La Electroqumica se ocupa del estudio de la interconversin de las formas de energa qumica y elctrica, as como de las leyes y regularidades involucradas

en este proceso; este ltimo se puede representar como: los nombres de Galvani y Volta, suelen asociarse con la invencin de los primeros generadores de corriente continua, pilas elctricas. Electroqumica se inicia con los trabajos de Luigi Galvani interesado en el estado de la electricidad animal y Alessandro Volta, ambos La siguiente etapa de Volta fue determinar la fuerza electromotriz, empleando sus palabras, de varias combinaciones de conductores. Confirm de sta manera, que esta fuerza electromotriz slo se genera cuando se emplean metales distintos Los trabajos de Volta le llevan a construir la primera pila elctrica probablemente hacia el ao 1796 y este descubrimiento debe ser incluido entre los ms importantes de la Ciencia. Nicholson y Carlisle haban construido una pila con la que realizaron ladescomposicin electroltica del agua. J. J. Berzelius (1779-1848) inici el uso de la nomenclatura qumica al proponer el empleo de letras para identificar a los tomos de los diversos elementos. Tambin propuso una teora cientfica basada en la atraccin de cargas elctricas y realiz la electrlisis de disoluciones salinas, aislando algunos elementos por este mtodo Sir Humphry Davy descubri, por electrlisis, los metales alcalinos sodio y potasio; aisl tambin en 1808 los metales: Ba, Sr y Ca. Atribuy las propiedades cidas de los compuestos a la presencia del hidrgeno en sus molculas. Sir Williams Grove el inventor de la primera celda de combustin Michael Faraday (1791-1867) es reconocido como el ms grande experimentalista de todos los tiempos (1) el poder qumico de una corriente de electricidad est en proporcin directa de la cantidad absoluta de electricidad que pasa (2) los pesos equivalentes de las substancias son simplemente aquellas cantidades de ellas que contienen cantidades iguales de electricidad George Leclanch, en 1867, a proponer la pila que lleva su nombre, cuyo principio se ha mantenido hasta nuestros das (pilas secas); usaba dixido de manganeso como despolarizante y cloruro de amonio como electrlito

las pilas conocidas hoy como pilas secundarias, cuya precursora fue la pila inventada por Gaston Plant en 1859 consista originalmente en dos electrodos de plomo, sumergidos en una disolucin de cido sulfrico que al ser tratados con el paso de una corrientes elctrica continua y directa, se transformaban en un electrodo de Pb poroso y otro de PbO2. Ludwig Mond y Charles Langer en 1889, repiten los trabajos de Grove y por primera vez se introduce en la lexicografa cientfica el trmino pila de combustible. Intentando hacer un sistema ms prctico, sustituyen, el oxgeno por el aire y el hidrgeno por gas industrial, y advierten de la importancia de evitar la introduccin total del electrodo en el cido sulfrico y reducir as la superficie del triple contacto entre gas, electrolito y metal. La Electroqumica es una disciplina que en unin con la Termodinmica y una incipiente Cintica Qumica fue decisiva en la gnesis de la Qumica Fsica como rama definida de la Qumica, gracias a tres figuras relevantes: Arhenius, Vant Hoff y Ostwald, los ionistas segn apelativo de sus contemporneos W. W. Jacques desarrollo en 1895, lo que parece ser la primera pila de gran potencia, 1,5 Kw, compuesta por unas 100 clulas elementales a la que sigui otra de 30 Kw. Con el establecimiento de la naturaleza del electrn por J. J. Thomson en 1897 y la proposicin por Arrhenius de su Teora inica de la disociacin electroltica Esto finalmente llev a la comprensin de la naturaleza del fenmeno electroqumico XIX, Walter H. Nernst (1864-1941) haciendo uso de la termodinmica pudo explicar como la energa elctrica mxima poda ser calculada, si el proceso electroqumico se daba en forma, muy lenta, es decir, si se haca en el equilibrio dejando en claro que, como en cualquier otro proceso, el fenmeno electroqumico se realiza a una velocidad finita Tafel en 1905 estableci empricamente que la diferencia de potencial a travs de una interfase, en la que se est produciendo una reaccin electroqumica, vara con el logaritmo de la densidad de corriente. La ecuacin de Tafel puede considerarse como la ley ms utilizada de la Electroqumica Un momento clave en la historia de la Electroqumica es el desarrollo del brillante tratamiento termodinmico de las celdas electroqumicas en equilibrio cuando no pasa corriente neta a travs

de las interfases de la celda, realizado por Nernst a partir de 1891. La ecuacin de Nernst es la ecuacin ms conocida de la Electroqumica clsica Debye-Hckel (1923) basada en las ideas desarrolladas anteriormente por Clausius, quien en 1857 prob la existencia de iones en disolucin, por Arhenius, quien en 1887 con su teora de disociacin de electrlitos, expuso conceptos revolucionarios para su poca Gouy-Chapman para la estructura de la doble capa difusa (19101913). Tambin obtuvo gran resonancia el tratamiento terico para la conductividad de las disolulciones electrolticas llevado a cabo por Debye, Hckel y Onsager (1923-1928) gracias a las aportaciones previas de Hittorf (1853-59) por su mtodo para evaluar nmeros equivalentes y la concentracin estableci la ley de migracin independiente de los iones a dilucin infinita, y por Ostwald (1888) por su ley de dilucin para disoluciones de electrlitos dbiles J. Butler (1924) y M. Volmer (1930) condujeron a la formulacin de la ecuacin fundamental de la cintica electrdica, la ecuacin de ButlerVolmer. El primero hizo una interpretacin cintica de los potenciales de Nernst y el segundo, formul tericamente la relacin corrientepotencial En 1931 R.W. Gurmey introduce un tratamiento cuntico a la transferencia de carga en la interfase Entre 1930 y 1940 A.N. Frumkin dirige la Electroqumica de la entonces URSS hacia la perspectiva cintica y relaciona por primera la estructura de la interfase con la velocidad de las reacciones que se producen a travs de la misma Jeroslav Heyrovsky (1890-1967), quien ide la superficie limpia y renovable de un electrodo de mercurio como base de numerosas tcnicas electroqumicas empleadas hoy da. Invent el mtodo polarogrfico describiendo y construyendo el primer polargrafo R. Marcus realizados a partir de 1965 sobre las reacciones de transferencia electrnica y desarrollos ms complejos que han aparecido en los ltimos aos. La Electroqumica es la ciencia que trata las consecuencias de la transferencia de cargas elctricas de una fase a otra trata principalmente con situaciones de superficie, particularmente aquellas que son el resultado de las propiedades elctricas de la interfase. Generadores de sustancia (sistemas electrolticos)

Generadores de energa (celda auto-conductora) Un clsico ejemplo es la celda de Daniell Cuando es necesario entregar energa para producir las reacciones de electrodo se trata de una celda electroltica Cuando las reacciones suceden en sentido de una disminucin de la energa de Gibbs la celda se denomina celda galvnica o pila. La electrosttica clsica trata con las interacciones de las cargas elctricas idealizadas. El campo elctrico E es la fuerza por unidad de carga. El potencial elctrico f es la energa potencial por unidad de carga Sistemas electroqumicos Un sistema que contiene especies cargadas y al menos una de ellas no puede penetrar en todas las fases del sistema, algunas de las fases pueden cargarse elctricamente (El potencial elctrico en el interior de una fase se llama a veces potencial interno o potencial de Galvani). Se define un sistema electroqumico como un sistema heterogneo en el que hay una diferencia de potencial elctrico entre dos o ms fases. Potencial qumico de especies cargadas La tendencia de escape de una partcula cargada, un ion o un electrn, en una fase, depende del potencial elctrico de la fase Se consideran las cargas de los electrodos en los dos casos. En el nodo de la celda galvnica, la oxidacin es espontnea, hay un excesos de electrones cerca del electrodo. Sobre el otro lado, en una celda electroltica donde la oxidacin es forzada a ocurrir, hay una falta de electrones y una carga positiva. Las dos situaciones son: nodo ctodo celda galvnica - + celda electroltica + batera de plomo-cido sta es una celda galvnica Una celda electroqumica est formada por dos sistemas electrodoelectrlito, o medias celdas unidas internamente por un electrlito comn En un diagrama completo se describen los estados de agregacin de todas las sustancias y se proporcionan las concentraciones o actividades de todos los materiales solubles. | indica el lmite de fase entre el electrodo y el electrlito, y representa un contacto lquido-lquido, el cual se obtiene en la prctica separando las dos disoluciones con una pared porosa que permite la continuidad elctrica

CIENTFICO Luigi Galvani Alejandro Volta J.J. Berzelius Humphry Davy

APORTACIN Descubri lo que se conoce como electricidad animal. Llam a la diferencia de potencial entre dos metales como fuerza electromotriz (electromotores). Inicio el uso de la nomenclatura electroqumica, propuso su teora de la electrolisis Descubri por electrolisis el Na y K, aisl los metales: Ba, Sr y Ca. Sugiri el uso de la proteccin catdica (corrosin). Formul las leyes fundamentales de la electrlisis.

Michael Faraday Logr la descomposicin del agua por electrolisis. Williams Grove Inventor de la primera celda de combustin. Sir William Grove y Davy George Leclanch

Propuso una pila llamada pila seca o primaria; el material electroactivo de estas pilas no se puede regenerar. Propuso las pilas secundarias, el material electroactivo puede regenerarse. Es la base de los acumuladores. Idearon el proceso electroltico para la obtencin del Al a partir de la almina Al2O3 disuelta en criolita. Con el establecimiento de la naturaleza del electrn y la teora inica de la disociacin electroltica, se pudo entender gradualmente la conduccin elctrica. Explic como la energa elctrica mxima poda ser calculada, si el proceso electroqumico se daba en forma lenta (velocidad finita). Realizo los primeros estudios sobre la cintica electroqumica o cintica de los procesos del electrodo. Hizo una interpretacin cintica de los potenciales de Nernst. Formul tericamente la relacin corriente- potencial. Ide la superficie limpia y renovable de un electrodo de mercurio, construyo el primer polargrafo.

Gastn Plant

Charles M. Hall y Paul-Luis T. Hroult J. J. Thompson y Arrhenius

Walter H. Nernst

TAfel

J. Butler M. Volmer Jeroslav Heyrovsky