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Determinacin de la gravedad API y densidad

Juan Carrillo Burgos (patoconda@hotmail.com) 1. 2. 3. Resumen Introduccin Definiciones Factores que afectan la densidad y la gravedad especfica Resultados Anlisis de resultados Conclusiones. Recomendaciones. Bibliografa Apndices

4.
5. 6. 7. 8. 9. 10.

Determinacin de la gravedad API y densidad por el mtodo de Hidrmetro y del Picnmetro. Determinacin de agua y sedimento de petrleo crudo. RESUMEN. La manera de identificar y conocer los hidrocarburos es mediante la evaluacin de las propiedades, las cuales van a dar las caractersticas del fluido. Propiedades tales como: la densidad, la gravedad especfica y la gravedad API, las cuales denotan la fluidez de los crudos. La densidad, definida como la cantidad de masa contenida en el volumen de una determinada sustancia, por lo tanto dicha propiedad es determinada con el fin de obtener la gravedad API al ser relacionada con la gravedad especfica. sta ltima conocida como la relacin entre la densidad de una determinada sustancia y la densidad del agua a 60 F, utilizada para caracterizar el peso de un sistema fluido; as como la gravedad API es utilizada universalmente en la industria petrolera para clasificar los crudos de acuerdo a su composicin y a su base. La industria petrolera comercializa el petrleo en base seca, por lo tanto la determinacin de agua y sedimento es fundamental, de los cuales existen varios mtodos. Es por ello que se destaca la clasificacin del crudo por medio de API y %AyS para la estimacin del pecio del crudo INTRODUCCIN. El petrleo crudo es una mezcla de muchos hidrocarburos que varan de tipo, peso molecular y punto de ebullicin; su merito consiste en los muchos productos que de l se pueden obtener en una refinera. El crudo se clasifica, segn una escala adoptada por en Instituto Americano de Petrleo, de acuerdo a sus API en: condensados, liviano, mediano, pesado, extrapesado. La API se determina a partir de la densidad del crudo, existen diferentes mtodos de determinarla. EL mtodo del hidrmetro est basado en el principio de que la gravedad de un lquido vara directamente con la profundidad de inmersin que sufre un cuerpo al flotar en l. El mtodo del picnmetro se basa en el principio del volumen constante y variacin de la temperatura, al igual se trat el mtodo de la centrfuga y el mtodo por destilacin el cual consiste en calentar el material bajo reflujo con un solvente inmiscible en agua, el cual co-destila con el agua presente en la muestra. Estas pruebas resultan importante y su determinacin debe ser lo mas real posible, pues resultados errneos afectarn tanto al vendedor como al comprador. DEFINICIONES. ASTM D287 Prueba Estndar para la Gravedad API del Petrleo Crudo y Productos del Petrleo (Mtodo del Hidrmetro) El principio del hidrmetro es el de Arqumedes, el cual establece todo cuerpo sumergido total o parcialmente en un lquido, recibe un empuje de abajo hacia arriba, igual al peso del lquido que desaloja. Esto significa que cualquier cuerpo se hundir ms en un lquido de menor densidad y desalojara ms lquido. El peso P del lquido desalojado por el cuerpo deber ser igual al peso del cuerpo w. Se tiene entonces:

P = g V
Donde: P = peso del lquido desalojado por el cuerpo. = densidad del lquido. V = Volumen del lquido desalojado. P =W (condicin de equilibrio)

W = g V

W m = gV V

m es la masa del cuerpo y V el volumen desalojado. ASTM D369 Mtodo Estndar para determinacin de la gravedad especfica mediante el picnmetro Gay luzca. Este mtodo se basa en el principio del volumen constante y variacin de la temperatura, la cual disminuye la masa y por ende la densidad que es obtenida a travs de este proceso. Este consiste en tomar una sustancia determinada y someterla a diferentes temperaturas, y mantener un volumen constante empleando distintas masas, esto tiene su base en la Ley de los Volmenes Constantes. ASTM D4007 Prueba Estndar para Agua y Sedimentos en Crudos por el Mtodo de la Centrfuga. Centrifugacin: Este se basa en someter una muestra a un movimiento rotativo, que induce a la separacin de los componentes en virtud de las distintas masas, inducido por la fuerza centrfuga. Cuando se obliga una masa a desviarse de la trayectoria rectilnea que tiende a seguir, mediante una fuerza en direccin al centro de la curvatura de su trayectoria, dicha fuerza se llama centrpeta, y la reaccin, igual y contraria se conoce como fuerza centrpeta; lo que permite que el agua y sedimentos presentes en la muestra se depositen en el fondo del tubo de centrifugacin. ASTM D4006 Mtodo de Prueba Estndar para Agua en Crudo por Destilacin. La palabra destilacin se aplica a los procesos de vaporizacin en los que el vapor producido se recupera, por condensacin. De tal manera, que los componentes de una mezcla lquida pueden ser separados por vaporizacin parcial de la mezcla y la recuperacin separada del vapor y el residuo. Los componentes ms voltiles de la mezcla se obtienen en mayor concentracin en el vapor, y los menos voltiles en el residuo del lquido. El mtodo consiste en calentar el material bajo reflujo con un solvente inmiscible en agua el cual co-destila con el agua presente en la muestra. El solvente condensado y el agua son separados continuamente en una trampa donde el agua se queda y el solvente retorna al sistema; con el propsito de seguir diluyendo el flujo para poder separar el agua de este. Gravedad Especfica: es la relacin existente entre la densidad absoluta de una sustancia y la densidad de una sustancia de referencia, donde esta ltima para el caso de los lquidos es el agua y para los gases es el aire. Gravedad API: denota la relacin correspondiente de peso especfico y de la fluidez de los crudos con respecto al agua. Densidad: es la relacin existente entre la masa de un cuerpo o una sustancia y su volumen, es decir, la masa contenida en la unidad de volumen del mismo. Emulsin: es una mezcla homognea de petrleo u agua imposible de romper sin un tratamiento adecuado, tal como el uso de desmulsificante. Sedimento: es la parte slida que se deposita en el fondo de la probeta o en el recipiente que contiene a la muestra. Trazas: es la cantidad de agua y sedimentos que aparece en el fondo de cada tubo de muestra en cantidades inferiores a 0,05ml.

API: (American Petroleum Institute): escala arbitraria de la lectura de la gravedad especfica (densidad relativa), usada en la industria petrolera y que tiene como base la densidad del agua (10 API). La gravedad en API es la equivalente a densidad y se usa en la industria petrolera mundial. La gravedad especfica del agua es 1 y en API es 10. Los crudos se clasifican, segn la gravedad API, por la siguiente escala: Extrapesados Pesados Medianos Livianos Condensados < 9,9 10 - 21.9 22,0 - 29,9 30 39,9 > 40

Picnmetro: instrumento utilizado para determinar la densidad de los lquidos Hidrmetro: instrumento utilizado para medir la gravedad especfica de los lquidos.

FACTORES QUE AFECTAN LA DENSIDAD Y LA GRAVEDAD ESPECFICA. El Principio de Arqumedes, el cual enunci que todo objeto de volumen V sumergido en un fluido es impulsado hacia arriba por una fuerza igual al peso del fluido de volumen V interpretndose como el efecto del empuje ascendente que es directamente proporcional al peso del lquido desplazado. Por otra parte, la ley de Boyle establece que para un peso de gas dado a temperatura constante, la densidad de un gas es directamente proporcional a la presin absoluta. La densidad es funcin de la temperatura y de la presin. La variacin de la densidad de los lquidos es muy pequea salvo a muy altas temperaturas. La ley de Charles (Gay Lussac) establece que para un peso de gas dado a presin constante, el volumen vara directamente con la temperatura absoluta, por consiguiente la densidad de un gas es inversamente proporcional a la temperatura absoluta. La densidad de un gas disminuye al incrementar la temperatura o al disminuir la presin y aumenta al disminuir la temperatura o al aumentar la presin. Tambin se puede decir que estas propiedades del fluido se ven afectadas por la cohesin entre las molculas del fluido y el nmero de molculas, por unidad de volumen, los cuales dependen siempre de la temperatura. Como la actividad y la cohesin molecular aumentan y cuando aumenta la temperatura, existen menos molculas en un volumen dado de fluido al aumentar la temperatura, por lo tanto la densidad y la gravedad especfica disminuyen la temperatura. RESULTADOS. Tabla 1. Mtodo del Hidrmetro API (corregida) 38,5 19.2 23.6 54.6 33.9 42,6 25.4 29.8 Clasificacin de la muestra Liviano Pesado Mediano -

Muestra 1 2 3 Gasolina S/p Gasoil Kerosene Lubri.sae140 Lubric. 2t

T (F) 75 74 76 80 77 78 78 78

T (C) 23,8 23,3 24,4 26,6 25 25,5 25,5 25,5

API (obser) 39,5 20,1 24,6 56,8 35 44 26,5 31

Tabla 2. Mtodo del Picnmetro

Muestra 1 2 3 Lubri.sae140 Lubric. 2t

T (C) 22 23 22 22 21

gr7cm 0,8328 0,9486 0,9469 0,9235 0,8780

API (obser) 38,02 17,306 17,59 21,38 29,33

API (corregida) 37.31 16.31 16.81 20.59 28.72

Clasificacin de la muestra Liviano Pesados Pesados -

Tabla 3. Mtodo del Picnmetro a 40C

Muestra 1 2 3 Lubri.sae140 Lubric. 2t

gr/cm 0,8134 0,9316 0,9263 0,9045 0,8605

GE 0,8198 0,9389 0,9355 0,9115 0,8672

API(Obs.) 41,10 19,208 20,08 23,73 31,66

Tabla 4. Mtodo del Picnmetro a 50C

Muestra 1 2 3 Lubri.sae140 Lubric. 2t Tabla 5. % AyS

gr/cm 0,8066 0,9248 0,9178 0,8976 0,8542

GE 0,8163 0,9360 0,9289 0,9084 0,8645

API 41,84 19,66 20,83 24,26 32,17

Muestra 1 2 3 ANLISIS DE RESULTADO

Centrifugacin 3,2% 4% 3,8%

Destilacin 3,2% 4,8% 3,2%

Anlisis de la Tabla N 1: Como podemos observar en la tabla se obtuvo mediante el hidrmetro la gravedad API para las muestras en estudios, con las cuales pudimos clasificar los crudos en nuestro caso el crudo 1 como liviano, el crudo 2 como pesado y el crudo 3 como mediano de acuerdo con a la clasificacin mundial de los crudos segn su gravedad API; esto nos da un indicativo de la fluidez que pueden tener las muestras con respecto a la del agua y tener una idea de la densidad de las mismas. En lo que se refiere a las muestras restantes de productos y lubricantes no podemos clasificarlos de acuerdo a la gravedad API pero si podemos determinarla, y con ello estipular que tan denso son estos fluidos con respecto al agua. Anlisis de la Tabla N 2: Se determinaron las densidades, gravedad API (calculada) y API (corregida); se pudo ver que las gravedad API corregida debe dar valores en 1 o 2 menores al API calculada; este permiti la clasificacin de las muestras y dio que la muestra 1 es un crudo liviano, la muestra 2 es un crudo pesado y la muestra 3 es un crudo pesado; pero esta muestra puede representar un crudo mediano por su propiedades como tal; sin embargo por errores de medicin, no es un crudo mediano como se piensa, sino uno pesado. En lo que se refiere a las muestras de lubricantes no podemos clasificarlos de acuerdo a la gravedad API pero si podemos determinarla, y con ello estipular que tan denso son estos fluidos con respecto al agua. Anlisis de la Tabla N 3 y 4: Esta tabla representa los valores de densidad para las distintas muestras a la temperatura de ensayo a 40 y 50 C respectivamente; estos son parmetros inversamente proporcionales esto se explica a partir de la Ley de dilatacin de Gay Lussac. Al aumentar la temperatura se ve afectado de manera directa la fuerza de atraccin de las molculas llevando al fluido a expandirse, entonces; como una misma masa ocupa un mayor volumen y su densidad disminuye. Con respecto a la gravedad especifica a medida que esta disminuye aumenta la gravedad API, esto se debe a que hay una relacin muy estrecha entre la gravedad API, la gravedad especfica y la densidad. .Por el mtodo del picnmetro presenta unos datos en donde existen una pequea diferencia entre los obtenidos por el mtodo del hidrmetro, sin embargo, es importante destacar que los primeros valores presentados (mtodo del hidrmetro) son ms confiables y precisos por lo cual el procedimiento empleado esta avalado por las normas ASTM, y al obtener a partir de la lectura directa en slo un instrumento se reduce el error, por otro lado, los valores obtenidos con el mtodo del picnmetro presentan menor grado de precisin ya que se debe emplear mayor cantidad de aparatos. Anlisis de la Tabla N 5: A travs del mtodo de la centrfuga la cantidad de agua y sedimentos se obtuvo que la muestra 1 fue de 1,6 ml de sedimentos y trazas; con respecto a la muestra 2 fue de 2 ml en la cual se encontr sedimentos, mientras que para la muestra 3 fue de 1,9ml de sedimentos; lo cual se deposito en el fondo del recipiente que contena a las muestra. En relacin al mtodo por destilacin en donde el solvente condensado y el agua se separan constantemente en una trampa. El agua condensa en la parte graduada y el solvente regresa al baln; en el cual se obtuvo un volumen de agua para la muestra 1 de 1,6 ml al igual que la muestra 3 y mientras que la muestra 2 tuvo un volumen de 2,4 ml. CONCLUSIONES. La clasificacin de los crudos segn la gravedad API es un indicativo de la calidad y contenido de compuestos livianos presentes en dicho hidrocarburos, luego, una vez caracterizado el fluido, vemos a grandes rasgos los aproximados porcentajes de derivados posibles de obtencin de los fluidos objetos de estudio. La densidad, la gravedad especifica y los grados API, denotan la relacin correspondiente de peso especfico y de fluidez de los crudos con respecto al agua. A medida que aumenta la temperatura de las muestras, la densidad de estas disminuye, y de manera proporcional lo hace la gravedad especfica, tambin se concluye que la gravedad API, se comporta de manera inversamente proporcional a la densidad y gravedad especifica. El mtodo del hidrmetro es considerado ms rpido y preciso que el mtodo del picnmetro, para determinar la gravedad API. Un proceso de deshidratacin inadecuado trae como consecuencia un alto contenido de agua y sedimentos. RECOMENDACIONES. Eliminar las burbujas en la superficie del lquido, en el mtodo del hidrmetro, para evitar medidas errneas.

Mantener el resto del vstago del hidrmetro seco, para evitar que el lquido aumente el peso efectivo del instrumento y por ende se toman lecturas errneas. Verificar que los instrumentos estn secos y limpios. No realizar la prctica en lugares donde la corriente de aire pueda hacer variar la temperatura de la muestra en ms de 5 F La temperatura de la muestra debe ser medida con exactitud para evitar errores al momento de la correccin de la gravedad API Al momento de calcular la GE de la muestra utilizar la densidad del agua correspondiente a la t ensayo ubicada en la tabla anexa, y no aproximar a 1gr/cc. En la norma ASTM D4007, se debe aplicar el tolueno como solvente, alta temperatura de prueba, uso de demulsificante y centrifugaciones repetidas para asegurar que ni los asfltenos, parafinas y emulsiones sedimentables provoquen errores en los resultados. La norma ASTM D4006 es ms exacta en la determinacin verdadera del agua en el crudo. Las emulsiones presentes en algunos crudos pueden ameritar el uso d demulsificante. Asegurarse de utilizar los solventes y desmulsicantes que amerite la prueba.

BIBLIOGRAFA CABALLERO A. y RAMOS F. (1988) Iniciacin a la Qumica . Distribuidora Escolar, S.A. Barquisimeto. Pg. 27-31 HIMMELBLAU, D. (1973). Principios y Clculos Bsicos de la Ingeniera qumica. Editorial Continental, S.A.. Mxico. Pg. 23-25. MONTIEL, L. O. (1999). Gua para Estudiantes de Petrleo y Gas. Arte. Caracas, Venezuela. Pg. 37, 79. PIRSON, S.J. (1965). Ingeniera de yacimiento, Editorial Omega, S.A. Barcelona, Espaa. Pag. 45-61. APNDICES A) DATOS DE LA MUESTRA: Tabla 6. Mtodo del Picnmetro Mpll (40C) 70,9724 85,54 46,5676 45,5373 42,1702 Mpll (50C) 70,6283 85,2048 46,3582 45,3640 41,9890

Muestra 1 2 3 Lubri.sae140 Lubric. 2t

T (amb) 22 23 22 22 21

mpll 71,9419 86,3773 47,0746 46,0175 42,6699

mpv 30,2979 39,5599 23,7687 22,7682 17,6045

vpic 50 49,354 24,611 25,173 28,5464

Tabla 7. Mtodo de la Centrifuga. Y Mtodo de Destilacin

Muestra 1 2 3 B) MUESTRAS DE CLCULO.

Centrifugacin 1,6 2 1,9

Destilacin 1,6 2,4 1,6

Norma ASTM D287

B.1 Reportar la temperatura de ensayo (C) C= 5/9 ( F -32) Muestra 1: C= 5/9 (75-32) C= 23,8 Ec.1

As sucesivamente se realizaron los clculos para las otras muestras. B.2 Corregir la gravedad API de las muestra a 60F API(60F)= aijVj(APIL)Ui(T) i=1 j=1 Donde: T = Temperatura del ensayo, F. APIL = Gravedad API sin corregir. EC.2

U1(T)= ((T 60)(T 80)(T 100))/-15000 U2(T)= ((T 50)(T 80)(T 100))/8000 U3(T)= ((T 50)(T 60)(T 100))/-12000 U4(T)= ((T 50)(T 60)(T 80))/40000 V1(APIL)=((APIL-29)(API-39)(API-49)) /-21489 V2(APIL)=((APIL-10)(API-39)(API-49)) /3800 V3(APIL)=((APIL-10)(API-29)(API-49)) /-2900 V4(APIL)=((APIL-10)(API-29)(API-39)) /7800 Nota: La correlacin es aplicable slo en un rango de T entre 50F y 100F y de API L entre 10 y 49, con un error relativo de + 0,1%. U1(T)= ((75 60)(75 80)(75 100))/-15000 U2(T)= ((75 50)(75 80)(75 100))/8000 U3(T)= ((7550)(75 60)(75 100))/-12000 U4(T)= ((7550)(75 60)(75 80))/40000 = -0.125 = 0.391 = 0.781 = -0.046

V1(APIL)=((39,5-29)(39,5-39)(39,5-49)) /-21489 = 2.32e-2 V2(APIL)=((39,5-10)(39,5-39)(39,5-49)) /3800 = -0.036 V3(APIL)=((39,5-10)(39,5-29)(35,5-49)) /-2900 = 1.014 V4(APIL)=((39,5-10)(39,5-29)(39,5-39)) /7800 =1.99e-2 Sustitucin en la ec. 2 Se obtuvo para la muestra 1 API(corregida) = 38,5 Y as se realiz para las siguientes muestras. Norma ASTM D369 B.3 Determinar la densidad de la muestra a T ensayo = m/v EC.3 =( mpll- mpv ) / vpic EC.4 Donde: .mpll = masa del picnmetro lleno.

.mpv = masa del picnmetro vaco. .vpic = volumen del picnmetro. = ( 71,9419- 30,2979) / 50 Muestra 1 = 0,8328 gr/cc Sucesivamente para las dems muestras. B.4 Determina la GE a T de ensayo y con la API de las muestras. GE = ( muestra /agua ) Ec.5 GE = ( 0,8328 / 0.9977 ) GE = 0,8347 Muestra 1 Sucesivamente para las dems muestras. Donde: GE= Gravedad Especfica de la muestra agua = densidad del agua gr/ml. muestra = densidad del agua gr/ml. API =

141,5 131,5 Ec.6 GE

API = 141,5 - 131,5 0,8347 API = 38,02 Muestra 1 Sucesivamente para las dems muestras. B.5 Corregir la gravedad API a 60F Se utilizaron las ecuaciones expuestas en la parte B.2 Norma ASTM D 4007 B.6 Determinar el % de Ay S asociado al crudo %AyS= (Volumen de Agua y Sedimento /Volumen de la muestra) x 100 % AyS = (1.6 / 50) * 100 = 3.2% % AyS = (2 / 50) *100 = 4% % AyS = ( 1,9 / 50) *100 = 3,8% Norma ASTM D 4006 B.7 Determinar el % de agua asociado al crudo %AyS= (Volumen de Agua en trampa /Volumen de la muestra) x 100 %AyS = ( 1,6 / 50) *100 = 3,2% %AyS = (2,4 / 50) *100 = 4,,8% %AyS= (1.6 / 50) *100 = 3,2% C) Tablas y grficas tericas utilizadas para sustentar los anlisis. Tabla de densidad del agua entre 15 y 92C T C 15 16 17 18 19 20 21 , gr./cm3 T C 0,999099 41 0,998943 42 0,998775 43 0,998595 44 0,998405 45 0,998204 46 0,997992 47 , gr./cm3 T C 0,99183 67 0,991436 68 0,991036 69 0,990628 70 0,990213 71 0,989792 72 0,989363 73 , gr./cm3 0,979459 0,978902 0,979339 0,977771 0,977198 0,976619 0,976035

22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40

0,99777 0,997538 0,997296 0,997045 0,996783 0,996513 0,996233 0,995945 0,995647 0,995341 0,995026 0,994703 0,994371 0,994032 0,993684 0,993328 0,992965 0,992594 0,992215

48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

0,988928 0,988485 0,988037 0,987581 0,98712 0,986652 0,986177 0,985696 0,985219 0,984716 0,984217 0,983712 0,9832 0,982683 0,98216 0,981631 0,981097 0,980557 0,980011

74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92

0,975445 0,97485 0,97425 0,973645 0,973025 0,972419 0,971799 0,971173 0,970543 0,969907 0,969267 0,968621 0,967971 0,967316 0,966656 0,965991 0,965321 0,964647 0,963967

Integrantes: Limpio Maria Surez, Yhajaira Oliveros, Augusto Morrillo, Yusleny Rodrguez, Andrs Juan Carrillo Burgos patoconda@hotmail.com Maturn, Noviembre 2004