fluye en todo momento por la vlvula en estado estable y se desprecian los cambios en la energa cintica y potencial entonces Balance de masa Balance de energa Como el refrigerante no mueve ningn eje en la vlvula ni tampoco se mueven los lmites del sistema, entonces y Si adems, se considera que el flujo a travs de una vlvula se da a una velocidad tal que no hay tiempo para establecer una transferencia de calor, entonces y el balance de energa se reduce a lo cual conduce a he = hs El balance de energa lleva entonces a la conclusin de que el flujo adiabtico a travs de una vlvula es isoentlpico. 74
Balance de entropa: para el proceso sin transferencia de calor el balance de entropa queda y b. Un proceso isentrpico se puede dar de dos maneras: Proceso adiabtico reversible En este caso los balances de masa y energa estn representados por las ecuaciones y he = hs y el balance de entropa queda se = ss Proceso irreversible con transferencia de calor El balance de masa es nuevamente la ecuacin el balance de energa es ahora la ecuacin y el balance de entropa queda
como se requiere que el proceso sea isentrpico, entonces
Modelo de estado uniforme, flujo uniforme: de acuerdo con las restricciones para este modelo presentadas en el balance de energa, la ecuacin que se aplica es la ecuacin general del balance (3.19a).
Ejemplo 3.12
Un tanque aislado cuyo volumen es 1 m3 contiene aire a 800 kPa y 25 C con una densidad de 9,35 kg/m3, como muestra la figura 3.21. Se abre la vlvula para entregar el aire a la presin atmosfrica y a 20 C. La presin dentro del tanque cae hasta 150 kPa y la densidad dentro del tanque alcanza un valor de 2,83 kg/m3. La diferencia de entropa entre el aire que escapa y el que permanece dentro del tanque es 0,58 kJ/kg K. Asumiendo que el aire que permanece dentro del tanque experimenta una expansin adiabtica reversible, calcular la entropa generada durante el proceso. 75
Solucin
Se trata de un sistema abierto que cumple el modelo de estado uniforme, flujo uniforme. De acuerdo con el enunciado del problema, el aire que permanece dentro del tanque no sufre cambio en su entropa. Mque permanece (sf si) = 0 Luego, sf = si dentro del tanque.
Aire
Figura 3.21 Ilustracin de un tanque aislado
Para el sistema considerado, cuya superficie de control se muestra con las lneas punteadas (vase figura 3.22).
Aire
Figura 3.22 Ilustracin de un sistema abierto
Balance de masa: Mf Mi = Ms Balance de entropa Mf sf Mi si = Ms ss + Sgenerada Reemplazando, y recordando que si = sf se tiene que Ms (ss si) = Sgenerada por otra parte Mi = i Vi = 9,35 kg/m3 1 m3 = 9,35 kg Mf = f Vf = 2,83 kg/m3 1 m3 = 2,83 kg Ms = Mi Mf = (9,35 2,83) kg = 6,52 kg y de los datos del problema (ss si) = 0,58 kJ/kg K Reemplazando los valores de Ms y (ss si) se tiene Sgenerada = 6,52 kg 0,58 kJ/kg K = 3,78 kJ/K Las irreversibilidades en este proceso se generan en el paso a travs de la vlvula. 76
3.1 Una masa de 25 kg en reposo cae desde una altura de 5 m hasta que golpea un resorte lineal que est en ese momento en posicin de equilibrio. Si toda la energa del cuerpo al caer se destina a comprimir el resorte, cunto se acortar este si la constante del resorte es de 500 N/m? En funcin de la altura sobre el nivel del mar, la aceleracin de la gravedad es g = 9,807 3,32 106 Z; con g en m/s2 y Z en metros. Qu cantidad de trabajo ser necesario realizar para elevar un satlite que en La Costa pesa 2.350 N, desde la cuidad de Medelln (1.500 msnm) hasta una altura de 450 km sobre la superficie de la tierra? Calcular la potencia necesaria para acelerar un cuerpo de 3.400 N de una velocidad de 40 m/s hasta 100 m/s: a. En 1 segundo. b. En 1 minuto. Se tiene argn en un tanque rgido de 0,6 m3 a una presin de 1.500 kPa. El argn se enfra para as reducir la presin hasta 950 kPa. Cunto trabajo se realiza? Dibujar un diagrama P-V para la trayectoria de este proceso. Un gas sufre un proceso mediante una trayectoria que se puede escribir como PVn = C donde n y C son constantes. Halla la ecuacin general para el trabajo realizado, cuando el gas se expande de una presin absoluta y un volumen inicial de P1, V1 hasta una presin y un volumen final de P2, V2 respectivamente. a. Suponiendo un sistema cerrado con trabajo debido a la expansin. b. Suponiendo un sistema abierto con trabajo hecho por un eje. Calcular la potencia necesaria para bombear 3,4 m3/h de agua ( = 999,1 kg/m3) desde un lago hasta un tanque abierto ubicado 3 metros por encima del nivel del lago. Un fabricante de ventiladores presenta los siguientes datos de su producto cuando opera con aire a 20 C: Presin del aire a la entrada del ventilador = 101,325 kPa. Diferencia de presin entre la entrada y la salida del aire = 0,80 kPa. Gasto volumtrico = 870 m3/h. Calcular la potencia mnima que se debe suministrar al ventilador de estas caractersticas para que opere en estado estable. Un gas ideal es sometido a una compresin reversible isotrmica en un conjunto cilindro pistn sin friccin. Hallar la ecuacin del trabajo. 77
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
Un dispositivo cilindro pistn contiene un gas que sufre un proceso de expansin cuasiesttico para el cual la relacin entre P y V es
con P en bar y V en m3. Si la expansin se realiza entre 4 y 5 bar, determinar a. Las unidades de la constante 10,8. b. La relacin entre P y V en unidades S.I. c. El trabajo desarrollado en el proceso. 3.10 En un experimento de la expansin de un gas en un sistema cerrado se tomaron los datos indicados en la tabla 3.3. Tabla 3.3 Datos para el ejemplo 3.10
(m3/kg) P (kPa) (m3/kg) P (kPa) 0,7998 2.139,5 0,12010 1.210,9 0,8027 2.128,7 0,13014 1.082,2 0,8700 1.901,8 0,13998 977,2 0,9890 1.589,3 0,15930 815,4 0,10976 1.373,6 0,17832 696,3
a. Hallar el valor del volumen especfico para los siguientes valores de presin: 600 kPa, 1.100 kPa, 2.500 kPa y 3.000 kPa. b. Calcular el trabajo realizado por el gas entre 2.100 kPa y 700 kPa. 3.11 Oxgeno gaseoso es mantenido en un dispositivo cilindro pistn a 5 atm de presin por medio de un pistn que pesa 65 kgf y que es mantenido en una posicin inicial dentro del cilindro mediante un pasador. El cilindro, que tiene un rea transversal de 652 cm2 y mide 4 metros de altura, est abierto al ambiente. El volumen inicial del gas es de 32 litros y la temperatura es de 25 C (la cual puede ser considerada constante durante todo el proceso). En un momento dado, el pistn se libera y el gas se expande mediante una trayectoria que se puede escribir
Con: a = 0,24203 J m3/mol2, b = 2,0956 105 m3/mol, c = 9,9106 106 m3/mol. Si el pistn asciende sin rozamiento, determinar: a. El pistn abandona el cilindro? b. Qu altura alcanza el pistn? c. Si el pistn sale fuera del cilindro, cul es la velocidad con la que lo abandona? 78
3.12 En un conjunto cilindro pistn sin friccin se tiene 1 kg de gas a 5 bar y ocupando un volumen de 100 litros. Este gas puede pasar a un estado 2 a 1 bar y 263 litros por la trayectoria A o por la B. El proceso por la trayectoria A es adiabtico y la relacin entre P y V es V5/3 P = constante. El proceso por la trayectoria B se caracteriza porque la presin depende linealmente del volumen y hay transferencia de calor. Determinar el trabajo que realiza el gas por cada trayectoria. 3.13 El proceso de bombeo de agua se lleva a cabo en una planta industrial mediante una bomba a la cual entra el agua a 14,7 psia y sale a una presin de 500 psig. Se puede considerar que el proceso de bombeo es adiabtico y que los cambios de energa cintica y potencial son despreciables. Determinar la potencia mnima requerida para operar la bomba con un gasto msico de 100 kg/s. 3.14 En un proceso de cuasiequilibrio en un sistema abierto, un gas se expande en un eje desde un volumen de 0,150 m3/kg y una presin de 120 kPa a la entrada hasta un volumen de 0,25 m3/kg a la salida mediante una trayectoria tal que P (v + 0,028) = constante Calcular el trabajo realizado por el gas en el eje. 3.15 Un combustible de avin con un peso especfico de 8.232 N/m3 debe bombearse a una velocidad de 5,2 kg/s desde una presin de 40 kPa hasta una presin de 800 kPa. La temperatura del combustible es aproximadamente de 5 C y el cambio de velocidad a travs de la bomba es pequeo. Se calcula que la potencia necesaria de entrada a la bomba es del 140% de la requerida para realizar el bombeo sin friccin. Describir las suposiciones que se hagan y determinar la potencia de entrada requerida. 3.16 Una mezcla benceno tolueno contiene 50% en masa de benceno. Una porcin de la mezcla se vaporiza para dar un vapor que contiene 85% en masa de benceno y un lquido residual que contiene 10,6% en masa de benceno. Si el proceso es continuo en rgimen permanente y la alimentacin de la mezcla es de 100,0 kg/h, calcular cuntos kg/h se obtienen de vapor y cuntos kg/h de lquido residual. 3.17 Entra agua a un tanque de 2 litros con un flujo msico de 3 g/s y sale con un flujo msico de 5 g/s. Inicialmente el tanque est a la mitad de su capacidad. Escribir el balance de masa para este proceso. Resolver la ecuacin para determinar en cunto tiempo se descarga el tanque. 3.18 Por una lnea de conduccin de 2 pulgadas de dimetro fluye CO2 a 40 psia y 20 F, con una densidad de 0,052 lb/pie3 y a una velocidad 79
3.19
3.20
3.21
3.22
de 2.000 pies/s. En una seccin que est corriente abajo la tubera se reduce a una de 0,5 pulgadas de dimetro, por la cual el CO2 fluye con una densidad de 0,124 lb/pie3. Determinar la velocidad del fluido despus de la reduccin. En una unidad de aire acondicionado entra aire atmosfrico a 32 C, con una densidad de 1,24 kg/m3 a travs de un rea de seccin transversal de 0,058 m2 con una velocidad de 11,2 m/s. Se elimina el agua del aire y sale del sistema de aire acondicionado como un lquido a un ritmo de 45,8 kg/h. El aire que sale de la unidad est a 15 C con una densidad de 1,32 kg/m3. El rea de la seccin transversal de descarga es de 0,077 m2. Determinar la velocidad del aire que sale. El sistema de flujo de un motor de avin de propulsin a chorro se debe disear de tal manera que entre aire con una densidad de 0,041 lb/pie3 a una velocidad de 400 millas/h a travs de una seccin transversal con un rea de 9,22 pie2. Del aire que ingresa, se deben retirar 6 lb/s de aire a travs de un compresor, para la ventilacin de la cabina. Al aire que va al motor se le aade combustible a una razn de masa de aire/combustible de 38 y se quema. Los gases de escape tendrn una densidad de 0,021 lb/pie3 y una velocidad de 1.180 pie/s. Determinar el rea de la seccin transversal de escape. Un sistema cerrado experimenta un cambio de 1 a 2 en el cual se aaden 450 kJ de calor y realiza un trabajo equivalente a 150 kJ. Durante el proceso inverso 2-1, se suministran 100 kJ en forma de trabajo. Determinar la transferencia de calor durante el proceso 2-1. Para cada uno de los procesos siguientes que se llevan a cabo en sistema cerrado, llene los espacios en blanco de la tabla 3.4 donde sea posible. Tabla 3.4 Datos para el ejemplo 3.22
Qneto (kJ) a b c d e 40 40 55 15 Wneto (kJ) 16 16 30 20 10 0 30 E1 (kJ) 10 60 10 E2 (kJ) E (kJ)
3.23 En un tanque rgido se encuentran almacenados 1,5 kg de gas, los cuales se agitan mediante un impulsor que suministra 50 kJ/kg de gas de trabajo. La energa del gas se incrementa de 120,0 a 160.000 kJ/kg. Determinar la transferencia total de calor. 80
3.24 En un compresor se comprimen 129 kg/h de aire. Se sabe que durante la compresin aumenta la entalpa del aire en 19.000 kJ/kg y la entalpa del agua que enfra el compresor aumenta en 10.000 kJ/h. Despreciando los cambios en energa cintica y potencial y conociendo que 1 kWh de energa cuesta $45, calcula el costo de operacin del compresor. 3.25 Una batera de plomo de 12 voltios se requiere para suministrar 1,8 amperios. La cada de energa interna de la batera debe ser 954 kJ (mximo). En este proceso la batera se calienta y debe disipar 90 kJ de calor al aire que la rodea. Calcular el tiempo que se puede usar la batera antes de que se deba recargar. 3.26 Un cilindro cuyo volumen es 2 pie3 contiene 1,5 lb de un gas a 20 psia y 60 F. el gas se comprime en un proceso de cuasiequilibrio hasta 120 psia de forma tal que P (en psia) = constante 100 V donde V est expresado en pie3. Su temperatura final es de 30 F. La energa interna del gas est dada por: u (en Btu/lb) = 0,20 t con t en grados Fahrenheit. Dibujar un diagrama P-V y calcular: a. La transferencia de calor. b. El cambio de la entalpa por libra de gas. 3.27 A travs de un aparato que opera en condiciones de estado estable flujo estable se realizan 70 kJ de trabajo por cada kilogramo de fluido que pasa a travs de l. La tubera de entrada est localizada 20 m sobre el piso y en este punto el volumen especfico de la sustancia es 3 m3/kg, su presin es 300 kPa y la velocidad con que se desplaza es 50 m/s. La tubera de descarga est localizada 15 m bajo el piso y en este punto la sustancia tiene un volumen especfico de 9 m3/kg, una presin de 60 kPa y una velocidad de 150 m/s. La prdida de calor del fluido es de 3 kJ/kg. Determinar el cambio en la energa interna que experimenta la sustancia. 3.28 En un tanque aislado se encuentran almacenados 0,50 kg de gas con una energa interna de 260 kJ/kg. Por medio de una vlvula se le suministra gas con una energa interna de 260 kJ/kg y una entalpa de 350 kJ/kg, hasta cuando la masa total dentro del tanque sea de 1,0 kg. Calcular la energa interna final del gas dentro del tanque. 3.29 Un fluido se expande en una turbina en condiciones de estado y flujo permanentes. El fluido ingresa a la turbina por una tubera de 10 pulgadas de dimetro a 13 m/s. En el punto de entrada, la entalpa del fluido es de 2.400 kJ/kg y el volumen especfico de 0,34 m3/kg. En el punto de salida, la tubera tiene 5 pulgadas de dimetro y el 81
3.30
3.31
3.32
3.33
3.34
fluido sale con una entalpa de 2.100 kJ/kg y con un caudal de 22,62 l/s. Despreciando la transferencia de calor: a. Cul es la magnitud y la direccin del trabajo involucrado en este proceso? b. Cul es la densidad del flujo a la salida? c. Cul es el error que se comete si se considera que el cambio en la energa cintica es despreciable? Se desea producir 40 l/s de vapor de agua a 350 C en un evaporador provisto de una resistencia elctrica. Al evaporador se alimentan 8,5 kg/s de agua lquida en la siguiente condicin: t = 350 C, P = 16,13 MPa, u = 1.641,9 kJ/kg, s = 3,7777 kJ/kg K. El agua entra al evaporador con una velocidad de 4,2 m/s por una tubera de 2 pulgadas de dimetro. Al evaporador se entregan 2.500 kW de energa elctrica y este disipa 420 kW de calor al ambiente. El vapor sale por una tubera de 6 pulgadas, ubicada 8 metros por arriba de la tubera de entrada. La eficiencia del evaporador es del 78%. Calcular la entalpa, la entropa y el volumen especfico a la salida del evaporador. El trabajo realizado por un sistema cerrado que experimenta un proceso de transformacin reversible es de 15 kJ, y el calor que se le agrega es de 5 kJ. Determinar si el cambio de entropa para el sistema es: a. Positivo. b. Negativo. c. Puede ser positivo o negativo. Un sistema cerrado efecta un proceso durante el cual el cambio de entropa para el sistema es 18 kJ/K. El sistema recibe 6.000 kJ de un depsito de calor a 300 K. Determinar si el proceso es reversible, irreversible o imposible. Un sistema cerrado efecta un proceso mediante el cual elimina calor. Se puede regresar el sistema a su estado inicial mediante un proceso adiabtico? Justificar la respuesta. En un arreglo cilindro pistn se realiza un proceso isotrmico reversible a 25 C en el cual el volumen del sistema se duplica sin que cambie su energa interna. Determinar el trabajo desarrollado por el sistema en kJ/kg si la relacin que existe entre la entropa y el volumen para un sistema cerrado se puede expresar como s = so + 0,29 ln v donde s queda expresado en kJ/kg K si v est dado en m3/kg y so es una constante.
82
3.35 Se efecta un proceso en un dispositivo que opera de acuerdo con el modelo de estado estable flujo estable. El trabajo desarrollado es de 50 Btu y la cantidad de calor cedido es de 10 Btu. Determinar si el cambio de entropa del fluido es: a. Positivo. b. Negativo. c. Puede ser positivo o negativo. 3.36 Un gas se expande reversible e isotrmicamente a 25 C, sin que cambie su entalpa, en un dispositivo que opera en estado permanente. La presin del gas a la salida es igual a la tercera parte de la presin a la entrada. Los cambios en energa cintica y potencial son despreciables. Qu potencia en kW desarrolla el dispositivo si el flujo msico es de 50 kg/s? La relacin entre la entropa y la presin del gas es: s = so + 0,29 ln P donde s est dada en kJ/kg K, P est dada en kPa. 3.37 Se enfra un fluido en un intercambiador de calor que opera en flujo permanente y que elimina calor al ambiente a 25 C. El fluido entra con una entalpa de 2.326,1 kJ/kg y una entropa de 7.508 kJ/kg K. A la salida los valores de estas propiedades son respectivamente 162,5 kJ/kg y 0,555 kJ/kg K. Demostrar que este proceso de transferencia de calor es irreversible. 3.38 En un sistema cerrado a temperatura constante hay vapor de agua con las siguientes propiedades: P = 16 bar, t = 350 C, v = 0,17456 m3/kg, h = 3.145,4 kJ/kg. Durante el proceso se realiza un trabajo de 100 kJ/kg sobre el vapor por medio de una rueda de paletas dentro del tanque. En un instante dado se transfieren 12,7 kJ/kg de calor a los alrededores. Si la eficiencia es del 72% calcular: a. La energa interna al final del proceso. b. El cambio de entropa del vapor de agua. c. El trabajo perdido.
83
4. Consecuencias de la segunda ley de la termodinmica

El balance de materia y de energa no es suficiente para analizar muchos sistemas y procesos termodinmicos, debido a que la naturaleza ha impuesto sobre la conversin y la transferencia de energa ciertas restricciones adicionales. El tratamiento de estas restricciones se ha facilitado por la introduccin del concepto de entropa y la segunda ley de la termodinmica, que permiten establecer si un proceso puede realizarse o no y con qu eficiencia se lleva a cabo la transformacin energtica.
4.1 Postulados de la segunda ley de la termodinmica

Las observaciones de las transformaciones en la naturaleza, referidas a la unidireccionalidad de los procesos que en ella ocurren, estn incorporadas en el enunciado de que todos los procesos espontneos se desarrollan de tal forma que la entropa del universo nunca disminuye. Las consecuencias de este enunciado son conocidas con el nombre de segunda ley de la termodinmica. Esta ley se ha postulado en formas muy diversas, pero todas son equivalentes entre s. Sin embargo, ninguna de las formulaciones puede derivarse de ninguna otra ley de la naturaleza. Por tanto, la segunda ley de la termodinmica (al igual que la primera) mantendr su validez hasta el momento en el cual se descubran procesos que no puedan ser explicados por estas leyes. Los numerosos enunciados de la segunda ley pueden ser considerados como variaciones de dos premisas bsicas: Ningn dispositivo puede operar continuamente en forma tal que su nico efecto sea la conversin completa de calor en trabajo. Este es conocido como el enunciado Kelvin Planck de la segunda ley. Es imposible la transferencia espontnea de calor desde un cuerpo a una temperatura dada hacia otro de temperatura superior. Este constituye el enunciado de Clausius.
Si se acepta uno de los postulados, todos los dems pueden demostrarse a partir de l. Aunque los postulados anteriores muestran la imposibilidad de transformar completamente en forma continua energa trmica en mecnica, en la prctica esta transformacin puede llevarse a cabo, al menos parcialmente, mediante un dispositivo conocido como mquina trmica. De la misma manera se puede transferir calor de un cuerpo a baja temperatura a otro a temperatura alta con la intervencin de un dispositivo conocido como refrigerador, el cual requiere para operar el suministro de un trabajo mecnico.
4.2 Mquinas trmicas

Una mquina trmica es un arreglo de equipos que operando en forma cclica y continua transforma parte de la energa trmica que recibe en energa mecnica. La representacin esquemtica de una mquina trmica operando entre una temperatura alta (Tc) y una temperatura baja (TF) constantes, puede verse en la figura 4.1, y algunos ejemplos de mquinas trmicas son la planta de generacin termoelctrica (vase figura 1.2) y los motores de combustin interna (ciclos de Otto y de Diesel).
TC QC
MT
WN
QF
TF
Figura 4.1 Representacin esquemtica de una mquina trmica Para medir la calidad del funcionamiento de una mquina trmica se utiliza el concepto de eficiencia trmica definida como la relacin entre el trabajo neto producido y la cantidad de calor suministrado (4.1) Si se realiza un balance de energa a la mquina trmica de la figura 4.1 se obtiene luego
85
y reemplazando en la ecuacin 4.1 (4.2) Este resultado es aplicable a cualquier mquina trmica sea esta reversible o no. En el caso particular de una mquina completamente reversible, el balance de entropa (teniendo en cuenta que la temperatura de los focos permanece constante) lleva al siguiente resultado
luego y remplazando esta ltima relacin en la ecuacin 4.2 se obtiene (4.3) La ecuacin 4.3 establece que la eficiencia de una mquina trmica reversible depende solamente de la temperatura de los focos con los cuales intercambia calor y no depende de las caractersticas de la sustancia de trabajo que opera en el interior de la mquina. Como puede observarse la eficiencia trmica nunca puede ser del 100%, porque esto implicara o entregar calor a un foco a temperatura de cero absoluto o recibir calor de un foco a temperatura infinita. Vale la pena resaltar que los focos con los cuales la mquina intercambia calor son cuerpos cuya temperatura permanece constante a medida que se da el intercambio de calor y adems, el proceso de transferencia de calor se considera reversible. En la naturaleza los cuerpos que ms se aproximan a estas caractersticas deben ser de gran tamao como: la atmsfera, el ocano y los grandes ros. Ejemplo 4.1 Una planta termoelctrica que opera entre una fuente de calor a 850 C y una descarga (depsito) de calor a 110 C opera con una eficiencia de solo el 48% de la eficiencia ideal. a. Cul debe ser la velocidad de transferencia de calor hacia la planta si se quiere generar una potencia de 1000 MW? Cul debe ser la velocidad a la cual se descarga calor de la planta? b. Realizar el mismo clculo anterior considerando una mquina ideal. Solucin a. La eficiencia trmica ideal se puede calcular como
86
La eficiencia real de la planta ser y por definicin
y por tanto
El calor que sale de la planta se puede calcular como
b. Si la mquina trmica es ideal
4.3 Refrigeradores y bombas de calor

Los refrigeradores y las bombas de calor son dispositivos que operan en sentido inverso al de las mquinas trmicas y por tanto pueden, mediante el suministro de trabajo, extraer calor de un foco de baja temperatura y transmitir calor a un foco de alta temperatura. Cuando el propsito del dispositivo es mantener un espacio a baja temperatura mediante la extraccin de calor recibe el nombre de refrigerador. Si el objetivo es mantener un espacio a alta temperatura se tiene una bomba de calor. Una representacin esquemtica puede verse en la figura 4.2. Aunque la representacin y el principio de funcionamiento son el mismo para un refrigerador y una bomba de calor, el diseo mecnico y estructural es diferente debido a que los objetivos son diferentes. Teniendo en cuenta el objetivo del refrigerador, se define el coeficiente de operacin como la relacin entre el calor extrado del depsito fro y el trabajo suministrado (4.4) Al igual que en una mquina trmica, si se reemplaza y de acuerdo con el balance de energa, entonces en trminos de (4.5) 87
TC QC
MT
WN
QF
TF
Figura 4.2 Representacin esquemtica de un refrigerador y de una bomba de calor
Si se trata de un refrigerador reversible (4.6) Ejemplo 4.2 Se desea que un refrigerador elimine 8,4105 kJ/h de calor de un cuerpo fro. Si el coeficiente de funcionamiento del refrigerador es de 3,5, cul es la potencia con que se debe alimentar el refrigerador? Cul es la velocidad a la cual el refrigerador debe entregar calor al ambiente?
Solucin
De la definicin de coeficiente de funcionamiento para un refrigerador (vase la ecuacin 4.4)
= 240.000 kJ/h Del balance de energa

C
neto
6 C = 1,08 10 kJ/h La bomba de calor tiene como propsito mantener un depsito a alta temperatura, luego su coeficiente de operacin est definido como la relacin entre el calor suministrado al depsito y el trabajo neto
(4.7) y de acuerdo con el balance de energa se obtiene (4.8) 88
Si la bomba de calor es reversible (4.9) Ejemplo 4.3 Una bomba de calor proporciona 14 kJ/s para mantener una habitacin a 25 C y recibe calor del exterior a 8 C. Si el coeficiente real de funcionamiento es 50% del correspondiente a una bomba de calor ideal que opera entre las mismas temperaturas, cul es la potencia real necesaria para operar la bomba? Solucin El coeficiente de funcionamiento ideal de la bomba de calor est dado por
El coeficiente de funcionamiento real es entonces (COP)real = 0,5 (COP)ideal = 4,515 y de la ecuacin 4.7
Contrario a la eficiencia de una mquina trmica que nunca puede ser igual o mayor que uno, en una bomba de calor o en un refrigerador el coeficiente de operacin puede ser mayor que uno, sin embargo, el coeficiente de operacin del dispositivo reversible siempre ser mayor que el real, funcionando entre los mismos focos de temperatura.
4.1 Una mquina trmica que opera en un ciclo reversible recibe energa de un depsito de calor a 1.500 C y cede calor a un depsito a 40 C. Calcular el cambio de entropa de los depsitos y del universo si por cada ciclo la mquina realiza un trabajo de 5.000 kJ. 4.2 Una mquina trmica que opera en un ciclo recibe calor de un depsito a 2.000 K y cede calor a un depsito a 300 K. Determina si la mquina es reversible, irreversible, o imposible para cada uno de los siguientes casos a. Qf = 50 J, Ws = 1.500 J b. Qc = 2.000 J, Qf = 300 J c. Qc = 1.000 J, Ws = 900 J 4.3 Dos refrigeradores reversibles estn conectados en serie. El primero toma calor de un depsito fro a TF y descarga calor a 10 C. El se89
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
gundo refrigerador absorbe el calor eliminado por el primero a 10 C y descarga al medio ambiente que se encuentra a 25 C. a. Si se desea que ambos refrigeradores tengan el mismo coeficiente de funcionamiento, cunto debe valer TF? b. Si se desea que ambos refrigeradores consuman la misma cantidad de trabajo, cunto debe valer TF? Dos mquinas trmicas que operan en ciclos de Carnot estn colocadas en serie. La mquina A, recibe calor a 1.200F y descarga a un depsito con una temperatura T. La mquina B, recibe el calor que descarga la primera y a su vez descarga calor a un depsito que est a 60 F. Calcular la temperatura T para el caso en que a. Los trabajos de las dos mquinas sean iguales. b. Las eficiencias de las dos mquinas sean iguales. Durante mucho tiempo se ha propuesto generar potencia elctrica aprovechando la diferencia de temperatura que se presenta en ciertas partes del mar. Si la mxima temperatura disponible cerca de la superficie del ocano es de 30 C y la mnima, cerca del fondo, es de 5 C, cul es la eficiencia mxima que puede tener una mquina de esta naturaleza? Una persona asegura haber desarrollado una mquina trmica que aprovecha la diferencia de temperatura que se da en el ocano (30 C y 5 C) y dice que puede producir 100 kJ de trabajo a partir de 1.000 kJ de calor que se agreguen en cada ciclo. Verificar si puede ser verdad. Una mquina trmica reversible que toma energa de un depsito de alta temperatura TC y elimina calor a los alrededores a TO, se utiliza para operar un refrigerador (tambin reversible). El refrigerador toma calor de un cuerpo fro a TF y elimina calor a los mismos alrededores a TO. Demostrar que el cociente del calor eliminado del cuerpo fro (QF) y el calor proporcionado a la mquina trmica (QC) se aproxima a TF /(ToTF) si TC es un valor mucho mayor que TO. Una mquina trmica reversible intercambia calor con tres depsitos y produce una cantidad de trabajo de 400 Btu. El depsito A tiene una temperatura de 800 R y suministra 1.200 Btu a la mquina; si los depsitos B y C tienen temperaturas de 600 y 400 R respectivamente. qu cantidad de calor en Btu intercambia cada uno con la mquina? Cul es la direccin de los intercambios de calor con respecto a la mquina? Si para hacer funcionar un refrigerador cuyo coeficiente de operacin es 4, se emplea una mquina trmica con una eficiencia del 40%, qu cantidad de calor se debe proveer a la mquina trmica por cada kilo joule que se sustrae del cuerpo fro mediante el refrigerador?
90
4.10 El arreglo mostrado en la figura 4.3 se puede utilizar para producir calor del proceso a alta temperatura. Si la eficiencia trmica de la mquina real es el 60% de la eficiencia de la mquina reversible y el coeficiente de funcionamiento real de la bomba de calor es el 60% del coeficiente de la bomba de calor reversible. Determinar la cantidad de calor que se requiere de la fuente a 373 K para producir cada unidad de calor a 425 K.
425 K 373 K QP Q1 MT Q2 300 K
BC Q
Figura 4.3 Obtencin de calor mediante una fuente de baja temperatura, para el problema 4.10 4.11 Para mantener un edificio a 22 C se requiere suministrar 85.000 kJ/h de calor. Cunta potencia requiere una bomba de calor de Carnot si absorbe calor de a. La atmsfera a 5 C. b. Agua de un pozo a 8 C. 4.12 Una mquina trmica recibe 250 kJ de calor reversiblemente de un depsito de calor a 1.200 K. Luego, mediante un proceso adiabtico reversible de expansin se reduce la temperatura del sistema a 300 K. Posteriormente se transfieren en forma reversible 180 kJ de calor a un sumidero que se encuentra a 300 K. El ciclo se completa mediante un proceso adiabtico de compresin. Determinar si la compresin adiabtica es reversible, irreversible o imposible. 4.13 Se hace pasar una corriente elctrica de 20 A por una resistencia de 50 ohmios que se mantiene a 100 C. la energa disipada por la resistencia la recibe el aire de los alrededores, que permanece a 25 C. Si el proceso transcurre durante 2 horas. Cunta entropa se produce (en kJ/kg K)? 4.14 Una mquina trmica y un refrigerador estn conectados como se muestra en la figura 4.4. La mquina trmica tiene una eficiencia de solo el 81% de la eficiencia ideal y el refrigerador tiene un coeficiente de funcionamiento de slo el 86% del coeficiente de funcionamiento de un refrigerador ideal. Calcular: 91
a. El trabajo que sale de la mquina trmica. b. El flujo de calor del depsito de alta temperatura hacia la mquina trmica. c. El flujo de calor y la temperatura de descarga del refrigerador.
TC 80 C
R Q = 580 kW - 6 C
MT Q = 812 kW
Figura 4.4 Conexin entre una mquina trmica y un refrigerador, para el problema 4.14
4.15 Se desea mantener refrigerado un depsito a 30 C mediante la extraccin de 1.500 kW de calor. Para esta operacin se utiliza un refrigerador que descarga calor al ambiente (el cual est a 25 C) y que tiene un coeficiente de funcionamiento de solo el 62% del coeficiente de funcionamiento del refrigerador ideal que opera entre las mismas temperaturas. El refrigerador recibe trabajo de una mquina trmica reversible que recibe calor de un depsito de alta temperatura y deposita 500 kW de calor al ambiente. Calcular: a. El flujo de calor descargado del refrigerador. b. El flujo de calor y la temperatura del depsito de alta temperatura hacia la mquina trmica. c. Si en lugar de una mquina trmica reversible se tiene una con una eficiencia del 71% de la eficiencia mxima, cul debe ser el flujo de calor de la fuente de alta temperatura hacia la mquina trmica?
92
5. Clculo de las propiedades de sustancias puras mediante diagramas y tablas

En este texto solo se presentan procesos en los cuales la sustancia de trabajo es una sustancia pura, es decir, que tiene una composicin qumica definida la cual no vara durante la transformacin. Algunos ejemplos son: agua, dixido de carbono, amonaco, oxgeno y aire seco. En este ltimo caso se considera como una sustancia pura porque siempre tendr una composicin fija de 21% de oxgeno y de 79% de nitrgeno. En el anlisis de procesos es necesario determinar el estado termodinmico de las sustancias y esto se logra mediante el conocimiento de un cierto nmero de propiedades. En este punto es indispensable conocer, en cada caso, cul es el mnimo nmero de propiedades que determinan el estado termodinmico, esto se logra mediante la aplicacin de la regla de las fases.
5.1 Reglas de las fases de Gibbs

Esta regla establece que el nmero de propiedades intensivas independientes que deben especificarse arbitrariamente para fijar el estado termodinmico de un sistema en equilibrio se llama grados de libertad y es la diferencia entre el nmero total de variables que se tiene y el nmero de ecuaciones independientes que relacionan estas variables. J. W. Gibbs dedujo mediante racionamiento terico la siguiente relacin L=2F+Cr (5.1) en la cual L es el nmero de grados de libertad, F es el nmero de fases en equilibrio, C es el nmero de componentes y r indica las restricciones (generalmente asociado al nmero de reacciones qumicas presentes). Para el caso de una sustancia pura C = 1 y r = 0, luego L=3F (5.2) De la ecuacin 5.2 se puede deducir que para una sustancia pura el nmero mximo de fases que pueden coexistir en equilibrio es tres. En este caso no hay grados de libertad y las condiciones son nicas.
5.2 Relaciones fundamentales para una sustancia pura

De acuerdo con la regla de las fases el estado termodinmico de una sustancia pura en una fase queda determinado conociendo dos variables intensivas,
esto significa que cualquier propiedad puede evaluarse como una funcin de las dos propiedades conocidas. Esto es Z = f (X, Y) (5.3) En la cual X, Y, Z representan propiedades. En particular para las propiedades que ya se conocen u = f (T, v) s = f (u, P) h = f (s, T) (5.4)
Estas relaciones definen estados de equilibrio y se conocen como ecuaciones de estado. Para una cantidad fija de una sustancia pura que experimenta un cambio de estado reversiblemente, el balance de energa en forma diferencial es du = qneto wneto y el balance de entropa es y reemplazando en el balance de energa du = T ds wneto y con w de la ecuacin 4.2 queda du = T ds P dv (5.5) Adems, por definicin h = u + Pv y entonces dh = du + P dv + v dP por tanto dh = T ds + v dP (5.6) Aunque las ecuaciones 5.5 y 5.6 fueron deducidas para el caso de un proceso reversible, el resultado muestra una relacin entre propiedades de estado, y por tanto son vlidas tambin para procesos irreversibles y se pueden aplicar siempre que se requiera evaluar la variacin de la energa interna o de la entalpa conociendo las variaciones de la entropa y el volumen o de la entropa y de la presin respectivamente. Se pueden definir otras propiedades tiles (como se ver ms adelante), llamadas energa libre de Gibbs (G) y energa libre de Helmholtz (A), as g=hTs (5.7) a=uTs (5.8) y en forma diferencial dg = dh T ds s dT da = du T ds s dT reemplazando las ecuaciones 5.5 y 5.6 94
5. Clculo de las propiedades de sustancias puras...
dg = v dP s dT (5.9) da = P dv s dT (5.10) Las ecuaciones 5.5, 5.6, 5.9 y 5.10 se conocen como ecuaciones fundamentales de la termodinmica porque a partir de ellas se puede generar cualquier relacin termodinmica.
5.3 Superficie P-v-T y diagramas de propiedades

Como se dijo anteriormente, la presin, el volumen y la temperatura son propiedades de medicin directa y por tanto se pueden realizar una serie de experiencias que permiten establecer cmo estn relacionadas estas propiedades en las distintas fases y en equilibrio entre ellas. Los resultados obtenidos se pueden representar en coordenadas rectangulares obteniendo lo que se conoce como superficie P-v-T. Las condiciones bajo las cuales dos o ms fases de una sustancia pura pueden coexistir en equilibrio reciben el nombre de condiciones de saturacin. En estos puntos la presin y la temperatura se conocen como presin de saturacin y temperatura de saturacin. Es importante recordar, de la regla de las fases, que al especificar la presin (o la temperatura) y la condicin de saturacin se determinan las otras propiedades intensivas de las fases involucradas. Cualquier fase de una sustancia que exista bajo estas condiciones se conoce como fase saturada. Por ejemplo, en el equilibrio de un lquido con vapor de una sustancia, a estas fases se les llama lquido saturado y vapor saturado respectivamente. Mucho ms tiles que la superficie P-v-T en tres dimensiones son los diagramas bidimensionales que se pueden obtener como proyecciones de la superficie P-v-T sobre cada uno de los planos.
5.3.1 Diagrama presin-temperatura (diagrama de fases)

En este diagrama se pueden apreciar varias caractersticas de las sustancias puras (vase figura 5.1). Aunque para la mayora de las sustancias la temperatura de congelacin aumenta a medida que aumenta la presin, de forma que la curva de saturacin slido lquido (lnea de fusin) tiene pendiente positiva, para el agua y otras para sustancias que se expanden al congelarse, el incremento en la presin disminuye la temperatura de congelacin de modo que la lnea de fusin tiene una pendiente negativa (vase figura 5.2). Para la mayora de las sustancias hay cierta presin por debajo de la cual no puede existir el lquido. Por debajo de esta presin las fases slida y de vapor coexisten en equilibrio y la lnea de saturacin slido vapor en un diagrama P-T se conoce como lnea de sublimacin. Para todas las sustancias, a mayor presin, mayor es la temperatura de sublimacin (o en otras palabras, la lnea de sublimacin siempre tiene pendiente positiva). 95
Slido-lquido Lquido-vapor Slido Lquido
Slido-vapor Vapor Punto triple
Figura 5.1 Diagrama de fase para una sustancia que se contrae al congelarse
P
Slido
Lquido
Vapor Punto triple
Figura 5.2 Diagrama de fase de una sustancia que se expande al congelarse La curva que separa la fase lquida de la fase vapor recibe el nombre de curva de vaporizacin o curva del punto de ebullicin. La pendiente de la curva de vaporizacin es positiva para todas las sustancias simples compresibles, lo cual significa que la temperatura a la cual el lquido alcanza la ebullicin aumenta al incrementarse la presin. El lquido que existe a una temperatura inferior a su temperatura de saturacin (o a una presin superior a su presin de saturacin) se conoce como lquido comprimido o lquido sub-enfriado; por consiguiente, todos los puntos de la regin lquida que no estn en la lnea de saturacin lquido vapor o slido lquido, representan estados de lquido comprimido. De igual forma, un slido a una temperatura menor que la temperatura de saturacin se llama slido comprimido, y un vapor con una temperatura por encima de la temperatura de saturacin se conoce como vapor sobrecalentado. 96
El punto en el cual se interceptan las lneas de vaporizacin, de sublimacin y de fusin representa las condiciones a las cuales las tres fases pueden coexistir en equilibrio y recibe el nombre de punto triple. Esta condicin est representada por un punto solamente en el diagrama P-T, pero en otros diagramas de propiedades est representado por una lnea o por un rea. Si una sustancia puede existir en ms de tres fases, tiene ms de un punto triple.
5.3.2 Diagrama presin-volumen especfico

Un diagrama P-v de una sustancia pura se muestra en la figura 5.3. De la misma manera que en el diagrama P-T, los estados slido, lquido y vapor estn representados por distintas regiones en un diagrama P-v. Sin embargo, a diferencia del diagrama P-T el equilibrio de dos fases est representado por un rea y el equilibrio de tres fases est representado por una lnea. En este diagrama se puede observar que a medida que aumenta la presin, el volumen especfico del lquido saturado se incrementa y el del vapor saturado disminuye, de tal forma que al final de la lnea de vaporizacin se hacen iguales y el lquido y el vapor no se pueden diferenciar entre s. Este punto se conoce como punto crtico. A presiones y temperaturas mayores que la presin y la temperatura crtica las fases lquida y vapor no son distinguibles.
P b d f Punto crtico
Slido-lquido
Lquido
Slido
Lquido-vapor
Vapor
c a
Slido-vapor
h V
Figura 5.3 Diagrama presin volumen especfico
El rea bajo el domo formado por las lneas de lquido saturado y de vapor saturado representa mezclas de lquido y vapor y se conoce en ocasiones como la regin de vapor hmedo (esta regin se representa, en el diagrama P-T, como la lnea de vaporizacin entre el punto triple y el punto crtico). La lnea a-b representa los estados de volumen especfico mnimo para el slido a diferentes presiones, o en otras palabras, el slido no puede comprimirse ms all de esta lnea. 97
El rea delimitada por los puntos a-b-c-d representa la regin slida y el rea delimitada por los puntos c-d-e-f representa mezcla de slido y lquido. De acuerdo con la definicin de las condiciones de saturacin, el lquido a la temperatura de congelacin (e-f) podra llamarse lquido saturado, pero esto puede producir confusin con la lnea de lquido a temperatura de ebullicin. Por tanto, la lnea e-f se conoce como lnea de lquido en congelacin. Por debajo de la presin de tres fases no pueden existir lquidos, el rea encerrada por los puntos a-c-e-g-h representa mezclas de slido y vapor (la lnea a-c representa el slido saturado y la lnea g-h representa estados de vapor saturado). La lnea c-e-g representa los estados en los que pueden coexistir las tres fases. Debido a la compresibilidad menor del lquido, comparado con el vapor, la pendiente de las lneas de temperatura constante en la regin del lquido es mucho mayor que las mismas lneas en la regin del vapor (vase figura 5.4). Por otra parte, dado que la vaporizacin a temperatura constante se efecta tambin a presin constante, una lnea de temperatura constante dentro de la regin de vapor hmedo constituye tambin una lnea de presin constante.
P Lneas de temperatura constante
T2 >TC Lquido-vapor TC
T1 < TC V
Figura 5.4 Domo de vapor en un diagrama P-v con lneas de temperatura constante
5.3.3 Diagrama temperatura-volumen especfico

La figura 5.5 constituye un diagrama T-v donde se muestra la curva de saturacin. El comportamiento de la sustancia en la regin de lquido vapor es muy semejante al examinado en el diagrama P-v. El espaciamiento de las lneas de presin constante en la regin del lquido es mucho ms pequeo que en la regin de vapor. Por esta razn, un estado de lquido comprimido se puede aproximar como un estado de lquido saturado a la misma temperatura y se puede observar tambin que el cambio 98
P4 > PC PC P3 < PC P2 < P3 P1 < P2 Lquido-vapor
Figura 5.5 Diagrama T-v
de volumen a temperatura constante, debido a un cambio de presin, es mucho mayor para un vapor que para un lquido. Esto es debido a que el vapor es mucho ms compresible que el lquido.
5.3.4 Diagrama temperatura-entropa

Adems de la superficie P-v-T y de sus proyecciones a cada uno de los planos, se pueden establecer diagramas de otras propiedades que son tiles en aplicaciones especficas de ingeniera. Uno de estos es el diagrama T-s (vase figura 5.6). Por lo general, en estos diagramas se indican las lneas de presin constante y las lneas de entalpa constante lo cual hace que este diagrama sea sumamente til.
T Lneas de entalpa constante
Lneas de presin constante
Figura 5.6 Esquema de un diagrama T-s para una sustancia pura
Dado que, como se explic antes, el rea bajo la trayectoria que representa un proceso cuasi esttico en un diagrama T-s constituye la cantidad de calor suministrada durante el proceso, en el caso de un ciclo reversible (formado por varios procesos reversibles), la transferencia de calor neta 99
durante el ciclo est dada entonces por el rea encerrada por los procesos y de acuerdo con el balance de energa, esta rea representa tambin el trabajo neto desarrollado durante el ciclo. Es por esta razn que el diagrama T-s adquiere gran valor para el estudio de ciclos.
5.3.5 Diagrama entalpa-entropa

Un esquema de un diagrama h-s (tambin llamado diagrama de Mollier en honor a su creador) se muestra en la figura 5.7. Dado que el diagrama de Mollier contiene informacin de utilidad para la mayora de los anlisis de ingeniera, su uso es bastante comn. En especial, se facilita mucho el estudio de dispositivos tales como toberas, difusores, compresores, turbinas e intercambiadores de calor.
h Lneas de presin constante Punto crtico Lneas de temperatura constante
Figura 5.7 Diagrama h-s o diagrama de Mollier
5.3.6 Diagrama presin entalpa

En la figura 5.8 se muestra un diagrama P-h. Este diagrama es de gran utilidad en el estudio de ciclos de refrigeracin, ya que en l, varios de los procesos ideales que forman tales ciclos quedan representados por lneas rectas. Las lneas de temperatura constante en la regin del lquido son prcticamente verticales dado que el efecto de la presin en la entalpa es despreciable para un lquido. En la regin de vapor, las lneas de temperatura constante tienen una pendiente muy pronunciada, acercndose a la vertical en la regin de baja presin. Esto se debe a que en un vapor a baja presin esta no afecta a la entalpa. (Este aspecto se estudiar con mayor detalle cuando se muestre el comportamiento de los gases ideales).
5.4 Calidad y humedad

Como lo define la regla de las fases para una sustancia pura, si se establece una propiedad y la condicin de saturacin entonces las otras propieda100
Lneas de temperatura constante Punto crtico Lneas de entropa constante Lneas de temperatura constante
Figura 5.8 Domo de vapor en un diagrama P-h
des de las fases involucradas quedan determinadas. Pero las propiedades de la mezcla total no pueden ser especificadas a menos que se conozcan las cantidades de cada una de las fases presentes. En efecto, suponga que el volumen ocupado por el vapor saturado en una mezcla sea Vg y que el volumen ocupado por el lquido saturado sea Vf, entonces el volumen total de la mezcla est dado por V = Vf + V g (5.11) y en trminos de volmenes especficos V = M f vf + M g vg (5.12) en la cual Mf y Mg son la masa del lquido saturado y del vapor saturado respectivamente. Es claro que se necesita conocer Mf y Mg (adems de vf y vg) para determinar el valor del volumen de la mezcla. La ecuacin 5.12 se puede escribir como (5.13) en la cual v es el volumen especfico de la mezcla y M es su masa. El cociente de la masa del vapor entre la masa total recibe el nombre de calidad de la mezcla x. (5.14) combinando las ecuaciones 5.13 y 5.14 se obtiene v = vf (1 x) + vg x o bien v = vf +( vg vf) x = vf + x vfg en la cual, vfg = vg vf 101 (5.15a) (5.15b)
La relacin entre la masa del lquido y la masa total se llama humedad de la mezcla (Y) (5.16) Un lquido saturado que no est en presencia de vapor tiene entonces x = 0 y Y = 1. De igual manera, un vapor saturado sin presencia de lquido se caracteriza porque x = 1, Y = 0 (a esta condicin se le llama en ocasiones vapor saturado seco). Se ve claramente entonces, que el valor mnimo de la calidad y de la humedad es cero. Los conceptos de calidad y humedad no tienen sentido por fuera de la regin de equilibrio de fases lquido vapor. De forma similar a la ecuacin 5.12 se pueden escribir las otras propiedades de una mezcla de dos fases de una sustancia pura U = Mf uf + Mg ug (5.17a) H = Mf hf + Mg hg S = M f sf + M g sg y en trminos de la calidad u = uf (1 x) + ug x = uf + ufg x h = hf (1 x) + hg x = hf + hfg x s = sf (1 x) + sg x = sf + sfg x
Ejemplo 5.1
(5.17b) (5.17c) (5.18a) (5.18b) (5.18c)
En un arreglo cilindro pistn se expanden adiabtica y reversiblemente 10 kg de refrigerante R 134a desde una presin de 1 MPa hasta una presin de 0,2 MPa y una temperatura de 12 C. Cul es la temperatura inicial del sistema y cul el trabajo realizado por el refrigerante sobre el pistn y la atmsfera?
Solucin
Se trata de un proceso que ocurre en sistema cerrado sin experimentar cambios en su energa cintica y potencial. Luego el balance de masa es M = M2 M1 = 0 El balance de energa para esta situacin es U = M (u2 u1) = Ws Balance de entropa S = M (s2 s1) = 0 Con las condiciones del estado 2 P2 = 0,2 MPa y t2 = 12 C. En el diagrama P-h del R 134a se pueden leer las otras propiedades: v2 = 0,12 m3/kg, h2 = 262 kJ/kg, s2 = 1 kJ/kg K. Para calcular u2 se debe recordar que 102
u2 = h2 P2 v2 = 262 200 0,12 = 238 kJ/kg como s2 = s1, entonces con s1 y P1 = 1 MPa queda determinado el estado 1 y se puede leer v1 = 0,024 m3/kg, h1 = 298 kJ/kg, t1 = 67 C y calcular u1 = h1 P1 v1 = 298 1.000 0,024 = 274 kJ/kg y del balance de energa Ws = 10 kg (274 238) kJ/kg = 360 kJ La temperatura al comienzo de la expansin es de 67 C y el trabajo hecho por el sistema es 360 kJ.
Ejemplo 5.2
En la lnea de una estacin de bombeo de gas, el metano se comprime adiabticamente desde 500 psia y 77 F hasta 725 psia, a razn de 2,5 lbm/s. Calcular la potencia requerida en kW y la temperatura del metano a la salida del compresor, si el proceso es reversible.
Solucin
Limitando el volumen de control como se muestra en la figura 5.9, se trata de un sistema abierto que experimenta un proceso de compresin adiabtico en estado estable flujo estable.
W
Figura 5.9 Limitacin del volumen de control, ejemplo 5.2
Las bases del anlisis son: 1) que las variaciones de energa cintica y potencial de la masa que fluye pueden considerarse despreciables y 2) que el proceso es adiabtico y reversible. El balance de masa es Balance de energa:
he puede conocerse pues el estado termodinmico a la entrada est determinado con Pe = 500 psia y te = 77 F. Para determinar hs es necesario determinar primero el estado termodinmico a la salida, del cual aparentemente se conoce una propiedad, la presin Ps = 725 psia. Un balance de entropa para ese sistema es 103
luego Se = Ss Se tiene entonces la otra propiedad ss que define completamente el estado. Con ayuda del diagrama P-h para el metano con Pe = 500 psia y te = 77 F se lee he = 390 Btu/lbm y se = 1.23 Btu/lbm R con ss = 1.23 Btu/lbm R y Ps = 725 psia: hs = 418 Btu/lbm y ts = 120 F = 48,9 C. e = (hs he) = 2,5 lbm/s (418 390) Btu/lbm = 70 Btu/s = 70,38 kW La potencia requerida es de 70,38 kW y la temperatura con la cual sale el metano del compresor es 48,9 C.
Ejemplo 5.3
Un recipiente rgido cuyo volumen es de 0,5 m3 contiene 80% en volumen de agua lquida y 20% en volumen de vapor a 200 C. En esas condiciones se bombea agua de tal modo que se introducen al recipiente 140 kg. Si la temperatura final del fluido en el recipiente es de 80 C, cul es la presin final en kPa?
Solucin
Si se selecciona como volumen de control las paredes del tanque rgido como se aprecia en la figura 5.10, se trata de un sistema abierto, sometido a un proceso de llenado.
Vapor Vlvula
Tanque rgido
Agua
Figura 5.10 Volumen de control para el ejemplo 5.3
Para determinar la presin final es necesario, conocer el estado termodinmico mediante dos propiedades intensivas independientes que son la temperatura y el volumen especfico que puede calcularse a partir de la informacin suministrada. Temperatura final del agua dentro del recipiente tf = 80 C. Volumen especfico final del agua
para conocer la masa final, se hace un balance de masa Mf Mi = Me, Mf = Mi + Me adems se sabe que 104
Mi vi = Vrecipiente vi se puede conocer, se trata de una mezcla lquido vapor con calidad
Vlquido = 0,8 Vrecipiente = 0,8 0,5 m3 = 0,4 m3 Vvapor = 0,2 Vrecipiente = 0,2 0,5 m3 = 0,1 m3 a 200 C en el diagrama T-s para el agua vf = 2 cm3/g = 2 103 m3/kg vg = 140 cm3/g = 14 102 m3/kg Con esto se obtiene x = 0,0036 vi = (1 x) vf + vg x = 2,5 103 m3/kg Mi = 200 kg Entonces Mf = 200 + 140 = 340 kg vfinal = 0,5/340 = 1,47 103 m3/kg con tf = 80 C y vfinal = 1,47 103 m3/kg en el diagrama T-s se puede ver que P es la presin de saturacin: 0,5 bar.
5.5 Tablas de propiedades

La misma informacin que reportan los diagramas se puede obtener en forma de tablas de datos. Tanto los diagramas como las tablas de propiedades se construyen a partir de una serie de mediciones experimentales de las variables de medicin directa y la ayuda de relaciones entre propiedades (como las ecuaciones 5.5 a 5.10). Debido a que los datos experimentales son (en general) escasos, se pueden generar valores para otros estados termodinmicos por medio de interpolaciones con la ayuda de mtodos numricos apropiados. La ventaja de las tablas frente a los diagramas es su precisin a costa de un mayor consumo de tiempo para obtener la informacin. El valor reportado para aquellas propiedades que no se pueden medir en forma directa se obtiene escogiendo un estado de referencia arbitrario para el cual se asigna un valor de cero (generalmente a la energa interna y a la entropa). Por esto, se debe tener cuidado de no mezclar datos de una sustancia obtenidos de distintas fuentes. A diferencia de los diagramas, donde toda la informacin aparece en ellos, en las tablas la informacin se muestra sectorizada. Tabla de saturacin: donde aparecen reportadas la temperatura y la presin de saturacin, el valor de las propiedades especficas del lquido saturado (subndice f) y las del vapor saturado (subndice g). Esta tabla reporta valores entre el punto triple y el punto crtico. 105
Teniendo en cuenta que en equilibrio de fases la temperatura y la presin son dependientes entre s, esta tabla puede presentarse teniendo la temperatura o la presin como argumento. Tablas de vapor sobrecalentado y lquido comprimido: de acuerdo con la regla de las fases, en esta zona se requiere del conocimiento de dos propiedades independientes entre s, es por eso que estas tablas son de dos argumentos (temperatura y presin). Conviene recordar que las propiedades del lquido comprimido cambian muy poco con la presin. Solo para altas presiones. A bajas presiones las propiedades se pueden calcular de manera aproximada, suponindolas iguales a los valores correspondientes de la saturacin a la misma temperatura. Puesto que la informacin en las tablas de datos se encuentra dividida por fases, es necesario determinar la fase en que se encuentra una sustancia para as utilizar la tabla apropiada. Para esto se presentan generalmente dos casos: 1. Se conocen la temperatura y la presin. a. En la tabla de saturacin se lee la presin de saturacin (Psat) a la temperatura conocida, y si Pconocida>Psat Lquido comprimido Pconocida=Psat Lquido + vapor Pconocida<Psat Vapor sobrecalentado b. Otra manera de determinar la fase es leyendo la temperatura de saturacin (Tsat) a la presin conocida, y si Tconocida < Tsat Lquido comprimido Tconocida = Tsat Equilibrio lquido vapor Tconocida > Tsat Vapor sobrecalentado 2. Se conocen la temperatura (o la presin) y una propiedad intensiva (u, h, v, o s). En la tabla de saturacin a la temperatura (o presin) conocida se lee f y g (aqu representa a cualquiera de las propiedades u, h, v, o s) y si < f Lquido comprimido = f Lquido saturado g > > f Lquido + vapor = g Vapor saturado > g Vapor sobrecalentado
5.5.1 Interpolacin de propiedades tabuladas

Muy a menudo, en la solucin de problemas, se requiere hacer interpolaciones entre valores tabulados con el fin de obtener el valor de las propiedades para condiciones que no aparecen en la tabla de datos. Si los incrementos 106
en variables independientes (temperatura y presin generalmente) son pequeos, se puede emplear la interpolacin lineal para obtener datos aceptables (como en el ejemplo 4.9), es decir, si x es la propiedad que se quiere determinar, entonces (5.19) En la cual los subndices 1 y 2 representan dos datos consecutivos de la tabla de datos. Para los casos en los cuales los intervalos no son lo suficientemente pequeos (como en algunas tablas de vapor sobrecalentado), el clculo de algunas propiedades (en especial el volumen y la entropa) no arroja buenos resultados si se realiza mediante una interpolacin lineal. Para el caso del volumen, se sabe que este es inversamente proporcional a la presin y por tanto, una expresin de interpolacin que da mejores resultados que la ecuacin 5.19 es (5.20) Para el caso de la entropa las expresiones de interpolacin que dan mejores resultados son (5.21) (5.22)
Ejemplo 5.4
En un arreglo cilindro pistn se comprimen 50 kg de amoniaco en forma isotrmica. Al principio de la compresin el amoniaco est a 18 C y 250 kPa y la presin al final es de 1.200 kPa. Para la compresin se necesitaron 18,5 MJ de trabajo mecnico. Calcular la transferencia de calor y el trabajo perdido durante el proceso.
Solucin
Si se escoge como sistema el amoniaco atrapado en el arreglo cilindro pistn, entonces se pueden escribir los balances de la siguiente manera. Balance de masa Msist = 0; Me = 0; Ms = 0 Balance de energa U = M (uf ui) = We Qs Balance de entropa
107
e integrando M T (sf si) = Lw Qs Para calcular el trabajo perdido se debe determinar primero el trabajo que se hubiera requerido si el proceso se realiza en forma reversible entre los mismos estados inicial y final. Balance de energa del proceso reversible M (uf ui) = We, rev Qs, rev Balance de entropa del proceso reversible M T (sf si) = Qs, rev Se requiere conocer entonces el cambio en la energa interna y la entropa durante la compresin y se requiere primero que todo establecer la fase en la que est el amoniaco en las condiciones inicial y final. Para la condicin inicial (de la tabla de saturacin) ti = 18 C Psat = 803,66 kPa por tanto se trata de un vapor sobrecalentado. De la misma manera, se puede establecer que al final el amoniaco es un lquido comprimido. Las propiedades al comienzo de la compresin se pueden encontrar en la tabla de vapor sobrecalentado del amoniaco (mediante interpolaciones) vi = 0,5525 m3/kg, hi = 1.503,0 kJ/kg, si = 5,8043 kJ/kg K y se puede calcular ui = 1.503 250 0,5525 = 1.364,9 kJ/kg. Las propiedades al final de la compresin se pueden evaluar como aproximadamente iguales a las del lquido saturado a 18 C. vf = 0,001631 m3/kg, hf = 265,4 kJ/kg, sf = 1,0112 kJ/kg K y, uf = 265,4 1.200 0,001631 = 263,4 kJ/kg. Se puede obtener Qs, rev = M T (si sf) = 50 291,15 (5,8043 1,0112) = 69,77 MJ We, rev = Qs, rev + M (uf ui) = 69.770 + 50 (263,4 1.364,9) = 14.695 kJ por tanto Lw = Wtotal Wrev = 3,805 MJ y la transferencia de calor del proceso no reversible se calcula as Qs, no rev = Qrev + Lw = 69,77 + 3,805 = 73,58 MJ
Ejemplo 5.5
A una vlvula de expansin fluyen 6 kg/s de fren-12 a 20 C y 0,8 MPa y salen a presin atmosfrica. Calcular la temperatura y la densidad del fren12 a la salida de la vlvula.
Solucin
En forma esquemtica el proceso se puede representar como se indica en la figura 5.11. Para este caso de sistema abierto en estado estable y suponiendo que los cambios en energa cintica y potencial no son apreciables, entonces 108
Fren 12 20 C, 0,8 Mpa
Fren 12 Patm 0,1 Mpa
Figura 5.11 Volumen de control para el ejemplo 5.5
Balance de masa Balance de energa. Como se explic en el ejemplo 3.11 si se considera que el flujo es lo suficientemente rpido y puesto que no se mueve ningn eje, ni los lmites del sistema 0 = ehe shs he = hs Balance de entropa. Al igual que en el ejemplo 3.11 (Ss Se) = generada Las propiedades de salida se pueden conocer con Ps = 0,1 MPa y he = hs. Por otra parte, de la tabla de saturacin del fren12 se obtiene que a 20 C Psat = 0,5673 MPa o sea que a la entrada se trata de un lquido comprimido y he hf = 54.828 kJ/kg. Con estos datos se puede establecer que a la salida de la vlvula Ps = 0,1 MPa y hs = 54.828 kJ/kg y de la tabla de saturacin se puede leer t = 30 C y hf = 8.854 kJ/kg y hg = 174.076 kJ/kg (hg > hs > hf). En este punto se puede decir que a la salida el fren-12 es una mezcla de lquido vapor con una temperatura de 30 C. Para calcular la densidad de salida es necesario conocer primero la calidad en ese punto
con este valor y tomando de la tabla de saturacin vf = 6,72 104 m3/kg y vfg = 0,158703 m3/kg entonces v = vf + vfg x = 0,0451 m3/kg y = 1/v = 22,17 kg/m3.
5.6 Capacidad calorfica

Es una propiedad termodinmica de gran utilidad cuando se quieren conocer la energa interna u o la entalpa h de las sustancias simples. Recordando que una propiedad cualquiera de una sustancia pura en una fase es funcin de dos propiedades intensivas independientes; u = u (T, v) y h = h (T, P), se puede escribir la diferencial total para cada una de las propiedades anteriores 109
(5.23) (5.24) En este punto se pueden definir dos nuevas propiedades termodinmicas (5.25) en la cual Cv se llama capacidad calorfica a volumen constante y (5.26) donde CP es la capacidad calorfica a presin constante. Las unidades de Cv y CP sern unidades de energa por unidad de masa y diferencia de temperatura y se trata de cantidades especficas. Tambin se puede hacer referencia a las capacidades calorficas por cantidad molar de sustancia y en ese caso se representa con los simbolismos y y las unidades sern energa sobre cantidad de sustancia en moles y diferencia de temperatura. Cuando se tienen dos o tres fases en equilibrio para una sustancia pura P y T no son propiedades independientes y entonces no pueden evaluarse Cv y CP.. Para sustancias puras en fase slida o lquida la variacin de las propiedades por variacin de volumen o presin es menos significativa que por variacin de la temperatura, entonces Cv = CP = C y es solo funcin de temperatura. Dado que la capacidad calorfica es una propiedad termodinmica, es por tanto funcin de dos propiedades intensivas independientes. En fase gaseosa se acostumbra representarla como funcin de T y P . Fsicamente esta propiedad representa la cantidad de energa que es necesario suministrar o retirar a una cantidad determinada de sustancia para variar en un grado su temperatura. A esta cantidad de energa se le denominaba antiguamente calor sensible, porque se pensaba que esa energa slo poda suministrarse o retirarse en forma de calor, lo cual no es cierto porque tambin puede ser en forma de trabajo; el trmino sensible se refiere a que ese intercambio de energa causa un sensible efecto en la temperatura. En condiciones de saturacin cualquier suministro de energa a presin constante produce un cambio de fase sin cambiar la temperatura, es por eso que a esta energa se le llamaba calor latente dando la idea de que el efecto quedaba oculto.
Ejemplo 5.6
Un tanque de calentamiento se alimenta continuamente con hielo picado a 10 C y 100 kPa. Si se desea obtener vapor a 200 C y la misma presin, calcular la cantidad de calor que se debe suministrar al agua. Adicionalmente 110
se sabe que la capacidad calorfica del agua slida es 2,03 J/gK, que la capacidad calorfica del agua lquida es CL = 4,19 J/gK y que el calor latente de fusin del agua es 335 J/g.
Solucin
Los balances de masa y de energa para este sistema abierto en estado estable son (considerando cambios insignificantes en la energa cintica y potencial). Me = M s 0 = M (he hs) + Qe y por tanto qe = hs he = hvapor hhielo = h Se puede entonces conocer la cantidad de calor necesaria si se conoce el cambio de entalpa de todo el proceso, para lo cual este se debe dividir en varias etapas: a. Suministro de calor para pasar de hielo a 10 C hasta hielo a 0 C. b. Suministro de energa para el cambio de fase (hasta lquido a 0 C). c. Aumento de la temperatura del lquido desde 0 C hasta la temperatura de saturacin a 100 kPa (99,63 C). d. Cambio de lquido saturado hasta vapor saturado a 100 kPa y 99,63 C. e. Aumento de la temperatura del vapor desde 99,63 C hasta 200 C. O sea que qe = ha + hb + hc + hd + he donde los subndices representan cada una de las etapas. La primera etapa se puede calcular utilizando la ecuacin 5.24 que para un proceso a presin constante se puede escribir como dh= CP dT y en forma integrada con la capacidad calorfica del slido constante ha = C (T2 T1) = 2,03 (0 + 10) = 20,3 J/g La etapa b es el cambio de entalpa para el cambio de fase y es conocido como el calor latente de fusin hb = hfusin = 335 J/g La parte c se puede calcular utilizando dh= CP dT con la capacidad calorfica del lquido constante hc = CL (Tsat Tcongelacin) = 4,19 (99,63 0) = 417,4 J/g El cambio de entalpa del proceso d es el calor latente de vaporizacin que se puede encontrar en la tabla de saturacin del agua a 100 kPa hd = hg hf = hfg = 2.258 J/g Por ltimo, la etapa e se puede hallar de las tablas del vapor de agua sobrecalentado que a 100 kPa he = h200 C hsat = 2.875,3 2.675,5 = 199,8 J/g. 111
En conclusin, la cantidad de calor necesaria para llevar a cabo el proceso es qe = 20,3 + 335 + 417,4 + 2.258 + 199,8 = 3.230,5 J/g.
5.1 Se tiene agua en un sistema cerrado a 300 C con un volumen especfico de 0,015 m3/kg y se expande reversiblemente a presin constante hasta que vf = 2 vi. a. Hacer un esquema del proceso en el diagrama T-s. b. Calcular la temperatura final. c. Calcular el trabajo y el calor involucrados en el proceso. 5.2 Agua con una calidad de 0,5 se expande reversiblemente a temperatura constante de 200 C en un arreglo cilindro pistn hasta que su volumen sea 4,67 veces el volumen inicial. a. Hacer un esquema del proceso en los diagramas P-v, P-T y T-s. b. Calcular el trabajo y el calor para realizar el proceso. 5.3 Encontrar los valores de entalpa especfica del agua para los siguientes estados: a. P = 0,2 MPa, x = 1. b. P = 0,2 MPa, x = 0,59. c. P = 2,0 MPa, u = 2.900 kJ/kg. d. P = 25 MPa, t = 100 C. e. P = 25 MPa, t = 110 C. f. P = 0,1 MPa, t = 25 C. 5.4 Determinar la energa interna del fren12 para cada uno de los siguientes casos: a. t = 5 C, P = 50 kPa. b. t = 25 C, s = 0,5 kJ/kg K. c. P = 1,0 MPa, h = 220 kJ/kg. 5.5 Determinar, para cada uno de los siguientes casos, la densidad del amonaco: a. t = 40 C, P = 98 kPa. b. P = 300 kPa, h = 1.290 kJ/kg. c. P = 240 kPa, s = 6.230 kJ/kg K. 5.6 Por un ciclo reversible de cuatro etapas fluye fren12 de la siguiente manera: fren12 a 80 C y una calidad desconocida se hace pasar por un evaporador hasta obtener una calidad de 0,9, luego el fren se comprime en forma adiabtica reversible hasta vapor saturado. 112
En una tercera etapa el fren se condensa hasta lquido saturado. Por ltimo, se expande en forma adiabtica reversible hasta llegar al estado inicial. a. Hacer un esquema del ciclo en un diagrama T-s. b. Calcular la temperatura, la calidad y la entropa en cada punto del ciclo. c. Calcular la transferencia de calor en el evaporador y en el condensador. d. Calcular el trabajo del proceso y el coeficiente de funcionamiento del refrigerador. 5.7 Una mquina trmica que utiliza agua como fluido de trabajo opera como sigue: el lquido saturado recibe calor a 310 C hasta alcanzar vapor saturado. Luego el agua sufre una expansin adiabtica reversible hasta que la calidad sea del 80%. Luego de lo cual, el agua cede calor hasta alcanzar el valor de entropa del estado inicial. Por ltimo, el agua se comprime a entropa constante hasta alcanzar nuevamente el estado inicial. a. Hacer un esquema del proceso en el diagrama T-s. b. Calcular QC, QF, Wneto y de la mquina trmica. 5.8 Un compresor enfriado por agua cambia el estado del fren12 desde vapor saturado a 1 bar hasta una presin de 8 bar y 62 C. El flujo msico de fren12 al compresor es de 0,9 kg/min y el agua de enfriamiento absorbe calor a razn de 140 kJ/min. Calcular: a. La potencia que debe ser suministrada en el compresor. b. Si la velocidad del fren-12 no debe cambiar entre la entrada y la salida del compresor, cul debe ser la relacin entre los dimetros de la tubera de salida y tubera de entrada (ds/de)? c. Si el agua de enfriamiento disponible est a 25 C y 85 kPa y debe salir de la camisa de refrigeracin como vapor saturado a la misma presin, calcular el flujo msico y el caudal de agua que se necesita. d. Calcular el costo por hora de operacin del compresor teniendo en cuenta que un kWh de energa elctrica cuesta $50 y un metro cbico de agua cuesta $540. e. Cul es la eficiencia del compresor si se le compara con un compresor adiabtico reversible que opera entre las mismas condiciones de entrada y la misma presin de salida? 5.9 Amoniaco a 250 kPa y 10 C fluye por una tubera que est conectada, por medio de una vlvula, con un tanque vaco. La vlvula se abre y el tanque se llena hasta que la presin alcanza 250 kPa. En ese momento la vlvula se cierra. Si el proceso es adiabtico y se pueden despreciar los cambios en la energa cintica y potencial, calcular la temperatura final del amoniaco dentro del tanque. 113
5.10 Un cilindro con pistn contiene 10 kg de nitrgeno a 0,5 MPa y 163 C. El pistn se desplaza de tal manera que comprime el nitrgeno a temperatura constante hasta obtener nitrgeno lquido saturado y retirando 2.200 kJ de calor. Calcular: a. El trabajo necesario para la compresin. b. La eficiencia de la compresin si se compara con una compresin isotrmica reversible entre los mismos estados. 5.11 Se desea comprimir amoniaco de 18 C y con una calidad del 85% hasta 500 kPa y 60 C. Para realizar este proceso se utilizan un evaporador y un compresor acoplados en serie. El calentador descarga amoniaco como vapor saturado a una velocidad de 15 m/s a travs de una tubera de 10 cm2 de rea de seccin transversal. El compresor es adiabtico y descarga el amoniaco a travs de un rea de seccin transversal de 3,65 cm2. El flujo es estable y se puede despreciar el cambio en la energa cintica en el evaporador pero no en el compresor. Calcular: a. El flujo msico y la velocidad de descarga del compresor. b. El flujo de calor de todo el proceso. c. El trabajo necesario para la compresin. d. La eficiencia de la compresin y la temperatura de salida si se utiliza un compresor adiabtico reversible. e. Si en lugar de un evaporador y un compresor en serie se pudiera utilizar un solo compresor ideal. Cul sera el trabajo hecho en ese compresor hipottico? 5.12 En una planta de refrigeracin el amoniaco lquido entra a la vlvula de expansin a 200 psi y 80 F. La presin a la salida de la vlvula es de 40 psi y los cambios en la energa cintica son despreciables. a. Mostrar el proceso en un diagrama T-s. b. Calcular el incremento en la entropa por kilogramo de amoniaco. 5.13 Una turbina recibe vapor de agua a 7,04 kgf/cm2 y 260 C. El vapor sale a 0,141 kgf/cm2. El trabajo medido en la salida es de 95,5 kcal/ kg de vapor. Hallar la eficiencia de la turbina si se compara con una turbina adiabtica reversible. 5.14 Entra vapor de agua a una tobera adiabtica a 10 bar y 200 C con una velocidad de 20 m/s. Las condiciones de salida son 7 bar y 180 C. Determinar la relacin entre los dimetros de tubera de entrada y de salida. (de/ds). 5.15 Se hace pasar agua por un estrangulamiento de tal manera que el agua entra a 40 bar y sale a 0,35 bar y 120 C. a. Calcular la calidad del vapor que entra al dispositivo de estrangulacin. 114
b. Si las velocidades de entrada y de salida son prcticamente iguales, calcular la relacin entre rea de salida y rea de entrada al dispositivo de estrangulacin. 5.16 Un bloque de 1 lbm de aluminio a 200 C se pone en contacto con un bloque de 2 lbm de cobre a 1.000 C y se les asla del ambiente, permitiendo que lleguen en forma reversible a un equilibrio trmico. Si para el aluminio CP = 4,8 + 0,00322 T y para el cobre CP = 5,44 + 0,01462 T ( con CP en cal/mol K y T en kelvin), calcular: a. La temperatura final de los bloques. b. El cambio de entropa de cada bloque. 5.17 En un sistema cerrado hay vapor de agua a 16 bar con una densidad de 5,7287 kg/m3. Durante el proceso se realiza un trabajo de 100 kJ/kg de vapor por medio de una rueda de paletas dentro del tanque y se transfieren 12,7 kJ/kg de calor a los alrededores de tal manera que la temperatura permanece constante. Calcular la presin final en el tanque 5.18 Si se considera que el refrigerante ms apropiado es aquel que muestra una mayor cada de temperatura para una cada de presin dada en una estrangulacin, escoger el mejor refrigerante entre fren134a, fren12 y amoniaco si se tiene una cada de presin de 0,5 MPa a travs de una vlvula aislada y la temperatura de entrada a la vlvula es de 25 C (Considere que las sustancias a la entrada estn como lquido saturado y que los cambios en la energa cintica y potencial son despreciables) 5.19 Utilizando los datos de tablas de propiedades para el oxgeno y la definicin CP = (h/T)p, determinar de manera aproximada la capacidad calorfica a presin constante para el oxgeno en los siguientes estados: a. 101,325 kPa y 180 K. b. 101,325 kPa y 300 K. c. 10 MPa y 180 K. d. 10 MPa y 300 K. 5.20 La presin de saturacin (presin de vapor) del agua para una temperatura dada se puede determinar con gran precisin en el intervalo de temperaturas de 0 C a 200 C mediante la siguiente expresin en la cual T est en kelvin y Psat es la presin de vapor en atmsferas. Escribir un programa de computadora con esta expresin para calcular la presin de vapor (hasta tres cifras decimales) en kPa, desde 10 C hasta 200 C con incrementos de 10 C y que calcule los porcentajes de desviacin con respecto a los datos de las tablas.
115
6. Clculo de las propiedades de los gases ideales

Como se vio anteriormente, se puede expresar una propiedad para una sustancia pura en funcin de otras dos. Para regiones donde existe una fase simple, la relacin entre P v y T puede expresarse como f (P v, T) = 0. Esta , , relacin es conocida como ecuacin de estado y permite encontrar una de las propiedades en funcin de las otras dos, por ejemplo v = v (P y ,T) (6.1) En esta ecuacin las derivadas parciales tienen un significado determinado y pueden medirse experimentalmente. La ecuacin 6.1 se puede transformar si se definen (6.2) en la cual es el coeficiente de expansin trmica (6.3) siendo k el coeficiente de compresibilidad isotrmica. En consecuencia (6.4) Esta ecuacin constituye una ecuacin de estado. De entre todas las fases, la gaseosa permite una descripcin cuantitativa relativamente sencilla y en especial aquellos gases que son llamados ideales se pueden modelar mediante relaciones simples. En este captulo se presenta el clculo de las propiedades y algunos procesos con gases ideales.
6.1 Propiedades de los gases ideales

Los gases que se encuentran a bajas presiones y altas temperaturas (puede considerarse que cumplen esta condicin las sustancias que se encuentran a presiones por debajo de dos atmsferas y temperaturas inferiores a dos veces Tc o a presiones por encima de dos atmsferas y temperaturas superiores a dos
6. Propiedades de los gases ideales
veces la Tc, o sea, que se encuentren alejadas de las condiciones de saturacin, se pueden modelar como sustancias que tienen el siguiente comportamiento: El volumen de las partculas se considera despreciable con respecto al volumen del recipiente que contiene al gas debido a que la distancia entre ellas es apreciable. Las colisiones de las partculas son elsticas entre s y con las paredes del recipiente. No hay atraccin o repulsin interna. A estos gases se les denomina gases ideales.
6.1.1 Relaciones P-v-T para gases ideales

En 1662 Boyle realiz las primeras medidas cuantitativas del comportamiento P-v de una cantidad fija de un gas a una temperatura constante y encontr que el volumen y la presin estn relacionados inversamente , o sea que P v)T = constante La representacin de esta relacin en un diagrama P-v (vase figura 6.1) corresponde a una hiprbola equiltera en la cual cada una de las curvas es una isoterma y T1 < T2 < T3.
P
T3 T2 T1 V
Figura 6.1 Experimento de Boyle: relacin entre presin y volumen a temperatura constante
Por tanto (6.5) En 1687 Charles y Gay Lussac cada uno trabajando independiente del otro, estudiaron el comportamiento de una cantidad fija de gas a una presin baja 117
que permaneca constante y encontraron que la temperatura y el volumen tienen una relacin directamente proporcional (6.6) Reemplazando las ecuaciones 6.5 y 6.6 en la ecuacin 6.1 se obtiene Integrando Ln v = Ln T Ln P + Ln R donde R es la constante de integracin. Luego vP=RT (6.7a) Si se considera que la cantidad fija de gas es una mole, entonces se trata no de volumen especfico sino de volumen molar entonces (6.7b) Se puede determinarR si se considera que cuando T = T0 = 273,15 K y P = P0 = 1 atm, entonces V0 = 22,415 103 m3 y (del principio de Avogadro); en consecuencia:
se conoce con el nombre de constante universal de los gases. Las ecuaciones 6.7a y 6.7b, representan distintas formas de la ecuacin de estado del gas ideal y de ellas se puede deducir que = R PM (6.8) donde PM es el peso molecular del gas y R es la constante particular del gas. Otras formas de expresar la ecuacin de gas ideal son PV=MRT PV=N T en las cuales M y N representan la cantidad de masa y el nmero de moles respectivamente. La ecuacin de estado de gas ideal tambin puede obtenerse a partir de la mecnica cuntica.
6.2.2 Relaciones para calcular energa interna (u), entalpa (h) y entropa (s) de gases ideales
De acuerdo con la regla de las fases, la energa interna de una sustancia pura se puede escribir como una funcin de presin y temperatura. La dependencia de 118
la presin se debe a la existencia de fuerzas intermoleculares y si la sustancia se comporta como gas ideal estas fuerzas no existen y no se requiere ninguna energa para alterar la distancia molecular promedio y por consiguiente tampoco para producir cambios en el volumen y la presin de un gas a temperatura constante. De esto se concluye que la energa interna de un gas ideal solo depende de la temperatura y por tanto la ecuacin 6.25 puede escribirse como y du = Cv dT (6.9) como h = u + Pv y para gases ideales Pv = RT entonces h = u + RT. Por tanto, la entalpa de gases ideales tambin depende solo de la temperatura y la ecuacin 6.26 puede escribirse y dh = Cp dT (6.10) Por otra parte, dh = du + R dT y entonces Cp dT = Cv dT + R dT y por tanto Cp = C v + R (6.11)
Para calcular la variacin de entropa se tienen dos relaciones obtenidas a partir de las ecuaciones 6.5 y 6.6. De la ecuacin 6.5 y reemplazando du de acuerdo con la ecuacin 6.9 y P/T por R/v entonces (6.12) de la misma manera, de la ecuacin 6.6 se obtiene (6.13) Para integrar las ecuaciones 6.9 a 6.13 es necesario tener en cuenta que las capacidades calorficas son funcin de la temperatura y por tanto se debe conocer la expresin de la funcin para hacer una integracin analtica. En general, si el cambio de temperatura no es de gran magnitud, se puede hacer un clculo aproximado de las integrales considerando que Cp y Cv son constantes en el intervalo de temperatura de inters.
Ejemplo 6.1
Un recipiente cerrado, rgido y aislado est ocupado por un gas ideal que tiene una masa molecular de 46 kg/kmol. El gas, que inicialmente se en119
cuentra a 50 kPa y 25 C, recibe trabajo de un motor externo a travs de un impulsor montado dentro del recipiente hasta que la presin es de 100 kPa. Se conoce tambin que para este gas Cp = 0,84 + 0,0075 T con Cp en kJ/kg K y T en kelvin. Calcular la temperatura final del gas y el trabajo realizado sobre l.
Solucin
Se trata de un sistema cerrado en un proceso a volumen constante. En este caso los balances de masa y energa son dusist = we pero en procesos a volumen constante du = dh v dP y por tanto we = h v P Para calcular h es necesario conocer la temperatura final, que para un gas ideal en un proceso a volumen constante es y por tanto por otra parte
y el trabajo realizado sobre el gas resulta we = 1.250,5 53,89 = 1.196,61 kJ/kg
6.2 Datos tabulados de propiedades de gases ideales

Teniendo en cuenta el comportamiento particular de los gases ideales (para los cuales la energa interna y la entalpa son solo funcin de la temperatura) y utilizando relaciones termodinmicas apropiadas se pueden presentar las propiedades termodinmicas de estos gases en forma de tablas de datos. Esto es til, por ejemplo, en el caso del aire seco a bajas presiones (en las cuales se puede considerar un gas ideal) por ser esa una sustancia de uso comn en procesos qumicos. Evidentemente no es necesario tabular la informacin de las propiedades P-v-T de gases ideales puesto que estas propiedades estn relacionadas por medio de la ecuacin de estado. 120
6.2.1 Tabulacin de la energa interna, la entalpa y la entropa de gases ideales

Las tablas de estas propiedades para gases ideales se construyen con respecto a un estado de referencia Tref y Pref al cual se le asigna arbitrariamente y por tanto se cumple que href 0 Se puede calcular entonces la energa interna y la entalpa de un gas ideal con respecto al estado de referencia escogido por medio de las ecuaciones 6.9 y 6.10
Si se conocen Cp y Cv en funcin de la temperatura se pueden evaluar las integrales del lado derecho de las ecuaciones anteriores y se puede por tanto tabular u y h utilizando la temperatura como argumento. De la ecuacin 6.13 se puede obtener el cambio de entropa entre dos estados para un gas ideal
la cual se puede escribir tambin como (6.14) y si se define la propiedad s
Es evidente que s es solo funcin de la temperatura y se puede entonces tabular junto a la energa interna y la entalpa. La ecuacin 6.14 se puede escribir como (6.15) De esta manera se puede evaluar el cambio de entropa empleando la tabla (para encontrar s) y la ecuacin 6.15.
6.2.2 Presin relativa y volumen relativo

De la ecuacin 6.15 para un gas ideal que efecta un cambio de estado isentrpico
121
o bien (6.16) se puede definir presin relativa mediante (6.17) como s es solo funcin de la temperatura, Pr es funcin nicamente de la temperatura y se puede tabular. Combinando las ecuaciones 6.16 y 6.17 se obtiene para un proceso isentrpico o sea que (6.18) en la cual Pr2 corresponde a T2 y Pr1 corresponde a T1. De manera parecida, si se define el volumen relativo como (6.19) el cual evidentemente es solo funcin de la temperatura, se puede demostrar que para un proceso isentrpico resulta (6.20) En las tablas de gases aparece tambin tabulado el volumen relativo con la temperatura como argumento.
Ejemplo 6.2
Un tanque rgido de 0,6 m3 de capacidad contiene aire a 700 kPa y 20 C. El tanque est provisto de una vlvula de alivio que se abre cuando la presin es de 850 kPa y se cierra cuando la presin es de 810 kPa. Si un incendio ocasiona que la vlvula se abra, calcular la temperatura del aire cuando se abre la vlvula, la cantidad de aire que se pierde durante el incendio y cunta energa en forma de calor ha recibido el tanque en el momento en que sta se abre.
Solucin
Inicialmente el tanque permanece cerrado y a medida que recibe energa en forma de calor aumenta su temperatura y su presin mientras su volumen especfico se mantiene constante. Esta primera parte del proceso ocurre en sistema cerrado. Cuando la presin llega a 850 kPa se abre la vlvula 122
y sale aire hasta cuando la presin cae a 810 kPa, momento en el cual se cierra. Se trata de un proceso de vaciado y el sistema es abierto. Considerando que el aire tiene un comportamiento de gas ideal, se puede calcular la temperatura en el momento en que se abre la vlvula mediante
Con P = 850 kPa, V = 0,6 m3, R = 0,287 kJ/kgK y M es la masa de aire dentro del tanque, que se puede calcular de las condiciones a las que este se encuentra inicialmente
Luego,
El aire que se pierde durante el incendio puede calcularse por un balance de masa para el sistema durante el tiempo que permanece abierta la vlvula Mf Mi = Ms Mi es la masa dentro del tanque a las condiciones de 700 kPa y 20 C que es la misma a las condiciones de 850 kPa y 82,78 C.
Mf es la masa dentro del tanque cuando se cierra la vlvula a 810 kPa. Si se puede considerar que el vaciado del tanque se lleva a cabo de tal manera que la temperatura dentro de l permanece constante a 82,78 C,
Ms = Mi Mf = 0,24 kg. Hasta el momento en que se abre la vlvula se trata de un proceso en sistema cerrado. O sea, balance de masa, Me = Ms = 0 Mi = Mf, balance de energa M u = QN. Como se trata de un gas ideal, la energa interna es funcin solo de la temperatura y utilizando la informacin de la tabla de aire a baja presin u = u2 (355,78 K) u1 (293 K) como los valores de temperatura no se encuentran directamente en la tabla es necesario hacer una interpolacin lineal 123
u = 254,2 209,07 = 45,13 kJ/kg QN = 5 45,13 = 225,64 kJ
6.3 Procesos reversibles con gases ideales

Para una cantidad de gas ideal que experimenta una transformacin reversible, se pueden estudiar diversos casos. Procesos a presin constante. El balance de energa es du = q w reemplazando w de la ecuacin 3.2 du = q P dv q = du + P dv = dh, luego q = h = Cp dT Si el proceso ocurre a volumen constante entonces du = q, luego q = u = Cv dT (6.22) En procesos reversibles a temperatura constante no hay variacin de energa interna ni de entalpa y del balance de energa se tiene (6.21)
(6.23) Si el proceso es adiabtico reversible, el balance de energa es du = w reemplazando du y w de acuerdo con las ecuaciones 6.9 y 3.2 y teniendo en cuenta la ecuacin de estado de gas ideal
(6.24) Si a la relacin Cp/Cv se le denomina y de acuerdo con la ecuacin 6.11 (6.25) luego reemplazando en la ecuacin 6.24
124
reordenando (6.26) Si se reemplazan los volmenes en funcin de la temperatura y la presin en la ecuacin 6.26 se llega a (6.27) y P1 v1 = P2 v2 (6.28) entonces para un proceso adiabtico reversible de un gas ideal Pv = constante y (6.29) En general los procesos internamente reversibles de gases ideales se pueden representar mediante la relacin P v n = constante (6.30) La ecuacin 6.30 constituye la representacin de un proceso politrpico, el exponente politrpico n toma diferentes valores dependiendo del proceso particular; as: n = 0, proceso a presin constante; n = , proceso a volumen constante; n = 1, proceso a temperatura constante; n = , proceso isentrpico de un gas ideal cuyas capacidades calorficas son constantes. En las figuras 6.2a y 6.2b se muestran esquemticamente estos procesos en diagramas P-v y T-s. Combinando la ecuacin 6.30 con la ecuacin de estado de gas ideal se obtienen las siguientes relaciones para proceso politrpicos (6.31)
(6.32)
Ejemplo 6.3
Se alimentan 2,4 kg/s de aire a un compresor adiabtico a 20 m/s con una presin de 1 bar y una temperatura de 27 C. El aire en la descarga est a 307 C, 8 bares y con una velocidad de 60 m/s. a. Hallar la potencia necesaria para la compresin. 125
n=
n=
n= n=0
n=0 n=1 n= a. n= T n= n= n=0 n=1

V
b.
n=0 n=1 n= a.
V
b.
Figura 6.2 Representacin esquemtica de procesos politrpicos. a. Diagrama P-v. b. Diagrama T-s.
b. Calcular la potencia que se requiere si se utiliza un compresor ideal y se quiere la misma presin de salida del compresor real.
Solucin
a. Escogiendo como sistema el aire que est en cada momento en el compresor, los balances de masa, energa y entropa se pueden escribir
Con las temperaturas a la entrada y a la salida se puede encontrar en las tablas de aire el valor que corresponde a la entalpa y con el balance de energa se puede calcular la potencia necesaria para la compresin. De las tablas de aire A Te 300 K he = 300,19 kJ/kg, a Ts 580 K hs = 586,04 kJ/kg y por tanto
126
b. Si el aire se comprime ahora en un compresor adiabtico reversible, los balances de energa y entropa son:
Para encontrar la potencia del compresor ideal se debe primero calcular la temperatura a la cual saldra el aire en ese compresor (Ts, ideal) y despus hallar la entalpa de salida del compresor ideal (hs, ideal). El clculo de la temperatura de salida del compresor ideal se puede hacer de tres maneras: De la ecuacin 6.15 y por tanto con R = 0,287 kJ/kg K y so300K = 2,5133 kJ/kg K soT = 3,11 kJ/kg K y de la tabla del aire se puede encontrar (interpolando) que Ts, ideal = 538,8 K De la ecuacin 6.18, para un proceso adiabtico reversible
s
y con Pr, 300 = 1,3860, entonces Pr, Ts =11,088 y de la tabla del aire Ts, ideal = 539,8 K. Si se supone que CP y Cv son constantes en el intervalo de temperatura, se puede utilizar la relacin entre temperatura y presin para procesos politrpicos con n = = CP/CV (vase ecuacin 6.27).
y como para el aire = 1,4, entonces Ts, ideal = 543,4 K. Es evidente que los tres mtodos producen resultados muy cercanos entre s. Si se toma Ts, ideal 540 K se puede encontrar que hs, ideal = 544,35 kJ/kg y por tanto Definiendo eficiencia adiabtica de un compresor (c) como entonces, para este caso = 85,5%.
Ejemplo 6.4
Por medio de un compresor reversible se comprime aire permanentemente desde 100 kPa y 300 K hasta una presin de 900 kPa. Determinar el trabajo de la compresin por kilogramo de aire para: 127
a. Una compresin isoentrpica. b. Una compresin politrpica con n = 1,3. c. Una compresin isotrmica. Comparar los resultados.
Solucin
El proceso de compresin obedece al modelo de sistema abierto, flujo estable estado estable, se puede considerar que la sustancia de trabajo (aire) a esas condiciones de presin se comporta como gas ideal y su capacidad calorfica es funcin de la temperatura. Las condiciones de entrada al volumen de control y la presin de salida del volumen de control son las mismas para las tres compresiones propuestas y las variaciones de energa cintica y potencial pueden considerarse despreciables. a. Compresor isentrpico: Balance de masa Balance de energa Balance de entropa Del balance de energa WN = he hs = h Para calcular la variacin de entalpa es necesario conocer la temperatura a la salida. Por tratarse de un gas ideal sometido a un proceso isentrpico la ecuacin 6.14 queda
Con ayuda de la tabla de aire se puede obtener s K = 2,5153 kJ/kgK y 300 entonces con este valor y nuevamente con el uso de la tabla (interpolando) se encuentra Ts = 557,72 K y por tanto wN = (hTs hTs) = (562,79 300,19) = 262,6 kJ/kg Es necesario suministrar 262,6 kJ de energa en forma de trabajo por cada kilogramo de aire que se comprima. b. Compresor politrpico: Balance de masa Balance de energa Balance de entropa 128
Durante el proceso hay transferencia de calor a temperatura que vara entre la entrada y la salida, luego este calor no puede calcularse directamente del balance de entropa. En este caso se cumplen las ecuaciones 6.31 y 6.32. Con n = 1,3 se obtiene
wN = 245,34 kJ/kg Para calcular la cantidad de calor liberada durante el proceso, de acuerdo con el balance de energa qN = hs he + wN Utilizando las tablas del aire para calcular la variacin de entalpa qN = 500,21 300,19 245,34 qN = 45,32 kJ/kg Es necesario durante la compresin politrpica suministrar 245,24 kJ por cada kilogramo de aire que se comprima y se liberan 45,32 kJ en forma de calor. c. Compresor isotrmico: Balance de masa Balance de energa Balance de entropa Como la transferencia de calor ocurre a temperatura constante, del balance de entropa
pero = y por tanto qN = 300 0,287 Ln 9 = 189,18 kJ/kg luego de la ecuacin 6.23 wN = qN = 189,18 kJ/kg El compresor isotrmico requiere 189,18 kJ de energa en forma de trabajo para comprimir un kilogramo de aire liberando la misma energa en forma de calor; esto est de acuerdo con la consideracin de gas ideal que dice que si no se vara la temperatura no existe variacin en energa para la sustancia. 129
Si solo se tiene en cuenta el consumo de potencia del compresor para un flujo msico determinado, es ms recomendable el compresor isotrmico.
6.1 Se expande aire en un arreglo cilindro pistn sin friccin. Al principio de la expansin el aire se encuentra a 40 C y 1,5 MPa. El estado final es 62 C y 1,5 MPa. Calcular el trabajo y el calor involucrados. 6.2 Aire a 350 kPa y 90 C con una velocidad de 5 m/s se hace pasar por una tobera con el fin de acelerarlo. El aire sale de la tobera a 340 kPa y 50 C. Calcular la velocidad de salida del gas. 6.3 En un sistema cilindro pistn se comprime aire adiabticamente desde 1 bar y 16 C hasta 10 bares y 350 C. a. Calcular el trabajo necesario para la compresin. b. Calcular el trabajo si la compresin se realiza en forma adiabtica reversible. 6.4 Se comprime aire mediante un proceso con un coeficiente politrpico de 1,3 en un sistema cerrado. El aire inicialmente est a 17 C y 1 bar y la presin final es de 5 bares. Calcular: a. La temperatura final del aire. b. El trabajo efectuado sobre el gas. c. La cantidad de calor transferida. d. El trabajo necesario para una compresin adiabtica reversible. 6.5 Un recipiente cerrado no rgido est ocupado por un gas ideal de un peso molecular de 46 g/mol a una presin de 50 kPa y una temperatura de 25 C. Se realiza trabajo sobre el gas (mediante un motor externo acoplado a un impulsor montado dentro del recipiente) hasta que la presin alcanza 120 kPa. Se sabe que el proceso es reversible y se cumple que T v 0,36 = constante y que para el intervalo de temperaturas involucradas CP = 0,84 + 0,0075 T con T en kelvin y CP en kJ/kg K. Calcular: a. El trabajo neto realizado sobre el gas. b. La transferencia de calor. 6.6 Demostrar que para un gas ideal, el coeficiente de expansin (vase ecuacin 6.2) es solo funcin de la temperatura. 6.7 Demostrar que la compresibilidad isotrmica k (vase ecuacin 6.3) es solo funcin de la presin para un gas ideal. 6.8 A un compresor adiabtico entran 32 kg/s de gas metano a 1 atm y 135 C. El metano sale del compresor a 25 MPa y 935 C. Calcular: a. La potencia necesaria para operar el compresor. b. La potencia requerida si la compresin de realiza en forma reversible. 130
6.9 Se tiene metano en un recipiente cerrado no rgido el cual, mediante un proceso politrpico, sufre una compresin desde 100 kPa y 27 C hasta 300 kPa y 73,07 C. Calcular: a. El coeficiente politrpico. b. El cambio de entropa del metano. c. El trabajo hecho en la compresin y el calor transferido. 6.10 Un vendedor est ofreciendo una turbina para generar 2.500 kW de energa elctrica. Las caractersticas de la turbina son: turbina adiabtica para operar con 35 kg/s de aire. La lnea de alimentacin a la turbina debe estar a 6 MPa y 400 C. Las condiciones de salida sern 1 MPa y 400 C para una eficiencia global del 93,2 %. Verificar la veracidad de la oferta. 6.11 Dentro de un tanque no rgido se encuentran 10 kg de etileno (C2H4) a 10,23 MPa y 68 C. El sistema sufre un proceso adiabtico reversible hasta alcanzar una presin de 1,023 MPa. Si se considera el etileno como un gas ideal: a. Calcular el trabajo involucrado en el proceso. b. Hallar el cambio en la entalpa del etileno. 6.12 Por una tubera horizontal aislada de 2 pulgadas de dimetro fluye nitrgeno en estado estable. El nitrgeno pasa por una vlvula parcialmente abierta en la cual experimenta una cada en la presin. Las condiciones justo antes de la vlvula son: 80 psia, 100 F y 15 pie/s. Si la presin justo despus de la vlvula es de 20 psia, calcular la temperatura despus de la vlvula (considerar el nitrgeno como un gas ideal con Cv = 5/2 R y CP = 7/2 R). 6.13 Se expande aire en una tobera para acelerarlo desde una velocidad de 2 m/s hasta 350 m/s. Calcula el descenso en la temperatura del aire. 6.14 El aire contenido en un cilindro con pistn se comprime en un proceso reversible. Durante el proceso de compresin la relacin entre la presin y el volumen es P v1,25 = constante. La masa de aire en el cilindro es 0,1 kg, la presin y la temperatura inicial son respectivamente 100 kPa y 20 C, el volumen final es la octava parte del volumen inicial. Determinar el trabajo y el calor transferido. 6.15 Fluye aire por una tubera a 500 kPa y 25 C, un tanque inicialmente vaco se conecta mediante una vlvula. Cuando la vlvula se abre el aire fluye al tanque hasta cuando la presin dentro del tanque es 500 kPa. a. Si el proceso ocurre adiabticamente, cul es la temperatura final del aire dentro del tanque. b. Determinar una expresin general que d la relacin entre la temperatura del gas que entra al recipiente y la temperatura final del gas dentro del tanque en trminos de las propiedades termodinmicas del gas. 131
6.16 Un tanque cuyo volumen es 1 m3 est conectado a un tanque cuyo volumen es 0,3 m3 mediante una vlvula. Inicialmente, el tanque grande contiene aire a 700 kPa y 20 C y el pequeo est vaco. Se abre la vlvula y permanece abierta hasta cuando se alcanza una presin de equilibrio. Puede asumirse que el aire que permanece en el tanque grande sufre un proceso adiabtico reversible y adems que el proceso global es adiabtico. Cul es la masa de aire al final en el tanque pequeo? Cul es la temperatura final del aire en el tanque pequeo? 6.17 Fluye nitrgeno a travs de una tobera a razn de 1 kg/s. A la entrada se encuentra a 400 kPa y 200 C y su velocidad es de 30 m/s, a la salida la presin es 100 kPa. Asumiendo que el proceso es reversible y adiabtico, encontrar la velocidad de salida y el rea transversal de la tobera a la salida. 6.18 Se comprime aire en un proceso reversible de estado estable flujo estable desde 100 kPa y 27 C hasta 800 kPa. Calcular el trabajo de compresin, el cambio de entropa y el calor transferido por kilogramo de aire comprimido, asumiendo los siguientes procesos: a. Isotrmico. b. Politrpico con n = 1,25. c. Adiabtico. Representar todos estos procesos en diagramas P-v y T-s.
132
7. Clculo de las propiedades de sustancias puras por medio de relaciones

En el captulo cinco se present la forma de clculo de propiedades para sustancias de las cuales se dispone de informacin en forma de diagramas o tablas. En el captulo seis se mostraron los procesos con gases ideales y la manera de calcular las propiedades de este tipo de sustancias. Para completar la presentacin del clculo de propiedades de sustancias puras se estudiarn en este captulo formas de clculo para sustancias que no se pueden considerar como gases ideales ni de las cuales se dispone de tablas de datos. El clculo de las propiedades para estas sustancias se realiza principalmente por relaciones matemticas.
7.1 Relaciones P-v-T

En la literatura pueden encontrarse un gran nmero de ecuaciones de estado para diversas aplicaciones. Estas ecuaciones tienen un grado de complejidad que va desde las expresiones ms simples (gas ideal), pasando por ecuaciones de dos o tres constantes, hasta las ms complicadas formas que contienen cincuenta o ms constantes. Las ecuaciones de muchas constantes se han empleado para la presentacin precisa de datos volumtricos; estas ecuaciones por lo general no son utilizadas para el clculo de equilibrio de fases o en estudios de simulacin de procesos, principalmente debido a que requieren excesivo tiempo de computador y a que es difcil obtener formas generalizadas de ellas que puedan aplicarse a clculos de mezclas multicomponentes, por tanto, en la mayora de las situaciones, el uso de las ecuaciones de estado cbicas representa un compromiso satisfactorio entre exactitud y velocidad de clculo.
7.1.1 Ecuaciones de estado cbicas

Para la descripcin precisa del comportamiento P-v-T de los fluidos dentro de un amplio intervalo de presin y temperatura se requiere una ecuacin ms general que la de gas ideal. La primera relacin con esta caracterstica la propuso J.D. Van der Waals en 1873, en la cual trata de corregir la ecuacin de gas ideal en cuanto a considerar el volumen de las partculas y la prdida de presin por colisiones
(7.1) donde el trmino ac/v2 es la correccin por presin y b la correccin por volumen, ac y b son constantes caractersticas para cada sustancia. Aunque la ecuacin de Van der Waals tiene un reconocido valor histrico, no describe en forma precisa el comportamiento termodinmico de muchas sustancias y por esto desde su aparicin se han propuesto cientos de variaciones a la ecuacin semiemprica original. Una de las modificaciones ms exitosa fue la realizada por Redlich y Kwong (en 1949) quienes propusieron una ecuacin que se puede escribir (7.2) En la cual es llamada la funcin de atraccin y depende de la temperatura reducida (Tr = T/Tc) para cada componente. Para la ecuacin de Redlich-Kwong (7.3) Las constantes de las ecuaciones de estado se deben evaluar experimentalmente a partir de datos disponibles de presin, volumen y temperatura. O en caso de que no se tenga esa informacin, se pueden evaluar para ecuaciones de dos constantes teniendo en cuenta que la isoterma Tc tiene un punto de inflexin en el punto crtico (vase figura 7.1) y por tanto, matemticamente se cumple que
Al diferenciar las ecuaciones 7.1 y 7.2 se obtienen expresiones para las dos derivadas, que son iguales a cero cuando P=Pc, v = vc y T = Tc. La ecuacin de estado se escribe para las condiciones crticas y de las tres relaciones se pueden obtener ecuaciones que permiten calcular ac y b conociendo las propiedades crticas de la sustancia. Para la ecuacin de Van der Waals (7.4a) (7.4b) Para la ecuacin de Redlich-Kwong (7.5a)
134
(7.5b) En este punto se debe mencionar que aunque las ecuaciones 7.4 y 7.5 proporcionan resultados aceptables en la cercana del punto crtico, los resultados que se obtengan en condiciones alejadas de este punto deben tomarse con reserva. Adems, cabe decir que los coeficientes numricos de las constantes ac y b, en esas expresiones, son adimensionales, de tal manera que se pueden utilizar con cualquier conjunto consistente de unidades.
P
T1 >TC TC T2 < TC
vf
vg
Figura 7.1 Isotermas que se obtienen con una ecuacin de estado cbica
En los ltimos aos la principal lnea de desarrollo en las modificaciones propuestas para mejorar la ecuacin de Redlich-Kwong est basada en nuevas formas de la funcin de atraccin (). Una de las modificaciones ms aceptadas es la hecha por Soave (en 1972) quien postul (sin utilizar datos experimentales) la siguiente relacin entre y Tr = [1 + m (1 Tr0,5)]2 con m = 0,48 + 1,574 0,176 2 (7.7) en la cual es el factor acntrico. En 1976 Peng y Robinson propusieron una modificacin que ha tenido gran acogida internacional y para la cual se basaron en las propiedades de una gran cantidad de sustancias (7.8) con (7.9a) 135 (7.6)
(7.9b) y se debe evaluar con la ecuacin 7.6 pero ahora m = 0,37464 + 1,54226 0,26992 2 (7.10) En resumen, las ecuaciones de estado cbicas presentadas en este texto tienen la forma general (7.11a) con (7.11b) (7.11c) y los valores de k1, k2, a, b, y m para las cuatro ecuaciones de estado estn en la tabla 7.1. La solucin de las ecuaciones cbicas produce tres races, las cuales pueden ser reales o imaginarias. En la regin de una sola fase, bien sea de lquido comprimido, vapor sobrecalentado o por encima de las condiciones crticas, la solucin de la ecuacin conduce a una sola raz real para el volumen. En la regin de saturacin la solucin de la ecuacin conduce a tres races reales, el menor valor corresponde al volumen de lquido saturado, el mayor al volumen de vapor saturado y el valor intermedio no tiene significado fsico. En el punto crtico la ecuacin de estado produce tres races reales iguales que corresponden al volumen crtico (vase figura 7.1).
Tabla 7.1 Valores de los parmetros para las ecuaciones de estado cbicas consideradas en este texto Ecuacin Van der Waals Redlich-Kwong Redlich-Kwong-Soave Peng-Robinson k1 0 1 1 2 k2 0 0 0 1 a 0,421875 0,42747 0,42747 0,45724 b 0,125 0,08664 0,08664 0,0778 1 Ec. 7.3 Ec. 7.6 Ec. 7.6 m 0 Ec. 7.7 Ec. 7.10
Las races de una ecuacin de estado cbica pueden encontrarse analticamente o se pueden emplear tcnicas iterativas que resultan prcticas solamente si convergen en la raz deseada. Por ejemplo, la forma general de las ecuaciones de estado cbicas presentadas en este texto (vase la ecuacin 7.11a) se puede escribir como 136
la cual puede ser usada para calcular el volumen del vapor mediante la relacin de iteracin (7.12) El valor indicado del volumen para iniciar la iteracin es el de gas ideal a las condiciones dadas de presin y temperatura. Para calcular el volumen del lquido con la misma ecuacin, esta se puede representar en forma polinomial de la siguiente manera
la cual se puede iterar para el lquido mediante (7.13) en la que
Como valor inicial para el volumen se toma v0 = b. La solucin de las ecuaciones de estado cbicas mediante las tcnicas iterativas de las ecuaciones 7.12 y 7.13 puede presentar problemas de convergencia (especialmente para la ecuacin de Peng-Robinson), es por eso que en los ltimos aos se han desarrollado mtodos que sistematizan adecuadamente el proceso iterativo. Entre estas tcnicas, el mtodo de Bairstow tiene gran aceptacin porque con este procedimiento la determinacin de las races tiene lugar secuencialmente de menor a mayor, lo que favorece la convergencia.
Ejemplo 7.1
Calcular el volumen especfico del lquido y del vapor saturado del propano a 70 C, (cuya presin de saturacin a esta temperatura es 25,94 bar) mediante las ecuaciones de Van der Waals, Redlich-Kwong, Soave y PengRobinson. Comparar con los valores experimentales vf (70 C) = 2,73 103 m3/kg vg (70 C) = 11,23 103 m3/kg.
Solucin
Para calcular el volumen especfico del vapor, se puede utilizar la ecuacin 7.12. El valor inicial para el volumen es el calculado por la ecuacin de gas ideal 137
y adems se tiene para el propano Pc = 4.306 kPa, Tc = 369,8 K Para la ecuacin de Van der Waals ac = 0,04763 kPa m6/kg2 b = 0,002 m3/kg k1 = 0 k2 = 0 =1 y por tanto la ecuacin 7.12 queda
= 0,152
Despus de realizar las iteraciones se llega a vg = 17,83 103 m3/kg Para calcular el volumen especfico del lquido se puede utilizar la ecuacin 7.13 con un valor inicial v0 = b = 0,002 m3/kg se llega despus de varias iteraciones a vf = 4,22 103 m3/kg Los porcentajes de error para la ecuacin de Van der Waals son 54,6% para el lquido y 58,8% para el vapor. Igual procedimiento se puede seguir para las ecuaciones de RedlichKwong y de Soave. Para la ecuacin de Peng-Robinson las ecuaciones 7.12 y 7.13 no convergen y por tanto se debe utilizar el mtodo de Bairstow. En la tabla 7.2 se presentan los resultados para el volumen (el valor entre parntesis corresponde al porcentaje de desviacin con respecto al valor experimental).
7.1.2 Ecuacin virial

Para la fase gaseosa las ecuaciones P-v-T pueden ser ms simples que para lquidos; siempre a temperatura constante cuando P aumenta v disminuye para una cantidad fija de sustancia, pero el producto P v se mantiene ms o menos constante. En la figura 7.2 se representa este comportamiento para un gas ideal y para otros gases. Por tanto se puede decir que lim(Pv) = (Pv)* = a = RT (7.14) P0 138
Tabla 7.2 Clculo de volumen especfico en el caso del ejemplo 7.1 usando distintas ecuaciones de estado
Redlich-Kwong Bairstow 4,566 (67,3%) 17,822 (58,7%) 16,430 (46,3%) 16,421 (46,2%) 2,959 (8,39%) 2,990 (9,52%) 2,852 (4,47%) 16,130 (43,6%) Iteracin Bairstow Iteracin Soave Bairstow 2,874 (5,27%) 16,123 (43,6%) Peng-Robinson Iteracin No converge Bairstow 2,544 (6,81%) No converge 15,558 (38,5%)
Van der Waals
Iteracin ecuacin 7.12 7.13
vf 103 (m3/kg)
4,218 (54,6%)
vg 103 (m3/kg)
17,859 (58,8%)
139
Pv T= Constante H2 N2 Gas ideal a Aire
Figura 7.2 Comportamiento de los gases a temperatura constante
En la cual a es el mismo para todos los gases y depende solo de la temperatura T; a = a(T). Considerando este comportamiento se sugiere una expansin en serie para las relaciones P v y T , P v = a + b P + c P2 + d P3 + ... P2 P3 (7.15a) P v = a (1 + B P + C + D +...) (7.15b) En la cual a, B, C, D son los coeficientes viriales y solo dependen de la temperatura para un componente dado. Remplazando la ecuacin 7.14 en la 7.15b (7.16a) (7.16b) donde (7.17) La ecuacin de estado virial se puede deducir utilizando la termodinmica estadstica. Se puede demostrar que los coeficientes viriales estn relacionados con las fuerzas que existen entre grupos de molculas. Desde un punto de vista microscpico B representa las interacciones entre pares de molculas, C describe interacciones entre grupos de tres molculas y as sucesivamente. El nmero de trminos que deben utilizarse en las ecuaciones 7.15 y 7.16 depende de la precisin que se desee, pero dado que la probabilidad de las interacciones de cuatro molculas es mucho menor que la de las interacciones entre pares de molculas, es frecuente despreciar el cuarto coeficiente 140
virial (D). De igual manera, a bajas presiones el tercer coeficiente virial (C) se puede eliminar.
7.1.3 Relaciones P-v-T mediante correlaciones generalizadas

Para el clculo de propiedades P-v-T es de mucha utilidad disponer de una relacin que se aplique de una manera general a cualquier gas. Una relacin de estas caractersticas se puede obtener por ejemplo a partir de la ecuacin 7.11a. Si esta ecuacin se multiplica por v/RT se tiene
definiendo el factor de compresibilidad Z como (7.18) El valor de Z es una medida de cunto se desva de la idealidad el comportamiento real de la sustancia (para el caso de una sustancia que cumpla el modelo de gas ideal es igual a uno). Entonces (7.19) en la cual
Si se reemplazan ac y b en trminos de las condiciones crticas del gas en la ecuacin para Z y adems se definen las propiedades temperatura reducida como la relacin entre la temperatura y la temperatura crtica (7.20) presin reducida como la relacin entre la presin y la presin crtica (7.21) y volumen reducido como la relacin entre el volumen y el volumen crtico (7.22) se obtiene (7.23) con (7.24) 141
La ecuacin 7.23 facilita la solucin iterativa para un gas a cualquier condicin de Tr y Pr (desafortunadamente no converge cuando se usan las constantes de la ecuacin de Van der Waals ni para la mayora de los clculos de lquidos). De acuerdo con lo anterior se puede enunciar el principio de los estados correspondientes de dos parmetros que establece: todos los gases comparados a las mismas condiciones de temperatura y presin reducidas tienen aproximadamente el mismo factor de compresibilidad Z y se desvan del comportamiento ideal en el mismo grado. En realidad, para algunas sustancias este principio no tiene suficiente precisin. Para ilustrar esta inexactitud considrese la ecuacin 7.22 que puede escribirse como
en la cual Zc es el factor de compresibilidad en el punto crtico (7.25) y por tanto z/zc = f (Tr, Pr). Esto implica que para los mismos valores de Pr y Tr todos los gases deberan tener la misma relacin z/zc y como a valores muy bajos de presin, Z = 1 para todos los gases, entonces Zc debera ser igual para todos. Los experimentos muestran que esto no es cierto (por ejemplo, para el agua Zc = 0,299, para el bixido de carbono Zc = 0,274 y para el hidrgeno Zc = 0,305) por tanto, la relacin generalizada para Z es imprecisa a bajas presiones y se comporta mejor en las cercanas al punto crtico. Las nicas sustancias que no presentan desviacin son argn, criptn y xenn. Es necesario entonces modificar la relacin introduciendo un tercer parmetro (adicional a Tr y Pr) caracterstico de la estructura molecular para obtener un mejor comportamiento para gases reales. El ms conocido de estos parmetros es el factor acntrico , introducido por Pitzer y colaboradores. El factor acntrico muestra la desviacin del comportamiento de las sustancias reales con respecto a los fluidos simples (FS) Xe, Ar y Kr. en la cual Prsat y Trsat son la presin de saturacin reducida y la temperatura de saturacin reducida. Pitzer not que para todos los fluidos simples a Trsat = 0,7 se cumpla que log Prsat = 1 y por tanto (7.26) La relacin para Z desarrollada por Pitzer y colaboradores introduciendo el tercer parmetro es Z = Z(0) + Z(1) 142 (7.27)
en la cual Z(0) y Z(1) son funciones de Tr y Pr Z(0) y Z(1) son funciones complejas de Tr y Pr por lo cual se dificultan los clculos analticos. Si se quiere evitar el clculo por tablas de Z se puede utilizar la ecuacin virial con dos trminos
reemplazando P en trminos de Pc y Pr y T en trminos de Tc y Tr, entonces
considerando que la relacin BPc /RTc puede ser de la forma B(0) + B(1) (similar a la relacin para Z en trminos de Z(0) y Z(1)) se tiene que
Comparando esta relacin con la ecuacin 7.27, entonces (7.28) Y (7.29) Los segundos coeficientes viriales son solo funcin de la temperatura y en forma similar, B() y B(1) son nicamente funcin de la temperatura reducida y quedan bien representados por las ecuaciones sencillas propuestas por M.M. Abbott (7.30) (7.31) luego, Z puede calcularse analticamente solo conociendo la condicin de Tr y Pr para el gas real. Esta forma de calcular Z solo tiene validez a presiones reducidas bajas y moderadas donde Z es lineal con la presin.
Ejemplo 7.2
Calcular el volumen especfico del vapor saturado de propano a 70 C y 25,94 bar mediante a. La ecuacin 7.23. b. La ecuacin 7.27 y las tablas. c. Las ecuaciones 7.27 a 7.31.
Solucin
Como para el propano se tiene que Tc = 369,8 K y Pc = 4.306 kPa, entonces, Tr = 0,928 y Pr = 0,61, adems se tiene que = 0,152. 143
a. Utilizando las constantes de la ecuacin de Peng-Robinson (vase tabla 7.1) en las ecuaciones 7.23 y 7.24 se obtiene
Se puede empezar el proceso iterativo con Z0 = 1 y hallar h. Con este valor se halla el nuevo valor de Z Z = 1 h = 0,05114 Z = 0,7320 Z = 0,732 h = 0,06986 Z = 0,6430 despus de algunas iteraciones se llega a Z = 0,501 y utilizando la ecuacin 7.18
este valor tiene una desviacin del 9,62% con respecto al valor experimental. b. La ecuacin 7.27 es, para este caso Z = Z(0) + 0,152 Z(1) De las tablas con Tr = 0,928 y Pr = 0,61 Z(0) = 0,6635 Z(1) = 0,1662 y por tanto Z = 0,6382 y de la ecuacin 7.18 vg = 16,33 103 m3/kg (la desviacin es 39,89%). Si no se hubiera utilizado la correccin por factor acntrico entonces Z = 0,6635 y vg = 16,33 103 m3/kg con una desviacin del 45,41% respecto al valor experimental. c. Utilizando las ecuaciones 7.30 y 7.31 se obtiene
y las ecuaciones 7.28 y 7.29 producen
Por tanto de la ecuacin 7.27 Z = 0,7419 0,152 0,06337 = 0,7323 y vg = 18,03 103 m3/kg con una desviacin de 60,6%. 144
7.1.4 Propiedades P-v-T para lquidos

El volumen especfico de lquidos es una propiedad relativamente fcil de medir y hay un gran nmero de referencias bibliogrficas en las cuales se pueden encontrar datos experimentales tabulados de volmenes (o densidades) o en las cuales se proporcionan constantes para el clculo rpido por medio de ecuaciones empricas. Sin embargo, si no se dispone de datos experimentales, se puede estimar el volumen especfico de lquidos mediante correlaciones. Una ecuacin para estimar el volumen de lquidos saturados desarrollada por Rackett (en 1970) y luego modificada por Spencer y Danner (en 1972) es (7.32) en la cual ZRA es el factor de compresibilidad de Rackett que puede ser calculado por ZRA = 0,29056 0,08775 (7.33) Si se dispone de un dato experimental de volumen saturado a una temperatura de referencia (T ref), la forma recomendada de la ecuacin de Rackett es (7.34) con Aunque de las ecuaciones de estado cbicas se pueden obtener valores de volumen especfico de lquidos saturados o subenfriados, los resultados obtenidos con estas ecuaciones no son muy buenos y se han propuesto numerosas modificaciones para mejorarlos. Una de las modificaciones ms aceptadas es la de Peneloux y Rauzy (propuesta en 1982) quienes recomendaron que la siguiente correccin sea restada del volumen obtenido de la ecuacin de Soave-Redlich-Kwong c = 0,4076(0,29441 ZRA) RTc / Pc
Ejemplo 7.3
(7.35)
Calcular el volumen especfico del lquido saturado de propano a 70 C y 25,94 bar mediante a. La ecuacin 7.32. b. La ecuacin 7.34 utilizando como volumen de referencia el volumen crtico vc = 4,61 103 m3/kg. c. La correccin de la ecuacin 7.35.
Solucin
a. Mediante la ecuacin 7.32 para este caso se obtiene 145
vf = 0,01619143 Z y de la ecuacin 7.33 ZRA = 0,277222 esto lleva a que vf = 2,45 103 m3/kg (desviacin de 10,26%). b. Utilizando vfref = vc = 4,61 103 m3/kg, entonces T ref = Tc y por tanto Trref = 1 y la ecuacin 7.34 queda vf = 4,61 103 0,27222 (0.471545) vf = 2,52 103 m3/kg (la desviacin es 7,69%) c. La correccin de la ecuacin 7.35 es
c = 1,1343 104 m3/kg y del ejemplo 7.1 el valor hallado por la ecuacin de Soave es v = 2,852 103 m3/kg, por tanto vf = 2,852 103 1,1343 104 = 2,74 103 m3/kg con una desviacin de 0,37%.
7.2 Clculo de otras propiedades de sustancias puras en una sola fase

En esta seccin se mostrar la manera de calcular propiedades como la entalpa, la entropa y la energa interna para sustancias puras de las cuales no se dispone de informacin en forma de tablas o grficas. Como estas propiedades no son de medicin directa, es necesario obtener relaciones termodinmicas entre las propiedades que se desean calcular y las propiedades de medicin directa (P v, T, CP , Cv). , Antes de establecer la relacin entre propiedades se recordarn algunas caractersticas matemticas de estas relaciones. En el captulo cinco se estableci que, segn la regla de las fases, toda propiedad de una sustancia pura se puede expresar unvocamente en funcin de otras dos propiedades (vase ecuacin 5.3). Z = f (X, Y ) (6.3) y por tanto, segn las leyes del clculo se puede escribir (7.36) y si por simplicidad se escribe (7.37) 146
entonces dZ = M dX + N dY se puede ver tambin que (7.38)
Pero las reglas del clculo para derivadas establecen que la secuencia en la diferenciacin de una propiedad de estado no puede cambiar el resultado de las derivadas. O sea que (7.39) Otra propiedad de las derivadas de funciones exactas que es de gran utilidad es la llamada relacin del triple producto (7.40) Esta relacin permite quitar de las derivadas restricciones (condiciones) desfavorables (tales como s, g, a, h o u).
7.2.1 Relaciones de Maxwell

En el captulo cinco se obtuvieron las relaciones fundamentales para una sustancia pura (vanse ecuaciones 5.5, 5.6, 5.9 y 5.10) du = T ds P dv (5.5) dh = T ds + v dP (5.6) dg = v dP s dT (5.9) da =P dv s dT (5.10) Aplicando el resultado de la ecuacin 7.39 resulta (7.41) (7.42) (7.43) (7.44) (Las formas recprocas de estas relaciones tambin son vlidas). Las ecuaciones 7.41 a 7.44 son llamadas relaciones de Maxwell y son de gran utilidad (en unin con las ecuaciones fundamentales) a la hora de deducir expresiones para la evaluacin de variaciones de propiedades en funcin de las variables de medicin directa. 147
Una tcnica para obtener relaciones termodinmicas en funcin de las propiedades de medicin directa (P T, v, CP, y Cv) y de relaciones entre , ellas consiste en lo siguiente: Si la ecuacin diferencial que se va a transformar contiene u, h, a o g, llevar estas funciones al numerador para luego eliminarlas por medio de la relacin de propiedad adecuada y con ayuda de la relacin del triple producto. Eliminar la entropa llevndola al numerador (el triple producto puede ser usado para eliminar la entropa como restriccin) y reemplazando las diferenciales de entropa por medio de las relaciones de Maxwell. Si todava aparecen derivadas de entropa introducir 1/dT en el numerador y en el denominador de la derivada y eliminar luego las derivadas de la entropa con respecto a la temperatura por medio de las ecuaciones de CP y Cv desarrolladas de las ecuaciones 5.5 y 5.6.
1. Evaluacin de variaciones de entalpa, energa interna y entropa La entalpa se puede expresar en funcin de T y P o v, o en funcin de v y P , pero la funcin ms sencilla y cmoda para evaluar es la que se expresa en funcin de T y P . Sea entonces h = h (T, P) y la diferencial total es
pero de la ecuacin 5.6
y por tanto
Utilizando la definicin de CP y la relacin de Maxwell (vase la ecuacin 7.43) queda (7.45) 148
De igual manera se puede expresar la energa interna como (6.23) pero utilizando la definicin de la ecuacin 5.25 resulta
el trmino u/v)T puede deducirse empleando la ecuacin 5.5
y de la ecuacin 7.44 de Maxwell
Reemplazando estos resultados en la ecuacin 5.23 resulta dv (7.46)
Por ltimo, se puede encontrar la variacin de entropa siguiendo el mismo procedimiento. Si s = s (T, P) se llega a (7.47) o si, por otra parte se expresa s = s (T, v) el resultado es (7.48) Se debe observar que cuando se aplican las ecuaciones 7.45 a 7.48 a un gas ideal se obtienen las ecuaciones 6.9, 6.10, 6.12 y 6.13. Se debe anotar tambin que para integrar las ecuaciones 7.45 a 7.48 (y as obtener los cambios en entalpa, energa interna o entropa) se deben conocer, adems de las relaciones entre CP o Cv con la temperatura, la ecuacin de estado apropiada para la sustancia o disponer de datos experimentales de presin, volumen y temperatura que permitan realizar una integracin grfica.
Ejemplo 7.4
Determinar el coeficiente de expansin volumtrica a 27 C para un gas que obedece la ecuacin de estado P( b) = T donde b = 20 cm3/mol, si el volumen molar es = 1.500 cm3/mol. 149
Solucin
Se defini el coeficiente de expansin volumtrica. De acuerdo con la informacin suministrada, se obtiene de la ecuacin de estado
luego
Reemplazando por sus respectivos valores = 3,29 103 K1

Ejemplo 7.5
Para cierto tipo de clculos en toberas es necesario conocer la rapidez de variacin de la entalpa de la sustancia con respecto a la densidad, puesto que el proceso en la tobera puede considerarse isentrpico, lo que se necesita conocer es h /)s en trminos de P v, T, Cp, Cv. Obtener la expresin , particular en caso de gas ideal.
Solucin
La relacin entre volumen y densidad es = 1/v y por tanto entonces
derivando la ecuacin 5.6 con respecto al volumen a entropa constante
aplicando el triple producto
a partir de la ecuacin de estado se puede obtener T /v)P y T /P)v, y de las ecuaciones 5.5 y 5.6 de acuerdo con la definicin de Cp y Cv
cuando se trata de gas ideal
Ejemplo 7.6
Se comprime helio en un compresor isotrmico reversible. El helio entra al compresor a 300 K y 12 bar y se comprime continuamente hasta 180 bar. 150
Calcula el trabajo por mol de helio requerido para operar el compresor y la cantidad de calor que debe extraerse del compresor si a. El helio se comporta como gas ideal. b. Si obedece a la ecuacin de estado P = T aP/T + b P con , 3 K/kmol y b = 0,0152 m3/kmol a = 0,385 m
Solucin
Se trata de un proceso que ocurre en estado estable flujo estable (vase figura 7.3) donde pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial.
e Pe=12 bar Te=300 K
We
qs
Ps=180 bar Ts=300 K
Figura 7.3 Proceso descrito en el ejemplo 7.6 Las ecuaciones de balance de masa, energa y entropa son 0 = he + We hs qs we qs = h 0 = se ss qs /T qs = T s Los estados de entrada y de salida del compresor estn completamente determinados, y del balance de entropa se puede calcular la cantidad de calor que fluye por mol de helio, reemplazando este valor en el balance de energa se puede calcular la cantidad de trabajo para comprimir cada mol de helio. a. Cuando la sustancia se comporta como gas ideal
y como el proceso es isotrmico 6.754,74 J/mol del balance de energa we = qs + h como se trata de un proceso isotrmico con gas ideal entonces h = 0 y we = qs = 6.754,74 J/mol 151
b. Cuando la sustancia obedece la ecuacin de estado P = T aP/T + bP , entonces de la ecuacin 7.47 para un proceso isotrmico y por tanto Para calcular el trabajo por medio del balance de energa se debe conocer el cambio en la entalpa de la ecuacin 7.45 para este caso pero
y por tanto
212,24 J/mol por ltimo we = 6.988,54 J/mol
7.2.2 Clculo de propiedades de sustancias puras por correlaciones generalizadas

En la seccin anterior se mencion que para evaluar cambios en la entalpa, la energa interna y la entropa por medio de las ecuaciones 7.45 a 7.48 se debe conocer la ecuacin de estado para las sustancias. En esta seccin se desarrollaran an ms estas ecuaciones para sustancias que cumplan el principio de los estados correspondientes. Si se considera que una sustancia pura experimenta un cambio entre los estados 1 y 2 como se muestra en la figura 7.4a en estas condiciones es poco probable que la ecuacin de gas ideal se aplique y se debe utilizar una ecuacin de estado apropiada. Ya que el cambio de una propiedad de estado es independiente del camino elegido para su clculo se puede evaluar este cambio mediante la ruta 1-1 -2-2 de la figura 7.4b. Esta trayectoria consiste en un proceso a temperatura constante del estado 1 al 1, un proceso a presin constante del estado 1 al 2 y un proceso a temperatura constante desde 2 hasta 2. Los estados 1 y 2 son a presiones tan bajas que se puede considerar que las sustancias se comportan como gases ideales. Por tanto el cambio de entalpa entre los estados 1 y 2 se puede escribir como: 152

T 2
T2=
1 1
T1=
s a. 2 T 2 T2= Constante
P= Constante
b.
1 1
T1= Constante
s a.
s b.
Figura 7.4 Sustancia pura que experimenta un cambio entre los estados 1 y 2. a. Proceso de un gas real. b. Trayectoria 1-1-2-2 para evaluar h2h1.
h2 h1 = (h2 h2 ) + (h2 h1) + (h1 h1) (7.49) Cada uno de los trminos del lado derecho de la ecuacin 7.49 se puede evaluar mediante la ecuacin 7.45. Si se generaliza, para un proceso a temperatura constante desde una presin P (en la cual la sustancia no se puede considerar como un gas ideal), hasta una presin P0, la ecuacin 7.45 queda
si adems se cumple que v = ZRT/P entonces
y por tanto
153
Recordando que T = Tc Tr y P = Pc Pr y que dT = Tc dTr y dP = Pc dPr, entonces (7.50) En la cual h es la entalpa de la sustancia a presin muy baja (cuando se comporta como gas ideal). Si se define la propiedad residual de una sustancia pura como la diferencia entre la propiedad de la sustancia si esta se comporta como un gas ideal y la propiedad a la misma temperatura pero a una presin a la cual no es un gas ideal, entonces hR = h h (7.51) es la entalpa residual y segn la ecuacin 7.50 se puede escribir como una funcin de Tr y Pr nicamente. Derivando la ecuacin 7.27 con respecto a Tr y manteniendo Pr constante se obtiene
reemplazando ese resultado y la ecuacin 7.51 en la ecuacin 7.50 se obtiene
y por analoga con la ecuacin 7.27 (7.52) en la cual (7.53) y (7.54) Las integrales de las ecuaciones 7.53 y 7.54 se han calculado para distintos valores de Pr y Tr y se han llevado a diagramas y tablas. Con los resultados obtenidos hasta ahora se puede rescribir la ecuacin 7.49 como h2 h1 = hR1 hR2 + h2 h1 pero el cambio entre los estados 1 y 2 es el de un gas ideal a presin constante y por tanto 154
(7.55) Si adems se reemplaza el resultado de la ecuacin 7.52 resulta
(7.56)
Para evaluar el cambio de entropa entre los estados 1 y 2 se puede suponer una ruta hipottica semejante al caso del cambio de entalpa: un proceso a temperatura constante hasta una presin lo suficientemente baja para que el gas sea considerado gas ideal (no necesariamente la presin en el punto 2), luego un cambio desde el estado 1 hasta el estado 2 de gas ideal pero a la temperatura del estado 2. Finalmente, un cambio a temperatura constante desde el estado 2 hasta el estado 2. (Los estados 1 y 2 pueden no existir, son solamente estados hipotticos donde la sustancia se comporta como gas ideal). El cambio de entropa entre dos estados se puede escribir como s2 s1 = (s2 s2) + (s2 s1) + ( s1 s1) y si se define la entropa residual sR = s s (7.58) entonces s2 s1 = sR1 sR2 + s2 s1 Los valores de entropa residual se pueden evaluar considerando que estos son procesos a temperatura constante y por tanto de la ecuacin 7.47 resulta (7.57)
y si la sustancia cumple que v = ZRT/P entonces
e integrando para un proceso entre una presin P y una presin muy baja P 0, entonces
Reemplazando la temperatura y la presin en trminos de Pc, Tr, Tc y Tr y siguiendo un desarrollo similar al hecho para la entalpa residual se obtiene (7.59) 155
en la cual (7.60) (7.61) De la misma manera que para la entalpa residual, se pueden presentar los resultados de las ecuaciones 7.60 y 7.61 en forma de diagramas o de tablas de datos para distintos valores de Tr y Pr. El trmino s2 s1 en la ecuacin 7.57 es un cambio de estado para un gas ideal y por tanto se puede escribir (7.62) en la cual las entropas residuales se pueden evaluar mediante la ecuacin 7.59 y las tablas. Para evaluar la capacidad calorfica de gases reales se puede definir una capacidad calorfica residual como (7.63) en la cual es la capacidad calorfica del gas a una presin lo suficientemente baja para ser considerado como un gas ideal. De una manera similar que para la entalpa se puede evaluar mediante (7.64) y por tanto de la ecuacin 7.63 (7.65) Datos de y se reportan generalmente en tablas. Para evaluar el cambio de otras propiedades (como energa interna, energa libre de Gibbs y energa libre de Helmothz) se utilizan las definiciones de estas propiedades en trminos de entalpa y entropa. Por ejemplo, el cambio en la energa interna se puede evaluar fcilmente como u = h Pv o u = (h2 h1) (P2 v2 P1 v1) = (h2 h1) R (Z2 T2 Z1 T1) en la cual (h2 h1) se evala mediante la ecuacin 7.56.
Ejemplo 7.7
(7.66)
Utilizando las tablas de correlaciones generalizadas, determinar el cambio de entalpa, entropa y energa interna para el nitrgeno que experimenta un cambio de estado desde 100 kPa y 300 K hasta 20 MPa y 200 K. 156
Solucin
Las propiedades del nitrgeno son Tc = 126,2 K, Pc = 33,9 bar, = 1,0416 kJ/kgK, R = 0,2968 kJ/kg K, = 0,04 Como el valor del factor acntrico es pequeo, se puede despreciar su correccin en el clculo de las propiedades. Luego Z = Z(0), hR = (hR)(0), sR = (sR)(0) Adems, como en la condicin inicial la presin es baja, se puede considerar que su comportamiento prcticamente no se desva del ideal. Entonces Z1 = 1, , y por tanto, de acuerdo con las ecuaciones 7.55 y 7.62
las condiciones reducidas al final son Utilizando las tablas de hR y sR con estas condiciones reducidas
por tanto
y Para calcular la variacin de energa interna se puede utilizar la ecuacin 7.66 u = h R (Z2 T2 Z1 T1) para el estado final Z2 = = 0,902 u = 181,96 0,2968 (0,902 200 300) u = 146,46 kJ/kg Si se hacen los clculos de la variacin de estas propiedades por medio de las tablas particulares del nitrgeno los valores obtenidos son h = 180,86 kJ/kg s = 2,292 kJ/kg K u = 149,54 kJ/kg 157
1 70 bar 27 C WN T
93 C P4=?
20 bar 27 C
20 bar 27 C
Figura 7.5 Turbina isotrmica reversible, proceso descrito en el ejemplo 7.8 Ejemplo 7.8
A travs de una turbina isotrmica reversible se expande metano desde 70 bar y 27 C hasta 20 bar (vase figura 7.5), parte del trabajo obtenido de la turbina se usa para impulsar un compresor isentrpico en el cual todo el gas descargado por la turbina es recomprimido parcialmente y sale del compresor a 93 C. a. Cul es la presin del gas a la salida del compresor? b. Qu fraccin del trabajo total entregado por la turbina debe ser suministrada al compresor?
Solucin
Considerando que el metano cumple el principio de los estados correspondientes y que las propiedades pueden calcularse por correlaciones generalizadas, teniendo en cuenta que una fraccin del trabajo total entregado por la turbina se gasta para accionar el compresor, la presin de salida del compresor debe ser menor que la de entrada a la turbina. a. Considerando la capacidad calorfica CP para el CH4 constante e igual a 2,2537 kJ/kg K y adems Tc = 190,6 K, Pc = 46 bar, = 0,008 (se puede despreciar la correccin por factor acntrico). Del clculo de las condiciones reducidas se obtiene
Por otra parte, de acuerdo con la condicin de operacin del compresor, el balance de entropa para ese sistema es s4 = s3 y por tanto la ecuacin 7.62 queda
158
con las condiciones reducidas y las tablas de sR se obtiene K y por tanto Para calcular el valor de P4 se debe utilizar un proceso iterativo que se puede explicar como Suponer una P4. Calcular Pr . 4 Con Pr , Tr y las tablas, calcular sR4.
4 4
Con sR calcular la nueva P4. 4 El valor apropiado para empezar la iteracin debe ser mayor que la presin a la entrada del compresor (P4 > 20 bar) pero menor que la presin de entrada a la turbina (P4 < 70 bar). Para este caso se puede comenzar la iteracin con P4 = 40 bar. Luego de tres iteraciones se llega a que P4 = 46,31 bar. b. Un balance de energa para el compresor permite calcular el trabajo que recibe de la turbina y de las tablas kJ/kg kJ/kg por tanto wc = 2,2537 (93 27) + 21,21 29,52 wc = 140,43 kJ/kg Para calcular el trabajo total que se obtiene de la turbina se deben plantear los balances de energa y de entropa en ella wT = h1 h2 +qe = qe h qe = T (s2 s1) = Ts Las condiciones reducidas para los estados 1 y 2 son Pr = 1,52 Pr = Pr = 0,43 1 2 3 Tr = 1,57 Tr = Tr = 1,57 1 2 3 de las cuales se obtiene kJ/kg K kJ/kg K kJ/kg K luego 159
qe = 233,21 kJ/kg y wT = 188,32 kJ/kg La fraccin del trabajo de la turbina que se debe emplear en el compresor es
7.2.3 La propiedad fugacidad, su funcin y su clculo

Para ilustrar la utilidad de la propiedad fugacidad considerar primero el caso de un proceso isotrmico reversible de produccin de trabajo en estado estable. Se tiene del balance de energa dh = qe ws y del balance de entropa para un proceso reversible qe = T ds combinando estas dos ecuaciones resulta ws = T ds dh pero dado que dg)T = dh T ds entonces el trabajo de salida se puede expresar tambin como Ws = dg)T (7.67) pero la ecuacin 5.9 para un proceso a temperatura constante produce dg)T = v dP)T que para un gas ideal se transforma en (7.68) (7.69) En 1901 G. N. Lewis defini una nueva propiedad para preservar, para gases reales, la misma forma de la ecuacin 7.69 dg)T = R T d(Ln f) (7.70) en la cual f recibe el nombre de fugacidad del gas real. (La fugacidad es tambin una propiedad sumamente til en el estudio de equilibrio de fases y equilibrio qumico, temas que no se tratarn en este texto). Esta nueva propiedad debe cumplir que (7.71) as que cuando la presin tiende a cero entonces fP y la ecuacin 7.70 se reduce a la ecuacin 7.69. De la definicin de propiedad residual dg dg = dgR = R T d(Ln P/f) 160
integrando a temperatura constante, desde una P cualquiera hasta una P0, y teniendo en cuenta la ecuacin 7.71 se obtiene (7.72) Si se define el coeficiente de fugacidad como (7.73) entonces la ecuacin 7.72 queda gR = R T Ln (7.74) la evaluacin del coeficiente de fugacidad puede llevarse a cabo combinando las ecuaciones 7.70 y 7.68 y en trminos del factor de compresibilidad y como entonces
y d(Ln f)T d(Ln P)T = Z d(Ln Pr)T d(Ln Pr)T es decir que
e integrando, desde P = 0 hasta una presin cualquiera Ln = (Z 1) d(LnPr)T e introduciendo la ecuacin 7.27 se llega a Ln = Ln (0) + Ln (1) y por tanto = (0) (1) (7.76) (0) es el coeficiente de fugacidad del fluido simple y (1) es la en la cual funcin de desviacin del coeficiente de fugacidad. Los valores de Ln(0) Ln (1) se pueden presentar en forma de diagramas o de tablas a diferentes condiciones de Tr y Pr. Para evaluar la fugacidad en las fases lquida y slida se debe tener en cuenta que segn la regla de las fases de Gibbs, para dos fases y en equilibrio se debe cumplir que g = g 161 (7.75)
y por tanto, segn la ecuacin 7.70 f = f (7.77) Se puede entonces conocer la fugacidad del lquido o del slido saturado conociendo la fugacidad del vapor en equilibrio con ellos. Cuando se trata de slidos o lquidos que se encuentran alejados de la condicin de saturacin se puede utilizar la relacin (7.78) O si se dispone de tablas o diagramas particulares de la sustancia para las fases condensadas, la fugacidad se puede estimar por (7.79) en esta ecuacin P* es el menor valor reportado para la presin a una temperatura dada y a esas condiciones se evalan h* y s*.
Ejemplo 7.9
Mediante las tablas del coeficiente de fugacidad, calcular el trabajo que se obtiene en la turbina isotrmica reversible del ejemplo 7.8.
Solucin
La turbina del ejemplo 7.8 opera a 27 C con una presin de entrada de 70 bar y una presin de salida de 20 bar. De las ecuaciones 7.67 y 7.70
y utilizando el coeficiente de fugacidad que se puede escribir como w = RT[Ln s Ln s + Ln (Ps /Pe)] las condiciones de reduccin son Pr,e = 1,52, Pr,s = 0,43, Tr,e = 1,57, Tr,s = 1,57. Despreciando la correccin por factor acntrico, de las tablas de coeficiente de fugacidad se obtiene Ln e = 0,050 2,302 y Ln s = 0,0143 2,302 y por tanto w = 0,51835 300 [0,0329 + 0,1151 + Ln (2/7)] w = 182,03 kJ/kg Que es muy cercano al resultado obtenido por el mtodo del ejemplo 7.8.
7.3 Clculo de propiedades en sistemas difsicos

Como se explic anteriormente la transicin de una fase a otra fase de una sustancia pura, ocurre a presin y temperatura constante.
162
Se puede verificar, con ayuda de las tablas de propiedades, que para cualquier sustancia pura la energa libre de Gibbs tambin permanece constante para cualquier cambio de fase y por tanto se puede verificar que g = g (7.80) en la cual los subndices representan dos fases saturadas diferentes. La igualdad de la ecuacin 7.80 se conoce como criterio de equilibrio y de ella se puede concluir que para cambios en la presin y la temperatura a lo largo de la curva de saturacin dg = dg (7.81) o vdPsat sdTsat = vdPsat sdTsat y por tanto (7.82) Utilizando el criterio de equilibrio g = h Tsats = h TsatS = g o sea (7.83) y con esta ecuacin se puede eliminar la entropa en la ecuacin 7.82 (7.84) La ecuacin 7.84 se conoce como ecuacin de Clapeyron y proporciona informacin sobre la pendiente de la curva de saturacin del diagrama presin-temperatura. Para el equilibrio slido-lquido s s = sf ssol = sfusin v v = vf vsol = vfusin sfusin es positivo para todas las sustancias y ya que vfusin puede ser positivo o negativo (segn que la densidad del slido sea mayor o menor que la del lquido) entonces (dPsat /dTsat )sol-liq puede ser positiva o negativa. En el equilibrio lquido-gas s = sgas sliq = svap v = vgas vliq = vvap en este caso svap y vvap son siempre positivos y en consecuencia (dPsat / dTsat )lq gas siempre ser positivo. En el equilibrio slido-gas s = sgas ssol = ssublimacin 163
v = vgas vsol = vsublimacin ssubl y vsubl son siempre positivos y (dPsat /dTsat )s g siempre ser positivo. Esto corrobora lo que se haba discutido cuando se trat el diagrama de fases para una sustancia pura. Para integrar la ecuacin de Clapeyron en el equilibrio slido lquido
hfusin y vfusin son casi independientes de T y P y por tanto
(7.85) Para el equilibrio de una fase condensada, ya sea slida o lquida, con vapor se tiene (7.86) donde h es la variacin de entalpa por vaporizacin del lquido o por sublimacin del slido (segn sea el caso); en la mayora de los casos vg vc vg y suponiendo que el gas se comporta segn vg = ZRT/P la ecuacin se , transforma en (7.87) o (7.88) La ecuacin 7.88 se conoce con el nombre de ecuacin de Clausius-Clapeyron y relaciona la presin de vapor de lquido o slido con la variacin de entalpa (de vaporizacin o sublimacin) y con la temperatura. Para el caso especfico del equilibrio lquido vapor, la ecuacin 7.88 se puede escribir como (7.89) La ecuacin 7.89 se puede integrar considerando que, excepto en las cercanas del punto crtico, hvap y Z son funciones dbiles de la temperatura y como ambos decrecen con el incremento de esta, resulta un efecto compensatorio y la relacin hvap /Z se puede considerar constante. La forma integrada de la ecuacin 7.89 queda
164
(7.90) en la cual A es una constante de integracin y B = hvap /ZR. La ecuacin 7.90 es sorprendentemente buena para calcular presiones de vapor en intervalos pequeos de temperatura a baja presin, pero se obtienen malos resultados si se utiliza en las cercanas del punto crtico o a intervalos de temperatura grandes. Para mejorar los datos de presin de saturacin obtenidos con la ecuacin 7.90, Antoine (en 1888) propuso una modificacin sencilla que se emplea ampliamente (7.91) los valores de A, B y C estn publicados para una gran cantidad de sustancias. Aunque la ecuacin 7.91 es una mejora de la ecuacin original, no es utilizable para intervalos amplios de temperatura y no se debe utilizar para presiones superiores a 2 bar. Extrapolaciones ms all de este lmite pueden producir resultados absurdos. Por otra parte, las constantes A, B y C forman un conjunto unificado (nunca usar constantes obtenidas de tablas diferentes en la misma ecuacin). Se han propuesto una gran cantidad de ecuaciones para estimar con mayor precisin las presiones de saturacin para grandes intervalos de temperatura, entre ellas la ecuacin de Riedel (7.92) y la ecuacin de Wagner (7.93) en la cual = 1 Tr La ecuacin de Wagner es una de las mejores ecuaciones para predecir presiones de saturacin, pero tiene el inconveniente de requerir cuatro constantes para cada sustancia, lo que hace que su aplicacin sea limitada. Cuando no se dispone de informacin suficiente para calcular hvap mediante las ecuaciones de Clapeyron o de Clausius Clapeyron, se pueden utilizar mtodos empricos aproximados para hacer estimaciones. Riedel propuso la siguiente ecuacin para predecir el cambio de entalpa por vaporizacin a una atmsfera de presin (llamado tambin el punto de ebullicin normal)
165
(7.94) donde Tn = Temperatura de ebullicin a P = 1 atm (punto de ebullicin normal). hn = Entalpa de vaporizacin a Tn. Pc = Presin crtica en bar. Tr n = Temperatura reducida a Tn. R = Constante universal. Los errores cometidos al utilizar esta ecuacin rara vez exceden el 3%. Las estimaciones de la entalpa de vaporizacin para lquidos puros a cualquier temperatura a partir de un valor conocido a una sola temperatura, pueden hacerse mediante el mtodo propuesto por K. M. Watson de acuerdo con la relacin (7.95) esta ecuacin es simple y confiable pues aunque se han sugerido ecuaciones ms complejas, ellas no representan mejoras significativas en los errores promedio reportados.
Ejemplo 7.10
En cierto proceso de fabricacin de sales de mercurio se requiere condensar vapor de mercurio (Hg) desde 920 F y 40 psia hasta obtener lquido saturado a la misma presin. Calcular la transferencia de calor necesaria para realizar la condensacin con el uso de la siguiente informacin: 1. Temperaturas de ebullicin a diferentes presiones (vase tabla 7.3).
Tabla 7.3 Datos de presin y temperatura para el ejemplo 7.10 Presin (psia) Temperatura (F) 10 637,0 20 706,0 40 784,4 60 835,7 80 874,8
2. Peso molecular: PM = 200,59. 3. Capacidad calorfica del vapor de mercurio . 3 y el 4. A 40 psi la densidad del mercurio lquido saturado es 787,4 lb/pie volumen especfico del vapor saturado es 1,648 pie3/lb.
Solucin
El balance de energa para este proceso de condensacin resulta: 166
qs = he hs = h Si se realiza la evaluacin termodinmica al estado inicial, se llega a la conclusin de que el mercurio a la entrada est en fase gaseosa (Tsat < Te) y el proceso se puede representar en un diagrama T-s de la manera indicada en la figura 7.6.
t (F)
920
P=40 psi 784,4 s I
Figura 7.6 Representacin del proceso indicado en el ejemplo 7.10
El cambio de entalpa para el proceso que va desde vapor de mercurio a la entrada (punto e) y vapor saturado a la misma presin (punto I) (vase figura 7.6) es
El cambio de entalpa en el cambio de fase se puede calcular mediante la ecuacin 7.86
en la cual (dPsat/dTsat) se calcula como la pendiente de la figura 7.7 de los datos de presin y temperatura de saturacin a 40 psi. Y grficamente se puede calcular que = 0,35 psi/F y por tanto hvap = 0,35 (784,4 + 459,67) (1,648 1/787,4) hvap = 717,0 psi pie3/lb = 33,43 kcal/lb y como h2 = hs hI = hvap entonces 167
P (psi)
40
784,4
t (F)
Figura 7.7 Evaluacin de dPsat/dTsat de los datos de presin y temperatura de ejemplo 7.10
h2 = 33,43 kcal/lb en conclusin qs = 33,43 + 0,846 = 34,276 kcal/lb
7.1 Se va a transportar gas desde el yacimiento hasta el mercado de consumidores. El gas es esencialmente metano que entra a la tubera a razn de 32 kg/s, a una presin de 210 bar y a una temperatura de 20 C. El dimetro interno de la tubera es de 30 cm. Calcular, a la entrada de la tubera, la densidad en kg/m3 y la velocidad en m/s considerando que el gas cumple: a. La ecuacin de Van der Waals. b. La ecuacin de Redlich Kwong. c. El principio de estados correspondientes y se pueden utilizar correlaciones generalizadas. Comparar los resultados obtenidos con aquellos que se obtienen utilizando tablas para el metano. Mediante la ecuacin de estado de Van der Waals, graficar dos isotermas para el nitrgeno en coordenadas P-v, una para 0 C y otra para 100 C; ambas en un intervalo que se extiende a 300 atm. Mostrar los puntos que se obtendran mediante la ecuacin de estado de gas ideal y mediante los factores de compresibilidad.
7.2
168
7.3
Se ha sugerido que la temperatura de un lquido orgnico puede reducirse expandindolo adiabticamente en una turbina reversible, el coeficiente de expansin trmica es 4,0 103 (R)1, el lquido tiene una densidad relativa de 0,8, una capacidad calorfica de 0,09 Btu/lbm R. Determinar T/P)s a 200 F. Demostrar las siguientes igualdades a. b. c.
7.4
7.5
Encontrar una expresin para el cambio de entalpa de un gas que obedece a la ecuacin de estado P (v b) = RT. 7.6 Determinar Cp /P)T para un gas que cumple la ecuacin de Van der Waals. 7.7 Demostrar que las lneas de presin constante en la regin de dos fases de un diagrama entalpa entropa son rectas pero no paralelas entre s. 7.8 Demostrar que para un gas ideal las lneas de temperatura constante del diagrama entalpa entropa son horizontales. 7.9 Demostrar que para cualquier sustancia, en un proceso isentrpico, la entalpa disminuye si la presin disminuye. 7.10 La velocidad del sonido en una sustancia se puede definir como C2 = P /P)s. Demostrar que para un gas ideal la velocidad del sonido es solo funcin de la temperatura. 7.11 Se expande isoentrpicamente CO2 por medio de una tobera aislada y de diseo adecuado. El CO2 se entrega a la tobera a 54 bar y a 40 C y con velocidad despreciable. La presin de descarga ser de 34 bar. A una presin de 1 bar, para el CO2 Cp/R = 5.457 + 1.045 103 T, donde T se expresa en K. Determinar la velocidad de salida de la tobera: a. Suponiendo que el CO2 es un gas ideal. b. Suponiendo que el CO2 es un gas que cumple la ecuacin de estado P (v b) = R T con b = 0,043 m3/kmol. c. Mediante correlaciones generalizadas. 7.12 Determinar la potencia requerida para comprimir 0,3 kg/s de etileno en un proceso en estado estable, reversible e isotrmico de 10 MPa y 10 C a 40 MPa. Tambin determinar la velocidad de extraccin de
169
calor y el rea de la lnea de descarga si la velocidad media a la salida no excede 20 m/s. 7.13 Demostrar que el cambio de entalpa para un gas de Van der Waals, est dado por
7.14 Demostrar que la diferencia entreCp yCv para un gas de Van der Waals, est dada por
7.15 La entalpa de vaporizacin del agua a 212 F y 1 atm es 970,3 Btu/ lbm. Estimar la presin de vapor a 220 F basndose nicamente en la informacin proporcionada. 7.16 Se bombea butano lquido saturado a un vaporizador a una presin de 16,2 atm, el butano sale del vaporizador como vapor hmedo con 90% de calidad y a la misma presin con que entr. Estimar la cantidad de calor suministrada por mol de butano. Para el butano Pc = 37,48 atm, tc = 305,3 F, Ln Psat = 4.840/T + 9,92, donde P est en atm y T en R. 7.17 El punto de ebullicin normal del Hg es 357 C y su calor latente de vaporizacin es 68 cal/g, se requiere destilar el lquido a 100 C. Estima la presin a la cual debe realizarse la destilacin. 7.18 Las presiones de saturacin de vapor para el benceno y el tolueno vienen dadas por la relacin donde A y B tienen los valores indicados en la tabla 7.4.
Tabla 7.4 Datos de A y B para el problema 7.18 Benceno Tolueno A (K) 32,290 39,200 B 9,779 10,455
Calcular la variacin de entalpa de vaporizacin para cada uno de esos valores a 85 kPa. 7.19 Se comprime CO2 en el compresor de una unidad de desasfaltado de una planta productora de parafinas. El compresor utiliza propano lquido saturado a 1 atm como refrigerante. El propano sale a la misma presin y a 50 C; el CO2 a comprimir entra a 42 C y 1,5 atm y sale como vapor saturado a 15,2 bar. Se ha estimado que del CO2 se deben retirar 2.170 kW de calor en el compresor. Calcular 170
el flujo msico de propano necesario para realizar la operacin. Nota: la temperatura de ebullicin normal del propano es 231,1K. 7.20 Determinar la fugacidad del hidrgeno a 0 C y 2 atm, utilizando correlaciones generalizadas. 7.21 A partir de los datos del factor de compresibilidad para el H2 (vase tabla 7.5), determinar su fugacidad a 1.000 atm.
Tabla 7.5 Datos del factor de compresibilidad para el problema 7.21 P (atm) 100 200 300 400 500 Z 1,069 1,138 1,209 1,283 1,356 P (atm) 600 700 800 900 1.000 Z 1,431 1,504 1,577 1,649 1,720
7.22 Estimar la fugacidad de la acetona lquida a 110 C y 275 bar. A 110 C la presin de vapor de la acetona es de 4.360 bar y el volumen molar del lquido saturado es igual a 73 cm3 mol1. 7.23 Se comprime nitrgeno reversible e isotrmicamente en un compresor que trabaja en estado estable desde 300 K y 101 kPa hasta 20 MPa. Determinar el trabajo requerido. 7.24 En una turbina bien aislada trmicamente se expanden 0,087 kg/s de metano de 14 MPa y 13,5 C hasta 0,5 MPa y 45 C. Si los cambios de energa cintica y potencial son despreciables, calcular: a. La potencia que se obtiene de la turbina. b. La eficiencia si se la compara con una turbina adiabtica reversible que descarga a la misma presin del proceso real. 7.25 Dietil ter a 853 kPa y 100 C se expande isotrmica y reversiblemente en una turbina hasta la presin atmosfrica. a. Calcular el trabajo obtenido en la turbina. b. Calcular la transferencia de calor.
171
8. Energa disponible. Anlisis termodinmico de procesos

El objetivo de un anlisis termodinmico es determinar con cunta eficiencia se emplea o produce la energa y mostrar cuantitativamente el efecto de las ineficiencias en cada etapa del proceso. A partir del estudio de la primera y de la segunda ley y del clculo de las propiedades de las sustancias puras se sabe que una cantidad fija de aire a 100 kPa y 50 C contiene la misma cantidad de energa que si se encuentra a 200 kPa a la misma temperatura. Sin embargo, el aire que se encuentra a mayor presin puede realizar ms trabajo y por tanto es ms valioso. De este anlisis surgen las preguntas: de toda la energa con que se cuenta en un momento dado, cunta realmente puede utilizarse? O sea, cunta es la disponible? La disponibilidad de la energa depende de las condiciones a las cuales se encuentra el sistema y de las condiciones del medio en el cual interacta. En captulos previos, la referencia a la eficiencia se haca en trminos de un equipo en particular (por ejemplo, de una tobera, de una turbina, de un compresor) o de la eficiencia trmica de una mquina que transforma energa en forma de calor en energa en forma de trabajo. En este captulo se pretende dar respuesta a las preguntas planteadas y adems analizar la eficiencia de un proceso real comparada con la de un proceso completamente reversible que logre la misma transformacin del proceso real. Por tanto, es necesario establecer una relacin que permita calcular el trabajo para este proceso hipottico de comparacin. Es necesario tener en cuenta que el sistema slo puede transformarse hasta cuando alcance equilibrio termodinmico (esto es: mecnico, trmico y qumico) con el ambiente, en ese momento ya no puede sufrir ningn cambio espontneo, las condiciones finales de presin y de temperatura son las del ambiente, su velocidad es cero, su energa potencial es mnima y no puede reaccionar qumicamente. Por tanto, es necesario conocer las condiciones del ambiente, en el cual, al considerarse muy grandes en comparacin con el sistema, la presin y la temperatura no son afectadas por los procesos que ocurren en este y se representan por P0 y T0.
8.1 Energa disponible y energa no disponible

Energa disponible es aquella parte del contenido energtico total que potencialmente puede transformarse en trabajo til.
8.1.1 Energa disponible

Esta energa puede calcularse permitiendo que la sustancia efecte un cambio de estado reversible hasta alcanzar equilibrio termodinmico con el medio ambiente que se encuentra a P0 y T0. En la prctica, al medio ambiente se le designa como depsito estndar para determinar la energa disponible del sistema. Cuando el cambio de estado reversible se lleva a cabo en sistema cerrado, de la primera ley se tiene que q = du + w de la segunda ley se sabe que ds(sistema) + ds(alrededores) = 0 ds(alrededores) = ds(sistema) ds(alrededores) = dq(sistema) T(alrededores) (8.1)
combinando las ecuaciones anteriores se tiene que T(alred) ds(stma) = du + w(mx) se trata de w(mx) por ser un proceso reversible, luego w(mx) = T(alred) ds du si los alrededores son el medio ambiente w(mx) = T0 ds du entonces el trabajo mximo queda dado por w(mx) = (u T0 s) (u0 T0 s0)
(8.2) (8.3)
donde T0, s0, u0 son las propiedades del sistema cuando se encuentra en equilibrio con el medio ambiente y w(mx) es el mximo trabajo que puede realizar un sistema hasta alcanzar equilibrio con el ambiente. Se debe tener en cuenta que parte de este trabajo mximo se realiza contra el medio ambiente y por tanto no resulta til. Este trabajo contra el ambiente est dado por P0 (v0 v), entonces el trabajo mximo til es w(mx, til) = w(mx) P0 (v0 v) w(mx, til) = (u + P0 v T0 s) (u0 + P0 v0 T0 s0) (8.4) El trabajo mximo til se conoce como disponibilidad o energa disponible en sistema cerrado o exerga sin flujo. Para representar esta disponibilidad por unidad de masa se utiliza el smbolo = (u + P0 v T0 s) (u0 + P0 v0 T0 s0) (8.5) 173
La disponibilidad es funcin de las propiedades del sistema y del medio ambiente. Cuando un sistema cerrado efecta un cambio del estado 1 al estado 2, se puede decir que el mximo trabajo til es la diferencia entre la disponibilidad al comienzo y la disponibilidad al final del proceso: w(mx, til) = 1 2 (8.6) w(mx, til) = T0 (s2 s1) (u2 u1) P0 (v2 v1) (8.7) La visualizacin de cmo determinar la disponibilidad y lo que ello significa puede verse en la figura 8.1.
Trabajo realizado contra el ambiente Cilindro con pistn sin friccin Sistema Medio ambiente a Po Trabajo hecho sobre el pistn Depsito de trabajo til Trabajo desarrollado por la mquina
Q M.T. Qo
Medio ambiente a To
Figura 8.1 Arreglo conceptual para determinar la disponibilidad
Todos los procesos involucrados deben ser reversibles, luego, la transferencia de calor es reversible, la mquina trmica es reversible y parte del trabajo hecho por el sistema es contra el medio ambiente que se encuentra a una presin P0.
Ejemplo 8.1
A un recipiente cerrado y rgido que contiene amonaco saturado seco a 10 C se aade calor hasta que la presin alcanza 800 kPa. En cunto aumenta la energa disponible del amonaco si la temperatura del ambiente es 25 C?
Solucin
Se trata de calcular la variacin de la disponibilidad para una cantidad fija de amonaco que sufre una transformacin en sistema cerrado a volumen constante. El aumento de la energa disponible por unidad de masa es = 2 1 de acuerdo con la ecuacin 8.5 2 1 = (u2 T0 s2) (u1 T0 s1) en el estado 1, vapor saturado seco a 10 C 174
u1 = h1 P1 v1 = 1.453,3 614,95 0,2056 = 1.326,87 kJ/kg s1 = 5,2104 kJ/kg K En el estado 2, vapor sobrecalentado a 800 kPa y v2 = v1 = 0,2056 m3/kg u2 = h2 P2 v2 = 1.621,68 800 0,2056 = 1.457,20 kJ/kg s2 = 5,6227 kJ/kg K 2 1 = (1.457,2 298 5,6227) ( 1.326,87 298 5,2104) 2 1 = 7,465 kJ/kg La disponibilidad aumenta en 7,465 kJ por cada kilogramo de amonaco, sin embargo, el calor aadido es Qe = u2 u1 = (1.457,20 1.326,87) Qe = 130,33 kJ/kg Cuando el cambio de estado reversible se lleva a cabo en sistema abierto en un proceso de flujo en estado estable, el balance de energa es 0 = (h + ec + ep)e + qN (h + ec + ep)s wN donde wN es el trabajo de eje que en su totalidad es trabajo til y mximo. De la segunda ley para proceso reversible s(stma) + s(alred) = 0 s(alred)= q(alred) T(alred) = qN T(alred)
Combinando las ecuaciones anteriores resulta 0 = (h + ec + ep)e + T(alred) (ss se) (h + ec + ep )s w(mx,til) Si la transformacin se da hasta alcanzar el equilibrio con el ambiente donde la energa cintica y la potencial se anulan y la temperatura de la sustancia llega a T0, entonces w(mx, til) = T0 (s0 s) (h0 h) + (ec + ep )e (8.8) donde T0, s0 y h0 son las propiedades de la corriente en la descarga del dispositivo que est en equilibrio con el medio ambiente. El trabajo mximo til expresado por la ecuacin 8.8 se conoce como disponibilidad o energa disponible en sistema abierto o la exerga del flujo. Esta disponibilidad por unidad de masa se representa con el smbolo = (h + ec + ep T0 s) (h0 T0 s0) (8.9)
y es funcin tanto de las propiedades del fluido como del medio ambiente. El mximo trabajo til que puede obtenerse de una corriente de fluido que sufre un cambio al pasar a travs de un dispositivo que opera en estado estable flujo estable es w(mx,til) = e s = (h + ec + ep T0 s)e (h + ec + ep T0 s)s (8.10) 175
Volumen de control e Dispositivo que opera en estado permanente s (Salida del fluido a Po, To) Wtil, max
Wvc Qvc M.T. Qo
W Mquina de Carnot
Medio ambiente a To
Figura 8.2 Arreglo conceptual para determinar la disponibilidad de flujo (la mquina trmica opera reversiblemente, el trabajo entregado por el volumen de control y por la mquina es en su totalidad trabajo til).
Si las contribuciones de la energa cintica y potencial se pueden considerar despreciables, la ecuacin 8.10 queda w(mx,til) = T0 (ss se) (hs he) (8.11) La visualizacin del significado de la disponibilidad de flujo est representada en la figura 8.2.
Ejemplo 8.2
Vapor de agua saturado a 100 C se condensa reversiblemente en un intercambiador de calor hasta alcanzar lquido saturado a la misma temperatura. Calcular el trabajo mximo til que se podra obtener de esta operacin.
Solucin
El trabajo til es en este caso (despreciando los cambios de energa cintica y potencial) w(mx,til) = (h1 T0 s1) (h2 T0 s2) w(mx,til) = T0 s h De las tablas de vapor de agua se obtiene h1 = hg (100 C) = 2.676,0 kJ/kg, s1 = sg = 7,3554 kJ/kg K, h2 = hf = 419,06 kJ/kg, s2 = sf = 1,3069 kJ/kg K y suponiendo que T0 = 25 C = 298,15 K, entonces w(mx,til) = 453,5 kJ/kg.
8.1.2 Disponibilidad de la energa en trnsito

1. Calor y energa disponible Cuando la energa en trnsito se est dando en forma de calor es muy importante tener en cuenta cul es la condicin de temperatura a la que 176
el depsito est entregando ese calor porque de ello depende la disponibilidad que se tenga. La parte disponible del calor aadido o extrado de un sistema es aquella que podra convertirse en trabajo mediante una mquina trmica reversible, el resto ser la energa no disponible. Si se utilizan los smbolos Qdis y Qno dis para las partes disponible y no disponible de la energa en forma de calor y Q la cantidad total de calor, entonces Q = Qdis + Qno dis (8.12) La mquina de Carnot entonces recibe una cantidad de calor Q de un depsito que se encuentra a una temperatura T (que puede ser variable), parte lo transforma en trabajo y el resto lo entrega al ambiente a una temperatura T0. La adicin de calor al sistema en un proceso reversible se puede representar como en la figura 8.3. T qdis = (T T0) ds
T qdisponible=(TT0) ds 1 ds T0 2
qno disponible
qno disponible=T0ds
Figura 8.3 Representacin de qdis y qno dis
La parte disponible de la energa que recibe el sistema se determina imaginando que cada fraccin de calor se aade a una mquina de Carnot a una temperatura T. El proceso global, para el cual la temperatura cambia desde T1 hasta T2, se puede pensar como una serie de mquinas de Carnot que reciben la energa a una temperatura constante y descargan a T0. Luego, las porciones disponibles y las no disponibles estn representadas por las reas (T T0) ds y T0 ds respectivamente, por consiguiente
(8.13) 177
(8.14) 2. Trabajo y energa disponible Cuando la energa en trnsito se est dando en forma de trabajo, se debe tener en cuenta que en un proceso de expansin o compresin la parte del trabajo que se realiza contra los alrededores no resulta verdaderamente til w(til, expansin) = wtotal walred (8.15) Por otra parte, cuando el trabajo se realiza en un eje, no hay desplazamiento de las fronteras del sistema y por tanto no est haciendo trabajo contra los alrededores. De esto se concluye que todo el trabajo en el eje til es w(til, eje) = wtotal (8.16)
8.1.3 Prdida de disponibilidad

Es aquella energa que potencialmente pudo aprovecharse como trabajo, pero debido a las irreversibilidades del proceso se perdi. Esto puede ilustrarse mediante el proceso representado en la figura 8.4.
Pared adiabtica Sistema a Pi y Ti Vaco Sistema a Pf y Tf

2
a.
b.
Figura 8.4 Representacin de un proceso con la mayor prdida de disponibilidad
Se trata de una sustancia gaseosa confinada a unas condiciones Pi y Ti, separada por medio de una membrana de una cmara de vaco, cuando la membrana se rompe el sistema se expande ocupando todo el espacio sin realizar trabajo. Es claro entonces que el trabajo mximo que se pudo obtener, se perdi. Este trabajo perdido se conoce como irreversibilidad o disponibilidad perdida y se puede expresar a partir de la ecuacin 8.2 wmx = T0 ds du en la cual wmx es todo el trabajo perdido. Por otra parte, como no hay transferencia de energa, la energa interna permanece constante durante el proceso y por tanto lw = T0 ds adems, del balance de entropa para este caso ds = sgen reemplazando se tiene 178
lw = T0 sgen (8.17) como se mencion anteriormente este trabajo perdido tambin puede llamarse irreversibilidad y se representa por i = T0 sgen (8.18)
8.2 Balance de disponibilidad

Teniendo en cuenta que la energa puede estar conformada por una porcin de energa que es disponible y otra que no lo es, la ecuacin de balance de disponibilidad puede plantearse como
Entonces, variacin de disponibilidad en el interior del sistema: Entrada de energa disponible al volumen de control Con la masa: . Con el calor: . Con el trabajo: . Salida de energa disponible del volumen de control Con la masa: . Con el calor: . Con el trabajo: . Consumo de disponibilidad La ecuacin general de balance queda entonces (8.19) este balance de disponibilidad equivale a un balance de trabajo til.
Ejemplo 8.3
En un arreglo cilindro pistn se comprimen 50 kg de amonaco en forma isotrmica. Al principio de la compresin el amonaco est a 18 C y 250 kPa y la presin final es de 1.200 kPa. Para la compresin se necesitaron 18,5 MJ de trabajo mecnico. Calcular la irreversibilidad del proceso. 179
Solucin
El balance de energa disponible para este caso es Como el proceso es a temperatura constante, la integral del lado derecho se puede calcular fcilmente La transferencia de calor se puede calcular por medio de un balance de energa Qs = We(total) M (uf ui) y de las tablas del amonaco Qs = 18.500 + 50 (263,4 1.364,9) = 73.575 kJ El cambio en la disponibilidad del sistema se puede calcular (despreciando los cambios en energa cintica y potencial) como 2 1 = (u2 u1) + P0 (v2 v1) T0 (s2 s1) si se supone que T0 = 25 C y P0 = 85 kPa y con la ayuda de las tablas del amonaco resulta 2 1 = (263,4 1.364,9) + 85 (0,001631 0,5525) 298,15 (1,0112 5,8043) 2 1 = 280,74 kJ/kg Para calcular el trabajo til que entra al sistema, se debe restar del trabajo total el trabajo hecho por la atmsfera (ecuacin 8.15) we(til) = we,total watm we(til) = 18.500 M P0 (v1 v2) we(til) = 18.500 5085 (0,5525 0,001631) we(til) = 16.158,8 kJ y por tanto la irreversibilidad es
I = 3.890,7 kJ = 3,89 MJ
Ejemplo 8.4
Se estrangula vapor saturado seco a 2,0 MPa hasta 600 kPa, hacindolo pasar a travs de una vlvula. El flujo de vapor es de 360 kg/h. Para una temperatura ambiente de 5 C, dibujar el diagrama T-s para el proceso y calcular la prdida de disponibilidad.
Solucin
Se trata de un proceso en estado estable flujo estable donde no se realiza trabajo, se pueden despreciar los cambios de energa cintica y potencial. Del balance de energa se concluye que se trata de un cambio isoentlpico. Estado termodinmico a la entrada Pe = 2,0 MPa, he = 2.799,5 kJ/kg, te = 212,42 C, se = 6,3409 kJ/kg K. 180
Estado termodinmico a la salida Ps =600 MPa, hs = 2.799,5 kJ/kg, ts = 177,68 C, ss = 6,8545 kJ/kg K. En un diagrama T-s el proceso se representa como se indica en la figura 8.5.
T
h= Constante
Figura 8.5 Representacin del proceso del ejemplo 8.4
El balance de disponibilidad es corresponde a la prdida de disponibilidad. Prdida de disponibilidad = = 360 278 (6,8545 6,3409) = 51.401,09 kJ/h Aunque durante el proceso no se da ningn tipo de transferencia de energa al ambiente, se pierde disponibilidad debido a la irreversibilidad.
8.3 Eficiencia exergtica

Hasta el momento, al hacer referencia a la eficiencia siempre ha sido en trminos energticos, sin hacer distincin de la calidad de la energa producida o consumida. Una forma ms apropiada de evaluar los procesos es en trminos de la energa disponible consumida o producida ya que es la energa verdaderamente aprovechable. En esta seccin se presentar la eficiencia exergtica de procesos la cual se conoce tambin como eficiencia de segunda ley. En general, la eficiencia se puede definir como lo que se obtiene sobre lo que se paga exergtica= lo que se obtiene lo que se paga (8.20)
181
A diferencia de la eficiencia energtica, la eficiencia exergtica puede ser del ciento por ciento si el proceso de transformacin al que se refiere se realiza de una manera completamente reversible (sin destruccin de exerga).
8.3.1 Eficiencia de una mquina trmica

De acuerdo con el objetivo de una mquina trmica, que es obtener trabajo a partir de calor suministrado, y ya que todo el trabajo producido es, en este caso, energa disponible, mientras que la fraccin disponible del calor es Qc (1 T0 /Tc), tenemos exergtica= W t = Qc (1 T0 /Tc) (1 T0 /Tc) (8.21)
La exerg siempre es mayor que la t debido a que slo se contabiliza la fraccin de calor que efectivamente se puede convertir en trabajo.
8.3.2 Eficiencia de un refrigerador

El objetivo de un refrigerador es extraer calor para lograr una baja temperatura por medio de una mquina que consume trabajo. Al extraer calor de un depsito, este queda en capacidad de permitir la produccin de trabajo mediante una mquina trmica reversible que recibe calor del ambiente y descarga en el depsito; luego, la eficiencia exergtica es ref, exerg= WM.T rev Wreal (8.22)
Pero WM.T rev = Qc T de acuerdo con la primera ley WM.T rev = (WM.T, rev + QF) T QF T WM.T rev= 1 T Reemplazando en la ecuacin 8.22 se obtiene T QF ref, exerg = 1 T Wreal y de acuerdo con la ecuacin 5.4 (8.23)
8.3.3 Eficiencia de una bomba de calor

En este caso se desea mantener un recinto a una temperatura alta suministrndole calor extrado de un foco que se encuentra a menor temperatura mediante el empleo de trabajo mecnico. Al obtener un depsito caliente, 182
se est en capacidad de producir trabajo mediante una mquina trmica reversible conectada entre este depsito y el ambiente. W B. C, exergia = M.T rev Wreal B. C, exergia = Qc T Wreal de acuerdo con las ecuaciones 4.7 y 4.9 (8.24)
8.3.4 Eficiencias de bombas y compresores

En estos equipos la sustancia recibe energa mecnica para aumentar su exerga (representada en alta presin o incremento de energa potencial) exergia = exerg = incremento de exergia trabajo real suministrado (8.25)
s e We
8.3.5 Eficiencia de una turbina

En estos equipos se obtiene trabajo a expensas de una disminucin de la exerga de la sustancia, luego exerg = exerg = trabajo real obtenido disminucin de la exergia Ws E s (8.26)
8.3.6 Eficiencia de un intercambiador de calor

De acuerdo con el criterio de eficiencia exergtica se podra definir para un intercambiador de calor I. C, exerg = exergia ganada por el fluido que se calienta exergia perdida por el fluido que se calienta (8.27) En la prctica esta eficiencia no tiene mucho sentido, pues lo que interesa es la transferencia de calor para aumentar la energa de una sustancia. Sera ms til hacer referencia a una eficiencia energtica. 183
8.3.7 Eficiencia de toberas

En estos dispositivos se logra aumentar la velocidad del fluido a expensas de una disminucin de la presin tob, exerg = s (8.28) e donde la disponibilidad en la salida es debida principalmente a la velocidad, y en la entrada, a la presin.
Ejemplo 8.5
Una mquina trmica que opera entre dos depsitos de calor a 2.000 y 200 C, produce un trabajo neto de 2.000 kJ. Si la mquina tiene una eficiencia trmica del 51% de la eficiencia de Carnot entre las mismas temperaturas, calcular la eficiencia exergtica de la mquina (suponer que la temperatura ambiente es 300 K).
Solucin
Un esquema que representa la mquina trmica se indica en la figura 8.6. La eficiencia exergtica de la mquina es T (real) exergetica = (1 T0 /Tc) para este caso, T (real) = 0,51 Carnot = 0,51 (1 T /T ) f c T (real) = 0,51 (1 473 /2.273)= 0,40 y por tanto
2.000 C
Qc M.T. Qf 200 C
WN=2.000 kJ
Figura 8.6 Esquema que representa la mquina trmica del ejemplo 8.5
0,40 =0,46 (1 300/2.273) La eficiencia exergtica es mayor que la eficiencia trmica porque se calcula con base nicamente en la energa disponible del calor. exergetica =
Ejemplo 8.6
184
Una turbina aislada trmicamente se alimenta con 10 kg/s de agua a 600 C y 3.500 kPa. De la turbina salen dos corrientes: la corriente 2 est a 500 C y
10 kg/s 3.500 kPa 600 C 1
W=7.000 kJ/s
2 400 kPa 500 C 3 70 kPa X=0,8
Figura 8.7 Esquema que representa la turbina aislada del ejemplo 8.6
400 kPa y la corriente 3 es agua con 80% de calidad a 70 kPa. Si la potencia que se obtiene de esta turbina es 7 MW, calcular la irreversibilidad y la eficiencia exergtica de la turbina.
Solucin
El proceso se puede esquematizar como se indica en la figura 8.7. Para calcular la irreversibilidad y la eficiencia de la turbina se deben calcular primero los flujos msicos de las corrientes 2 y 3. Estos se pueden calcular de los balances de masa y de energa Balance de masa ; balance de energa resolviendo para las incgnitas y se obtiene =5,51 kg/s y =4,49 kg/s. Para calcular la irreversibilidad, el balance de energa disponible se puede escribir como o en trminos de las propiedades
De las tablas de propiedades del agua se obtiene h1 = 3.678,4 kJ/kg, h2 = 3.484,9 kJ/kg, h3 = 2.203,46 kJ/kg, s1 = 7,4339 kJ/kg K, s2 = 8,1913 kJ/kg K, s3 = 6,2218 kJ/kg K y si se toma T0 = 298,15 K y P0 = 101,3 kPa entonces h0 = 104,89 kJ/kg, s0 = 0,3674 kJ/kgK y por tanto . La eficiencia se puede calcular como 185
y con los valores ya encontrados
8.4 Anlisis termodinmico de procesos

Un anlisis comprende La evaluacin del estado termodinmico en cada uno de los puntos del proceso. Determinacin de los flujos msicos de cada corriente. El clculo de las transferencias de calor y trabajo real para cada una de las etapas. El clculo de la energa disponible en cada punto. El clculo de la irreversibilidad en cada etapa y a qu porcentaje de la irreversibilidad total corresponde. El clculo de la eficiencia termodinmica de cada etapa y del proceso global. Este anlisis se puede ilustrar en el ejemplo 8.7.
Ejemplo 8.7
La figura 8.8 muestra un proceso que enfra 0,5 kg/s de agua de 25 a 5 C. El agua acta como su propio refrigerante por medio de un ciclo de recirculacin. El compresor (bomba de vaco) mantiene una presin de succin en el punto (4), de forma tal que la temperatura de saturacin en el separador sea 5 C y descarga al punto (5) a 10 kPa. El compresor opera con una eficiencia adiabtica del 75% y el condensador descarga agua lquida saturada a 10 kPa. Realizar un anlisis termodinmico completo.
Solucin
Para este problema y teniendo en cuenta los datos proporcionados, se considera que todos los procesos, excepto en el condensador, son adiabticos, las bombas operan en forma reversible y la corriente de alimentacin y de producto estn a presin atmosfrica. El anlisis termodinmico se realiza siguiendo los pasos que se indican a continuacin. 1. Determinacin del estado termodinmico de todos los puntos y los flujos msicos de cada corriente. De los datos del ejemplo: punto 1, P = 101,325 kPa, t = 25 C; punto 2, P = 101,325 kPa; punto 3, vapor hmedo a 5 C; punto 4, vapor saturado a 5 C; punto 5, P = 10 kPa; punto 6, lquido saturado a 10 kPa; punto 7, P = 101,325 kPa; punto 8, lquido saturado a 5 C; punto 9, P = 101,325 kPa. Queda entonces por determinar completamente el estado termodinmico de los puntos 2, 3, 5, 7 y 9. 186
Ambiente a 300 K Q 5 Condensador 6
Wc
Compresor c=75% 4
Bomba 1 7
Wb1
Separador 8 Wb2 Agua fra 9 Bomba 2
1 Agua de alimentacin
Figura 8.8 Proceso que enfra 0,5 kg/s de agua de 25 a 5 C, ejemplo 8.7
Para calcular otra propiedad en 7 se realiza un balance de energa en la bomba 1 wb1 = h7 h6 pero como la bomba es reversible y teniendo en cuenta que el volumen especfico del lquido no cambia apreciablemente con la presin wb1 = v6 (P7 P6) por tanto h7 = v6 (P7 P6) + h6 = 191,92 kJ/kg. La entalpa en el punto 9 se puede evaluar de la misma manera, mediante un balance en la bomba 2 h9 = v8 (P9 P8) + h8 = 21,08 kJ/kg. Los estados 2 y 3 se pueden encontrar de la siguiente manera Balance de energa en la unin de 1 y 7 Balance de energa en la vlvula entre 2 y 3 Balance de energa en el separador Combinando estas tres ecuaciones se obtiene y como entonces
187
un balance de masa en la unin de 1 y 7 produce reemplazando
y h3 = 107,91 kJ/kg El estado 5 se puede determinar del proceso en el compresor. Si el compresor fuera reversible wc, rev = h5, rev h4, rev y del balance de entropa para el caso reversible s4 = s5, rev = 9,0257 kJ/kg K con s5, rev y P5 se encuentran de las tablas, h5, rev = 2.940,2 kJ/kg y la ecuacin produce wc, rev = 429,6 kJ/kg de la ecuacin de eficiencia adiabtica y del balance de energa para el compresor real h5 = h4 + wc,real = 3.083,4 kJ/kg. Hasta aqu se han encontrado, al menos, dos propiedades para cada punto y por tanto todas las otras propiedades pueden ser especificadas. En la tabla 8.1 se resumen las condiciones de todos los puntos 2. Energa en forma de trabajo en cada etapa. Es claro que en este caso slo hay trabajo en el compresor y en las bombas En el compresor En la bomba 1 En la bomba 2 Se puede concluir que la potencia consumida en las bombas es prcticamente despreciable comparada con la potencia consumida en el compresor. 3. Transferencia en forma de calor en cada etapa. El nico sitio donde se intercambia calor es en el condensador 4. Irreversibilidades en cada etapa. Mediante balances de energa disponible se puede calcular la irreversibilidad de las etapas. En la unin de las corrientes 1 y 7 En la vlvula 1,732 kJ/s 188
Tabla 8.1 Condiciones de todos los puntos para el ejemplo 8.7 (los valores subrayados son los que permiten leer las otras propiedades en las tablas) P (kPa) 101,325 101,325 25,7 107,91 0,37718 25 104,89 0,3674 t (C) h (kJ/kg) s (kJ/kgK) v (m3/kg) (kJ/kg) 0 0,1040
Punto
fase
M (kg/s)
Lquido comprimido
0,5
Lquido comprimido 0,8721 5 107,91 0,3884
0,518
Vapor hmedo X=0,0349 0,8721 10 10 101,325 0,8721 101,325 5 5,02 45,83 45,81 303,4 3.083,4 191,83 191,92 20,98 21,08 5 2.510,6 9,0257 9,2924 0,6493 0,6493 0,0761 0,0761
0,518
3,24
Vapor saturado
0,018
175,76 317,52 0,00101 0,00101 0,001 0,001 2,89 2,98 2,94 3,04
Vapor recalentado
0,018
Lquido saturado
0,018
Lquido comprimido
0,018
Lquido saturado
0,5
Lquido comprimido
0,5
189
En el separador En el compresor 1,431 kJ/s En el condensador y qdisp = q qno dis, pero qno disp = T0 (s5 s6) = 2.576,94 kJ/kg, qdisp = 314,63 kJ/kg con estos resultados En la bomba 1 En la bomba 2 5. Irreversibilidad total y porcentajes de contribucin de cada etapa. La irreversibilidad total es Otra forma de clculo es con un balance d energa disponible de toda la planta = 3,18 kJ/s 6. Eficiencia exergtica de cada etapa Para la mezcla de 1 y 7 Para el separador Para el compresor En el condensador En la bomba 1 En la bomba 2
8.1 Un tanque rgido contiene vapor de agua saturado a 90 C. Se agrega calor al agua hasta que la presin en el tanque alcanza un valor de 1,5 bar. La temperatura del ambiente es 10 C. Calcular cunto del calor agregado es energa disponible.
190
8.2
8.3
8.4
8.5 8.6
Se enfra aire a 15 lbf/pul2 y a presin constante desde 340 F hasta 80 F, todo el calor que cede el sistema aparece en los alrededores que tienen una temperatura de 60 F. Determinar, del calor que se sustrae, qu cantidad es energa disponible para el sistema cerrado en Btu/h. Determinar la cantidad mxima de trabajo que se puede obtener en un proceso de flujo de un kilogramo de vapor de agua a 200 kPa y 400 C, si las condiciones del ambiente son 101,33 kPa y 300 K. Agua a 300 K y 10.000 kPa fluye por una caldera a razn de 10 kg/s, all se vaporiza produciendo vapor saturado a 10.000 kPa. Cul es la fraccin mxima del calor agregado al agua en la caldera que puede convertirse en trabajo en un proceso cuyo producto terminal es agua a las condiciones iniciales, si T0 = 300 K? Qu pasa con el calor restante? Un gas ideal a 2.000 kPa se estrangula adiabticamente hasta 200 kPa. Determinar el trabajo perdido durante este proceso si T0 = 300 K. Considere la transferencia de calor directa desde un recipiente trmico a T1 hasta otro recipiente trmico a T2, donde T1 > T2 >T0. No es obvio por qu el trabajo perdido de este proceso depende de T0, puesto que los alrededores no intervienen en la transferencia de calor real. Mediante el empleo adecuado de la frmula para la mquina de Carnot, demostrar que para la transferencia de una cantidad de calor Q se cumple
8.7
8.8
8.9
En un tanque rgido con un volumen de 0,10 m3 hay fren-12 a 2 bar con una calidad del 50%. Se agrega calor de un depsito a 100 C hasta que la presin alcanza 5 bar. Determinar la irreversibilidad del proceso. Considerar la temperatura ambiente 24 C. El arreglo de la figura 8.9 se puede emplear para producir vapor a 1.000 kPa, si se dispone de dos fuentes de vapor una a 2.500 kPa y otra a 300 kPa. Suponiendo que tanto el compresor como la turbina operan isoentrpicamente y en estado y flujo permanente, determinar: a. La razn de flujos msicos que hay entre las fuentes de vapor de alta y de baja presin. b. La temperatura del vapor de 1.000 kPa que se obtiene mediante la descarga de la turbina y el compresor. c. La irreversibilidad del proceso por cada kilogramo de vapor a 300 kPa, suponer que todo el proceso es adiabtico, P0 = 101,32 kPa, T0 Un refrigerador opera entre un depsito de calor de baja temperatura a 5 C y un depsito de calor de alta temperatura a 20 C. Si se requiere proporcionar 1.000 kJ de trabajo para producir 4.000 kJ de refrigeracin, cul es su eficiencia exergtica? t0 = 20 C. 191
5 2 4
Vapor saturado a 2.500 kPa
Vapor saturado a 300 kPa
Figura 8.9 Descripcin del proceso para el problema 8.8
8.10 Un flujo permanente de agua se calienta en un intercambiador de calor de 25 a 50 C mediante el calor proveniente de un depsito a 250 C. Si el flujo de agua es de 0,5 kg/s, determinar la irreversibilidad del proceso. 8.11 Un tanque rgido de 1 m3 de volumen contiene inicialmente aire a 700 kPa y 40 C. Al extraer aire del tanque se proporciona calor al mismo de tal manera que su temperatura se mantenga a 40 C. Determinar para cuando la presin del aire dentro del tanque haya cado a 175 kPa: a. La cantidad total de calor que fue necesario proporcionar al tanque. b. La irreversibilidad del proceso. T0 = 300 K, P0 = 101,325 kPa. 8.12 Se comprime aire isotrmicamente mediante un compresor que opera en estado permanente desde 100 kPa y 300 K hasta una presin final de 500 kPa. Cul es la eficiencia exergtica del proceso? Para un flujo msico de 2,0 kg/s, cul es la potencia reversible? P0 = 101,25 kPa, T0 = 300 K. 8.13 Se comprime aire adiabticamente mediante un compresor que opera en estado permanente, desde 100 kPa y 300 K hasta una presin final de 500 kPa. Cul es la eficiencia exergtica del proceso? Para un flujo msico de 2,0 kg/s, cul es la potencia reversible? P0 = 101,325 kPa, T0 = 300 K. 8.14 Un reactor nuclear opera una planta elemental de potencia de turbina de gas, como se muestra la figura 8.10. El aire entra en el punto 1 y se comprime adiabticamente hasta el punto 2, se calienta a presin constante entre los puntos 2 y 3 y se expande adiabticamente del punto 3 al punto 4. Las condiciones especficas son: punto 1, 20 C, 1 bar; punto 2, 4 bar; punto 3, 540 C, 4 bar; punto 4, 1 bar. 192
El trabajo para operar el compresor Wc proviene de la turbina y el trabajo adicional de la turbina es el trabajo neto Ws que entrega la planta. Las eficiencias del compresor y la turbina se indican en la figura 8.10. Realizar un anlisis termodinmico del proceso, incluyendo el reactor nuclear como parte del sistema y tratndolo como un depsito de calor a 650 C, T0 = 293,15 K.
2 Reactor nuclear a 650 C 3
WC
Ws
Figura 8.10 Descripcin del proceso para el problema 8.14
8.15 Se usa agua como sustancia de trabajo en una planta de potencia que utiliza un reactor nuclear. El diagrama de esta planta se muestra en la figura 8.11. El lquido comprimido que sale del reactor entra al evaporador instantneo, donde se reduce la presin. Aquella fraccin de agua que se evapora fluye hacia la turbina, mientras que el lquido que permanece va hacia la cmara de mezcla; la turbina es adiabtica reversible, igual que las bombas. Realizar un anlisis termodinmico del proceso.
10 Mpa, 260 C Vlvula Reactor V L Vapor saturado 2 Mpa T
4
Evaporador instantneo
P=10 Mpa P=10 kPa P=2 Mpa P=2 Mpa Bomba Cmara de mezcla
Condensador
P=10 kPa
Figura 8.11 Diagrama de una planta para el problema 8.15
193
9. Aplicaciones termodinmicas del flujo de fluidos

En este captulo se aplican los conceptos presentados en captulos previos al estudio del flujo de fluidos a travs de equipos. En este tipo de aplicaciones (y por supuesto en las presentadas en el captulo diez) se requiere de un uso global de los conceptos y herramientas de clculo estudiadas anteriormente. Se presentar primero el flujo de fluidos a travs de tuberas (para mostrar la utilizacin de la ecuacin del balance de energa mecnica), posteriormente se analizarn los flujos a travs de toberas y difusores, para concluir el captulo con el estudio de los procesos de compresin y expansin en turbinas.
9.1 Balance de energa mecnica

Para deducir el balance de energa mecnica se puede considerar el flujo a travs de un equipo, como se muestra en la figura 9.1. El volumen de control para este caso ser infinitesimal, de tal manera que los cambios en las propiedades se puedan considerar como diferenciales.
Sistema diferencial
Figura 9.1 Sistema diferencial para determinar la ecuacin de Bernoulli
Si se considera que el flujo es de estado estable, entonces el balance de energa es 0 = Me (h + ec + ep)e + Q Ms (h + ec + ep)s Ws
y si los cambios en la entalpa, la energa cintica y la energa potencial, se pueden considerar como diferenciales, entonces el balance por unidad de masa es 0 = q ws d(h + ec + ep) El balance de entropa para este caso es y por unidad de masa (9.2) en la cual ds representa la diferencia en la entropa entre los puntos de salida y de entrada. Si se considera que el sistema diferencial se mantiene a temperatura constante, entonces T ds = q + lw (9.3) combinando las ecuaciones 9.1 y 9.3 para eliminar el flujo de calor, se obtiene 0 = T ds lw ws d(h + ec + ep) la cual se puede reescribir como 0 = T ds dh lw ws d(ec + ep) 0 = v dP lw ws d(ec + ep) (9.5) (9.6) y utilizando la ecuacin 5.6 (ecuaciones fundamentales) se transforma en La ecuacin 9.6 es el balance de energa mecnica para un sistema diferencial. La integracin de esta ecuacin sobre todo el proceso (o en otras palabras, la suma de los cambios a travs de todos los elementos diferenciales que componen un proceso) produce (9.7) la nicas restricciones en la deduccin de esta ecuacin fueron las consideraciones de un estado estable y que el proceso ocurre por una serie de estados de equilibrio (esto est implcito en la utilizacin de la ecuacin 5.6). La consideracin de que el sistema diferencial sea isotrmico no implica que el proceso global tenga esta restriccin, simplemente significa que cada estado de equilibrio mantiene la misma temperatura. (9.4) (9.1)
9.1.1 El trabajo perdido en el flujo de fluidos

El trabajo perdido en estos casos es debido principalmente al rozamiento en la tubera, a cambios en la direccin del fluido y a turbulencias. En el caso de flujo por el interior de tuberas, las prdidas se pueden expresar en funcin del factor de friccin de fanning (f) 195
(9.8) en la cual D es el dimetro de la tubera y L la longitud. El factor de friccin es funcin del rgimen de flujo (turbulento o laminar) representado por el nmero de Reynolds la rugosidad relativa de la tubera (/D) y la relacin longitud/dimetro f = f (NRE, /D, L/D) (9.9) En muchos casos de inters prctico, en el cual el rgimen se puede considerar turbulento, el factor de friccin se hace prcticamente independiente del nmero de Reynolds (especialmente en las tuberas de mayor rugosidad) y por tanto se puede considerar constante durante todo el flujo. En esos casos la ecuacin 9.8 se puede integrar para producir (9.10) si el dimetro de la tubera es constante, la ecuacin 9.10 queda (9.11) la cual se puede evaluar si se conoce la variacin de la velocidad a lo largo de toda la tubera. Para el flujo de fluidos a travs de accesorios (como codos, vlvulas, uniones, etc.) el trabajo perdido se evala usualmente mediante el coeficiente de prdidas del accesorio (kaccesorio). (9.12) Para la gran mayora de aplicaciones prcticas, se ha encontrado que el coeficiente de prdidas es constante y las tablas para gran nmero de accesorios se pueden encontrar en la bibliografa sobre el tema.
9.1.2 Aplicaciones del balance de energa mecnica

El balance de energa mecnica (vase ecuacin 9.6) se puede simplificar a formas ms tiles en algunos casos especiales.
1. Fluidos incompresibles
En este caso, el volumen especfico de la sustancia no cambia apreciablemente durante el proceso y por tanto la ecuacin 9.6 queda (9.13) 196
Si se trata de flujo unidireccional y no hay equipos en los cuales se intercambie trabajo, el trabajo perdido se deber solo a las rugosidades y por tanto usando la ecuacin 9.10 (9.14) y si el flujo es ideal (sin trabajo perdido) entonces (9.15) o en otras palabras (9.16)
Ejemplo 9.1
Se utiliza una bomba para llevar agua de enfriamiento a un intercambiador de calor, el agua de alimentacin a la bomba se mantiene en un tanque abierto y llega al intercambiador por una tubera de 0,6 pulgadas (vase figura 9.2). El intercambiador requiere 0,3 m3/min de agua a 3 atm. La tubera que mide 27,5 m y que tiene una diferencia de altura entre la bomba y el intercambiador de 15,5 m, tiene un factor de friccin que se puede considerar constante = 0,003, los accesorios en la tubera son 4 codos de 90 (k = 0,75) y una vlvula de globo (k = 6,4). Si el motor de la bomba consume 77 kW, cul es su eficiencia?
Solucin
12 m 2 15,5 m 1 Intercambiador de calor
Figura 9.2 Esquema de bombeo para el ejemplo 9.1
Para resolver este problema se puede utilizar la ecuacin 9.13, ya que se puede considerar que el volumen especfico del agua no cambia durante el proceso y que el trabajo mecnico entra en la bomba si se considera que la diferencia de velocidad entre los puntos 1 y 2 es despreciable we = vP + lw + g/gcZ el primer trmino del lado derecho se puede evaluar suponiendo que el agua de alimentacin est a condiciones atmosfricas y por tanto v = 0,001 m3/kg 197
we = lw + 0,35455 kJ/kg El trmino lw se puede dividir en tres contribuciones Trabajo perdido en la tubera por friccin lwtub. Trabajo perdido en los accesorios lwaccesorios. Trabajo perdido en la bomba lwbomba. Para calcular la eficiencia de la bomba se debe encontrar primero el trabajo que hara una bomba reversible. ( con lwbomba = 0) we (rev) = lwtub + lwaccesorios + 0,35455 kJ/kg el trabajo perdido por friccin en la tubera se puede hallar de la ecuacin 9.8 con velocidad constante
y en la cual la velocidad es caudal volumtrico rea transversal de tubera Caudal = 0,3 m3/min = 0,005 m3/s = rea tubera = y entonces El trabajo perdido en la tubera es
lwtub = 8,134 kJ/kg Para calcular el trabajo perdido en accesorios se utiliza la ecuacin 9.12
y kaccesorio = 4 kcodo + 1 kvlvula kaccesorio = 4 0,75 + 6,4 = 9,4 por tanto El trabajo requerido por la bomba reversible es we (rev) = 8,134 + 3,513 + 0,35455 = 12,00 kJ/kg y la potencia consumida
La eficiencia de la bomba es por tanto 198
= 77,9%
2. Fluidos compresibles a travs de tuberas largas

Para el caso de flujo a travs de grandes longitudes de tubera en los cuales se pueda despreciar el cambio en la energa potencial y donde no haya dispositivos que intercambien trabajo, la ecuacin 9.6 se reduce a
que con la ecuacin 9.8 queda (9.17) En estos casos, la velocidad cambia a lo largo de la tubera y por tanto la evaluacin de la ecuacin 9.17 requiere el conocimiento de la relacin entre y L. Una forma de evitar este problema es mediante la siguiente manipulacin matemtica: dividiendo la ecuacin 9.17 por se llega a (9.18) que se puede transformar en (9.19) Por otra parte, la ecuacin de continuidad establece que = /A, que en el caso de estado estable en una tubera de rea constante produce = constante y en consecuencia, multiplicando la ecuacin 9.19 por se llega a (9.20) pero y por tanto la ecuacin 9.20 queda (9.21) la cual puede ser integrada fcilmente, produciendo (9.22) o (9.23) 199
En resumen, las ecuaciones 9.22 y 9.23 son aplicables al caso de flujo de fluidos a travs de tuberas de dimetro constante, en estado estable, sin dispositivos que intercambien trabajo y en los cuales el cambio en la energa potencial no sea apreciable. Para su evaluacin se requiere conocimiento de la relacin entre la presin y la densidad durante todo el proceso. Esta puede expresarse en una forma sencilla en el caso de una sustancia que se pueda modelar como un gas ideal; pero produce expresiones extremadamente complicadas para el caso de ecuaciones de estado no ideales con las cuales se debe recurrir a mtodos numricos apropiados.
Ejemplo 9.2
Se desea bombear etano entre dos estaciones de un gasoducto por una tubera de 12,3 km de longitud con un factor de friccin constante de 0,0025. La presin en la estacin de bombeo inicial y final debe ser de 5 atm y 2 atm respectivamente. Si por el gasoducto deben fluir 1,2 kg/s de etano en forma isotrmica a 20 C, calcular el dimetro del gasoducto a utilizar.
Solucin
Considerando al etano que fluye por el gasoducto como un gas ideal entonces = P/RT y la ecuacin 9.23 queda (considerando flujo isotrmico)
con A = D 2 /4 e integrando, se obtiene
reemplazando los valores reorganizando D = 620.416,1 D5 67,1 y resolviendo por tanteo D = 0,161 m
9.2 Flujo a travs de toberas y difusores

En esta seccin se presentar la aplicacin de los conceptos estudiados del flujo mediante dispositivos de rea variable. Una tobera es un dispositivo que aumenta la velocidad de la sustancia mediante una disminucin en la presin. En un difusor, la presin de la sustancia aumenta, disminuyendo la velocidad. Debido a que el flujo a 200
travs de toberas y difusores es, en general, a altas velocidades, no hay tiempo para que se establezca la transferencia de calor y por tanto se puede considerar que estos dispositivos son adiabticos. Por otra parte, los equipos estudiados en esta seccin no requieren de ningn dispositivo para el intercambio de trabajo. Antes de plantear las ecuaciones que describen el comportamiento de las sustancias en las toberas y los difusores se deben presentar dos conceptos previos: la velocidad del sonido y las propiedades de estancamiento.
9.2.1 La velocidad del sonido
Para encontrar la expresin para la velocidad con la que viaja una onda de sonido (la cual puede ser considerada como una pequea perturbacin de presin) en un fluido, se examinar el fenmeno desde el punto de vista de un observador situado en la onda, como se muestra en la figura 9.3.
Volumen de control
C dX P + dP + d h + dh
C P h
Figura 9.3 Movimiento de una onda de sonido, el observador se mueve con la onda
Desde el punto de vista del observador, est en una onda estacionaria, con el fluido viajando hacia l con una velocidad C y sale del volumen de control con una velocidad Cd . Debido a que la onda de sonido es infinitesimal, los cambios en la presin, densidad y entalpa durante el paso de la onda estn dados por dP d y dh respectivamente. , Para el observador, se tiene un estado estable en flujo estable y puesto que el proceso se puede considerar adiabtico, sin cambios en la energa potencial y no se tiene intercambio de trabajo, el balance de energa para el volumen de control de la figura 9.3 es (9.24) la cual, despreciando las diferenciales de segundo orden, queda (9.25) Por otra parte, la ecuacin de continuidad para este caso puede escribirse en la forma C A = ( + d) (Cd ) A que, despreciando nuevamente las diferenciales de segundo orden, se reduce a 201
C d = d que al reemplazarse en la ecuacin 9.25 produce (9.26) Si se utiliza la ecuacin 5.6 para eliminar la entalpa, la ecuacin 9.26 queda (9.27) Como la onda sonora se puede considerar como una onda de presin infinitesimal, se puede suponer que el proceso es reversible. Por tanto, como el flujo es tambin adiabtico, resulta que ds = 0 y la ecuacin 9.27 se reduce a
es decir, (9.28) Como la derivada del lado derecho de la ecuacin 9.28 se debe evaluar a entropa constante, se puede escribir ms correctamente como (9.29) ya que la relacin del lado derecho de la ecuacin 9.29 es una propiedad termodinmica, entonces la velocidad del sonido tambin es una propiedad termodinmica y tiene un solo valor para cada estado. Para el caso particular de un gas ideal, se puede demostrar que
que en un proceso isentrpico queda o en otras palabras (9.30) Al reemplazar en la ecuacin 9.29 se obtiene que para un gas ideal (9.31) es decir que la velocidad del sonido en un gas ideal es funcin nicamente de la temperatura. En el estudio de flujo de fluidos es conveniente utilizar un parmetro adicional conocido como el nmero de Mach (M*) que se define como la relacin entre la velocidad del fluido y la velocidad con la que se propaga el sonido dentro de este 202
(9.32) Empleando el nmero de Mach se pueden clasificar los regmenes de flujo de la siguiente manera: Flujo subsnico, cuando M* < 1. Flujo snico, cuando M* = 1. Flujo supersnico, cuando M* > 1.
Ejemplo 9.3
Calcular el nmero de Mach en la estacin inicial y final del etano que fluye por el gasoducto del ejemplo 9.2.
Solucin
La velocidad del etano se puede calcular en cualquier punto con la ecuacin de continuidad y considerando al etano como un gas ideal con los datos del problema 9.2 R = 0,277 kJ/kg K, se obtiene para la estacin de bombeo inicial en la estacin de bombeo final la velocidad es la velocidad del sonido, en este caso, se mantiene constante
La velocidad del sonido es entonces C = 310,33 m/s y el nmero de Mach en cada punto
9.2.2 Propiedades de estancamiento

Este es un concepto que muchas veces simplifica el anlisis de problemas de flujo compresible. Se define como estado de estancamiento isentrpico al estado que alcanza un fluido en movimiento si se llevara al reposo en un dispositivo 203
operando en estado estable, mediante un proceso reversible sin interacciones de calor ni de trabajo. El balance de energa para este proceso hipottico es (9.33) en el cual simboliza la entalpa del fluido en reposo. Por otra parte, como la entropa de estancamiento es la misma que la del fluido en movimiento, todas las propiedades quedan especificadas mediante el conocimiento de y .
Ejemplo 9.4
Determinar la temperatura y la presin de estancamiento isentrpico de un avin que viaja a Mach 0,9 bajo unas condiciones atmosfricas de 50 kPa y 12 C.
Solucin
Para el aire a 12 C se tiene que y por tanto la velocidad del avin es De la ecuacin 9.33, la entalpa de estancamiento es
si se considera un gas ideal con Cp constante
Para un proceso isentrpico de gas ideal y considerando capacidades calorficas constantes
reemplazando los valores
204
9.2.3 Flujo adiabtico reversible en conductos de seccin transversal variable

Para el estudio de flujo a travs de toberas y difusores (dispositivos con rea de flujo variable), se puede realizar un anlisis similar al mostrado en el desarrollo del balance de energa mecnica.
Sistema diferencial
Q=0, W=0, LW=0
Figura 9.4 Sistema diferencial para flujo en conductos de rea variable
La aplicacin de la ecuacin 9.6 al proceso mostrado en la figura 9.4 en el cual el flujo es adiabtico, reversible sin intercambio de trabajo y con cambios insignificantes en la energa potencial, produce
o (9.34) Por otra parte, la ecuacin de continuidad es renciada logartmicamente se transforma en = constante que dife(9.35) combinando las ecuaciones 9.34 y 9.35 se obtiene
que utilizando el resultado de la ecuacin 9.29 se transforma en (9.36) Utilizando el concepto de nmero de Mach la ecuacin se convierte en (9.37) 205
o (9.38) reemplazando la ecuacin 9.34 en la 9.38 resulta (9.39) El anlisis de las ecuaciones 9.38 y 9.39 conduce a conclusiones importantes 1. Cuando M* < 1 Esto significa que si se desea acelerar un fluido subsnico el rea de la seccin transversal debe disminuir en la direccin en que aumenta la velocidad y disminuye la presin. De la misma forma, se puede concluir que un difusor subsnico debe tener forma divergente. 2. Cuando M* > 1 En este caso, una tobera supersnica debe ser divergente, mientras que un difusor supersnico debe ser convergente. 3. Cuando M* = 1 El rea de flujo se mantiene constante en este caso. Se debe notar, de estas conclusiones, que una vez que el fluido alcanza la velocidad del sonido, una aceleracin posterior solo puede ocurrir en una seccin divergente. Las conclusiones se pueden resumir esquemticamente en la figura 9.5.
9.2.4 Eficiencia de toberas

Cuando el flujo a travs de una tobera no es reversible, se puede utilizar la ecuacin 9.40 para calcular la magnitud de las irreversibilidades (9.40) Las irreversibilidades en una tobera se deben principalmente a la friccin. En la actualidad, mediante diseos mejorados y la escogencia de materiales apropiados, los efectos de la friccin se han minimizado y es por eso que las eficiencias de toberas son generalmente muy altas (del orden de 92 a 97%). Un balance de exerga en una tobera real produce que reemplazando en la ecuacin 9.40 da
206
Tobera subsnica
Difusor subsnico
e X<C
X aumenta
X<C Ps>Pe As>Ae
X disminuye
Ps<Pe As<Ae Tobera supersnica
Difusor supersnico
X>C e Ps<Pe As>Ae
X aumenta
e X>C
X disminuye
Ps>Pe As<Ae
Figura 9.5 Relacin de velocidad, rea y presin para flujo isentrpico en toberas y difusores
Es claro entonces que cuando la tobera funciona sin irreversibilidades, la eficiencia exergtica es la mxima. Algunos autores postulan que el objeto de una tobera no es obtener una exerga alta en la salida, sino especficamente un aumento en la velocidad y por tanto definen una eficiencia energtica como la relacin entre la energa cintica real obtenida y la que se obtendra si el flujo fuera isentrpico entre las mismas condiciones iniciales y la misma presin final. (9.41) y utilizando las propiedades de estancamiento (vase ecuacin 9.33) (9.42) en la cual es la entalpa de estancamiento en la entrada y hsi es la entalpa de salida si el flujo fuera reversible.
Ejemplo 9.5
Por una tobera entran 1,5 kg/s de aire a 160 kPa y 67 C con una velocidad de 90 m/s. El rea de la seccin transversal de la salida de la tobera es de 0,018 m2 y el fluido sale por ella a 350 m/s. Calcular: a. La temperatura a la salida. b. La presin en la salida. b. La eficiencia energtica. 207
Solucin
a. El balance de energa es
y considerando gas ideal con Cp constante y por tanto
b. Para un gas ideal P = R T y de la ecuacin de continuidad
o sea que
c. Para calcular la velocidad de salida del proceso adiabtico reversible se debe encontrar primero la temperatura de salida ideal. Del balance de entropa para el flujo adiabtico reversible de un gas ideal
y por tanto Tsi = 185,9 K La velocidad de salida ideal se puede calcular del balance de energa y entonces
la eficiencia es
208
9.3 Procesos de compresin y expansin en flujo estable

Antes de presentar el funcionamiento de las mquinas trmicas y de los refrigeradores se estudiarn un poco ms de cerca dos de los equipos ms importantes de estos ciclos: las turbinas y los compresores.
9.3.1 Expansin en turbinas

El propsito de una turbina es producir trabajo llevando al fluido desde unas condiciones de entrada hasta una presin final especfica. Por tanto, es til investigar diferentes tipos de procesos reversibles entre el estado inicial y alguna presin final dada para determinar cul representa la mayor cantidad de trabajo. En la figura 9.6 se muestran tres trayectorias reversibles de expansin para un gas entre un mismo estado inicial y una presin final dada. Del diagrama presin volumen mostrado, es claro que el proceso isotrmico es el que produce la mayor cantidad de trabajo, pero en la prctica, la cantidad de calor que puede transmitirse durante la expansin en una turbina est limitada por una pequea superficie disponible para la transferencia de calor y por el poco tiempo que el gas permanece en la turbina. En consecuencia, muchas veces no es deseable el calentamiento durante la expansin propiamente dicha, sino que se obtiene trabajo adicional con una etapa intermedia de recalentamiento: el gas se saca de la turbina a una presin intermedia entre las presiones de entrada y salida, se calienta a presin constante (vase figura 9.7) y entonces reingresa a la turbina o entra a otra turbina para expandirse hasta la presin de salida.
P Pe T Pe Isotrmica Isotrmica Adiabtica c Ps
Adiabtica
a
Ps
c V
Figura 9.6 Trayectorias de expansin reversible
De la figura 9.7 es claro que el trabajo se incrementa (con respecto a la expansin adiabtica) mediante el recalentamiento. Tambin se puede observar que para valores dados de PE y Ps existe una presin ptima para el recalentamiento (esto se puede intuir analizando los casos extremos: si se selecciona una presin intermedia muy cercana a la presin de entrada o de salida, el aumento del trabajo obtenido es pequeo comparado con el aumento obtenido de una etapa intermedia como la mostrada en la figura 9.7). 209
P Pe
Pe Pi Ps
ot Is r m
Te Ts Ti
Adiabtica
a ic
Pi
Ad
Ps
ia
tic
a
V S
Figura 9.7 Recalentamiento en turbina de gas
Se ha demostrado que si el recalentamiento lleva al gas a su temperatura inicial, se obtiene el mximo trabajo cuando el trabajo es el mismo para las dos etapas. Se puede tambin concluir, de un anlisis posterior, que cuando se tienen ms de dos etapas, el trabajo ptimo se obtiene cuando las etapas aportan por partes iguales al total obtenido.
9.3.2 Flujo en compresores

Un anlisis similar al realizado para las turbinas se puede hacer con el flujo estable en compresores. En este caso se desea obtener una presin de salida alta con un mnimo de trabajo invertido en ello. En la figura 9.8 se muestran tres procesos reversibles para realizar la compresin.
P Ps c b a T b c Isotrmica a Ps Pe
Adiabtica
Adia
Iso t rm ica
btic a
Pe V S
Figura 9.8 Trayectorias de compresin reversible
En el caso de los compresores se aplican restricciones similares al caso de las turbinas para la transferencia de calor y es por tanto preferible, en muchos casos, tener etapas de enfriamiento intermedio. En este caso, la experiencia ha mostrado que si se tienen ms de dos etapas, el mnimo trabajo de entrada se requiere cuando el trabajo total se divide en partes iguales entre las etapas (vase figura 9.9).
9.1 Se desea bombear gas metano entre dos estaciones de un gasoducto por una tubera de 20 cm de dimetro, 12,3 km de longitud y un factor de 210
P Ps
tica Adiab
Pi2
o Is r t a ic m
Pi1 Pe
Figura 9.9 Compresin en tres etapas con enfriamientos intermedios a Pi1 y Pi2
9.2 9.3
9.4
9.5
9.6
9.7
friccin constante de 0,0025. A la estacin final deben llegar 1,5 kg/s de metano a 4 atm. Calcular cul debe ser la presin en la estacin de partida si el flujo es considerado isotrmico a 20 C. Calcular la transferencia de calor involucrada en el problema 9.1. Por un tubo horizontal, perfectamente liso y aislado trmicamente de dimetro constante (D = 4 pulgadas) fluye aire en estado estable. El aire entra a 150 kPa y 35 C con una velocidad de 58 m/s y sale a 140 kPa y 240 C. Determinar: a. La velocidad del aire a la salida. b. El flujo msico. Por una tubera horizontal con un factor de friccin de 0,008 fluye agua a 78 F. La cada de presin debida a la friccin es de 1,1 psi por cada 100 pies de tubera. Cul es el flujo msico que se puede conducir por una tubera de 6 pulgadas? En un conducto horizontal fluye helio en forma adiabtica reversible, desde 750 kPa y 60 C hasta 150 kPa. Si la velocidad inicial es de 60 m/s, determinar la velocidad al final del ducto. A un tubo de 4 cm de dimetro entra agua a 2.000 kPa y 30 C con una velocidad de 2 m/s. La salida del tubo est a 25 m por arriba de la entrada. Si la cada de presin por friccin es de 15 kPa, determinar la presin a la salida. Entre dos estaciones de bombeo de un gasoducto fluye propano por una tubera que se puede considerar horizontal de 32 cm de dimetro y de 38 km de largo. La presin del gas en la estacin de bombeo inicial es de 62 atm y la presin de entrada a la estacin de bombeo final es de 30,5 atm. Se puede suponer que el factor de fanning es de 0,0042 en toda la tubera. Si se considera que el flujo es isotrmico a 25 C y que el propano obedece a la ecuacin de estado 211
con Pc en kPa calcular: a. El flujo msico. b. Las velocidades al comienzo y al final de la tubera. c. La transferencia de calor. 9.8 Se bombea gas natural (metano) a travs de una tubera horizontal de 0,305 m de dimetro y de 56 km de largo. Las presiones al comienzo y la final de la tubera son respectivamente de 51 atm y 27 atm. Se puede suponer un factor de friccin de Fanning de 0,004. Si el metano obedece la ecuacin de estado calcular el caudal y la transferencia de calor si el flujo es isotrmico a 15,6 C. 9.9 La central de una hidroelctrica tiene una turbina que recibe 400 kg/s de agua de un lago artificial a travs de una tubera de cemento de 0,915 m de dimetro y 0,8 km de longitud y que se extiende hasta el lecho de un ro 75 m ms abajo. La tubera tiene una vlvula de compuerta 50% abierta (con un coeficiente de prdidas de 4,5) y para todos los caudales prcticos se tiene un flujo turbulento con un factor de Fanning de 0,005. Si la turbina tiene un rendimiento del 85%, calcular: a. El trabajo que se obtiene de la turbina. b. La presin justo antes de entrar a la turbina. 9.10 Suponiendo un comportamiento de gas ideal, determinar la velocidad del sonido en cada uno de los siguientes casos: a. Aire a 25 C. b. Monxido de carbono a 25 C. c. Argn a 25 C. d. Agua a 0,2 MPa y 250 C. 9.11 A travs de un conducto fluye oxgeno isoentrpicamente en estado estable. En el punto de entrada donde el rea de la seccin transversal es de 0,2 m2 el oxgeno est a 70 kPa y 50 C y tiene una velocidad de 600 m/s. En la seccin de salida el gas est a 340 kPa. Determinar: a. El rea de la seccin transversal de salida. b. El nmero de Mach en la salida. 9.12 En una tobera con una eficiencia energtica del 93% se expande CO2 desde 3,2 MPa y 180 C hasta 0,8 MPa. Suponiendo que el CO2 es un gas ideal, calcular: a. La velocidad de salida. b. La temperatura de salida. 212
9.13 En una tobera con una eficiencia energtica del 95% se expande vapor de agua desde 6,0 MPa y 400 C hasta 3,0 MPa. Si el rea se salida es de 6,5 cm2, determinar el flujo msico del agua. 9.14 En una tobera se expande nitrgeno en forma adiabtica reversible desde 1.500 kPa y 100 C. Se desea obtener una velocidad de salida de 600 m/s. Despreciando la velocidad de entrada determinar: a. El nmero de Mach a la salida. b. La presin a la salida. c. La eficiencia energtica en la tobera. 9.15 Demostrar que la presin de estancamiento , para un fluido incompresible, se puede expresar mediante
9.16 Determinar la presin de estancamiento para el agua a 100 C y 200 kPa, que fluye con una velocidad de 50 m/s. 9.17 Determinar la presin y la temperatura de estancamiento correspondiente a un avin de propulsin a chorro que viaja a 500 m/s a travs de aire atmosfrico a 12 kPa y 20 C. 9.18 Vapor de agua que se encuentra a 200 psia tiene una entalpa de estancamiento de 1.270,8 Btu/lb y su velocidad es de 300 pies/s. Calcula la temperatura y la entropa de estancamiento. 9.19 Demostrar que para el flujo de un gas ideal con capacidades calorficas constantes se cumple a. b. 9.20 Mediante una tobera se expande vapor de agua desde unas condiciones de estancamiento de 200 psia y 800 F hasta otras condiciones de 40 psia y 450 F. Determinar la eficiencia energtica de la tobera. 9.21 Desde una caldera donde la presin es de 1,0 MPa y la temperatura es de 500 C fluye vapor de agua. Determinar la velocidad en un punto de una tobera donde la presin es de 100 kPa, si el proceso es reversible. 9.22 Un gas ideal con calores especficos constantes entra a una tobera a 500 kPa y 300 K, y sale de la tobera a 100 kPa. Si el proceso es isentrpico en estado estable, calcular el nmero de Mach a la salida de la tobera si el gas es: a. Aire. b. Dixido de carbono. c. Helio.
213
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeracin

Una sociedad industrializada consume grandes cantidades de energa. Adems se caracteriza por su creciente dependencia de la electricidad, tendencia que tiene efectos directos en el consumo global de energa e indirectos en el medio ambiente. Como consecuencia de ello, las decisiones que se deben tomar en relacin con el diseo de un sistema de conversin de energa, estn ligadas al comportamiento de la economa y a la calidad de vida en el ambiente. La generacin de potencia involucra innumerables aplicaciones de la termodinmica, por ejemplo a la propulsin de automviles, aviones o barcos, para suministro de electricidad o para aplicacin directa en la operacin de bombas, compresores, equipos de procesamiento de materiales y refrigeracin. Un ingeniero debe esforzarse por incrementar la eficiencia trmica de un sistema de generacin de potencia o por reducir el consumo de potencia en un proceso de refrigeracin, tratando de minimizar irreversibilidades. El diseo de un buen proceso es aquel que tenga una eficiencia razonablemente alta y cumpla con los requisitos tcnicos, econmicos y de proteccin del ambiente.
10.1Ciclos de potencia
En general el equipo generador de potencia se clasifica en: sistemas de potencia de gas y sistemas de potencia de vapor. Los sistemas de potencia de gas incluyen las turbinas de gas y los motores de combustin interna. En ambos la sustancia de trabajo, durante el proceso, no cambia de fase, permanece como gas. En los sistemas de potencia de vapor la fase de la sustancia de trabajo cambia y este cambio permite que se alcance ms energa que la que se puede almacenar por solo calentamiento en una fase. Aqu la sustancia de trabajo se expande como vapor pero se comprime como lquido con un volumen especfico pequeo, por ello muy poco del trabajo obtenido en la expansin tiene que usarse en la compresin.
De todos los sistemas de potencia de gas, se tratarn en este texto las plantas de turbina de gas que operan de acuerdo con el ciclo de Brayton y las mquinas de combustin interna que operan de acuerdo con el ciclo de Otto y el ciclo de Diesel. Existen otros sistemas de potencia de gas modelados mediante otros ciclos o por combinacin entre ellos, cuyo anlisis se hace en la misma forma de los antes mencionados. El modelado de las plantas de potencia de vapor se hace de acuerdo con el ciclo de Rankine.
10.2 Ciclos de potencia de gas

10.2.1 Ciclo de Brayton o ciclo de turbina de gas bsico
En una turbina de gas simple el aire atmosfrico entra a un compresor donde se comprime hasta una presin y una temperatura ms alta, luego pasa a una cmara de combustin donde se le inyecta el combustible y los productos calientes de la combustin se expanden luego en una turbina para producir trabajo. Parte del trabajo de la turbina se usa para impulsar el compresor, una pequea cantidad se utiliza para operar dispositivos auxiliares y el resto es la salida neta de trabajo de la planta. El modelo ms simple para estudiar la turbina de gas es el modelo estndar de aire, con las siguientes caractersticas: La sustancia de trabajo es aire, que se comporta como gas ideal a lo largo del ciclo. El proceso de combustin se reemplaza por un proceso de adicin de calor a presin constante. El escape real de los productos de combustin de la turbina y el aspirado del aire atmosfrico por el compresor se reemplazan por un proceso de liberacin de calor a presin constante. Para el clculo de propiedades del aire puede tambin suponerse que las capacidades calorficas son constantes y sus valores corresponden a los de la temperatura ambiente. El ciclo de Brayton es un modelo de aire estndar de un ciclo de turbina de gas simple. La figura 10.1 muestra un diagrama de flujo, un diagrama P-v y un diagrama T-s para este ciclo. Los procesos de compresin y expansin son isentrpicos y la adicin y liberacin de calor ocurren de una manera reversible a presin constante. En el diagrama T-s se ve claramente la divergencia de las lneas de presin constante con entropa, lo cual asegura que la variacin de entalpa en la turbina es mayor en magnitud que la variacin de entalpa en el compresor. De otra manera la turbina no puede impulsar el compresor y entregar trabajo a los alrededores. 215
Cmara de combustin Qentra
Compresor
Turbina
Qsale P Adicin de calor a P = Constante 3 2 a. T 3
S=
=C
Co
on
ns
P=
Con
e tant
4
Expansin isoentrpica
sta
tan
te
nte
Compresin isoentrpica 1
P=C
onsta
nte
4 Liberacin de calor a P = Constante V
b.
c.
Figura 10.1 Ciclo de Brayton que simula una operacin simple de una turbina de gas. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama P-v. c. Diagrama T-s.
Mediante los balances de energa en la turbina, en el compresor y en la cmara de combustin, despreciando variaciones de energa cintica y potencial se tiene wturbina = h3 h4 (10.1) wcompresor = h2 h1 (10.2) wneto = wturbina wcompresor = (h3 h4) (h2 h1) (10.3) (10.4) Para el caso especial de capacidades calorficas constantes con la temperatura (10.5) Esta eficiencia tambin podra expresarse en trminos de las presiones. La eficiencia del ciclo de Brayton es significativamente menor que la de un ciclo de Carnot que opera dentro de los mismos lmites de temperatura, como se muestra en la figura 10.2 En algunas aplicaciones de turbinas de gas se pueden utilizar otras sustancias de trabajo. Las bajas eficiencias de las turbinas y los compresores retrasaron el desarrollo de plantas de turbinas de gas, pues los procesos reales en estos 216
T
Ciclo de Carnot
TC
Ciclo de Brayton
TF S
Figura 10.2 Superposicin de un ciclo Brayton y un ciclo de Carnot para comparar las eficiencias
equipos ocurren irreversiblemente generando prdidas de disponibilidad, como puede apreciarse en el diagrama de la figura 10.3
T 3
2 1
T0 S Irreversibilidad del compresor Irreversibilidad de la turbina
Figura 10.3 Ciclo de turbina de gas de aire estndar con compresin y expansin irreversibles Ejemplo 10.1
El aire entra al compresor de una planta de turbina de gas simple a 100 kPa, 20 C, a razn de 2,20 kg/s. La eficiencia adiabtica del compresor es 60%. La presin de descarga es de 450 kPa. Calcular la cantidad de calor en kJ/s, que debe agregarse para proporcionar una temperatura de entrada a la turbina de 650 C.
Solucin
Se trata de un proceso en estado estable, flujo estable como se representa en la figura 10.4. 217
450 kPa 2
650 C 3
Compresor 1 100 kPa
Turbina 4
WN
20 C
Figura 10.4 Proceso en estado estable, flujo estable, ejemplo 10.1
El calor se agrega en el proceso de 2 a 3 que se realiza a presin constante (reemplaza la combustin en el proceso real). El aire se va a considerar como un gas ideal, suponiendo capacidades calorficas constantes con la temperatura. Un balance de energa en el intercambiador de calor da q23 = h3 h2 real Para calcular h2 es necesario determinar el real estado 2, esto puede hacerse mediante un anlisis en el compresor. Si el compresor trabaja de una manera adiabtica reversible se cumple que
y para este caso con para el aire igual a 1,4
sera la temperatura a la salida del proceso reversible y el trabajo suministrado a este compresor de acuerdo con el balance de energa es wc, rev = h2, rev h1 = Cp, 0 (T2, rev T1) wc, rev = 1,0035 (450,5 293) = 158,05 kJ/kg Como la eficiencia del compresor real es del 60%, se tiene w c = c, rev wc, real luego wc, real = 158,05/0,6 = 263,42 kJ/kg Un balance de energa para el compresor real permite calcular T2 real as wc, real = h2, real h1 = Cp, 0 (T2, real T1) 218
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeracin T

5 Regenerador 3 4 Calor absorbido del gas fro 2 3
CC
2 Compresor 1 a. T 4 Turbina W
Energa no
5 3 4 Calor absorbido del gas fro 2 3 6 1
enerador
5 Calor eliminado del gas caliente
CC
Turbina
Energa no disponible a. b.
Figura 10.5 Ciclo de turbina de gas regenerativa. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s.
luego
T2, real= wc, real + T 1 Cp, 0
T2, real = 263,42/1,0035 + 293 = 555,5 K = 282,5 C De la ecuacin a q23 = Cp, 0 (T3 T2, real) = 1,0035 (650 282,5) = 368,79 kJ/kg El flujo de calor en el intercambiador ser
1. Regeneracin en turbinas de gas

Como la temperatura de escape de la turbina de gas es bastante mayor que la temperatura del aire que sale del compresor, se puede instalar un intercambiador de calor que recibe el nombre de regenerador, donde el gas de escape de la turbina calienta el aire que sale del compresor antes 219
de entrar a la cmara de combustin reduciendo as el consumo de combustible. Este ciclo regenerativo se muestra en la figura 10.5. Aplicando el balance de energa al regenerador suponiendo cambios de energa cintica y potencial despreciables y sin prdida de calor a los alrededores se tiene que h3 h2 = h5 h6 porque q2 3 = q5 6 Las dos reas que representan transferencia de calor en la figura 10.5 son iguales. Para una eficiencia trmica mxima de un ciclo regenerativo, T3 en la figura 10.5, debera ser tan alta como fuera posible, siendo su valor lmite T5, por tanto puede definirse la efectividad del regenerador como (10.6)
QS a Inter-enfriador b c C.C. Qe 3
Compresor 1
Compresor
Turbina 4
a. T 3 El estado 2 es el de descarga del compresor sin interenfriamiento 2 a b 1 b. S 4
Figura 10.6 Ciclo de turbina de gas de aire estndar con inter-enfriamiento. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s.
Incrementar la efectividad de un regenerador exige una mayor rea de superficie de transferencia de calor, lo cual incrementa tanto el costo como 220
los requerimientos de espacio, entonces regeneradores con alta efectividad pueden no justificarse econmicamente. En consecuencia los valores de efectividad raramente exceden el 0,7 en las plantas reales.
2. Inter-enfriamiento en turbinas de gas

El trabajo neto del ciclo puede incrementarse disminuyendo el trabajo necesario en la compresin o aumentando el de la turbina. Esos son los propsitos del inter-enfriamiento y del recalentamiento respectivamente, como puede apreciarse en las figuras 10.6 y 10.7.
Qe 2 C.C. 3 4 Qe, rec Recalentador 5
Compresor 1
Turbina
Turbina 6
a. T 3 5 4 2 1 Recalentamiento a presin constante
b.
Figura 10.7 Ciclo de turbina de gas de aire estndar con recalentamiento. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s.
3. Propulsin a chorro con turbinas de gas

Los aviones son impulsados acelerando aire hacia atrs y ejerciendo una fuerza sobre estos. La fuerza de igual magnitud y direccin opuesta del fluido sobre el avin es lo que lo impulsa. De los diferentes motores de propulsin el turborreactor es el que mejor ilustra el principio de funcionamiento como puede apreciarse en la figura 10.8. 221
C.C.
X1 1
X5 4 Tobera 5
a. P T 2 3 Trabajo de la turbina 3 4 2 5
Trabajo del compresor 1 b.
5 V
1 S c.
Figura 10.8 Motor turborreactor. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama P-v. c. Diagrama T-s.
La potencia producida por la turbina es solamente la necesaria para impulsar el compresor, el gas solo se expande hasta una presin P4 la cual es mayor que la presin ambiente. Luego el gas a alta presin se expande isoentrpicamente en la tobera del estado 4 al estado 5 adquiriendo una velocidad considerablemente mayor que y en consecuencia se desarrolla un empuje.
Ejemplo 10.2
Una turbina de gas de aire estndar opera en un ciclo regenerativo con una efectividad del regenerador del 70%. La compresin y la expansin son isentrpicas. La temperatura de entrada al compresor es de 15 C. Calcular la eficiencia del ciclo si la temperatura de entrada a la turbina es de 635 C y la razn de presin es 5.
Solucin
Los diagramas de flujo y T-s para este proceso se representan segn la figura 10.9. Eficiencia del regenerador = Razn de presin =
222
T 6 2 5 3 C.C. 4 T WN 1 3 2 P= Constante 6
Regenerador q
C 1 a.
S b.
Figura 10.9 Diagramas para una turbina de gas de aire. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s.
Se considera que el aire que entra al compresor se encuentra a la presin del ambiente supuesta como 100 kPa. Durante todo el proceso se comporta como gas ideal. La eficiencia del ciclo se calcula mediante la relacin De acuerdo con los balances de energa en el compresor la turbina y el intercambiador de calor, tenemos wc = h2 h1 wT = h4 h5 q34 = h4 h3 porque en todas las etapas las variaciones de energa cintica y potencial se pueden despreciar. Para calcular la entalpa en cada punto, el estado tiene que estar completamente determinado as Estado 1: P1 = 100 kPa, T1 = 288 K. Estado 2: P2 = 5, P1 = 500 kPa. Para encontrar otra propiedad que lo determine, se hace un balance de entropa en el compresor s2 = s1 o sea que para el aire
Esta relacin permite calcular se puede calcular T2. Estado 3: P3= P2 = 500 kPa
y en las tablas para el aire a ese valor de
223
es necesario conocer la temperatura T3 que se puede calcular de la relacin de la eficiencia del regenerador, siempre que se conozca T5. T3 = 0,7 (T5 T2) + T2 Estado 4: P4 = P3 = 500 kPa, T4 = 908 K. Estado 5: P5 = P1 = 100 kPa. para determinar T5 se hace un balance de entropa en la turbina s4 = s5 luego
se calcula y con este valor y con ayuda de la tabla de propiedades para el aire se calcula T5. Despus de conocer T5 se puede calcular T3. Con los estados 1, 2, 3, 4 y 5 determinados se calculan (con ayuda de las tablas) las entalpas (vase tabla 10.1).
Tabla 10.1 Entalpas para el ejemplo 10.2. Estado 1 2 3 4 5 P (kPa) 100 500 500 500 100 T (K) 288 455 551,6 908 593 h (kJ/kg) 288,6 457,19 556,41 941,9 599,68
wc = 168,59 kJ/kg wT = 342,22 kJ/kg q3 4 = 385,49 kJ/kg La eficiencia del ciclo ser ter = 0,45 45% Si se quiere saber cul es la temperatura T6, se hace un balance de energa en el regenerador adiabtico h5 + h2 = h6 + h3 h6 = h5 + h2 h3 = 500,46 kJ/kg T6 500 K
10.2.2 Ciclos para modelar mquinas de combustin interna

Para motores de ignicin por chispa que se usan en la mayora de los automviles, una mezcla de aire combustible se aspira a un cilindro y se comprime, una chispa enciende la mezcla elevando la temperatura y el gas se expande, 224
realizando trabajo sobre un pistn que hace girar el rbol del motor. Al final de la carrera del pistn los gases de escape son expelidos para completar el ciclo de operacin. La secuencia de procesos que ocurren dentro del cilindro es compleja y se dan variaciones qumicas importantes. Los procesos de las mquinas de ignicin por compresin son iguales de complejos a los de las mquinas de ignicin por chispa pero difieren en que solo aire (y no una mezcla de aire combustible), es aspirado dentro del cilindro y comprimido, la compresin eleva la temperatura del aire por encima de la temperatura de ignicin del combustible. Cerca del final de la carrera de compresin se inyecta el combustible y rpidamente se enciende. El gas se expande conforme procede la combustin y contina expandindose hasta que inicia el proceso de escape. Los modelos ms simples para mquinas de ignicin por chispa e ignicin por combustin son los de aire estndar, donde se consideran las siguientes bases de anlisis: el sistema es cerrado por lo que el fluido se usa repetidamente; el fluido de trabajo siempre es aire comportndose como gas ideal; los procesos de compresin y expansin son reversibles y adiabticos; el proceso de combustin se reemplaza por un proceso reversible de transferencia de calor; como el sistema es cerrado, el proceso de escape de la mquina real es reemplazado por eliminacin de calor reversiblemente y a volumen constante para regresar el fluido a su condicin inicial antes de la compresin.
1. Ciclo de Otto de aire estndar

Este ciclo se compone de cuatro procesos reversibles en un sistema cerrado: compresin adiabtica, adicin de calor a volumen constante, expansin adiabtica y liberacin de calor a volumen constante, como se muestra en la figura 10.10 La razn de compresin r para el ciclo est definida por Es una relacin de volumen fijada por la geometra del motor. El balance de energa para este ciclo en cada etapa del proceso es U = QN WN Se debe tener en cuenta que en las etapas adiabticas QN = 0 y en las etapas a volumen constante WN = 0. Cuando de consideran las capacidades calorficas del aire constantes con la temperatura y teniendo en cuenta las relaciones para gases ideales, se llega a que
la eficiencia trmica para la mquina es (10.7)
225
P 3
s=
Con
stan
te
4 2
C v=
ons
tan
te
4
s=
Con
stan
te
1 v
v=
Con
sta
nte
a.
b.
Figura 10.10 Ciclo de Otto de aire estndar. a. Diagrama P-v. b. Diagrama T-s.
este resultado muestra que la eficiencia trmica del ciclo de Otto de aire (cuando las capacidades se consideran constantes con la temperatura) depende solo de la razn de compresin. En caso contrario depende tambin de los lmites de temperatura.
2. Ciclo de Diesel de aire estndar

Se compone tambin de cuatro etapas reversibles en sistema cerrado: 1-2 compresin adiabtica, 2-3 adicin de calor a presin constante, 3-4 expansin adiabtica hasta el volumen inicial y 4-1 liberacin de calor a volumen constante, como puede apreciarse en la figura 10.11. La razn de corte o razn de fin de inyeccin rc est definida por
P 2 3 T 3
s=
Con
stan
te
4 2 1
p=
Con
sta
nte
4
s=
Con
stan
te
v=
Con
sta
nte
1 v
a.
b.
Figura 10.11 Ciclo de Diesel de aire estndar. a. Diagrama P-v. b. Diagrama T-s.
226
el porcentaje de corte se define por Porcentaje de corte = es decir, esta es la fraccin de la carrera durante la cual se agrega calor. La eficiencia trmica, cuando se consideran constantes las capacidades calorficas del aire con la temperatura, es solo una funcin de la razn de compresin y la razn de corte. (10.8) Las mquinas Diesel reales son mquinas de ignicin por compresin, lo que las distingue de las de ignicin por chispa, como son las mquinas Otto reales. Las comparaciones de rendimiento entre los ciclos de Otto y de Diesel de aire estndar, se realiza al determinar cul tiene la eficiencia trmica ms alta con la misma razn de compresin y la misma entrada de calor. Esta comparacin est representada en la figura 10.12.
T 3O 3D O Otto D Diesel
v=
2 1
Co
n sta
te
ant e
4O 4D
P=
st Con
v=C
te onstan
Figura 10.12 Comparacin de los ciclos de Otto y de Diesel.
De acuerdo con la localizacin relativa de los puntos 4O y 4D en el diagrama T-s se muestra que el ciclo de Otto elimina menos calor que el Diesel, en consecuencia tiene una eficiencia trmica ms alta. Se pueden hacer comparaciones de manera similar para diversas condiciones.
Ejemplo 10.3
Un ciclo de Otto de aire estndar tiene una razn de compresin de 8 y una temperatura mxima de 1.097 C. Al inicio de la carrera de compresin, el aire est a 100 kPa y 25 C. Determinar la presin mxima en el ciclo, la cantidad de calor agregado en kJ/kg y la fraccin disponible del calor agregado. 227
Solucin
La representacin del proceso en los diagramas P-v y T-s se indica en la figura 10.13.
P 3 T 3
s=
Con
stan
te
v=
4 2
Con
sta
nte
4
s=
Con
stan
te
1 v a.
v=
Con
sta
nte
S b.
Figura 10.13 Representacin del proceso indicado en el ejemplo 10.3 en los diagramas a. P-v. b. T-s.
De acuerdo con los diagramas se debe determinar la presin mxima que corresponde a P3, la cantidad de calor agregado que corresponde a q23 y de este la fraccin que es disponible. Se considera que T0 = 298 K que es tambin la temperatura del aire al inicio de la carrera de compresin. Durante el proceso cclico la temperatura y la presin varan pero se puede considerar que el aire se comporta como gas ideal y que su capacidad calorfica no vara con la temperatura y es la capacidad calorfica a 300 K. Para calcular P3 se debe tener determinado el estado 3, o sea conocer T3 que corresponde a la temperatura mxima 1.097 C o 1.370 K y v3 que es igual a v2, como
Un balance de energa en la etapa de 2 a 3 determina que q2 3 = u3 u2 Se debe entonces conocer la temperatura en 2. Haciendo un balance de entropa en la etapa de 1 a 2 s2 s1 = 0 228
por tanto se puede aplicar la relacin
con = 1,4 y T2 = 298 (8)0,4 = 684,62 K q2 3 = 0,7165 (1.370 684,62) = 491 kJ/kg. Para calcular la fraccin disponible del calor agregado, el proceso de 2 a 3 se puede representar como se indica en la figura 10.14.
T
684,62 K
v=C
onsta
nte
Energa disponible
T0=298 K
Energa no disponible S
Figura 10.14 Clculo de la fraccin disponible del calor agregado, para el ejemplo 10.3
de acuerdo con la definicin de disponibilidad (vase ecuacin 9.5), el cambio de esta durante un proceso que se lleva a cabo en un sistema cerrado y con v3 = v2 es
Fraccin disponible del calor agregado = 342,89/491 = 70%.
10.3 Ciclos de potencia de vapor

Las plantas de potencia de vapor generan la fraccin principal de la potencia elctrica producida en el mundo. El ciclo de potencia de vapor es esencialmente el mismo si el suministro de calor a la sustancia de trabajo es una caldera en la que se quema combustible o mediante un reactor nuclear en el que ocurre la fisin. La sustancia de trabajo ms comn es el agua, pero existen plantas que operan con otras sustancias. 229
10.3.1 Ciclo de Carnot

Cuando se piensa en un ciclo de potencia para mxima eficiencia, de inmediato se piensa en el ciclo de Carnot, ya que para lmites de temperatura especficos, ningn ciclo puede tener una eficiencia ms alta y esa eficiencia es independiente de la sustancia de trabajo, en la prctica las caractersticas de la sustancia de trabajo limitan los alcances. En la figura 10.15 se muestra un diagrama T-s para el agua y dos propuestas diferentes de ciclo de Carnot. La figura 10.15a muestra un ciclo que opera por completo con vapor hmedo. La temperatura del vapor durante los procesos 1-2 y 3-4 puede mantenerse constante, manteniendo constante la presin. En la prctica este ciclo es difcil de operar porque es difcil hacer que el proceso de liberacin de calor termine en el estado 4 que est a la misma entropa que 1, tambin la temperatura crtica del vapor (374 C) limita la temperatura mxima en el ciclo a un valor muy bajo.
T 1 2
2 4 3
3 S a. b.
Figura 10.15 Ciclos de Carnot con agua como sustancia de trabajo. a. Ciclo que opera por completo con vapor hmedo. b. Ciclo donde la temperatura de adicin de calor es mucho ms alta que el anterior.
La figura 10.15b muestra un ciclo donde la temperatura de adicin de calor es mucho ms alta, pero se necesitan unas presiones muy altas para alcanzar la mxima temperatura al comprimir el lquido desde el estado 4 y el proceso isotrmico de 1 a 2 debe realizarse con una continua variacin de presin que significa un problema de control. En otras palabras el ciclo de Carnot es un modelo inadecuado para el diseo de plantas de potencia de vapor.
10.3.2 Ciclo de Rankine

La figura 10.16 muestra los diagramas de flujo, P-v y T-s de un ciclo Rankine, el cual sirve para modelar plantas de potencia de vapor simples. Vapor saturado seco entra en 1 a la turbina donde se expande isoentrpicamente hasta el estado 2. El vapor se condensa luego a presin y temperatura 230
V.S.S 1 T WT
Qe
Caldera 4
2 Wb 3 QS a. P 4 1 T 1 4 3 2 3 v 2 S Condensador
b.
c.
Figura 10.16 Ciclo de Rankine. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama P-v. c. Diagrama T-s.
constante hasta lquido saturado en 3 y durante este proceso se transfiere calor a los alrededores. El lquido saturado que sale del condensador se bombea isoentrpicamente hacia una caldera donde a presin constante P4 se calienta hasta la temperatura de saturacin y luego se evapora para salir nuevamente en el estado 1 y completar as el ciclo. Para usar temperaturas ms altas sin incrementar la presin mxima del ciclo, el vapor despus de salir de la caldera se puede sobrecalentar a presin constante en un sobrecalentador. La combinacin de la caldera y el sobrecalentador se llama generador de vapor. En la figura 10.17 se muestran los diagramas de flujo y T-s de un ciclo de Rankine con sobrecalentamiento. La comparacin de los diagramas T-s de las figuras 10.16 y 10.17 muestra que para ciertos lmites de presin, la eficiencia trmica se incrementa mediante el sobre-calentamiento. Para lmites de temperatura dados, la eficiencia del ciclo de Rankine siempre es menor que la eficiencia de Carnot ya que no se agrega todo el calor a la temperatura ms alta. Mediante balances de energa en las distintas etapas del proceso en estado estable y despreciando variaciones de energa cintica y potencial se tiene Generador de vapor q41 = h1 h4, (P1 = P4) Turbina wT = h1 h2, (s1 = s2) Condensador q23 = h3 h2, (P3 = P2, h3 = hf) 231
T 1 Qe Generador de vapor 4 2 Wb 3 QS Condensador T W
Adicin de calor a P=constante en el sobrecalentador
4 3 2 S b.
a.
Figura 10.17 Ciclo de Rankine con sobrecalentamiento. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s.
Bomba wb = h4 h3, (s4 = s3) La eficiencia trmica del ciclo es (10.9) Para las condiciones en el estado 4, las tablas, grficos y programas de computador generalmente no permiten calcular h4. Pero para una bomba que opera reversiblemente w = vdP y por tratarse de un lquido se puede considerar que el volumen durante la compresin permanece aproximadamente constante y es igual al del lquido saturado en las condiciones 3, luego wb = v3 (P4 P3) (10.10) h4 = h3 + v3 (P4 P3) (10.11) Una ventaja del ciclo de Rankine sobre todos los otros ciclos de potencia discutidos hasta aqu, es la baja razn de trabajo consumido Razn de trabajo consumido =
Ejemplo 10.4
wbomba wturbina
Determinar la eficiencia y la razn de trabajo consumido en un ciclo de Rankine que opera entre 5,0 MPa y 10 kPa con una temperatura mxima de 400 C.
Solucin
De acuerdo con el enunciado se trata de un ciclo de Rankine sencillo y reversible, su representacin en un diagrama T-s se indica en la figura 10.18. La eficiencia trmica es los balances de energa en la turbina, la bomba y el generador de vapor, llevan a las relaciones wT = h1 h2 232
1 4
5 Mpa
10 Mpa 3 2
Figura 10.18 Representacin en un diagrama T-s del ciclo de Rankine sencillo y reversible
wb = h4 h3 q41 = h1 h4 Por balance s de entropa en la turbina y en la bomba s1 = s2 y s3 = s4. O sea que los estados termodinmicos de todos los puntos estn determinados.
La razn de trabajo consumido = Wb/WT
Con ayuda de las tablas de propiedades termodinmicas para el agua, se calculan las propiedades que aparecen en la tabla 10.2.
Tabla 10.2 Propiedades calculadas para el ejemplo 10.2 Estado 1 2 3 4 P (kPa) 5.000 10 10 5.000 t (C) 400 45,81 45,81 46,11 h (kJ/kg) 3.195,7 2.106,04 191,83 207,49 s (kJ/kg K) 6,6459 6,6459 0,6493 0,6493
Entonces = 0,36 36%, r.w.c = 0,014 1,4%.
10.3.3 Regeneracin en plantas de potencia de vapor

Para mejorar la eficiencia del ciclo disminuyendo irreversibilidades en la transferencia de calor en el generador de vapor, se precalienta el agua que 233
fluye al generador de vapor. Esto se hace extrayendo o sangrando vapor desde varios puntos de la turbina, despus de que esta ha realizado algn trabajo al expandirse y usando este vapor para calentar el agua que fluye de la bomba al generador de vapor. Esta transferencia de energa ocurre en los calentadores de agua de alimentacin. En la figura 10.6 se muestran los diagramas de flujo y T-s de un ciclo de potencia de vapor que usa un calentador de agua de alimentacin abierto, llamado tambin de contacto directo, donde se mezclan el vapor sangrado y el condensado. El calentador opera a la presin del punto de sangrado, por lo que se necesita otra bomba para forzar el agua hacia el generador de vapor. Para los balances de masa y energa en ciclos regenerativos es conveniente definir la razn de masa M para cualquier punto a como
donde es el flujo msico en cualquier punto y entrada a la turbina. Un balance de energa en el calentador abierto es
es el flujo msico a la
que tambin puede escribirse (10.12) Si se conocen los estados del fluido en los puntos 2, 5 y 6 (vase figura 10.19), esta ecuacin puede resolverse para , la fraccin de flujo de vapor que entra al calentador.
T 1 1 M1 = 1 1
Qe
Generador de vapor M7 = M1=1 7 6 2
M2
7 5 4 6 2 3
3 Calentador 5 M5 = 1M2 4 C
QS S
a.
b.
Figura 10.19 Ciclo regenerativo con calentador de agua de alimentacin abierto. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s.
El diagrama T-s de la figura 10.19 muestra correctamente la localizacin de todos los puntos; pero la masa de fluido no es la misma en cada punto, 234
por tanto el rea bajo la curva de la trayectoria reversible representa la transferencia de calor por unidad de masa de fluido que experimenta ese proceso, y deben tenerse en cuenta las variaciones de flujos msicos cuando se comparen reas. Cuando se usa un calentador de agua de alimentacin cerrado, el agua de alimentacin se bombea a travs de varios tubos al calentador y el vapor sangrado se condensa en el exterior de los tubos, las dos corrientes de fluido no se mezclan. En la figura 10.20 aparecen los diagramas de flujo y T-s para este ciclo.
1 T 1
2 Qe Generador de vapor 7 6 Calentador cerrado 8 Trampa 10
W 6 79
3 C QS 4 Wb
5 4
2 10 3
5 Wb
S b.
a.
Figura 10.20 Ciclo regenerativo con un calentador de agua de alimentacin cerrado. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s.
En el caso ideal, el condensado que sale del estado 8 es un lquido saturado, y el agua que sale en el estado 6 est a una temperatura solo un poco ms baja que T8, en la prctica es generalmente del orden de 5 C. Un balance de energa en el calentador de agua de alimentacin cerrado da
(10.13)
Ejemplo 10.5
Un ciclo ideal regenerativo opera con condiciones de entrada de 25 bar y 400 C, un calentador de agua de alimentacin abierto a 2,5 bar y una presin del condensador de 15 kPa. Comparar su eficiencia con la de un ciclo de Rankine simple que tenga las mismas condiciones de entrada y presin de escape.
Solucin
Los diagramas T-s para ambos ciclos se indican en la figura 10.21. La eficiencia para el ciclo Rankine simple es
235
1 4 3
2,5 Mpa 7 5 0,015 Mpa 6
2,5 Mpa 0,25 Mpa 0,015 Mpa
2 3
S a. b.
Figura 10.21 Diagramas T-s para un ciclo ideal regenerativo a. ciclo de Rankine simple b. ciclo ideal regenerativo
Como se trata de un ciclo reversible, las propiedades para cada uno de los estados, calculados con ayuda de las tablas de vapor se indican en la tabla 10.3.
Tabla 10.3 Propiedades para cada uno de los estados para el ejemplo 10.5 Estado 1 2 3 4 P (MPa) 2,5 0,015 0,015 2,5 t (C) 400 53,97 53,97 54,57 h (kJ/kg) 3.239,3 2.273,92 225,94 228,46 s (kJ/kg K) 7,0148 7,0148 0,7549 0,7549
Para calcular h4, se tiene en cuenta que h4 = h3 + wb como el proceso en la bomba es reversible donde v es el volumen del lquido saturado en el estado 3 y no vara apreciablemente por tratarse de la compresin de un lquido. wb = 0,001014 (2.500 15) = 2,52 kJ/kg es un trabajo suministrado a la bomba. R. S = 0,32 32% Para el ciclo regenerativo que tambin se considera reversible, la eficiencia se calcula teniendo en cuenta las 2 etapas en la turbina, cada una con distinto flujo msico y el trabajo de las 2 bombas tambin con diferentes flujos msicos (vase figura 10.20). Por ello es necesario conocer las razones de flujo msico , ,
236
puede hallarse mediante un balance de energa en el calentador, de acuerdo con la ecuacin 10.12
las propiedades para los diferentes estados, calculadas con ayuda de las tablas de vapor, se indican en la tabla 10.4.
Tabla 10.4 Propiedades para cada uno de los estados del ejemplo 10.5 para el ciclo regenerativo Estado 1 2 3 4 5 6 7 P (kPa) 2.500 250 15 15 250 250 2.500 t (C) 400 127,44 53,97 53,97 54,00 127,44 128,00 h (kJ/kg) 3.239,3 2.716,9 2.273,92 225,94 226,18 535,37 537,77 s (kJ/kg K) 70.148 70.148 70.148 0,7549 0,7549 1,6072 1,6072
El vapor que se extrae para el calentador en las condiciones 2 est prcticamente saturado pues la calidad es del 99,3%. Para el clculo de h5 y h7 se procede en la misma forma que para el clculo de la entalpa h4 en el ciclo de Rankine simple. Entonces
Realizando balances de energa para las dos etapas de la turbina, las bombas y el generador de vapor, considerando que de todo el flujo msico que circula por el generador de vapor y que entra a la turbina parte se extrae al calentador y el resto contina al condensador
C, reg = 0,336 33,6% Por efecto de la regeneracin la eficiencia aument 1,6%. El trabajo por kilogramo de sustancia que hay que suministrarle a las bombas es muy pequeo con respecto al trabajo realizado por la turbina y puede despreciarse, en ese caso R.S = 32,06% reg = 33,7% Prcticamente se tienen los mismos resultados. 237
10.3.4 Recalentamiento en las plantas de potencia de vapor

La eficiencia trmica de un ciclo de Rankine se incrementa aumentando la presin en el generador de vapor o la temperatura mxima. Para una temperatura mxima dada, que est limitada por las caractersticas de los materiales de construccin, el incrementar la presin del generador hace que disminuya la calidad del vapor a la salida de la turbina, esto no es deseable, ya que una humedad mayor del 10% o 12% ocasiona erosin severa en los alabes de la turbina. Una forma de prevenir esta humedad es recalentar el vapor en el generador de vapor, una vez se haya expandido un poco en la turbina, para llevarlo nuevamente alrededor de la temperatura mxima, regresando nuevamente a la turbina para que contine expandindose. Este procedimiento puede realizarse varias veces. El efecto del recalentamiento en la eficiencia trmica depende de las condiciones del ciclo. Entre ms alta sea la presin de recalentamiento y ms alta sea la temperatura despus del recalentamiento, ms alta ser la eficiencia. En la figura 10.22 pueden apreciarse los diagramas de flujo y T-s para un ciclo con recalentamiento.
1 T 1 Qe 2 T1 W 6 2 5 4 3
3 T2 W
5 Wb a.
4 QS b. S
Figura 10.22 Ciclo de Rankine con recalentamiento. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s. Ejemplo 10.6
Determinar la eficiencia y la velocidad de flujo requerida de un ciclo ideal de recalentamiento que debe producir 150.000 kW en el acoplamiento de la turbina, si las condiciones de entrada son 15,0 MPa y 600 C; el recalentamiento es de 1,4 MPa a 600 C y la presin del condensador es 5 kPa.
Solucin
El proceso cclico puede representarse mediante un diagrama de flujo y un diagrama T-s como se indica en la figura 10.23. Las propiedades del agua en cada uno de los estados, calculados con ayuda de las tablas de vapor, se indican en la tabla 10.5. 238
T 1
15.000 kPa 1.400 kPa
2 6 Qe 3 T W=150.000 kW 5 4 6 Wb 5 a. QS b. 2
5 kPa
Figura 10.23 Ciclo ideal de recalentamiento para el ejemplo 10.6. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s. Tabla 10.5 Propiedades del agua en cada uno de los estados Estado 1 2 3 4 5 6 P (kPa) 15.000 1.400 1.400 5 5 15.000 t (C) 600 236,13 600 32,88 32,88 33,4 h (kJ/kg) 3.582,3 2.855,99 3.694,8 2.401,7 137,82 153,42 (kJ/kg K) 6,6776 6,6776 7,8710 7,8710 0,4764 0,4764
Haciendo balances de energa en la turbina, la bomba y el generador de vapor
El ciclo regenerativo funciona con una eficiencia del 46,95% y un flujo msico de 7,43 kg/s.
10.4 Cogeneracin: produccin de potencia y calor

En los ciclos discutidos hasta ahora se ha considerado que el calor liberado durante el proceso no tiene ningn valor, debido a que la mayor parte de su energa es no disponible. 239
Hay muchas circunstancias en las cuales se necesita energa en forma de calor y la potencia que se debe generar no es muy alta. En muchos procesos industriales las funciones de calentamiento y produccin de potencia frecuentemente pueden combinarse de manera efectiva. Esta combinacin se llama cogeneracin. La cogeneracin puede darse de dos formas diferentes dependiendo de las necesidades, como puede apreciarse en la figura 10.24.
1 1
Qe
G.V
Qe
6 G.V 10 9 7 Qs1 8
2 3
3 QS a.
2 5 wb b. wb 4 Qs2
Wb
Figura 10.24 Ciclos de regeneracin para calentamiento y potencia. a. Toda la masa que circula por la turbina y el sistema de calentamiento. b. Ciclo para cargas de calor y potencia variable.
En la figura 10.24a el mismo flujo de masa circula por la turbina y el sistema de calentamiento. Tal ciclo es satisfactorio donde el flujo de vapor puede ser controlado solo por las necesidades de calentamiento y cualquier potencia producida puede usarse como complemento a la potencia producida por otras fuentes. Donde las cargas de calor y potencia variable deben ser proporcionadas por una sola planta, se usa un ciclo como el de la figura 10.24b. Cuando la carga de potencia es cero, todo el vapor pasa a travs de la vlvula y nada a travs de la turbina. Cuando la carga de calentamiento es cero, la totalidad del vapor se expande a travs de la turbina y el condensador. Para hacer frente a las demandas de calentamiento y de potencia, la distribucin de flujo de vapor se determina de acuerdo con los requerimientos de calor y potencia y mediante balances de energa en el calentador y en la turbina.
10.5 Ciclos de refrigeracin

Un sistema de refrigeracin elimina calor de una parte de los alrededores y descarga calor a una ms caliente. El coeficiente de operacin o rendimiento de un refrigerador se defini de acuerdo con la ecuacin 4.4 como
240
El ciclo de Carnot inverso se utiliza como un estndar de comparacin para los ciclos de refrigeracin ya que su eficiencia es la mxima para unos lmites de temperatura dados. La figura 10.25 muestra los diagramas T-s para diferentes sustancias de trabajo.
10.5.1 Sistema de refrigeracin de gas

Los ciclos de refrigeracin reales con sustancia de trabajo gaseosa no estn basados en el ciclo de Carnot debido a sus dificultades prcticas. Se modelan con base en un ciclo de Brayton inverso. La figura 10.26 muestra los diagramas de flujo, P-v y T-s para este ciclo. Tc y TF son las temperaturas de aquellas partes de los alrededores a los que el calor ser liberado o de las que el calor ser eliminado respectivamente. La sustancia de trabajo ms comn en este ciclo es el aire, este se comprime isoentrpicamente a una temperatura por encima de Tc y luego se enfra de manera reversible a presin constante hasta que su temperatura es Tc o ligeramente mayor. En seguida se expande isoentrpicamente a travs de una mquina expansora (turbina) que suministra algo de la potencia requerida por el compresor. La temperatura del aire a la salida de la mquina cae a un valor menor que TF. Por tanto el calor puede ser absorbido de los alrededores que estn a TF a medida que el aire fluye a presin constante a travs de un intercambiador de calor para alcanzar el estado 1 y completar el ciclo.
T 4 Tc 3 T 4 Tc 3 T 4 Tc 3
Tf
2 S
Tf
Tf
S b. c.
a.
Figura 10.25 Diagramas T-s de un ciclo de Carnot inverso para a. Cualquier sustancia de trabajo. b. Vapor saturado. c. Vapor algunas veces saturado y otras sobrecalentado.
Mediante balances de energa a cada uno de los procesos y considerando variaciones de energa cintica y potencial despreciables se tiene w c = h 2 h1 qsalida, 23 = h2 h3 wmq = h3 h4 qentra, 41 = h1 h4 Hay entrada de trabajo, porque el trabajo producido por la mquina no es suficiente para accionar el compresor. 241
Liberacin de calor a presin constante 3
QS
2 W W
T 4
1 Qe a. Adicin de calor a presin constante
T 3
TL TF
1 4
1 V c. S
b.
Figura 10.26 Ciclo de Brayton inverso. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama P-v. c. Diagrama T-s.
La mquina no puede ser reemplazada, con buenos resultados, por una vlvula de estrangulamiento porque si el aire se comporta como gas ideal no se lograr la cada de temperatura. Un inconveniente de un sistema de refrigeracin de aire es que su baja densidad a presiones moderadas requiere ya sea de presiones muy altas o razones de flujo de volumen muy altas con el fin de obtener una capacidad de refrigeracin moderada.
10.5.2 Sistemas de refrigeracin de vapor

La figura 10.27 muestra los diagramas de flujo, T-s y P-h de un sistema de refrigeracin por compresin de vapor convencional. Este ciclo propuesto como modelo est constituido por cuatro procesos, tres de los cuales son reversibles, pues el paso a travs de la vlvula no lo es, dos adiabticos y dos a presin constante, alternados. 242
Se habla de compresin seca, cuando al compresor llega vapor saturado seco, como es el caso representado en la figura 10.27, o sobrecalentado. La compresin es hmeda cuando al compresor llega una mezcla lquido vapor. Son posibles muchas modificaciones al ciclo de compresin bsico con el propsito de incrementar el coeficiente de operacin. Cuando se trabaja con unidades inglesas, una unidad de capacidad de refrigeracin ampliamente usada es la tonelada de refrigeracin, la cual se define como un flujo de absorcin de calor de 200 Btu/min. El nombre de esta unidad se deriva del hecho de que en 24 horas este flujo de calor eliminado congelar aproximadamente una tonelada de agua a 32 F a hielo a 32 F.
Ejemplo 10.7
En un sistema de refrigeracin por compresin de vapor, la temperatura del condensador es de 25 C y la temperatura del evaporador es de 10 C. A la vlvula de expansin entra lquido saturado y al compresor vapor saturado seco. El compresor opera de manera adiabtica reversible. Para un efecto de refrigeracin de 3,5 kJ/s, determinar la velocidad de flujo y la potencia de entrada si el refrigerante es amoniaco.
Solucin
Este sistema de refrigeracin puede representarse mediante los siguientes diagramas de flujo y T-s. El efecto de refrigeracin corresponde a la cantidad de calor que es necesario retirar en la unidad de tiempo para mantener un espacio refrigerado, en este caso es de 3,5 kg/s que llegan al evaporador. Para calcular la velocidad de flujo , se hace un balance de energa en el evaporador.
La potencia de entrada al compresor se puede calcular mediante un balance de energa luego es necesario conocer las entalpas de los estados 1, 2, 4 para el amoniaco, que es el refrigerante. El estado 4 est localizado a la salida de la vlvula, y teniendo en cuenta que esta es adiabtica y no realiza trabajo, un balance de energa lleva a concluir que h3 = h4. Con ayuda de las tablas de propiedades para el amoniaco se obtienen los resultados indicados en la tabla 10.6.
Tabla 10.6 Tablas de propiedades para el amoniaco
243
QS Condensador
Compresin W 4 Evaporador Qe a. T 2 3 3 1 4 S c. 1 h 2 P
b.
Figura 10.27 Ciclo de refrigeracin por compresin de vapor: compresin seca. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s. c. Diagrama P-h. Estado 1 2 3 P (kPa) 290,85 1.003,00 1.003,00 t (C) 10 76 25 h (kJ/kg) 1.432 1.605,5 298,8 s (kJ/kg K) 5,4730 5,4730 1,1234
entonces
10.1 La relacin de presin para un ciclo de Brayton estndar de aire es de 4 a 1. La presin del aire en la entrada al compresor es 100 kPa y 244
QS Condensador 25 C
T 2 3 W 10 C 4 1
Evaporador 10 C Qe=3,5 kg/s a.
S b.
Figura 10.28 Sistema de refrigeracin por compresin de vapor para el ejemplo 10.7. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s.
la temperatura mxima del ciclo es 850 C. La velocidad de flujo es 10 kg/s. Asumiendo que la capacidad calorfica del aire permanece constante con la temperatura, determinar: a. La potencia para accionar el compresor. b. La potencia entregada por la turbina. c. La potencia neta. d. La eficiencia trmica del ciclo. 10.2 Repetir el problema 10.1 asumiendo que la capacidad calorfica del aire vara con la temperatura. 10.3 Una turbina de gas se utiliza para bombear gas natural a travs de un gaseoducto. La potencia requerida para impulsar el compresor es 1.000 kW y se ha decidido utilizar una turbina de gas para que provea esta potencia. Se usar un ciclo simple abierto, con un regenerador con 50% de rendimiento. Ya que es fcil el suministro de combustible y puesto que algunas de estas unidades pueden estar en lugares relativamente aislados, el bajo costo de mantenimiento es ms importante que el rendimiento alto. Seleccionar un ciclo realizando las suposiciones apropiadas para los rendimientos de la turbina y el compresor y determinar la potencia de salida de la turbina, la potencia de entrada al compresor y el rendimiento del ciclo. 10.4 Considere un ciclo de turbina de gas con dos etapas de compresin. La relacin de presin en cada etapa del compresor es de 2. La temperatura de entrada a cada compresor es 15 C y la temperatura de entrada a la turbina es 900 C. Un regenerador ideal se incorpora al ciclo. Determinar el trabajo del compresor, el trabajo de la turbina y 245
10.5
10.6
10.7
10.8
10.9
10.10
la eficiencia trmica. La presin a la entrada del primer compresor es P1 = 100 kPa. Un ciclo de Diesel de aire estndar tiene una relacin de compresin de 17. La presin al comienzo de la carrera de compresin es 100 kPa y la temperatura es 15 C. La mxima temperatura alcanzada durante el ciclo es de 2.500 K. Determinar la eficiencia trmica y la presin media efectiva, que se define como la presin que si actuara sobre el mbolo durante toda la carrera, proporcionara un trabajo igual al ejecutado sobre el mbolo real: wneto / volumen desplazado en el cilindro Un ciclo de Otto de aire estndar opera con una razn de compresin de 8. Al inicio de la compresin, el aire se encuentra a 14,7 psia y 80 F. La presin se triplica durante el proceso de calentamiento. Determinar: a. La eficiencia trmica del ciclo. b. La cantidad de calor agregado en Btu/lbm. c. La presin media efectiva. Trazar en un diagrama T-s un ciclo de aire estndar de Otto y un ciclo de Diesel, con las mismas condiciones a la entrada, la misma cantidad de calor agregada y la misma razn de compresin. Mostrar mediante la comparacin de reas en dicho diagrama que el ciclo de Otto posee una mayor eficiencia que el de Diesel. Se desean disear dos ciclos Diesel (A y B) con la misma temperatura, la misma presin al inicio del proceso de compresin y la misma razn de compresin. Sin embargo, el ciclo A debe tener una mayor razn de fin de la inyeccin que el ciclo B: a. Cul de los dos ciclos tendr una mayor eficiencia? b. Cul de los dos ciclos tendr una mayor presin media efectiva? Sustentar las condiciones con razonamientos lgicos. Utilizar los diagramas T-s y P-v. Determinar la eficiencia y la razn de trabajo consumido de un ciclo Rankine que opera con condiciones de entrada a la turbina de 5,0 MPa y 400 C y una presin del condensador de: a. 100 kPa. b. 50 kPa. c. 10 kPa. Para un ciclo Rankine con temperatura de entrada a la turbina de 500 C y una presin de escape de 5 kPa, graficar la eficiencia trmica contra la presin de entrada en el intervalo de 100 kPa a 5,0 MPa. Indicar la parte de la curva que incluye al vapor de escape sobrecalentado.
246
10.11 Comparar las eficiencias trmicas de dos plantas ideales de potencia de vapor cada una operando con lmites de presin de 400 psia y 1,5 pulgadas de mercurio, una en un ciclo de Carnot, la otra en un ciclo de Rankine sin sobrecalentamiento. En cada caso el vapor al final de la adicin de calor est seco y saturado. 10.12 El vapor entra a una turbina a 1,5 MPa y 300 C y sale a 100 kPa. Suponer un flujo adiabtico reversible. A qu presin debe estrangularse el vapor entrante para reducir el trabajo por unidad de masa a dos tercios del que se obtiene sin estrangulamiento? Suponer que el flujo a travs de la turbina permanece reversible y adiabtico y que la presin de escape no cambia 10.13 Un ciclo ideal de vapor regenerativo tiene condiciones de entrada a la turbina de 3.000 kPa y 400 C, un calentador de agua de alimentacin abierto a 250 kPa y a una presin del condensador de 30 mm de mercurio absoluta. Comparar su eficiencia con la de un ciclo Rankine simple que tenga las mismas condiciones de entrada y la misma presin de escape. 10.14 Un ciclo ideal de recalentamiento sin regeneracin tiene condiciones de entrada de 14,0 MPa y 450 C y se recalienta a 3,8 MPa a 480 C. La presin de salida es 5 kPa. Calcular la eficiencia trmica del ciclo. Cunta energa no disponible es liberada por kilogramo de vapor de entrada si la temperatura del ambiente es de 25 C? 10.15 Determina la eficiencia y la velocidad de flujo del generador de vapor para un ciclo ideal regenerativo con recalentamiento que debe producir 150.000 kW en el acoplamiento de la turbina si las condiciones de entrada son 15,0 MPa y 600 C; el recalentamiento es a 1,4 MPa y 600 C, hay un calentador de agua de alimentacin abierto a 150 kPa y la presin del condensador es de 7 kPa. 10.16 En una planta de energa nuclear se transmite calor al sodio lquido en el reactor; el sodio lquido se bombea a un intercambiador de calor, donde se transmite el calor al agua; de este intercambiador el agua sale como vapor saturado a 5 MPa y despus se recalienta en un sobrecalentador con hogar propio hasta 600 C. Enseguida el vapor entra a la turbina, la cual tiene una extraccin a 0,4 MPa que fluye a un calentador de agua de alimentacin de contacto directo. La eficiencia de la turbina es del 75% y la presin del condensador de 7,5 kPa. Determinar el calor transferido en el reactor y en el sobrecalentador para producir una potencia en la turbina de 80.000 kW. 10.17 En un ciclo ideal de refrigeracin la temperatura del condensador es 45 C y la temperatura durante la evaporacin es 15 C. Determina el coeficiente de operacin de este ciclo si el refrigerante es fren134 o si es amoniaco.
247
10.18 Un ciclo de refrigeracin real utiliza fren-12 como fluido de trabajo. El refrigerante entra al compresor a 0,15 MPa, 10 C y sale a 1,2 MPa, 75 C. La potencia para accionar el compresor es 1,9 kW. A la entrada de la vlvula de expansin las condiciones son 1,15 MPa, 40 C y a la salida del evaporador las condiciones son 0,175 MPa, 15 C. Si el flujo msico es 0,04 kg/s, determinar: a. La irreversibilidad durante el proceso de compresin. b. La capacidad de refrigeracin. c. El coeficiente de operacin para el ciclo. 10.19 Una pista de patinaje tiene un rea de 550 m2. Tres centmetros de agua se encuentran en una capa de hielo a 0 C. Si el agua se congelara toda en cuatro horas, determinar la mnima potencia de entrada posible para la unidad refrigeradora. 10.20 Una mquina refrigeradora de aire denso elimina 2.000 kJ/min de un cuarto fro de almacenamiento mientras opera entre presiones de 350 kPa y 1.400 kPa. Las temperaturas del aire que entra al compresor y a los cilindros de expansin son de 0 y 35 C respectivamente. La expansin es reversible y adiabtica, la compresin es politrpica con n = 1,35. Determinar la potencia de entrada y el coeficiente de operacin.
248
Referencias bibliogrficas
Balzhiser RE, MR Samuels y JD Eliasen. Termodinmica qumica para ingenieros. Prentice - Hall, 1974. Castelan GW. Fisicoqumica. 2. ed. Adison Wesley, 1987. Felder y Rouseau. Principios bsicos de los procesos qumicos. Editorial El Manual Moderno, 1981. hougen OA, KM Watson y RA Ragatz. Principios de los procesos qumicos. Editorial Revert, 1978. huang Francis F. Ingeniera termodinmica. 2. ed. Compaa Editorial Continental S.A., 1984. Jones JB y RE Dungan. Ingeniera termodinmica. Prentice - Hall, 1997. Kyle BG. Chemical and process thermodynamics. 2. ed. Prentice - Hall, 1992. Maron Samuel H y Carl Prutton. Fundamentos de fisicoqumica. Editorial Limusa, 1984. Perry Roberth. Chemical engineers hand book. 5. ed. Mc Graw Hill, 1973. reid RC, JM Prausnitz y BE Poling. The properties of gases and liquids. 4. ed. Mc Graw Hill. sandler SI. Termodinmica en la ingeniera qumica. Nueva Editorial Interamericana, 1985. sMith JM y HC Van Ness. Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica. Mc Graw Hill, 1988. Van Wylen GJ y RE Sontang. Fundamentals of classical thermodynamics. 3. ed. John Wiley and Sons, 1985.
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Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera

Bibian Alonso Hoyos Marta Cecilia Meja

Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera

93 93 93 95 95 97 98 99 100 100 100 105

238 239 240 241 242 244

11. Referencias bibliogrficas .......................................................... 249

Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera

El producto puede satisfacer las necesidades de la sociedad?

El producto entra a competir con otros ofrecidos a la sociedad

Figura 1.1 Esquema de la ingeniera como profesin

1.3 Mtodo de la termodinmica

Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera

Figura 1.2 Mquina trmica para la produccin de energa elctrica

1.4 Dimensiones y unidades

1.4.1 Sistema internacional de unidades

Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera

1.4.2 Sistema ingls de unidades (americano de ingeniera)

Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera

Establecer si la siguiente ecuacin es dimensionalmente homognea

En la cual P : Presin. V : Volumen que fluye por unidad de tiempo. 8

La prdida de presin total a travs de un plato de una columna de destilacin es

Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera

luego v = 0,0623 v En la misma forma se tiene que L = 0,0623 L adems

por tanto g = 3.281 g

luego Vd = 2,2 Vd Ad [pie2] = A'd [cm2] 1 pie2 929 cm2

1.5 Sistemas termodinmicos

1.6 Propiedades termodinmicas y sustancia de trabajo

Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera

Frontera del sistema b. Entrada de la sustancia

Transferencia de calor Salida de la sustancia

Entrada de trabajo Bloque A Bloque B

Frontera del sistema

Figura 1.4 Funcin de estado 13

Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera

1.7 Equilibrio y procesos termodinmicos

Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera

Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera

2.2 Volumen y densidad

Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera

Y la densidad se puede calcular como = M V = 0,714 kg 1 lt = 0,714 kg 1 103 m3 = 714 kg/m3

c. El peso especfico se puede calcular como = Peso V gc = 7 kg m/s2 1 103 m3 1 kg m/Ns2

y por tanto, = 7.000 kg/m2 s2, = 7.000 N/m3

O sea que = 17,112 N/m3

2.3.1 Ley cero de la termodinmica

Transferencia de energa trmica

Figura 2.1 Sistemas en contacto trmico

Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera

Figura 2.2 Sistemas en contacto trmico

2.3.2 Concepto de temperatura

2.3.3 Medida de la temperatura

Figura 2.3 Relacin presin temperatura para un termmetro de gas ideal

2.3.4 Escalas de temperatura

Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera

t (C) 259,34 218,79 182,96

0,01 100,00 419,58 630,75

Punto triple del agua Punto de hielo 0 absoluto

273,16 273,15 0,00

0,01 0,00 273,15

491,69 491,67 0,00

32,02 32,00 459,67

Figura 2.4 Comparacin de escalas

Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera

la lectura es entonces A= 273,15 = 136,57 2

Reemplazando en la ecuacin original se tiene Cp = 125,8 + 56,45 103 T + 13,59 105 T2