CAPTULO 4

COAGULACIN
Qum. Ada Barrenechea Martel
Coagulacin 153
1. I NTRODUCCI N
El agua puede contener una variedad de impurezas, solubles e insolubles;
entre estas ltimas destacan las partculas coloidales, las sustancias hmicas y los
microorganismos en general. Tales impurezas coloidales presentan una carga su-
perficial negativa, que impide que las partculas se aproximen unas a otras y que
las lleva a permanecer en un medio que favorece su estabilidad. Para que estas
impurezas puedan ser removidas, es preciso alterar algunas caractersticas del
agua, a travs de los procesos de coagulacin, floculacin, sedimentacin (o flota-
cin) y filtracin.
La coagulacin se lleva a cabo generalmente con la adicin de sales de
aluminio y hierro. Este proceso es resultado de dos fenmenos:
El primero, esencialmente qumico, consiste en las reacciones del coagulante
con el agua y la formacin de especies hidrolizadas con carga positiva. Este
proceso depende de la concentracin del coagulante y el pH final de la
mezcla.
El segundo, fundamentalmente fsico, consiste en el transporte de especies
hidrolizadas para que hagan contacto con las impurezas del agua.
Este proceso es muy rpido, toma desde dcimas de segundo hasta cerca
de 100 segundos, de acuerdo con las dems caractersticas del agua: pH, tempe-
ratura, cantidad de partculas, etctera. Se lleva a cabo en una unidad de trata-
miento denominada mezcla rpida. De all en adelante, se necesitar una agita-
cin relativamente lenta, la cual se realiza dentro del floculador. En esta unidad las
partculas chocarn entre s, se aglomerarn y formarn otras mayores denomi-
nadas flculos; estas pueden ser removidas con mayor eficiencia por los proce-
sos de sedimentacin, flotacin o filtracin rpida.
La remocin de las partculas coloidales est relacionada estrictamente con
una adecuada coagulacin, pues de ella depende la eficiencia de las siguientes
etapas: floculacin, sedimentacin y filtracin.
154 Manual I: Teora
La coagulacin est fundamentalmente en funcin de las caractersticas
del agua y de las partculas presentes, las mismas que definen el valor de los
parmetros conocidos como pH, alcalinidad, color verdadero, turbiedad, tempe-
ratura, movilidad electrofortica, fuerza inica, slidos totales disueltos, tamao y
distribucin de tamaos de las partculas en estado coloidal y en suspensin, etc-
tera.
Para tener una idea de la importancia de la calidad del agua cruda, es
necesario comentar, por ejemplo, que un agua que presenta color (de origen coloi-
dal) y turbiedad relativamente baja a temperatura superior a 15 C, sin tomar en
cuenta los dems parmetros de calidad, puede ser candidata potencial al uso de
filtracin directa y se obviar, en la mayora de los casos, la necesidad de floculacin
y sedimentacin.
Por otro lado, casi siempre las aguas con color verdadero, turbiedad o n-
mero de algas relativamente elevados requieren tratamiento completo. Tambin
las aguas con temperaturas generalmente bajas (10 C) pueden exigir el uso de
un coagulante diferente del sulfato de aluminio, como un polmero catinico y,
eventualmente, una sal de hierro.
2. PART CULAS COLOI DALES
Las partculas coloidales en el agua por lo general presentan un dimetro
entre 1 y 1.000 milimicrmetros y su comportamiento depende de su naturaleza y
origen. Estas partculas presentes en el agua son las principales responsables de
la turbiedad.
En trminos generales, los denominados coloides presentan un tamao in-
termedio entre las partculas en solucin verdadera y las partculas en suspensin.
La figura 4-1 ilustra sobre el tamao aproximado de las partculas y su distribu-
cin. Es necesario hacer notar, sin embargo, que en el caso de los coloides, sus
dimensiones las define la naturaleza de los mismos.
Coagulacin 155
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A

156 Manual I: Teora

2.1 Tipos de coloides de acuerdo con su comportamiento en el agua
En el tratamiento del agua, es comn referirse a los sistemas coloidales
como hidrfobos o suspensores cuando repelen el agua, e hidrfilos o emulsores
cuando presentan afinidad con ella.
Obviamente, los coloides hidrfobos no repelen completamente al agua,
pues una pelcula de ella es absorbida por los mismos. En los sistemas coloidales
hidrfobos, las propiedades de la superficie de las partculas son muy importantes,
principalmente en las aguas naturales, que pueden contener varios tipos de arci-
llas.
Las arcillas y algunos xidos metlicos son coloides hidrfobos muy impor-
tantes en el tratamiento del agua. Se caracterizan por ser termodinmicamente
inestables con respecto a la formacin de grandes cristales no coloidales.
Los coloides hidroflicos comprenden soluciones verdaderas, ya sea de
molculas grandes o de agregados de molculas pequeas (llamados micelas),
cuyas dimensiones estn dentro de los lmites coloidales. Abarcan varios polmeros
tanto sintticos como naturales y numerosas sustancias de significacin biolgica
como protenas, cidos nucleicos, almidones y otras macromolculas. Las dife-
rencias de opinin entre los investigadores sobre la naturaleza del color orgnico
en el agua solucin verdadera o coloide pueden resolverse si consideramos
que el color orgnico es un coloide hidroflico compuesto de molculas grandes en
solucin. Las soluciones de coloides hidroflicos y las de molculas ms pequeas
difieren nicamente en que, por su tamao, las molculas pequeas o micelas
tienen diferentes propiedades y suponen distintas tcnicas de estudio.
2.2 Caractersticas de las partculas coloidales y las sustancias hmicas
Las sustancias hmicas estn compuestas por molculas aromticas de
alto peso molecular que muestran caractersticas polianinicas en soluciones neu-
tras o alcalinas. Por medio de estudios de degradacin oxidativa, se lograron aislar
e identificar siete diferentes compuestos fenlicos comunes a los hmicos de ma-
dera y del agua (1).
Desde el punto de vista energtico, algunas partculas coloidales son termo-
dinmicamente estables y se denominan coloides reversibles, incluidas las mol-
Coagulacin 157
culas de detergente o jabn, protenas, aminas y algunos polmeros de cadena
larga. Otros coloides termodinmicamente inestables se denominan irreversibles,
como las arcillas, los xidos metlicos, los microorganismos, etctera, que estn
sujetos a coagulacin. Algunos coloides coagulan rpidamente, mientras que otros
lo hacen lentamente. Los trminos termoestables e inestables muchas veces se
aplican a los coloides irreversibles. Con ello se hace referencia, por ende, a cintica
de coagulacin y no a las caractersticas termodinmicas y energticas. Un siste-
ma coloidal cinticamente inestable es un sistema coloidal irreversible, en el cual
la coagulacin es significativa.
2.3 Caractersticas de las arcillas
Las arcillas estn principalmente constituidas por partculas minerales: cuarzo,
mica, pirita, calcita, etctera. Los constituyentes ms importantes de las arcillas
son los silicatos hidratados de aluminio y hierro, tambin algunos elementos alcalinos
y alcalino-trreos. Morfolgicamente, las partculas de arcillas se representan en
forma de plaquetas compuestas de lminas muy finas, como muestra la figura 4-2
(obtenida en microscopio electrnico).
Figura 4-2. Representacin esquemtica de una partcula de arcilla (2)
H
+
H
+
H
+
Mg+
Mg++
Ca++
K+
K+
K+
Ca++
Ca+
Na+
Superfici es
externas
Superfici e
interna entre
las lminas
Lminas que forman
las partculas
de arci lla
158 Manual I: Teora
Cuadro 4-1. Arcillas ms comunes
Caolinita Al
4
(Si
4
O
10
) (OH)
8
+Al
4
(Si
4
O
6
) (OH)
16
Montmorillonita
(bentonita)
Al (Mg) (Si
8
O
20
) (OH)
4
. XH
2
O*
Ilita K
y
Al
4
(Fe
4
Mg
4
Mg
16
) (Si
8
- Y Al
y
) O
20
*
Muscovita K
y
Al
4
(Al
2
Si
6
O
20
) (OH)
4
* Los elementos entre parntesis pueden ser sustituidos por el material
que se encuentra a la izquierda del parntesis.
Las observaciones microscpicas y el anlisis de las arcillas mediante los
rayos X posibilitan clasificarlas de acuerdo con su estructura cristalina. Los prin-
cipales elementos constituyentes de las arcillas son el aluminio, el silicio, el magnesio,
el potasio, el oxgeno y el hidrgeno. La distribucin de estos elementos en la red
cristalina define a los tipos de arcilla. En el cuadro 4-1 se presentan los tipos de
arcillas ms comunes en el agua y su respectiva estructura qumica.
Figura 4-3. Estructura atmica reticular de la arcilla
(a)
(b)
y = Hidrxilos Aluminios, magnesios, etc.
a) Uni dad octaedral b) La estructura pl ana de
l as unidades octaedral es
y = Oxgeno y = Silicio
(a)
(b)
a) Un tetraedro de si l ici o
b) Est ructura pl ana de
l os tet raedros
Coagulacin 159
Figura 4-4. Estructura reticular del tetraedro de silicio
2.4 Propiedades de los coloides
Desde el punto de vista fsico, las arcillas son cristales con una estructura
atmica reticular. La mayora de ellas puede caracterizarse por dos clases de
estructuras (3). Vanse las figuras 4-3 y 4-4.
Las principales propiedades que definen el comportamiento de los coloides
en el agua son las cinticas, pticas, de superficie y electrocinticas.
2.4.1 Propiedades cinticas
Las cinticas son las propiedades que definen el comportamiento de las
partculas coloidales referidas a su movimiento en el agua.
a) Movimiento browniano
Las partculas coloidales, dentro de la fase lquida, presentan un movimien-
to constante e irregular, que se ha denominado movimiento browniano. Su nom-
bre proviene de su descubridor, el botnico escocs Robert Brown (1773-1858),
quien observ por primera vez bajo el microscopio este movimiento constante en
las partculas provenientes del polen.
Si Si Si
Si SI Al
0
0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
+ 4
(- 1)
+ 3
- 1
160 Manual I: Teora
La teora cintica explica este fenmeno como resultado del bombardeo
desigual y casual de las partculas en suspensin por las molculas del lquido. Al
elevarse la temperatura del lquido, las molculas adquieren mayor energa cintica
y aumenta el movimiento browniano.
El promedio de velocidad de las partculas puede expresarse con la frmula
siguiente:
_
V = R / N T / m (1)
donde:
R = constante molar de los gases = PV / T
N = nmero de Avogadro (6,02 x 10
23
)
T = temperatura absoluta (K)
m = masa de la partcula
El valor R/N =K es comnmente llamado constante de Boltzman.
Es importante recordar que el movimiento browniano solo puede explicar la
estabilidad de las dispersiones coloidales ms pequeas. Para tamaos de partcu-
las mayores, los factores ms importantes son las corrientes de conveccin termal
y las velocidades bajas de sedimentacin.
b) Difusin
Debido al movimiento browniano es decir, al movimiento constante de
las molculas o partculas en el agua, las partculas coloidales tienden a disper-
sarse por todas partes en el sistema hdrico. A este fenmeno se le llama difu-
sin.
Como es de esperarse, la velocidad de difusin es menor que la velocidad
media de las partculas en el movimiento browniano.
c) Presin osmtica
La smosis es el flujo espontneo que se produce cuando un disolvente
(agua) atraviesa una membrana que la separa de un sistema coloidal (agua +
Coagulacin 161
coloides). Esta membrana es permeable al solvente pero no a los coloides; por
tanto, la dilucin puede ocurrir nicamente con el movimiento del solvente hacia el
sistema coloidal a travs de la membrana.
Este fenmeno ocurre en forma espontnea. Al transporte del solvente
hacia la solucin se le denomina flujo osmtico.
A la presin hidrosttica necesaria para detener el flujo osmtico, que al-
canza as un estado de equilibrio, se le denomina presin osmtica.
En la prctica, es posible calcular el nmero de partculas y el peso prome-
dio de ellas en sistemas coloidales mediante la determinacin experimental de la
presin osmtica.
2.4.2 Propiedad ptica: Efecto Tyndall-Faraday
El efecto Tyndall-Faraday es un fenmeno por el cual las partculas coloidales
provocan la dispersin de la luz cuando esta pasa a travs de una suspensin
coloidal. Esta dispersin es directamente proporcional al tamao de las partcu-
las.
La determinacin nefelomtrica de la turbiedad utiliza el efecto de Tyndall-
Faraday para su medicin. Cabe destacar, sin embargo, que por la naturaleza de
la medicin, la turbiedad no se relaciona con el nmero de partculas que la provo-
can, ni siquiera con la masa total.
2.4.3 Propiedad de superficie: adsorcin
Como se puede comprobar en el cuadro 4-2, las partculas coloidales se
caracterizan por tener una gran superficie especfica, definida como la relacin
entre el rea superficial y la masa. Ntese el efecto de la disminucin del tamao
de las esferas sobre el rea total superficial y el tiempo de sedimentacin reque-
rido. La gran superficie especfica da a los coloides una gran capacidad de adsorcin
y, por tanto, no resulta prctico sedimentar las partculas coloidales sin tratamiento
qumico previo.
162 Manual I: Teora
Cuadro 4-2. Efecto al disminuir el tamao de las esferas (4)
Dimetro de la Escala de rea superficial Tiempo requerido
partcula (mm) tamaos total
a
para sedimentar
b
10 Grava 3,15 cm
2
0,3 s
1 Arena gruesa 31,50 cm
2
3,0 m/s
0,1 Arena fina 315,00 cm
2
38,0 s
0,01 Sedimento 3.150,00 cm
2
33,0 min
0,001 Bacteria 3,15 m
2
55,0 horas
0,0001 Partcula coloidal 31,50 m
2
230,0 das
0,00001 Partcula coloidal 0,283 ha 6,3 aos
0,000001 Partcula coloidal 2,83 ha 63,0 aos
a
rea de partculas del tamao indicado, producida a partir de una partcula de 100 mm de dimetro
y gravedad especfica de 2,65.
b
Clculos basados en esferas con gravedad especfica de 2,65 que sedimentan 30 cm.
2.4.4 Propiedad electrocintica: electroforesis
La electroforesis es un fenmeno que permite demostrar que las partculas
coloidales tienen carga elctrica. Consiste en hacer pasar una corriente directa a
travs de una solucin coloidal, experimento que permite observar que las partcu-
las son atradas por el electrodo positivo o por el negativo, lo que demuestra que
poseen carga elctrica. Este fenmeno es muy importante porque permite com-
prender la estabilidad de las dispersiones coloidales. Por lo general, los coloides
presentan carga negativa; es decir, en la electroforesis son atrados por el electro-
do positivo.
Una celda de electroforesis permite calcular el potencial zeta de un sistema
coloidal, que es una funcin de la densidad de las cargas absorbidas, y se mide en
milivoltios. Frecuentemente, el potencial zeta se encuentra entre 30 y 40 milivoltios,
cuando un coloide es estable. Cuando cae a menos de 15 20 milivoltios, es
posible la coagulacin y el coloide tiende a sedimentar.
2.5 Naturaleza de la turbiedad y el color
2.5.1 Turbiedad
Las sustancias responsables de la turbiedad del agua son las partculas en
suspensin, tales como arcilla, minerales, sedimentos, materia orgnica e inorgnica
Coagulacin 163
finamente dividida, plancton, bacterias y otros microorganismos. Estas partculas
causantes de la turbiedad pueden ser coloidales o materia insoluble de mayor
tamao.
Los componentes ms frecuentes y comunes de las aguas turbias son las
arcillas, que constituyen un material natural, terroso, de grnulos muy finos, que se
vuelve plstico cuando se mezcla con cierta cantidad de agua. Varios anlisis de
arcilla han demostrado que esta se compone principalmente de slice, aluminio y
agua, frecuentemente con cantidades apreciables de hierro, lcalis y tierra alcalina.
2.5.2 Color
La mayora de los investigadores estiman que el color orgnico en el agua
es de naturaleza coloidal. Sin embargo, algunos autores sugieren que se encuentra
en solucin verdadera. Black y Christman (5) demostraron que los filtros comer-
ciales de membrana, con poros de 3,5 m, retenan 91% del color original mientras
que los poros de 10 m retenan solo 13%.
Esto indica que el tamao de las partculas de color puede variar entre 3,5 y
10 m, lo que se acerca bastante al lmite entre dispersin coloidal y solucin
verdadera. La discrepancia de los investigadores puede deberse a que el color es
causado por coloides hidrofbicos; es decir, por aquellos que tienen poca afinidad
con el agua y causan turbiedad en la misma.
Las principales especies responsables del color orgnico natural en el agua,
de acuerdo con la naturaleza del suelo, son los cidos flvicos, himatomelnicos y
hmicos, conocidos en su conjunto como sustancias hmicas. Black y Christman
(5) analizaron varias aguas y encontraron entre 15-50 mg/L de materia orgnica
en ellas, de la cual un promedio de 87% era cido flvico, 11% cido himatomelnico
y 2% cido hmico.
Es importante anotar que la relacin entre color y pH no es directa, puesto
que a pH 8,0, una solucin de 1 mg/L de cido hmico tiene un color de 26,5,
mientras que a este mismo pH, una solucin de 1 mg/L de cido flvico tiene un
color de 2,8, casi 10 veces menor.
El color existente en el agua no se deriva nicamente de la descomposicin
de productos naturales sino tambin de hidrxidos metlicos, como el del hierro,
164 Manual I: Teora
adems de compuestos orgnicos desconocidos presentes en los desechos do-
msticos e industriales.
Un aspecto muy importante que se debe tomar en cuenta es que se ha
demostrado que las sustancias responsables de la coloracin natural del agua pue-
den reaccionar con el cloro para producir compuestos organoclorados, principal-
mente cloroformo, CHCl
3
y otros trihalometanos. El cloroformo es catalogado
como un compuesto carcingeno (en estudios con animales). Este tema es motivo
de preocupacin y de muchas investigaciones, dada su significacin para la salud.
La importancia de la remocin del color en el agua est relacionada tam-
bin con los aspectos de aceptabilidad del consumidor y usuario, sea este doms-
tico o industrial, lo que incluye los siguientes aspectos:
a) Esttica. Por lo general, el consumidor prefiere un agua clara y sin color.
b) Sabor. El color puede impartir sabor al agua.
c) Demanda de cloro. La presencia de color aumenta la cantidad de cloro
necesaria.
d) Nutrientes. Por su naturaleza, en algunos casos, el color puede actuar
como nutriente de las bacterias y algas.
e) Requerimientos industriales. Muchas industrias requieren un agua que
no presente color o que tenga uno muy bajo.
f) Resinas de intercambio. El color puede ensuciar y daar las resinas de
intercambio aninico.
g) Anlisis. El color puede interferir en las mediciones colorimtricas de an-
lisis.
h) Productividad. El exceso de color puede reducir la productividad del agua.
i) Quelacin. El color puede aumentar la concentracin de hierro soluble,
manganeso y plomo en el agua y estabilizar su presencia por medio de la
quelacin
1
.
j) Salud. El color puede deberse a la presencia de desechos txicos.
1
Quelacin: del griego chele pinza de cangrejo. Formacin de dos o ms enlaces coordinados entre
compuesto orgnico y un metal central.
Coagulacin 165
2.6 Estabilidad e inestabilidad de los coloides
Las suspensiones coloidales estn sujetas a ser estabilizadas y deses-
tabilizadas.
Entre las fuerzas de estabilizacin o repulsin podemos mencionar las si-
guientes:
a) La carga de las partculas.
b) La hidratacin, que generalmente es importante para los coloides hidroflicos,
aunque tienen menor importancia en este caso.
Los factores de atraccin o desestabilizacin son los siguientes:
a) La gravedad. Es insignificante en la desestabilizacin de las partculas
coloidales y, por lo tanto, no se tratar con mayor detalle.
b) El movimiento browniano. Permite que las partculas entren en contacto,
lo que constituye un requerimiento para la desestabilizacin.
c) La fuerza de Van der Waals. Una fuerza dbil de origen elctrico, postu-
lada por primera vez por el qumico holands J ohanns Diderick van der
Waals. Es un factor muy importante, pues constituye la principal fuerza
atractiva entre las partculas coloidales. Estas fuerzas siempre atractivas,
que decrecen rpidamente con la distancia, se deben a la interaccin de
dipolos permanentes o inducidos en las partculas.
2.6.1 Carga elctrica de los coloides. Fuerza de estabilizacin
En el agua, la mayor parte de las partculas y molculas de sustancias hmicas
poseen superficie cargada elctricamente, usualmente negativa y dependiente de
tres procesos:
a) Grupos presentes en la superficie slida pueden recibir o donar protones
al reaccionar con el agua.
Ejemplo:
1. xido insoluble en la superficie como el Si(OH), el cual puede tornarse
positivo o negativo.
166 Manual I: Teora
Si OH
2
+
SiOH+ H
+
Si OH SiO
-
+ H
+
AlOH
2
+
AlOH+ H
+
AlOH AlO
-
+ H
+
2. Sustancias orgnicas con grupos carboxlicos y aminas, las que reac-
cionan de la siguiente forma:
COOH COO
-
R( R( + H
+
NH
3
+
NH
3
+
COO
-
COO
-
R( R( + H
+
NH
3
+
NH
2
En todas estas reacciones, la carga superficial de la partcula slida depen-
de de la concentracin de protones (H
+
) y, por tanto, del pH del agua. Con el
aumento del pH disminuye la concentracin de protones, el equilibrio de las reac-
ciones se desplaza hacia la derecha y la superficie slida se torna ms negativa.
Para valores de pH superiores a 2, la slice se torna negativa en el agua,
mientras que los grupos carboxlico y amina generalmente se presentan negativos
para valores de pH mayores que 4.
b) Grupos superficiales pueden reaccionar en el agua con otros solutos ade-
ms de protones. As, considerando la slice como un xido representativo,
se tiene:
SiOH + Ca
+2
SiOCa
+
+ H
+
SiOH + HPO
4
2-
SiPO
4
H
-
+ OH
-
Coagulacin 167
La formacin de estos complejos envuelve reacciones qumicas especfi-
cas entre grupos de la superficie de la partcula (grupo silanol, por ejemplo) y
solutos absorbidos (ion fosfato, por ejemplo); son dependientes del pH.
En general, la carga originada en las partculas con grupos ionognicos es la
ms fcil de entender, debido a que su formacin es exactamente igual a la de las
especies inicas derivadas de molculas, tales como el cido actico:
(RCOOH)
n
(RCOO
-
)
n
+ n H
+
Un ejemplo de este tipo de coloides, responsables del color de tipo orgni-
co, son las protenas y los cidos poliacrlicos.
CH CH
2
CH CH
2
CH CH
2
CH CH
2
CH CH
2

COOH COOH COOH COOH COOH
c) Por otro lado, las cargas pueden ser el resultado de imperfecciones de la
estructura molecular, como en el caso de las arcillas que se encuentran en
suspensin en aguas turbias. Como ejemplo de este tipo de imperfecciones
se puede mencionar la estructura reticular en tetraedro del SiO
4
. El tomo
de Si (+4) puede ser reemplazado por uno de Al (+3) y la estructura reticular
resultar con carga negativa, como lo ilustra la figura 4-4.
De forma semejante, un catin bivalente, como Mg
2+
o Fe
2+
puede sustituir
a un tomo de aluminio de la estructura octadrica, de lo cual resulta carga super-
ficial negativa. El signo de las cargas producidas por tales sustituciones isomrficas
es independiente de las caractersticas de la fase acuosa, despus de la formacin
cristalina.
Las partculas coloidales tambin pueden ser cargadas como resultado de
la adsorcin de iones de la solucin. Por ejemplo, las partculas coloidales de
yoduro de plata (AgI) pueden cargarse positiva o negativamente, dependiendo del
exceso de iones de plata (Ag
+
) o de iones de yoduro (I
-
).
En la prctica, no es muy importante conocer por qu el coloide tiene carga,
pero s lo es saber que posee carga y que esta contribuye a la estabilizacin de la
suspensin coloidal.
168 Manual I: Teora
P
o
t
e
n
c
i
a
l
Partculas
Capa de Stern
Potencial zeta
Capa de Gouy
Solvente adherido
Potencial de la superficie
Distancia
Plano de cizalla
2.6.2 La doble capa elctrica
El sistema coloidal no pre-
senta carga elctrica lquida de-
bido a que la carga de superficie
negativa es balanceada con los
iones de carga contraria presen-
tes en el agua. La figura 4-5 mues-
tra una representacin esquem-
tica de una partcula coloidal ne-
gativa con una nube de iones alre-
dedor de la misma.
Como la superficie de la
partcula es negativa, hay un c-
mulo de iones positivos en la re-
gin de interfaz (slido-liquido) que
forman, junto con la carga negati-
va de la partcula, la doble capa
elctrica, tambin denominada
capa compacta. Los iones ne-
gativos se aproximan a la capa
compacta y atraen iones positi-
vos; as se forma la capa difu-
sa, que engloba a la primera.
En realidad, la capa di-
fusa resulta de la atraccin de
iones positivos, de la repulsin
electrosttica de iones negativos
(con la misma carga de la part-
cula) y la difusin trmica.
Se tiene, por tanto, una
concentracin elevada de iones
positivos prximos a la superfi-
cie del coloide, tambin denomi-
Figura 4-5. Configuracin esquemtica
de la doble capa elctrica
Figura 4-6. Modelo de la doble
capa difusa de Stern-Gouy
Partcula
coloidal
Potencial de
Nernst
Potencial
zeta
Potencial
elctrico
Capa
difusa
Capa
compacta
Plano de
cizalla
Coagulacin 169
nada capa de Stern, a partir de la cual se forma la capa difusa, en la cual la
concentracin de iones es menor.
Se han propuesto varios modelos para explicar la doble capa elctrica. Quizs
el modelo que explica mejor este fenmeno es el de doble capa difusa de Stern-
Gouy (figura 4-6).
En este modelo hay tres potenciales de inters:
1) El potencial
0
en la superficie coloidal. Es un potencial elctrico creado
por la presencia del coloide en el agua, que disminuye con la distancia, a
partir de la superficie del mismo, donde es mximo. Se le denomina poten-
cial de Nernst.
2) El potencial (Phi), en el interior de la superficie de la doble capa, donde
comienza la capa difusa.
3) El potencial (Zeta) en el plano de cizalla.
Segn Stern, existe una distancia mnima entre la superficie del coloide y
los iones de carga contraria (positivos), en la cual el potencial elctrico decrece
linealmente; en seguida la disminucin resulta exponencial y pasa por la frontera
entre la capa compacta y la difusa, lugar en que el potencial elctrico, segn
Lykema, es designado potencial zeta. El concepto de ese potencial est asociado
a la aplicacin de la diferencia de potencial en una muestra de agua que contiene
coloides negativos, de tal forma que una cierta porcin del medio, en torno de la
partcula, camine junto con esta al electrodo positivo, lo que caracteriza al plano
de la cizalla.
De estos potenciales, el nico que puede ser calculado por medio de
electroforesis es el potencial zeta. El valor experimental de la velocidad de migra-
cin de las partculas coloidales en un campo elctrico puede ser convertido a
potencial zeta con las ecuaciones de Helmholtz-Smoluchowski, Henry o Debye-
Huckel, de acuerdo con el tamao de la partcula y la concentracin de electrolitos.
Debido a la incertidumbre sobre los valores asignados a las constantes en las
ecuaciones, el clculo del potencial zeta puede diferir del valor real. Por esta
razn, algunos prefieren referirse a movilidades electroforticas en lugar de
potencial zeta. La movilidad electrofortica es directamente proporcional al po-
tencial zeta, y se expresa en unidades experimentales micrmetros/segundo
voltio/cm
170 Manual I: Teora
Figura 4-8. Variacin del potencial de la
doble capa para dos concentraciones
distintas de iones
Distancia de la superficie
Alta concentracin inica
Baja concentracin inica
P
o
t
e
n
c
i
a
l

e
l

c
t
r
i
c
o
0
PN
0
Figura 4-7. Distribucin de cargas de la doble
capa de un coloide negativo para dos
concentraciones distintas de iones
(rea ABD, rea BDC) >(rea A B D, rea B D C)
Concentracin alta de iones
Concentracin baja de iones
Distancia de la superficie de la partcula
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
i
c
a

(
n
)
A n
+
A
B D n
A N
B
C
C
0
n
-
D n
n + = n - = n
0
n + = n - n
La figura 4-7 ilustra la
distribucin de cargas en la
capa difusa para aguas con
fuerza inica diferente; esto
es, concentracin distinta de
iones. La figura 4-8 muestra
la variacin del potencial
elctrico a partir de la super-
ficie del coloide para las dos
condiciones de fuerza inica.
La densidad de carga en la
superficie del coloide es su-
puestamente constante.
En la figura 4-7 las l-
neas BD y BD represen-
tan, respectivamente, la con-
centracin de cationes y
aniones a una distancia relativamente grande de la superficie del coloide. Las
lneas AD y AD corresponden a las concentraciones medias de cationes; las de
CD y CD, de aniones, para las concentraciones bajas y altas, respectivamente.
Las reas delimitadas por ABD y ABD se relacionan con la cantidad total de
cationes, mientras que las que corresponden a BCD y BCD se relacionan con
la de aniones. Asimismo, las reas delimitadas por ACD y ACD representan el
balance de las cargas en la capa difu-
sa. Se nota que, para los dos casos, la
concentracin de iones de cargas
opuestas (n
+
y n
-
o n
+
y n
-
) se deter-
mina a partir del punto D o D. Debi-
do a esto, la partcula coloidal deja de
interferir en el medio lquido.
Es evidente que cuanto ma-
yor es la concentracin inica en el
agua (fuerza inica mayor), menor
ser la distancia a partir de la superfi-
cie del coloide, donde seran iguales
las concentraciones de iones positivos
y negativos (figura 4-7).
Coagulacin 171
Figura 4-9. Energa potencial de interaccin
entre dos coloides
Capa de Gouy
Plano de cizalla
Capa de Stern
Curva de energa potencial repulsiva
Curva resultante de la
interaccin de energa
Distancia de la
superficie de la
partcula de arcilla
Curva de la energa
atractiva de Van der Waal
A
t
r
a
c
t
i
v
o
R
e
p
u
l
s
i
v
o
E
n
e
r
g

a

p
o
t
e
n
c
i
a
l
Un comportamiento similar puede observarse en la figura 4-8 con respecto
a la variacin del potencial elctrico a partir de la superficie del coloide.
2.6.3 Energa potencial de interaccin de las partculas coloidales
Cuando dos coloides semejantes se aproximan uno a otro, ocurre interaccin
entre las capas difusas, lo que hace que haya repulsin debido a la fuerza
electrosttica entre ellos. La energa potencial de repulsin, que disminuye con la
distancia a partir de la superficie del coloide, est demostrada en la figura 4-9.
Existen fuerzas atractivas entre las partculas denominadas fuerzas de Van der
Waals. Tales fuerzas son atribuidas a las fluctuaciones de carga en los tomos y
resultan de interacciones entre dipolos permanentes o inducidos en los tomos
interactuantes de los coloides del agua.
Para dos tomos, la fuer-
za atractiva de Van der Waals
es inversamente proporcional a
la sptima potencia de la distan-
cia entre ellos (la energa es
inversamente proporcional a la
sexta potencia). Por ende, para
dos partculas constituidas por
gran nmero de tomos, las fuer-
zas actuantes sobre cada par de
tomos son aditivas, lo que re-
sulta en una energa de atraccin
inversamente proporcional al
cuadrado de la distancia entre las
superficies de ellas.
La interaccin entre las
fuerzas de repulsin de origen
elctrico y de atraccin de Van
der Waals, y entre partculas
coloidales que se mueven conti-
nuamente, debido al movimiento
browniano, contribuye a la esta-
bilidad del sistema.
172 Manual I: Teora
El trabajo necesario para
la aproximacin de dos partcu-
las coloidales semejantes, si se
parte de una distancia infinita, se
conoce como energa potencial
de repulsin y es tanto mayor
cuanto menor es la distancia en-
tre las mismas.
Cuando la fuerza inica
es pequea, la energa resultan-
te es de repulsin, y adquiere un
valor mximo conocido como
barrera de energa, a una dis-
tancia, a partir de la superficie
de la partcula coloidal, prxima
a aquella en que se tiene el plano
de cizallamiento. Por eso, el po-
tencial zeta puede presentar in-
dicaciones de gran estabilidad en
un sistema coloidal. Con el au-
mento de la fuerza inica, la ener-
ga resultante puede ser reduci-
da al punto de eliminar la barre-
ra de energa, de modo que las
partculas pueden ser aproxima-
das sin que exista repulsin en-
tre ellas.
2.6.4 Efecto del aumento de la
concentracin inica
Las figuras 4-10, 4-11 y
4-12 muestran el efecto que pro-
duce el aumento de concentra-
cin inica en la distribucin de
la carga. Como se puede obser-
var comparando las figuras 4-10
Figura 4-10. Alta concentracin de iones
monovalentes
Figura 4-11. Potencial de una partcula coloidal
Baja concentracin de iones monovalentes
P
o
t
e
n
c
i
a
l
Distancia
Partculas
Distancia
P
o
t
e
n
c
i
a
l
Partculas
Coagulacin 173
y 4-11, un aumento en la concentracin total de electrolitos reduce la distancia
efectiva a travs de la cual se manifiesta la carga. El efecto es an ms pronun-
ciado cuando se utilizan cationes polivalentes (figura 4-12).
Estabilizacin estrica
La estabilizacin estrica puede resultar de la adsorcin de polmeros en la
superficie de las partculas coloidales, como se ilustra en la figura 4-13. Los
polmeros adsorbidos pueden estabilizar como desestabilizar, lo cual depende prin-
cipalmente de la cantidad relativa del polmero y de las partculas, de la afinidad
entre el polmero con la partcula en el agua y de la concentracin y tipo de
electrolitos presentes. La cuantificacin de las fuerzas de interaccin entre dos
partculas en esas condiciones es extremadamente difcil. Por ende, son tiles
algunas consideraciones al respecto, para comprender este fenmeno.
Cuando hay interaccin entre las superficies de dos partculas recubiertas
por polmeros que se encuentran prximos, la repulsin entre ellas puede ocurrir
de dos formas, tal como se muestra en la figura 4-14. En una de ellas, con la
colisin entre las partculas, cada capa de polmero puede ser comprimida, lo que
reduce el volumen disponible para las molculas adsorbidas y restringe el movi-
miento de los polmeros y causa,
asimismo, la repulsin entre las
partculas. En casos ms fre-
cuentes las capas adsorbidas se
intercalan, lo que aumenta la con-
centracin de los segmentos de
los polmeros en esa regin; si los
segmentos extendidos de los
polmeros fueran fuertemente
hidroflicos, ocurre preferente-
mente la reaccin entre ellos en
el agua, y tienden a repelerse. En
las aguas naturales las sustancias
hmicas, que son polmeros
aninicos, pueden ser adsorbidos
en la interfaz slido-lquido y con-
tribuir a la estabilidad por efec-
tos estricos.
Figura 4-12. Presencia de iones
trivalentes positivos
Partculas
Distancia
P
o
t
e
n
c
i
a
l
174 Manual I: Teora
3. SUSTANCI AS QU MI CAS EMPLEADAS EN LA
COAGULACI N
A la variedad de productos
qumicos empleados en la coagu-
lacin se los clasifica como coagu-
lantes, modificadores de pH y ayu-
dantes de coagulacin.
3.1 Coagulantes
Los productos qumicos ms
usados como coagulantes en el tra-
tamiento de las aguas son el sulfato
de aluminio, el cloruro frrico, el
sulfato ferroso y frrico y el cloro-
sulfato frrico.
3.1.1 Sulfato de aluminio
Puede estar en forma
slida o lquida. La slida se pre-
senta en placas compactas, gr-
nulos de diverso tamao y pol-
vo. Su frmula terica es
Al
2
(SO
4
)
3
.18 H
2
O.
Su concentracin se de-
fine, en general, por su conteni-
do en almina, expresada en
Al
2
O
3
, es decir, 17% aproxima-
damente. La densidad aparente
del sulfato de aluminio en polvo es del orden de 1.000 kg/m
3
.
El contenido en almina Al
2
O
3
de la forma lquida flucta generalmente
entre 8 y 8,5%; es decir, 48 a 49% en equivalente polvo o tambin 630 a 650 g de
Al
2
(SO
4
)
3
.18 H
2
O por litro de solucin acuosa.
El sulfato de aluminio es una sal derivada de una base dbil (hidrxido de
aluminio) y de un cido fuerte (cido sulfrico), por lo que sus soluciones acuosas
Figura 4-13. Esquematizacin de polmeros
adsorbidos en la superficie de coloides
Super fi ci e
de la partcula
Figura 4-14. Interaccin repulsiva debido
a polmeros adsorbidos en la superficie
de coloides
Compresi n Interpenetraci n
Coagulacin 175
son muy cidas; su pH vara entre 2 y 3,8, segn la relacin molar sulfato/almina.
Por esta razn, su almacenamiento debe hacerse en un lugar seco, libre de hume-
dad. Es necesario tener en cuenta esta tendencia cida para la preparacin de las
soluciones y los empaques para su distribucin, y emplear, por lo general, materia-
les de plstico.
Principales reacciones del sulfato de aluminio con la alcalinidad:
1) Sulfato de aluminio (lquido o slido):
Al
2
(SO
4
)
3
+ 3 Ca(HCO
3
)
2

3 CaSO
4
+ 2 Al(OH)
3
+ 6 CO
2
2) Sulfato de aluminio +cal:
Al
2
(SO
4
)
3
+ 3 Ca(OH)
2
3 CaSO
4
+ 2 Al(OH)
3
3) Sulfato de aluminio +soda custica:
Al
2
(SO
4
)
3
+ 6 NaOH 2 Al(OH)
3
+ 3 Na
2
SO
4
4) Sulfato de aluminio +carbonato sdico:
Al
2
(SO
4
)
3
+ 3 Na
2
CO
3
+ 3 H
2
O 2 Al(OH)
3
+ 3 Na
2
SO
4
+ 3 CO
2
Al
2
(SO
4
)
3
+ 6 Na
2
CO
3
+ 6 H
2
O 2 Al(OH)
3
+3 Na
2
SO
4
+ 6 NaHCO
3
Otras especies alumnicas
Se pueden emplear tambin otras sales de aluminio como el cloruro de
aluminio y el aluminato sdico.
El cloruro de aluminio AlCl
3
se presenta en forma slida o lquida y se utiliza
preferentemente esta ltima (masa volumtrica de 1,29 kg/dm
3
, equivalente a un
contenido en Al
2
O
3
de 11,4%).
Reacciones de cloruro de aluminio:
2 AlCl
3
+ 3 Ca(HCO
3
)
2
2 Al(OH)
3
+ 3 CaCl
2
+

6 CO
2
176 Manual I: Teora
Reacciones de aluminato sdico:
NaAlO
2
+ Ca(HCO
3
)
2
+ H
2
O Al(OH)
3
+ CaCO
3
+ NaHCO
3
l O
3
+ 2 CO
2
+ 4 H
2
O 2 NaHCO
3
+ Al (OH)
3
3.1.2 Cloruro frrico FeCl
3
Se presenta en forma slida o lquida; esta ltima es la ms utilizada en el
tratamiento del agua.
La forma slida es cristalina, de color pardo, delicuescente, de frmula
terica FeCl
3
.6 H
2
O. Se funde fcilmente en su agua de cristalizacin a 34 C,
por lo que es necesario protegerla del calor.
La forma lquida comercial tiene un promedio de 40% de FeCl
3
. Para evitar
toda confusin entre los contenidos de producto puro o de producto comercial, es
recomendable expresar la dosis de coagulantes en Fe equivalente; es decir, 20,5%
para la frmula slida y 14% aproximadamente para la solucin acuosa comer-
cial. En presencia de hierro, las soluciones acuosas de cloruro frrico se reducen
rpidamente a cloruro ferroso FeCl
2
. Esta reaccin explica su gran poder corrosi-
vo frente al acero, y la necesidad de seleccionar adecuadamente el material de los
recipientes de almacenamiento, de preparacin y de distribucin.
Reacciones del cloruro frrico en el agua:
1) Con la alcalinidad
2 FeCl
3
+ 3 Ca(HCO
3
)
2
3 CaCl
2
+ 2 Fe(OH)
3
+ 6 CO
2
2) Con la cal
2 FeCl
3
+ 3 Ca(OH)
2
3 CaCl
2
+ 2 Fe(OH)
3
3) Con el aluminato sdico
3 NaAlO
2
+ FeCl
3
+ 6 H
2
O 3 Al(OH)
3
+ Fe(OH)
3
+ 3 NaCl
Coagulacin 177
3.1.3 Sulfato ferroso FeSO
4
.7 H
2
O
El sulfato ferroso usado en el tratamiento de agua es un polvo de color
verde muy soluble y tiene una masa volumtrica aparente prxima a 900 kg/m
3
.
Su contenido en hierro es de aproximadamente 19%. Por su naturaleza
cida, el pH de una solucin al 10% es de 2,8 aproximadamente. Por esta razn,
para su almacenamiento y preparacin se usa material plstico.
Reacciones del sulfato ferroso
1) Con la alcalinidad del agua
FeSO
4
+ Ca(HCO
3
)
2
Fe(OH)
2
+ CaSO
4
+ 2 CO
2
En aguas aereadas, el hidrxido ferroso formado se oxida a hidrxido frrico:
2 Fe (OH)
2
+ 1/2 O
2
+ H
2
O 2 Fe (OH)
3
2) Reaccin con el cloro
2 FeSO
4
+ Cl
2
+ 3 Ca(HCO
3
)
2
2 Fe(OH)
3
+ 2 CaSO
4
+
CaCl
2
+ 6 CO
2
Si se usan sulfato ferroso y cloro para el tratamiento del agua, pueden
dosificarse por separado o bien oxidarse previamente la solucin de sulfato
ferroso con cloro. Se obtiene entonces una mezcla de sulfato y cloruro
frrico, a la que se conoce comercialmente con el nombre de cloro-sulfato
frrico, segn la reaccin:
3 FeSO
4
+ 3/2 Cl
2
Fe
2
(SO
4
)
3
+ FeCl
3
3) Reaccin con la cal
FeSO
4
+ Ca(OH)
2
Fe(OH)
2
+ CaSO
4
3.1.4 Sulfato frrico Fe
2
(SO
4
)
3
El sulfato frrico es un polvo blanco verdoso, muy soluble en el agua, su
masa volumtrica aparente es 1.000 kg/m
3
. Debido a que en solucin acuosa se
hidroliza y forma cido sulfrico, es necesario prevenir los efectos de su acidez.
178 Manual I: Teora
Reacciones del sulfato frrico:
1) Con la alcalinidad
Fe
2
(SO
4
)
3
+ 3 Ca(HCO
3
)
2
2 Fe

(OH)
3
+ 3 CaSO
4
+ 6 CO
2
2) Con la cal
Fe
2
(SO
4
)
3
+ 3 Ca(OH)
2
2 Fe (OH)
3
+ 3 CaSO
4
3.1.5 Interaccin de los coagulantes inorgnicos con el agua y la alcalinidad
Dado que los coagulantes qumicos usados en el tratamiento del agua tie-
nen naturaleza cida, debido a su origen (sales producto de la neutralizacin de un
cido fuerte con una base dbil), es necesario repasar los conceptos de cidos-
bases y alcalinidad, para luego aplicarlos al comportamiento de las soluciones de
los coagulantes inorgnicos.
a) Teora cidos-bases de Bronsted-Lowry
Esta teora define como cido a cualquier sustancia capaz de donar un
protn (un donador de protones) y la base es aquella que los recibe (un receptor
de protones).
Un ejemplo que ilustra fcilmente el concepto cido-base de Bronsted-
Lowry es la reaccin entre el cloruro de hidrgeno y el agua.
HCl + H
2
O = H
3
O
+
+ Cl
-
El HCl es un cido porque dona un protn a una molcula de agua, y el H
2
O
es una base porque acepta un protn de HCl. Si consideramos la reaccin opues-
ta, entre H
3
O
+
y Cl
-
para formar HCl y H
2
O (que, en realidad, solo ocurre en
pequeo grado), podemos apreciar que el ion hidronio H
3
O
+
acta como cido
mientras que el ion cloruro Cl
-
acta como base. Al H
3
O
+
se le denomina cido
conjugado de la base H
2
O y al Cl
-
se la llama base conjugada del cido HCl.
Coagulacin 179
Cuadro 4-3. cidos y bases conjugadas
En resumen, podemos escribir:
cido conjugado Base conjugada cido conjugado Base conjugada
HCl + H
2
O = H
3
O
+
+ Cl
-
Por tanto, segn esta teora, la fuerza de un cido depender de su tenden-
cia a donar un protn. De igual forma, la fuerza de una base depender de su
tendencia a aceptar un protn. Podemos construir un cuadro de cidos y bases
conjugados colocando los cidos ms fuertes en la parte superior y las bases ms
fuertes en la parte inferior. Por lo general, la base conjugada de un cido fuerte es
una base dbil. De igual forma, ocurre que el cido conjugado de una base fuerte
es un cido dbil. En el cuadro 4-3 se presenta una lista de cidos y bases conju-
gados.
De la lectura del cuadro se desprende, por ejemplo, que el HCl es el cido
ms fuerte y reaccionar con todas las bases conjugadas que se encuentran de-
bajo de l. Por otro lado, el NH
2
-
, por ser la base ms fuerte, reaccionar con los
cidos conjugados ubicados ms arriba. En trminos generales, la reaccin entre
un cido y una base ser posible si el cido se encuentra ms arriba que la base;
mientras ms arriba se encuentre, ms favorable ser la reaccin.

cido conjugado Base conjugada
Nombre Frmula Frmula Nombre
+
Cloruro de hidrgeno
HCl Cl
-
Ion cloruro
-

cido ntrico HNO3 NO
3-
Ion nitrato

Fuerza
Ion hidronio H3O
+
H2O Agua
Fuerza

cido actico CH3COOH CH3COO
-
Ion acetato

del
Ion hidratado de
aluminio
Al(H2O)6
3+

de la
cido
cido carbnico H2CO3 HCO3
-
Ion biocarbonato
base

Ion bicarbonato HCO3
-
CO3
=
Ion carbonato

-
Agua H20 OH
-
Ion hidroxilo
+

Amoniaco NH3 NH2 Ion amida



180 Manual I: Teora
b) La alcalinidad
La alcalinidad es uno de los parmetros ms importantes en el tratamiento
del agua, pues influye directamente en la coagulacin o el ablandamiento.
Los bicarbonatos, carbonatos y el ion hidroxilo representan las formas ms
importantes de alcalinidad, pero en algunos casos pueden contribuir los boratos,
silicatos, fosfatos y otras bases.
Aunque el bi-
carbonato, HCO
3
-
, es
la forma ms comn
de alcalinidad, es im-
portante considerar
que en el agua existe
en realidad un sistema
de equilibrio entre
CO
2
, H
2
CO
3
, HCO
3
-
,
CO
3
=
, H
3
O
+
y el OH
-
.
La concentracin rela-
tiva de cada compo-
nente est en funcin
del pH, como muestra
la figura 4-15.
Una consecuencia de la alcalinidad es la accin amortiguadora o tampn de
los componentes. Por ejemplo, el equilibrio inico en la alcalinidad debida a car-
bonatos CO
3
=
y bicarbonatos, HCO
3
-
ser:
HCO
3
-
+ H
2
O = H
3
O
+
+ CO
3
=
(1)
La constante de equilibrio, por lo tanto, es dada por:
Ka =
[-(H
3
O
+
) (CO
=
3
)] (2)
(HCO
-
3
)
Figura 4-15. Efecto del pH en la composicin de una solu-
cin con alcalinidad total de 200 mg/L como CaCO
3
Coagulacin 181
donde:
(H
3
O
+
) = concentracin molar del ion hidronio
(CO
=
3
) = concentracin molar del ion carbonato
(HCO
-
3
) = concentracin molar del ion bicarbonato
Por tanto:
(H
3
O
+
) = Ka = (HCO
3
-
) / (CO
3
=
) (3)
Lo que demuestra que la concentracin del ion hidronio depende de la de
los iones de bicarbonato y carbonato. El efecto del bicarbonato y el carbonato es
resistir un cambio en el pH. Esta resistencia o capacidad amortiguadora alcanza
su mximo nivel cuando las concentraciones de carbonato y bicarbonato son igua-
les (figura 4-15).
c) Reacciones de los iones de aluminio y hierro en solucin acuosa
La teora cidos-bases de Bronsted-Lowry explica las reacciones de los
iones de aluminio y hierro con el agua, las cuales son de gran utilidad en la deses-
tabilizacin de sistemas coloidales.
Cuadro 4-4. Reacciones cidas del Al (III)
1. Al (H
2
O)
6
3+
+ H
2
O = Al (H
2
O)
5
(OH)
2-
+ H
3
O
+
2. Al (H
2
O)
5
(OH)
2+
+ H
2
O = Al (H
2
O)
4

(OH)
2
+
+ H
3
O
+
3. Al (H
2
O)
4

(OH)
+
+ H
2
O = Al (H
2
O)
3
(OH)
3

+ H
3
O
+
4. Al (H
2
O)
5
(OH)
2+
+ Al (H
2
O)
5
(OH)
2+
= Al
2
(H
2
O)
8
(OH)
2
4+
+ 2 H
2
O
En el agua todos los cationes metlicos provenientes de los coagulantes
qumicos son hidratados. Las especies inicas Fe
3+
y Al
3+
no existen en el agua
sino que se presentan como complejos hidratados: Fe (H
2
O)
6
+3

y Al (H
2
O)
6
+3
, los
mismos que se comportan como cidos dbiles; es decir, son donadores de protones.
Si una sal de hierro (III) o de aluminio (III) est presente en una concentracin
182 Manual I: Teora
menor que la solubilidad del hidrxido metlico, el metal formar monmeros,
dmeros y quizs pequeos complejos polimricos de hidrxido metlico, adems
del ion acuoso-metlico libre. En el cuadro 4-4 se presentan algunas de las reac-
ciones que ocurren para el aluminio en solucin acuosa. Reacciones similares se
podran describir para el hierro.
Las reacciones 1 y 3 son de cidos-base, donde el ion acuoso de aluminio
acta como cido y el H
2
O acta como base.
La reaccin 4 se produce entre dos monmeros para formar un dmero,
Al
2
(H
2
O)
8
(OH)
2
4+
. Otros polmeros que, segn se cree, estn presentes en solu-
ciones acuosas de aluminio son los siguientes: Al
8
(OH)
20
4+
, Al
7
(OH)
17
3+
,
Al
13
(OH)
34
5+
y Al
6
(OH)
15
3+
.
Es necesario anotar que los iones acuosos-metlicos de aluminio y hierro
no solo reaccionan con el agua sino tambin con la alcalinidad. Esta favorece que
la reaccin se produzca.
Si se analiza el compor-
tamiento de los iones del cua-
dro 4-4, se puede apreciar que
las reacciones del cido Al
(H
2
O)
6
3+
con las bases HCO
-
,
CO
3
=
y OH
-
son favorables,
puesto que Al (H
2
O)
6
3+
se en-
cuentra ms arriba que las ba-
ses. Pero la reaccin entre Al
(H
2
O)
6
3+
y H
2
O no es favora-
ble, puesto que Al (H
2
O)
6
3+
se
encuentra ms abajo que la
base H
2
O. Como conclusin
prctica, se deduce que la al-
calinidad en el agua es nece-
saria en la coagulacin.
Si la alcalinidad no est
presente, puede ser necesario
agregarla en forma de cal u
otro alcalinizante.
Figura 4-16. Concentracin de especies de
Fe (III) como funcin del pH
Coagulacin 183
Por otro lado, es interesante
observar que la solubilidad de Al
(OH)
3
(s) y de Fe (OH)
3
(s) est go-
bernada por el pH. Las figuras 4-16
y 4-17 muestran las concentracio-
nes mximas de las especies solu-
bles de Al (III) y Fe (III) existentes
en equilibrio con los hidrxidos me-
tlicos respectivos a 25 C. Las zo-
nas sombreadas corresponden a va-
lores aproximados de dosis de
coagulantes y pH observados en la
prctica del tratamiento de agua.
3.2 Modificadores de pH
Como se ha visto, para lograr
mejores resultados en el tratamien-
to, en algunos casos ser necesario
regular la alcalinidad del agua o mo-
dificar su pH; para ello se emplean:
1. xido de calcio o cal viva: CaO
2. Hidrxido de calcio: Ca (OH)
2
3. Carbonato de sodio: Na
2
CO
3
4. Hidrxido de sodio: NaOH
5. Gas carbnico: CO
2
6. cido sulfrico: H
2
SO
4
7. cido clorhdrico: HCl
1. Hidrxido de calcio, Ca (OH)
2
Se usa para elevar la alcalinidad del agua. Se obtiene apagando la cal viva
con agua. Su concentracin est entre 82% y 99%. Es poco soluble en el agua y
su solubilidad disminuye al aumentar la temperatura.
Figura 4-17. Concentracin de especies
de Fe (III) como funcin del pH
184 Manual I: Teora
2. Carbonato de sodio, Na
2
CO
3
Tambin es un regulador de la alcalinidad. Es un polvo blanco anhidro, de
masa volumtrica aparente variable entre 500 y 700 kg/m
3
. Su solubilidad es bas-
tante baja: 100 g/L aproximadamente, a 20 C.
3. Bicarbonato sdico, NaHCO
3
Regulador de alcalinidad. Se utiliza en forma de polvo, cuya masa volumtrica
vara entre 800 y 1.200 kg/m
3
; su solubilidad es bastante baja (96 g/L a 20 C).
3.3 Ayudantes de coagulacin
Su uso es bastante generalizado en los pases desarrollados; para ser usa-
dos, deben ser aprobados, previa evaluacin, por la Agencia de Proteccin Am-
biental de los Estados Unidos (EPA) a partir de datos toxicolgicos confidenciales
presentados por las industrias productoras.
Son polmeros aninicos, catinicos (de polaridad muy variable) o neutros,
los cuales pueden presentar forma slida (polvo) o lquida. Son sustancias de un
alto peso molecular, de origen natural o sinttico. Requieren ensayos de coagula-
cin y floculacin antes de su eleccin.
Los polmeros en polvo se usan bajo la forma de suspensin, que puede
contener entre 2 y 10 g/L; la duracin de las suspensiones es inferior a una sema-
na. Por lo general, requieren un tiempo de contacto entre 30 y 60 minutos. Por lo
general, se usan dosis pequeas (0,1 a 1 g/L).
Para los polmeros lquidos, la distribucin se hace a las mismas concentra-
ciones, expresadas en producto seco.
La solubilidad de los polmeros es variable y su viscosidad elevada (hasta
100 poises para concentraciones de 5 g/L). La masa volumtrica aparente vara
de 300 a 600 kg/m
3
. Los polmeros generalmente ejercen accin sobre el acero no
protegido.
Si un polmero contiene grupos ionizantes, se lo conoce como polielectrolito.
Los polmeros slidos son generalmente poliacrilamida o poliacrilamida hidrolizada
Coagulacin 185
y son no inicos. Los lquidos son generalmente soluciones catinicas, que contie-
nen de 10 a 60% de polmero activo.
1. Polmeros no inicos
(a) xido de polietileno (b) Poliacrilamida
( CH
2
CH
2
O ) CH
2
CH
C O
NH
2
2. Polielectrolitos aninicos
(a) cido poliacrlico
CH
2
CH
C O
OH
n
(b) Poliacrilamida hidrolizada
CH
2
CH CH
2
CH
C O C O
HN
2
m
O
n

n

186 Manual I: Teora

(c) Sulfonato de poliestireno
CH CH
C
HC CH
HC CN
C
SO
3
n
Polielectrolitos catinicos
(d) Cat-floc (polidialildimetilamonio)
CH
2
HC CH
H
2
C CH
2

+
N
H
3
C CH
3
n
(e) Imina de polietileno
[ CH
2
CH
2
NH
2
]
n
Los polielectrolitos pueden usarse, segn el tipo, como coagulantes prima-
rios o como ayudantes de coagulacin. Como coagulantes primarios, la concen-
tracin empleada generalmente oscila entre 1 y 5 mg/L, mientras que como ayu-
dantes de coagulacin la concentracin es menor: entre 0,1 y 2 mg/L.


Coagulacin 187
0
2
4
6
8
Acidificacin
Dilucin
600
6
0,06
mg/L
Si O
2
Si (OH)
6
-2
Si (OH)
4
Si(OH)
5
SiO
2
(s)
L
o
g


S
i

(
O
H
)
n








(
m
o
l
e
s
/
L
)
4
-
n
La slice activada es un polmero especial que se ha utilizado en el trata-
miento de agua por algn tiempo. La figura 4-18 muestra la relacin que existe
entre las especies de slice y el pH. La slice activada se prepara neutralizando
soluciones comerciales de silicato y sodio (pH cerca de 12 en concentraciones en
exceso de 2 x 10
-3
molar) con cido hasta alcanzar un pH menor de 9.
La figura 4-18 muestra cmo la solucin est sobresaturada en relacin
con la precipitacin de slice amorfa. Los silicatos polimricos formados son inter-
mediarios cinticos en la formacin de precipitado amorfo.
La precipitacin se evita diluyendo la solucin a una concentracin aproxi-
mada de 2 x 10
-3
M (120 mg/L como SiO
2
). Los polmeros aninicos formados en
este proceso son dosificados al agua que va a ser tratada.
Se ha demostrado que bajo ciertas condiciones, la slice activada puede
funcionar como nico coagulante para coloides con carga positiva o negativa.
1. Es posible volver a estabilizar con slice activada coloides con carga positi-
va o negativa.
2. La concentracin de slice activada que se requiere para desestabilizar un
coloide est en relacin directa con la concentracin del coloide.
Figura 4-18. Equilibrio de solubilidad del SiO
2
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
188 Manual I: Teora
4. MECANI SMOS DE COAGULACI N
Como se ha visto anteriormente, las partculas coloidales, las sustancias
hmicas y algunos microorganismos presentan una carga negativa en el agua, lo
cual impide la aproximacin de las mismas. En el tratamiento del agua ser nece-
sario alterar esta fuerza inica mediante la adicin de sales de aluminio o de hierro
o de polmeros sintticos que provoquen el fenmeno de la coagulacin.
Actualmente se considera la coagulacin como el resultado de la accin de
cuatro mecanismos:
1. Compresin de capa difusa;
2. adsorcin y neutralizacin;
3. barrido;
4. adsorcin y formacin del puente.
4.1 Compresin de la doble capa
Este modelo fsico de doble capa puede explicar el fenmeno de la desesta-
bilizacin de un coloide por un coagulante y la figura 4-9 ayuda a explicar el
fenmeno de desestabilizacin: la curva de atraccin de Van der Walls es fija
mientras que la de repulsin elctrica disminuye si se incrementan en la solucin
los iones de carga opuesta. En consecuencia, si se reduce el potencial repulsivo,
decrece tambin la curva resultante de interaccin. Por lo tanto, las partculas
pueden acercarse suficientemente para ser desestabilizadas por la energa atrac-
tiva de Van der Waals.
La introduccin de un electrolito indiferente en un sistema coloidal causa un
incremento de la densidad de cargas en la capa difusa y disminucin de la esfe-
ra de influencia de las partculas, y ocurre la coagulacin por compresin de la
capa difusa. Concentraciones elevadas de iones positivos y negativos (fuerza inica
grande) en el agua acarrean un incremento del nmero de iones en la capa difusa
que, para mantenerse elctricamente neutra, necesariamente tiende a reducir su
volumen, de modo tal que las fuerzas de Van der Waals sean dominantes, y se
elimine la estabilizacin electrosttica. Un ejemplo tpico de este mecanismo ocu-
rre cuando aguas dulces con fuerza inica pequea se mezclan con agua de mar,
lo que promueve la formacin de depsitos en las desembocaduras. Cabe desta-
car dos aspectos interesantes sobre ese mecanismo de coagulacin:
Coagulacin 189
a) La concentracin del electrolito que causa la coagulacin es prcticamente
independiente de la concentracin de coloides en el agua.
b) Es imposible causar la reestabilizacin de las partculas coloidales con la
adicin de mayores cantidades de electrolitos debido a que ha ocurrido una
reversin de la carga de las mismas, que pasa a ser positiva.
Schulze-Hardy han
demostrado que la desesta-
bilizacin de un coloide por
un electrolito indiferente
(que no reacciona en el
agua) ocurre debido a
interacciones electrostti-
cas: iones de misma carga
son repelidos y los de carga
contraria son atrados por
los coloides. Por lo general,
la mayor carga de un ion po-
sitivo est en relacin direc-
ta con la coagulacin. A los
electrolitos responsables de
la desestabilizacin se les
denomina contraiones. Las
concentraciones de Na
+
,
Ca
++
y Al
+++
que se requie-
ren para desestabilizar un
coloide con carga negativa varan aproximadamente en la proporcin de 900:30:1.
La figura 4-19-A muestra la relacin de la turbiedad residual y la dosis de
coagulante para un agua natural tratada con soluciones que contienen iones Na
+
,
Ca
++
y Al
+++
.
Cabe destacar que si bien este mecanismo puede explicar la accin de
iones de sodio y calcio, que son iones indiferentes, no es vlido para la accin del
aluminio, porque este ltimo no es un electrolito indiferente, sino que reacciona
tanto con el agua como con la alcalinidad.
Por tanto, el modelo fsico de doble capa presenta limitaciones para expli-
car el fenmeno de coagulacin.
Figura 4-19. Curvas esquemticas de
coagulacin para varios tipos de coagulantes
10
-8
10
-6
10
-4
10
-2
100
50
100
50
100
50
100
50
Dosis de coagulante (moles/litro)
T
u
r
b
i
e
d
a
d

r
e
s
i
d
u
a
l

(
p
o
r
c
e
n
t
a
j
e
)
Policrilamida hidrolizada
190 Manual I: Teora
4.2 Adsorcin y neutralizacin de la carga
La desestabilizacin de una dispersin coloidal consiste en las interacciones
entre coagulante-coloide, coagulantesolvente y coloidesolvente.
El efecto de adsorcin y neutralizacin de la carga se encuentra estrecha-
mente ligado al de compresin de la doble capa.
La figura 4-19 muestra las curvas esquemticas turbiedad residual versus
dosis de coagulante para diversos coagulantes.
Un ejemplo de desestabilizacin por medio de la adsorcin y neutralizacin
de la carga es la coagulacin del yoduro de plata con carga negativa por medio de
iones orgnicos de dodecilamonio (C
12
H
25
NH
3
+
). La curva que se presenta en la
figura 4-19(b) se basa en un trabajo experimental.
Se podra deducir que los iones dodecilamonio, por tener carga +1, deberan
ser capaces de inducir una coagulacin similar a la del Na
+
(figura 4-19[a]). Sin
embargo, existen dos diferencias muy importantes: mientras los iones de sodio
producen la coagulacin nicamente en concentraciones muy altas y no prcticas
(mayores a 10
-1
moles/L), los iones de dodecilamonio producen la desestabiliza-
cin en concentraciones tan bajas como 6 x 10
-5
moles por litro y la reestabilizacin
con dosis de coagulante mayores de 4 x 10
-4
moles por litro. El comportamiento de
los iones de dodecilamonio (figura 4-19[b]) puede explicarse si se considera que
esta amina orgnica C
12
H
25
NH
3
+
es una sustancia activa en la superficie de los
coloides, que se acumula en las interfaces, y los grupos -CH
2
en las cadenas
alifticas de la molcula no interactan con el agua y, por lo tanto, son llevados
fuera de la solucin y dentro de las partculas coloidales, lo que causa su desesta-
bilizacin. En cambio, los iones sodio tienen interaccin con el agua y, por lo tanto,
no tienen superficie activa.
La figura 4-19(c) ilustra los efectos de la adsorcin en la estabilidad de los
coloides: se ha trazado una curva de la turbiedad residual despus de la sedimen-
tacin como funcin de la dosis de sales de aluminio con pH constante (pH =5).
Esta curva se basa, en parte, en los experimentos de Matijevic y otros. Se puede
ver que la coagulacin con sales de aluminio puede realizarse con dosis bajas (6 x
10
-6
moles/L 4 mg/L de alumbre). Tambin se realiza con dosis mayores (4 x 10
-5
moles/L 25 mg/L de alumbre), y es acompaada por reversin de la carga.
Finalmente, se observa nuevamente coagulacin con dosis an ms altas.
Coagulacin 191
Este fenmeno se explica claramente si se toman en cuenta las reacciones
que ocurren al agregar sal de aluminio al agua. Los complejos hidroxilados
(monmeros, dmeros, polmeros), formados con dosis bajas de Al (III), pueden
ser adsorbidos por los coloides, lo que provoca la desestabilizacin. Si se agrega
ms Al (III) al agua, los coloides pueden reestabilizarse con carga positiva.
En resumen, en la figura 4-19(b), es probable que las interacciones
coagulantesolvente (aminaagua) sean responsables de la adsorcin del
coagulante en la interfaz coloideagua. En el caso de las especies hidrolizadas de
aluminio y fierro o de polmeros sintticos catinicos, es comn que ocurra la
adsorcin especfica, causada por la interaccin entre coagulante y coloide. En
las curvas de la figura 4-19(b,c,d) el fenmeno de adsorcin es dominante.
4.3 Captura en un precipitado de hidrxido metlico o captura por
barrido
Cuando la dosis de un coagulante de sales metlicas en solucin como el
Al
2
(SO
4
)
3
y FeCl
3
excede el producto de solubilidad de sus hidrxidos metlicos
como el Al (OH)
3
y el Fe(OH)
3
, se produce una precipitacin rpida de los
hidrxidos gelatinosos que explica el fenmeno de remocin de turbiedad en la
figura 4-19(c). En este caso, las partculas coloidales son envueltas por los preci-
pitados y, como este mecanismo no depende de la neutralizacin de la carga de los
coloides, la condicin ptima de la coagulacin puede no corresponder a aquella
donde es mnimo el potencial zeta.
Si se toma como ejemplo la sal de fierro, el producto de solubilidad del
hidrxido frrico puede expresarse de la siguiente manera:
Fe(OH)
3
(s) = Fe
+++
+ 3 OH
-
(Fe
+++
) (OH
-
)
3
= K
ps
= 10
-38
donde:
(Fe
+++
) y (OH
-
) =concentracin molar de iones hidrxidos y frricos en solucin,
K
ps
=producto de solubilidad de Fe(OH)
3
(s) amorfo.
En consecuencia, cuanto menor sea el Kps, la precipitacin ser ms rpi-
da. La velocidad de precipitacin de un hidrxido metlico depende del grado de
192 Manual I: Teora
sobresaturacin. El grado de sobresaturacin puede describirse con la razn (Fe
+++
)
(OH
-
)
3
/ 10
-38
. Para que ocurra una precipitacin rpida, esta relacin debe ser
mayor de 100.
El mecanismo de barrido, definido por Stummy OMelia como sweep
coagulation, es ampliamente utilizado en las estaciones de tratamiento donde la
floculacin y la sedimentacin anteceden a la filtracin, pues los flculos resultan-
tes son de mayor tamao y presentan velocidades de sedimentacin relativamente
altas, en comparacin con los que se obtienen con la coagulacin por adsorcin
neutralizacin.
En este caso, la presencia de otros aniones, aparte de los hidrxidos, parti-
cularmente el sulfato, es efectiva para aumentar la velocidad de precipitacin.
Por otro lado, puesto que las partculas coloidales pueden servir como ncleos
para formar precipitados, un aumento en la concentracin de partculas coloidales
puede favorecer la precipitacin.
4.4 Adsorcin y puente interparticular
La coagulacin puede realizarse tambin usando una variedad significativa
de compuestos orgnicos sintticos y naturales caracterizados por grandes cade-
nas moleculares, que gozan de la propiedad de presentar sitios ionizables a lo largo
de la cadena y de actuar como coagulantes. Los polmeros pueden ser clasifica-
dos como:
a) Catinicos: presentan sitios ionizables positivos
Ejemplo: polidialil-dimetil amonio
[(CH
2
= CH CH
2
)
2
(CH
3
)
2
N
+
]n
b) Aninicos: presentan sitios ionizables negativos
Ejemplo: cido poliacrlico
[CH
2
= CH COO
-
]n
Coagulacin 193
c) No inicos: no presentan sitios ionizables
Ejemplo: poliacrilamida
[ CH
2
CH CONH
2
]n
d) Anfolticos: presentan sitios ionizables positivos y negativos
Se ha observado que muchas veces los polmeros con carga negativa son
efectivos para coagular coloides con carga negativa, fenmeno que no puede ser
explicado de acuerdo con modelos basados en la neutralizacin de cargas. Se ha
desarrollado la teora del puente que, al menos, explica cualitativamente este
fenmeno (La Mer y Healy, 1963; Smelle y La Mer, 1958).
La figura 4-20 describe grficamente la teora de La Mer:
Reaccin 1. Un polmero tiene ciertos grupos que interaccionan con la
superficie de las partculas coloidales y se deja que el resto de la molcula se
extienda hacia la solucin.
Reaccin 2. Si una segunda partcula con algunos sitios de adsorcin va-
cos entra en contacto con los segmentos extendidos, puede realizarse una unin.
El polmero sirve de puente en el complejo partcula-polmero-partcula.
Reaccin 3. Si no se dispone de una segunda partcula, los segmentos
dispersos del polmero pueden eventualmente adsorberse en otros lados de la par-
tcula original, lo que hace imposible que el polmero sirva de puente y se produce
la reestabilizacin de las partculas.
Si se comparan las figuras 4-19(b) y 4-19(d), se puede notar que la
poliacrilamida hidrolizada induce la coagulacin con concentraciones ms bajas
que el Al
+++
y tambin que ocurre la reestabilizacin por exceso de coagulante.
Debido a que tanto el coloide como el polmero tienen la misma carga, no se puede
atribuir la reestabilizacin a la reversin de cargas, como en el caso de iones
dodecilamonio (figura 4-19[b]).
194 Manual I: Teora
Figura 4-20. Representacin esquemtica para el modelo de puentes
en la desestabilizacin de coloides mediante polmeros
Polmero
Partcula reestabilizada
Partcula estable
(no hay sitios vacantes)
Partcula Exceso de polmeros
Partcula desestabilizada
Partculas desestabilizadas
Floculacin
Fragmento de floc
Partcula desestabilizada Partcula
Fragmento de flculo
Fragmento de flculo
Fragmento de flculo
reestabilizado
Agitacin prolongada
o intensa
Partcula de flculo
Reaccin 1
Adsorcin inicial con la dosis ptima de polmero
Reaccin 6
Adsorcin secundaria de polmeros
Reaccin 5
Ruptura del flculo
Reaccin 4
Adsorcin inicial Exceso de dosis de polmero
Reaccin 3
Adsorcin secundaria de polmero
Reaccin 2
Formacin del flculo
Sin contacto con sitios
vacantes en otras partculas
(pericintica y
ortocintica)
Coagulacin 195
Reaccin 4. El modelo de puente puede explicar cualitativamente la
reestabilizacin como resultado de la saturacin de las superficies coloidales por
el polmero, sin dejar lugar para la formacin de puentes interparticulares.
Reacciones 5 y 6. En algunos casos, los sistemas coloidales desestabilizados
pueden ser reestabilizados por medio de agitacin intensa, debido a que se rompen
las uniones polmero-superficie, y ocurre una adsorcin secundaria de los frag-
mentos de los flculos.
5. CI NTI CA O ETAPAS DE LA COAGULACI N
Considerando la discusin terica que antecede, Stummy OMelia identifi-
caron varias etapas en el proceso de coagulacin.
1) Hidrlisis de los iones metlicos multivalentes y su consecuente polimeri-
zacin hasta llegar a especies hidrolticas multinucleadas.
2) Adsorcin de las especies hidrolticas en la interfaz de la solucin slida
para lograr la desestabilizacin del coloide.
3) Aglomeracin de las partculas desestabilizadas mediante un puente entre
las partculas que involucra el transporte de estas y las interacciones qumi-
cas.
4) Aglomeracin de las partculas desestabilizadas mediante el transporte de
las mismas y las fuerzas de Van der Waals.
5) Formacin de los flculos.
6) Precipitacin del hidrxido metlico.
Algunas de estas etapas ocurren secuencialmente. Otras coinciden par-
cialmente y otras incluso pueden ocurrir simultneamente. Se puede suponer que
las diferentes etapas de la reaccin pueden resultar controlables en un cierto por-
centaje, bajo diversas condiciones qumicas (figura 4-21).
196 Manual I: Teora
6. MECANI SMOS DE COAGULACI N PREDOMI NANTES
La coagulacin mediante sales inorgnicas se produce predominantemente
por medio de dos mecanismos:
1) Adsorcin de las especies hidrolticas por el coloide, lo que provoca la neu-
tralizacin de la carga, y
2) coagulacin de barrido, en la que se producen las interacciones entre el
coloide y el hidrxido precipitado.
Figura 4-21. Modelo esquemtico del proceso de coagulacin
Coagulante
S
e
d
i
m
e
n
t
a
c
i

n
pH
Polmero aadido o
formado por el
coagulante
Partcula negativa
Hidrlisis
1.
a
fase
2.
a
fase
3.
a
fase
pH
pH pH
pH pH
pH pH
pH
pH
pH
pH
pH
pH pH
pH
S
e
d
i
m
e
n
t
a
c
i

n
5
.
a

f
a
s
e
4
.
a


f
a
s
e
pH =Productos de hidrlisis
positivamente cargados
Coagulacin 197
6.1 Coagulacin por adsorcin
Cuando se agrega
sulfato de aluminio o sa-
les de fierro al agua en
condiciones especiales de
dosis de coagulante y pH,
se forma una serie de es-
pecies solubles hidro-
lizadas.
En el caso del
sulfato de aluminio, las
especies hidrolizadas que
se forman son Al
3+
,
Al(OH)
2+
, Al
8
(OH)
20
4+
y
Al(OH)
4
, las cuales son
tomadas a menudo para
representar todo el siste-
ma.
Estas especies hidro-
lizadas se adhieren o forman
complejos superficiales con los
grupos Silanol (=SiOH) y el co-
loide, y lo desestabilizan, lo que
permite la formacin de
flculos (figura 4-22).
Este mecanismo es de-
nominado neutralizacin de
carga (tambin se lo llama de
desestabilizacin-adsorcin).
Cuando la cantidad de
coloides presente en el agua es
Figura 4-22. Coagulacin por adsorcin
Formacin de
flculos por
adsorcin
Alta
turbiedad
Coloide
Reaccin rpida
de 10
-4
a 1 seg
AI (OH)
3
AI (OH)
AI (OH)
AI (OH)
Al (OH)
AI (OH)
AI (OH)
3
AI (OH)
3
AI (OH)
3
AI (OH)
3
Figura 4-23. Potencial zeta en la coagulacin
por adsorcin
P
o
t
e
n
c
i
a
l
Distancia
D
P
z
198 Manual I: Teora
grande, la distancia entre ellos es
pequea. Por lo tanto, es mayor
la fuerza de atraccin y la ener-
ga requerida para su desestabi-
lizacin menor, as como el po-
tencial zeta resultante (figura
4-23).
6.2 Coagulacin por barrido
Con dosis de almina sufi-
cientemente altas, se forma un
precipitado de hidrxido de alu-
minio que fsicamente arrastra de
la suspensin a las partculas
coloidales, por lo que se denomi-
na coagulacin de barrido.
Este mecanismo se muestra es-
quemticamente en la figura 4-24,
donde se evidencia que la coa-
gulacin de las partculas coloi-
dales en el tratamiento del agua
es controlada principalmente por
la qumica del hidrxido de
aluminio y sus especies hi-
drolticas precursoras.
Este tipo de coagula-
cin se presenta normal-
mente cuando el agua es
clara y el porcentaje de par-
tculas coloidales es peque-
o. En este caso, las part-
culas son entrampadas al
producirse una sobresatu-
racin de precipitado de hi-
drxido de aluminio.
Figura 4-25. Potencial zeta en la coagulacin
por barrido
Figura 4-24. Coagulacin de barrido
o arrastre de partculas
Baja
turbiedad
Dosis alta de
sulfato de
aluminio
Reaccin lenta
1 - 7 seg
Coloide
AI (OH)
3
AI (OH)
3
AI (OH)
3
AI (OH)
3
Efecto de barrido
AI (OH)
3
AI (OH)
3
Potencial
Distancia
D
P
z
Coagulacin 199
Debido a que la distancia entre las partculas es mayor, las fuerzas de atrac-
cin son menores y se requiere mayor cantidad de coagulante y energa para
desestabilizarlas, lo que aumenta el potencial zeta y el tiempo de reaccin, que
puede llegar hasta 7 segundos (figura 4-25).
7. DI AGRAMAS DE COAGULACI N
Investigaciones efectuadas durante la dcada pasada han desarrollado (a)
el diagrama de coagulacin con sulfato de aluminio y (b) el diagrama de coagula-
cin con fierro, diagramas sencillos pero herramientas muy efectivas para indicar
las condiciones de dosis qumicas y pH en que ocurre una efectiva coagulacin.
Los diagramas pueden ser usados para predecir las condiciones de coagulacin:
(i) remocin de turbiedad, (ii) remocin de color, (iii) filtracin directa y (iv) selec-
cin de unidades de mezcla rpida.
7.1 Diagrama de coagulacin con sulfato de aluminio
El diagrama de coagulacin con sulfato de aluminio se desarrolla a partir
del diagrama de estabilidad termodinmica (diagrama pc-pH) para la fase slida
del hidrxido de aluminio.
Por ejemplo, el ion aluminato Al(OH)
4
-
es la especie soluble hidrolizada en
equilibrio con el hidrxido de aluminio slido, Al(OH)
3
, en los rangos alcalinos de
pH. El equilibrio puede escribirse de la siguiente manera:
Al (OH)
3
(s) + H
2
O = Al(OH)
4
-

+

H
+
(4)
Por lo tanto, la constante de equilibrio, K
4
, es:
K
4
=
[ (H
+
) . (Al (OH)

4
) ]
= 10
-12,35
(5)
[ Al (OH)
3
(s) ]
Como Al (OH)
3
(s) = 1, tomando logaritmos negativos se obtiene:
-Log (K
4
) = -Log (H
+
) -Log Al (OH)
4
= 12,35 (6)
200 Manual I: Teora
pH de la solucin mezclada

L
o
g

[
A
l
]

-

m
o
l
e
s
/
L
-3
-8
-7
-6
-5
-4
2
12 10
6 4
Al
Total
Al
s
(OH)
4+

20
Zona de reestabilizacin
(los lmites cambian de acuerdo
con el tipo de coloide)
Al(OH)
2+
Neutralizacin de cargas
a potencial zeta =0
conAl
x
(OH)
n+
/Al(OH)
3
(s)
Al(OH)-
4
Combinado
(barrido y adsorcin)
Barrido ptimo
Coagulacin de
barrido
Neutralizacin de cargas
a potencial zeta =0
con Al(OH)
3
(s)
Al
3+
S
u
l
f
a
t
o

d
e

a
l
u
m
i
n
i
o

c
o
m
o

A
l
2
(
S
O
4
)
3
.
1
4
,
3

H
2
O

-
m
g
/
L
300
0,3
3
1
10
30
100
-2
8
Reordenando:
Log Al (OH)
4
-
= pH - 12,35 (7)
La ecuacin (7) se grafica como una lnea recta con una pendiente de +1
para formar una de las lneas del marco bsico del diagrama de coagulacin.
Lneas similares se derivan de las otras especies hidrolticas del aluminio y ellas
forman los lmites de la regin que encierra la zona de la fase slida del hidrxido
de aluminio (figura 4-26).
Figura 4-26. Diagrama de coagulacin del sulfato de aluminio y
potencial zeta
Coagulacin 201
7.2 Aplicabilidad de los diagramas de solubilidad del sulfato de alumi-
nio en la coagulacin
En general, cuando la dosis de sulfato de aluminio es alta (>30 mg/L) y el
pH est entre 6 y 8, hay formacin del precipitado Al(OH)
3
. Cuando el pH es
inferior a 5, puede ocurrir la formacin y predominio de especies polimricas, de
tipo Al
13
O
4
(OH)
24
7+
.
Cuando el sulfato de aluminio entra en contacto con el agua, ocurren las
reacciones de hidrlisis, intermediarias, antes de la formacin del precipitado amorfo.
Esas reacciones liberan protones (H
+
) y consumen alcalinidad natural (si existe)
en el orden de 1 mg/L de sulfato de aluminio Al
2
(SO)
4
3+
. 14,3 H
2
O, para 0,5 mg/L
de CaCO
3
.
La preparacin de coagulantes polimricos inorgnicos es extremadamen-
te compleja y se realiza a partir de sales de aluminio y fierro, en condiciones
especiales. Actualmente se encuentran disponibles en el mercado muchas espe-
cies polimricas de aluminio y fierro y dependen, bsicamente, de la relacin entre
sus componentes.
Los diagramas de coagulacin pueden ser obtenidos a travs de ensayos de
coagulacin, floculacin y sedimentacin (para una determinada velocidad de se-
dimentacin) o de ensayos de coagulacin y filtracin, lo que depende del tipo de
tecnologa de tratamiento. Es muy importante que un proyectista o un operador de
una planta de tratamiento conozca los fundamentos de los diagramas. Estos
diagramas posibilitarn la toma de decisiones correctas, tanto para la eleccin de
la tecnologa de tratamiento apropiada, como para la optimizacin de la coagula-
cin, con considerable economa en productos qumicos. Es conveniente resaltar,
tambin, que las caractersticas de coagulacin de aguas con turbiedad o color
elevados requieren el conocimiento de la calidad del agua que se va a tratar.
7.2.1 Mecanismos de coagulacin-remocin de turbiedad
El diagrama de la figura 4-26 fue desarrollado por Amirthajah y Mills a
partir del diagrama de solubilidad de aluminio y de las condiciones de coagula-
cindosis de coagulante [Al
2
(SO
4
)
3
x 14,3 H
2
O] y el pH de la mezcla, en el
tratamiento de diferentes tipos de aguas naturales y sintticas, con turbiedad rela-
tivamente comparada a color verdadero.
202 Manual I: Teora
Evidentemente, el diagrama corresponde a una situacin particular que ilustra
el uso del diagrama de solubilidad del sulfato de aluminio, pues las lneas que
limitan las diferentes regiones se alteran con las caractersticas del agua. Con
respecto a la parte inferior del diagrama, son fundamentales algunas aclaracio-
nes. El punto isoelctrico (PIZ) para el hidrxido de aluminio se encuentra en la
fase de pH comprendida entre 7 y 9, lo que depende de los iones presentes en el
agua (principalmente los aniones). En esa figura fue admitido un valor de pH
mayor de 8 para el PIZ del hidrxido de aluminio. Se nota la existencia de cuatro
regiones distintas, caracterizadas para valores de dosis de coagulantedosis de la
mezcla. Se distinguen los diferentes mecanismos de coagulacin y reestabilizacin
de las partculas coloidales.
Regin 1. Ocurre la neutralizacin de la carga de las partculas coloidales
para las especies hidrolizadas positivas, de aluminio, que son adsorbidas en la
superficie de los coloides. De la interaccin entre tales especies del coagulante,
positivas, y los coloides, negativos, resulta una curva en la que el PZ (negativo)
se aproxima de cero a un valor de pH del orden de 4,8, que caracteriza el PIZ de
los coloides recubiertos con especies de coagulante. Es evidente que si el pH de
4,8 es mantenido constante, la dosis de coagulante podr variar, aproximadamen-
te, de 10 a 70 mg/L.
Regin 2. Sea, por ejemplo, la dosis de sulfato de aluminio en la fase arriba
mencionada y pH 4,8. Si el pH disminuyese, las partculas recubiertas presenta-
ran PZ negativo, y permanecera estabilizada la dispersin coloidal. Pero, con el
aumento de pH (mayor de 4,8), el PZ se torna positivo y tambin los coloides, lo
que caracteriza el fenmeno de la reestabilizacin. Para un valor de pH fijo igual
a 6, por ejemplo, existe una relacin estequiomtrica entre la concentracin de la
dispersin coloidal y la dosis de coagulante, que hace surgir las lneas (A, B, C,
etc.) que delimitan la parte inferior de la zona de reestabilizacin, con consecuen-
te aumento de la concentracin de la dispersin coloidal. La desestabilizacin que
causa la aparicin de la delimitacin superior de la regin de reestabilizacin ha
sido atribuida a la presencia de iones sulfato y al aprisionamiento de los coloides
reestabilizados en complejos de sulfato de tipo Al(H
2
O)SO
4
+
.
Regin 3. Considerando una dosis de coagulante igual a 10 mg/L, se nota
que a partir del pH 4,8, la curva resultante de la interaccin entre las especies
hidrolizadas positivas de aluminio y las partculas coloidales asigna un valor de PZ
mximo (reestabilizacin) y diminuye con el aumento de pH, hasta que el PIZ es
Coagulacin 203
nuevamente logrado, en un valor de pH alrededor de 6,8 (para aquella dispersin
coloidal considerada) y una dosis de coagulante igual a 10 mg/L. Esto se debe a
la presencia del hidrxido de aluminio con carga positiva. Para varias dosis de
coagulante comprendidas entre 3 y cerca de 30 mg/L, existe una regin conocida
como corona en la cual el mecanismo de coagulacin se debe a la neutraliza-
cin de carga para el hidrxido de aluminio positivo. Esa regin es considerada
ideal para la coagulacin cuando se tiene la filtracin directa, ascendente o des-
cendente.
Regin 4. Generalmente, para valores de pH de 6 a 8 con dosis de coagulante
superiores a un valor prximo de 30 mg/L, tiende a ocurrir la formacin excesiva
de los precipitados de hidrxido de aluminio, de forma que las partculas coloidales
son aprisionadas en los mismos, lo que caracteriza el mecanismo de barrido, cuya
regin, delimitada por el par de valores dosis de coagulantepH de coagulacin,
es relativamente amplia. La coagulacin realizada en ese mecanismo es la reco-
mendada cuando se tiene tratamiento completo con coagulacin, floculacin y
decantacin antes de la filtracin, pues los flculos obtenidos son fcilmente re-
movidos en los decantadores.
7.2.2 Restricciones del uso del diagrama de coagulacin de sulfato de alu-
minio (figura 4-26)
Es necesario considerar lo siguiente:
a) La regin de reestabilizacin en el diagrama depende de la superficie espe-
cfica de las partculas coloidales y est delimitada por dosis de sulfato de
aluminio entre 2 y 30 mg/L y por un pH de coagulacin entre 5,0 y 6,8,
lmites aplicables para aguas de turbiedad relativamente bajas, lo que gene-
ralmente ocurre con aguas superficiales utilizadas como fuentes de abaste-
cimiento. Para concentraciones elevadas de coloides, sern necesarias al-
tas dosis de coagulante, y puede desaparecer la regin de reestabilizacin.
b) Concentraciones relativamente altas de aniones, como fosfato (PO
4
3-
),
silicato (SiO(OH)
3
3-
) y sulfato (SO
4
2-
) pueden suprimir la reversin de car-
ga y la reestabilizacin. En aguas naturales, concentraciones de ion sulfato
del orden de 12 mg/L (como sulfato) han causado tal fenmeno.
204 Manual I: Teora
S
u
l
f
a
t
o

d
e

a
l
u
m
i
n
i
o

c
o
m
o

A
l
2
(
S
O
4
)
3
.
1
4
,
3

H
2
O

-
m
g
/
L

L
o
g

[
A
l
]

-

m
o
l
e
s
/
L
-3
-8
-7
-6
-5
-4
Al
Total
Al
s
(OH)
4+

20
Al
3+
Zona de reestabilizacin
(los lmites cambian de acuerdo
con el tipo de coloide)
Al(OH)
2+
Neutralizacin de cargas
a potencial zeta =0
con Al
x
(OH)
n+
/Al(OH)
3
(s)

y
Combinado
(barrido y adsorcin)
Barrido ptimo
Coagulacin de
barrido
Neutralizacin de cargas
a potencial zeta =0
con Al(OH)
3
(s)
300
0,3
3
1
10
30
100
Al(OH)-
4
pH de la solucin mezclada
2
12 10 8 6 4
c) Concentracin elevada de sustancias hmicas pueden controlar el proceso
de coagulacin y alterar las regiones delimitadas en el diagrama.
En la figura 4-27 se muestra otra versin un poco ms clara del diagrama
de coagulacin con sulfato de aluminio para remocin de turbiedad, la cual es til
para el diseo y operacin de plantas de tratamiento que usen esta tecnologa.
Figura 4-27. Diagrama de coagulacin con sulfato de aluminio para
remocin de turbiedad
Coagulacin 205
8. DI AGRAMA DE COAGULACI N PARA REMOCI N DEL
COLOR
A pH bajo, en la regin cercana a los lmites del marco del diagrama forma-
do por las especies polimricas de aluminio catinico, las sustancias hmicas pa-
recen interactuar con los compuestos de aluminio con carga positiva para formar
un precipitado de un complejo pesado formado por cido flvico y de aluminio.
A un pH mayor, las molculas de color parecen ser adsorbidas por el hi-
drxido de aluminio slido. Esta remocin, mediante los dos mecanismos de coa-
gulacin predominantes, es posible en rangos de pH diferentes.
Cuando la turbiedad tambin est presente en el agua, se tiene una superfi-
cie de contacto que favorece la remocin de las molculas, de color y la coagula-
cin ocurre con dosis de sulfato de aluminio an ms bajas.
Figura 4-28. Dominios de remocin del color con presencia de turbiedad
2
-8
4 6 8 10 12
-7
300
-3
-4
-5
-6
0,3
1
3
10
30
100
90% Remocin
90% Remocin
Al
3+
Al
total
Al
s
(OH)
4+

20
Al(OH)-
4
pH de la solucin mezclada
S
u
l
f
a
t
o

d
e

a
l
u
m
i
n
i
o

c
o
m
o

A
l
2
(
S
O
4
)
3
.
1
4
,
3

H
2
O

-
m
g
/
L

L
o
g

[
A
l
]

-

m
o
l
e
s
/
L
206 Manual I: Teora
Al
Total
Al
s
(OH)
4+

20 Al(OH)-
4
Al
3+
Al(OH)+
2
80% Remocin
Al(OH)-
4
90% Remocin
2 4
-8
12 10 8 6
-3
-4
-5
-6
-7
300
100
0,3
1
3
10
30
pH de la solucin mezclada

L
o
g

[
A
l
]

-

m
o
l
e
s
/
L
S
u
l
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t
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l
u
m
i
n
i
o

c
o
m
o

A
l
2
(
S
O
4
)
3
.
1
4
,
3

H
2
O

-
m
g
/
L
La figura 4-28 muestra un 90% de remocin de color, cuando el color inicial
es de 100 UC (cido hmico inicial =4 mg/L) y la turbiedad inicial de 27-30 UT.
Se puede ver que se obtienen dos regiones diferentes de remocin. A un pH de
6,7, una dosis de aluminio de 10 mg/L es adecuada para remover 90% del color.
En contraste con estos resultados, la figura 4-29 muestra los requerimien-
tos de sulfato de aluminio para un color inicial de 100 UC sin turbiedad. Las dosis
de sulfato de aluminio para un 90% de remocin son mayores en este caso.
La figura 4-30 muestra los dominios comunes para la remocin de color en
aguas con un color inicial que vara de 100 a 1.000 UC (cido hmico de 4 a 37,5
mg/L) y una turbiedad inicial de 27-30 UT. Esto corrobora la conocida recomen-
dacin de que para una eficiente remocin de color, se requiere pH bajo de 6 a 7,
en comparacin con la ptima remocin de turbiedad, que requiere un pH de 7,0 a
8,2.
Figura 4-29. Dominios de remocin del color sin presencia
de turbiedad
Coagulacin 207
9. DI AGRAMA DE COAGULACI N PARA FI LTRACI N
DI RECTA
El pretratamiento qumico que conduce a la desestabilizacin de partculas
es el parmetro ms importante para controlar la efectividad de la filtracin. Por
lo tanto, el diagrama de coagulacin con sulfato de aluminio es un medio ideal para
predecir las mejores condiciones qumicas para la filtracin directa.
La regin de la corona alrededor de la zona de reestabilizacin tiene un
potencial zeta de cero para aguas con bajo contenido de iones sulfato. Conse-
cuentemente, las aguas tratadas con estas dosis de sulfato de aluminio y condicio-
nes de pH, filtrarn mucho mejor.
La figura 4-31 muestra la turbiedad del efluente de un filtro a diversas
profundidades con dosis de sulfato de aluminio de 5 mg/L y condiciones variables
Figura 4-30. Dominios ms comunes de remocin del color

L
o
g

[
A
l
]

-

m
o
l
e
s
/
L
Al
Total
Al
s
(OH)
4+

20
Al(OH)-
4
Al
3+
Al(OH)+
2
90% Remocin
Al(OH)-
4
90% Remocin
2 4
-8
12 10 8 6
-3
-4
-5
-6
-7
300
100
0,3
1
3
10
30
pH de la solucin mezclada
S
u
l
f
a
t
o

d
e

a
l
u
m
i
n
i
o

c
o
m
o

A
l
2
(
S
O
4
)
3
.
1
4
,
3

H
2
O

-
m
g
/
L
208 Manual I: Teora
de pH. Esta figura tam-
bin muestra una seccin
del diagrama de coagu-
lacin para la dosis de 5
mg/L. Se puede ver cla-
ramente que el mejor
efluente se produce pre-
cisamente donde se loca-
liza la regin de la coro-
na. Se deduce, adems,
que independientemente
de la dosis de coagulante,
la menor turbiedad en to-
das las profundidades del
medio filtrante resulta a
un valor de pH alrededor
de 7, donde predomina el
mecanismo de coagula-
cin de neutralizacin de
carga para el agua utilizada.
La figura 4-32 muestra
resultados similares para una
dosis de sulfato de aluminio de
8 mg/L. La turbiedad mostra-
da en las figuras corresponde
a una carrera de filtracin de
420 min.
Las figuras 4-33 y 4-34
indican regiones con condicio-
nes ptimas de operacin con
filtracin, obtenidas a partir de
la literatura.
Una conclusin prctica
de estas investigaciones es que
cuando el barrido es el meca-
nismo de coagulacin predomi-
Figura 4-32. Curvas de turbiedad versus
dosis de sulfato de aluminio =8 mg/L
Al(OH)-
4
Reestabilizacin
Neutralizacin de cargas
Corona
Al(OH)
2+
T
u
r
b
i
e
d
a
d
Efluente
15
9 profundidad
3
4,0 5,0
10,0 9,0 8,0 7,0
6,0
0,0
10,0
15,0
20,0
5,0
pH
Figura 4-31. Curvas de turbiedad versus pH con
dosis de sulfato de aluminio de 5 mg/L
Al(OH)-
4
Reestabilizacin
Neutralizacin de cargas
Corona
Al(OH)
2+
5 mg/L
T
u
r
b
i
e
d
a
d
Efluente
15 profundidad
9
3
pH
4,0 5,0
10,0 9,0 8,0 7,0 6,0
0,0
10,0
15,0
20,0
5,0
Coagulacin 209
-2
Combinado
(barrido y adsorcin)
Hutchison
Barrido ptimo
Zona de reestabilizacin
(los lmites cambian de acuerdo
con el tipo de coloide)
Al(OH)
2+
Coagulacin de
barrido
Neutralizacin de cargas a
potencial zeta =0 con
Al
x
(OH)
n+
/Al(OH)
3
(s)

y
Logsdon etal.
Al
Total
Al
s
(OH)
4+

20
Al
3+
Al(OH)-
4
Tate y Trussell
Foley
Peterson et al.
Neutralizacin de cargas
pH de la solucin mezclada
-8
-7
-6
-5
-4
-3
2 4
12 10
8 6
300
0,3
1
3
10
30
100
S
u
l
f
a
t
o

d
e

a
l
u
m
i
n
i
o

c
o
m
o

A
l
2
(
S
O
4
)
3
.
1
4
,
3

H
2
O

-
m
g
/
L
L
o
g

[
A
l
]

-

m
o
l
e
s
/
L
nante, las condiciones de la mezcla rpida prcticamente no influyen en la eficien-
cia. Cuando la coagulacin es resultante de la combinacin de los mecanismos de
neutralizacin y barrido, hay una pequea influencia de las condiciones de mezcla
rpida.
En el mecanismo de coagulacin de neutralizacin de carga es considera-
ble la influencia de las condiciones de la mezcla rpida en la eficiencia de remo-
cin de flculos por sedimentacin. Los mejores resultados se obtienen con el
mayor valor de la gradiente. Cuando el mecanismo de coagulacin es el de la
neutralizacin de carga (por ende, con pequea dosis de sulfato de aluminio), la
eficiencia de la sedimentacin es baja.
Es evidente que, en sistemas de tratamiento completo, en la coagulacin
debe primar el mecanismo de barrido; en cambio, en la filtracin directa el meca-
nismo debe ser el de neutralizacin de cargas en la regin denominada corona.
Figura 4-33. Bibliografa sobre filtracin directa analizada sobre un diagrama
de coagulacin de aluminio
210 Manual I: Teora
9.1 Diagrama de coa-
gulacin con hie-
rro
En general, los con-
ceptos y conclusiones ex-
puestos para el sulfato de
aluminio son aplicables al
hierro como coagulante.
J ohnson y Amirtharajah (6)
han mostrado las condicio-
nes particulares para dosis
de cloruro frrico y pH,
bajo las cuales ocurre una
efectiva coagulacin para
Figura 4-34. La regin donde ocurre la mejor filtracin directa en un
diagrama de coagulacin de aluminio
Figura 4-35. Diagrama de coagulacin
de hierro a temperatura de 25 C (2)
pH de la solucin mezclada

L
o
g

[
A
l
]

-

m
o
l
e
s
/
L
-3
-8
-7
-6
-5
-4
2
12 10
6 4
Al
Total
Al
s
(OH)
4+

20
Zona de reestabilizacin
(los lmites cambian de acuerdo
al tipo de coloide)
Al(OH)
2+
Neutralizacin de cargas
a potencial zeta =0
con Al
x
(OH)
n+
/Al(OH)
3
(s)

y
Al(OH)-
4
Combinado
(barrido y adsorcin)
Barrido ptimo
Coagulacin de
barrido
Neutralizacin de cargas
a potencial zeta =0
con Al(OH)
3
(s)
Al
3+
S
u
l
f
a
t
o

d
e

a
l
u
m
i
n
i
o

c
o
m
o

A
l
2
(
S
O
4
)
3
.
1
4
,
3

H
2
O

-
m
g
/
L
300
0.3
3
1
10
30
100
-2
8
Regin para la
mejor filtracin
directa
Fe
3+
ReginC
Reestabilizacin
FeOH
2+
Regin B
Adsorcin-
neutralizacin
ReginA
Barrido
Fe(OH )
-
4
Fe(OH)
2
+
F
e

C
l
x

6

H

O

(
m
g
/
l)
3
2
L
o
g

[
F
e
]

(
m
o
le
s
/L
)
- 4
- 3
- 4
- 5
- 6
- 8
Coagulacin 211
Figura 4-37. Dominio de remocin del color
cido hmico inicial =4 mg/L
pH de la solucin mezclada
2 4 6 8 10 12 14
-2
-3
-4
-5
-6
-7
-8
-10
-12
-14
L
o
g
.

(
F
e
)

-

m
o
l
e
s
/
L
F
e
C
I
3

-

6
H
2
O

-

m
g
/
L
270
100
27
10
2,7
1,0
,27
0,27
90% remocin
la remocin de turbiedad.
La figura 4-35 representa
las regiones comnmente
encontradas cuando la coa-
gulacin se realiza con el
cloruro frrico. Se obser-
va la existencia de tres re-
giones tpicas. En la regin
A la coagulacin se debe
al mecanismo de barrido,
con pH entre 4,5 y 6,0. La
dosis de cloruro frrico va-
ra de 27 a 270 mg/L. Ge-
neralmente, para valores
de pH inferiores a 6, de-
pendiendo de la dosis de
cloruro frrico, ocurre la
reestabilizacin (regin C).
El diagrama de
coagulacin con fierro
para la remocin de co-
lor muestra sus venta-
jas en las figuras 4-36 y
4-37, donde se encuen-
tra una eficiencia de re-
mocin de color de 90%,
con y sin turbiedad, res-
pectivamente. El color
inicial fue de 100 UC y
la turbiedad inicial de
27-30 UT.
En contraste con
los resultados obtenidos
con el sulfato de alumi-
nio, se puede ver que la
Figura 4-36. Zona ptima de remocin del
color con cloruro frrico
90%
remocin
F
e
C
l
3

.

6
H
2
O

-

m
g
/
L
pH de la solucin mezclada
4 6 7 8 9 5
1
5
10
20
30
100
50
3
212 Manual I: Teora
turbiedad no altera significativamente la dosis de coagulante para la remocin de
color. Las dosis de cloruro frrico parecen incrementarse ligeramente con la tur-
biedad.
La figura 4-37 muestra los dominios del diagrama de coagulacin con fierro
para un 90% de remocin de color en dos rangos de color inicial, 100 UC (cido
hmico = 4 mg/L) y 500 UC (cido hmico = 20 mg/L). Al usar estas figuras,
es posible predecir las condiciones qumicas para una remocin efectiva de color,
utilizando sales de fierro. Los resultados se aplican principalmente a las fraccio-
nes de sustancias hmicas de mayor peso molecular (>10.000).
Es muy importante comparar el diagrama de la figura 26, correspondiente
al sulfato de aluminio, con el de la figura 4-35 del cloruro frrico. Se ve que la
coagulacin con esta sal de fierro es ms eficiente que aquella de aluminio, para
valores de pH mas elevados. Esta observacin es fundamental, pues muchas aguas
naturales poseen alcalinidad y pH relativamente alto, y para ellas no es tan ade-
cuado el uso de sulfato de aluminio como coagulante.
La combinacin de los diagramas lleva a la obtencin de la figura 4-38, en
la cual las lneas llenas se refieren a las especies de aluminio y las punteadas, a las
de fierro.
Se observa que la
coagulacin con cloruro de
fierro es eficiente en la re-
gin donde hay reesta-
bilizacin con el sulfato de
aluminio, adems de ser
comn, en parte, la regin
y coagulacin por barrido.
Generalmente, la efi-
ciencia de la coagulacin
con cloruro frrico (FeCl
3
x 6 H
2
O) es semejante a la
del sulfato de aluminio
(Al
2
(SO
4
)
3
x 14,3 H
2
O),
comparados en trminos de
concentracin molar, pues
Figura 4-38. Regiones comunes de coagulacin
con sulfato de aluminio y cloruro frrico
- 12
- 10
- 8
- 7
- 6
- 5
- 4
- 3
- 2
2 4 6 8 10 12
pH
270
27
27
0.27
300
30
3
0.3
Fe(OH)
_
4
Fe(OH)
2
+
Fe
3+ Al (OH) 8 20
4+
L
O
G

F
e
O

o


A
L
(
m
o
l/
L
)
t
t
A
l
(
S
O
)

x

1
4
,
3

H
O

(
m
g
/
L
)
2
4
3
2
F
e
C
l
*

6
H
O

(
m
g
/
L
)
3

2
Al
3+
FeOH
2+
Al(OH)
_
4
Coagulacin 213
el sulfato de aluminio tiene masa molecular de aproximadamente 600 g y el cloru-
ro frrico de aproximadamente 270 g. El primero forma dos moles de Al
3+
, mien-
tras que el segundo solamente un mol de Fe
3
+en solucin. Las investigaciones de
Amirtharajah, con uso de una solucin con 50% de sulfato de aluminio y 50% de
cloruro frrico (en funcin de la masa molar) indican que no hay beneficios sus-
tanciales si los resultados son comparados a un solo coagulante (sulfato de alumi-
nio o cloruro frrico). El uso combinado de esos coagulantes puede ser ms ade-
cuado en algunas situaciones, dependiendo de la calidad del agua.
10. FACTORES QUE I NFLUYEN EN EL PROCESO
10.1 I nfluencia de la concentracin de coagulante
Existe mucha especulacin respecto a la influencia de la concentracin de
solucin de coagulante en la eficiencia del proceso de tratamiento; incluso se ha
sugerido limitar la concentracin mnima a valores del orden de 0,5% en las esta-
ciones de tratamiento. Pero tal sugerencia contradice el procedimiento usual en la
realizacin de ensayos de laboratorio, que generalmente usan la solucin de
coagulante con una concentracin de 0,1 y 0,2%, dependiendo del volumen de los
frascos de los equipamientos de floculacin (1 2 litros) y de las dosis previstas
para los ensayos.
10.2 Factores de mayor influencia en el desarrollo del proceso
Los factores que tienen mayor incidencia en el proceso son la naturaleza
del agua cruda y las variables qumicas.
10.2.1 La calidad del agua cruda
Las caractersticas del agua cruda que ms influyen en la eficiencia del
proceso son la concentracin de coloides (medida normalmente mediante la can-
tidad de turbiedad o color presente en el agua), la alcalinidad y el pH, el tamao de
las partculas y la temperatura.
Concentraciones de coloides, alcalinidad y pH
Se presentan cuatro situaciones diferentes, dependiendo de las variaciones
de coloides en el agua.
214 Manual I: Teora
a) Alta concentracin de coloides y alcalinidad baja
Es el sistema ms fcil de tratar, ya que solo se debe determinar un parmetro
qumico: la dosis ptima de coagulante. La desestabilizacin se realiza por
medio de la adsorcin de especies hidrolticas con carga positiva, que se
producen instantneamente con niveles de pH cidos (pH 4 a 6, dependien-
do del coagulante).
b) Alta concentracin de coloides y alcalinidad alta
En este caso, la desestabilizacin se realiza nuevamente por medio de
adsorcin y neutralizacin de la carga con niveles de pH neutros o cidos.
La neutralizacin de la carga es ms fcil, debido a que el pH permanece
generalmente en la regin neutral, donde los polmeros de hidrxidos met-
licos no tienen carga muy alta.
c) Baja concentracin de coloides y alcalinidad alta
La coagulacin se realiza en este caso con una dosis de coagulantes relati-
vamente alta para capturar las partculas coloidales. Como alternativa, se
puede agregar arcilla o bentonita, para aumentar la concentracin coloidal
y el contacto interparticular. La desestabilizacin se realizara, en este caso,
mediante la adsorcin y la neutralizacin de la carga.
d) Baja concentracin coloidal y alcalinidad baja
En estos sistemas la coagulacin es ms difcil. La coagulacin por medio
de captura se dificulta, ya que el pH disminuye al agregar el coagulante y
no permite la formacin de hidrxidos. Asimismo, la coagulacin por medio
de adsorcin tambin es difcil, ya que la concentracin coloidal es dema-
siado baja para permitir el contacto interparticular. Para realizar una coagu-
lacin efectiva, deber agregarse alcalinidad adicional y/o bentonita o pre-
ferentemente arcilla.
10.2.2 Temperatura
Es importante en zonas de climas muy marcados, principalmente cuando se
alcanzan temperaturas de congelacin.
Coagulacin 215
Cahill y Fitz Patrick analizaron la influencia de este factor en un grupo de
plantas de Chicago y establecieron dos regiones de variaciones muy marcadas,
una entre 0 y 10 C y la segunda entre 10 y 40 C.
En la primera zona se
encontr que los mecanismos
dominantes eran la viscosidad
del agua y el pH y que a medi-
da que la temperatura del agua
se acercaba a los 0 C, la re-
mocin de turbiedad se dificul-
ta. Se desconocen las razones
especficas de este comporta-
miento. Se sabe que al aproxi-
marse el agua a la temperatu-
ra de congelacin, se produce
un efecto de ordenamiento de
su estructura o de incremento
de sus lmites de hidrgeno,
previo a su solidificacin o for-
macin de hielo. Este fenme-
no podra estar impidiendo el
acercamiento de las partculas
para su desestabilizacin, al
anularse el movimiento
browniano.
Adicionalmente, la viscosidad del agua se incrementa al disminuir la tempe-
ratura, y como esta es inversamente proporcional a la agitacin pericintica de las
partculas, el fenmeno de transporte tambin disminuye. Las partculas con un
tamao menor de un micrmetro necesitan agitacin pericintica para conseguir
la aglomeracin inicial hasta alcanzar el dimetro de un micrmetro. Antes de
llegar a este tamao, la floculacin ortocintica es totalmente ineficiente, puesto
que el transporte se anula. El porcentaje de remocin disminuye porque la floculacin
ortocintica sola (agitacin exterior de la masa de agua) no es capaz de conseguir
la aglomeracin de las partculas pequeas.
Tambin el rango de pH ptimo vara con la temperatura, y decrece al
disminuir esta.
Figura 4-39. Representacin esquemtica de la
coagulacin observada en ensayos de jarras
usando sales de aluminio (III) a un pH constante
Dosis de coagulante
Conc. de coloide =S
4
Conc. de coloide =S
3
Conc. de coloide =S
2
Conc. de coloide =S
1
Zona 1
Zona 1
Zona 1
Zona 3
Zona 2
4
4 3
2
4
A
T
u
r
b
i
e
d
a
d

r
e
s
i
d
u
a
l
2
1
216 Manual I: Teora
En el rango de 10-40 C se encontr que la eficiencia era cada vez mejor al
aumentar la temperatura porque se incrementaba la tasa de colisiones entre las
partculas. Dentro de este rango, son importantes la turbiedad y la alcalinidad.
10.2.3 Variables qumicas
Las principales variables qumicas del proceso son la dosis ptima, el pH
ptimo, la alcalinidad y la concentracin ptima de coagulante.
Dosis ptima
La influencia de este factor en la eficiencia del proceso se encuentra clara-
mente definida en la figura 4-39, en la cual se presentan cuatro curvas de varia-
cin de la turbiedad residual en funcin de la dosificacin de coagulante con pH
constante. Estas curvas estn basadas en aguas naturales tratadas con sales de
aluminio o hierro (III), que contienen grandes concentraciones de materia coloidal.
Las curvas de coagulacin pueden dividirse en cuatro zonas:
La zona 1 corresponde a dosis bajas, donde se ha agregado coagulante en
cantidad insuficiente para realizar
la desestabilizacin.
La zona 2 corresponde a
dosis un poco ms altas, donde se
realiza la desestabilizacin y el
flculo precipita.
La zona 3, donde dosis an
ms altas pueden reestabilizar las
dispersiones con ciertos valores de
pH.
La zona 4, que tiene gran
cantidad de hidrxido de aluminio
(o hierro), acta de tal forma que
captura las partculas coloidales
(coagulacin de barrido).
Figura 4-40. Concentracin de coloide,
expresada como concentracin de superficie
Zona 4
Zona 2
Zona 1
Zona 3
D
o
s
i
s
d
e

c
o
a
g
u
l
a
n
t
e
S
1
S
2
S
3
S
4
Adicin de
bentonita
B
D
C
B
Dosis ptima de
coagulante para
producir flculos de
barrido
Dosis ptima de
coagulante en
desestabilizacin
estequiomtrica
Regin de
coagulacin
Coagulacin 217
La figura 4-40 presenta la reaccin entre la dosis de coagulante y la con-
centracin coloidal (m
2
/L) con pH constante. Las concentraciones bajas de coloi-
de (S
1
en la figura 4-40) requieren la produccin de grandes cantidades de preci-
pitado de hidrxido amorfo. En tales casos, cuando la turbiedad del agua es baja,
no hay suficientes partculas en suspensin para producir el contacto necesario en
la formacin de flculos.
Para mayores concentraciones de coloide (S
2
+S
3
en la figura 4-40), se
necesitan menores dosis de coagulante que en el caso S
1
.
En S
2
+ S
3
las partculas coloidales proveen ncleos para la precipitacin,
mientras que en 5, el mismo hidrxido debe proveer los ncleos. En el transcurso
de S
2
a S
4
se puede notar que al aumentar las concentraciones de coloides se
requiere tambin aumentar las de coagulante.
En general, la dosis qumica requerida depende del mecanismo de desesta-
bilizacin. En los casos de baja turbiedad, cuando se necesita un flculo de hi-
drxido voluminoso, la dosis requerida tiende a disminuir a medida que la concen-
tracin de coloide aumenta.
Cuando la desestabilizacin se realiza por medio de la adsorcin, la dosis
requerida es generalmente ms baja y aumenta con la concentracin de coloides.
Las aguas de baja turbiedad pueden ser coaguladas mediante otra tcnica
muy conocida: adicin de partculas de arcilla; por ejemplo, bentonita, para au-
mentar la turbiedad antes de inyectar el coagulante. La ventaja de este proceso se
ilustra en la figura 4-40. Al aumentar la turbiedad, se logra realizar la coagulacin
en la zona 2. De este modo, se necesitan menores dosis de coagulante debido a la
existencia de un mecanismo de adsorcin en vez de uno de captura.
La zona 3, de reestabilizacin, disminuye al aumentar la concentracin de
coloides. Dicha concentracin se alcanza cuando es imposible realizar la reestabi-
lizacin con sobredosis.
pH ptimo
El pH es un factor muy importante en la coagulacin. En general, el pH
ptimo para la coagulacin de aguas con color es ms bajo (4-6), que para aguas
218 Manual I: Teora
con mayor turbiedad (6,5-8,5). Generalmente las sales frricas son efectivas, en
un rango ms amplio de valores de pH que las sales de aluminio.
Concentracin ptima
La aplicacin uniforme del coagulante al agua es la principal dificultad para
la realizacin de una coagulacin eficiente. El problema reside en que las cantida-
des de coagulante son muy pequeas comparadas con el volumen de la masa de
agua; esto es, la dosis es muy pequea comparada con el volumen de agua que se
va a tratar. Una dosis media de sulfato de aluminio de 30 mg/L a una concentra-
cin de 10% representa dispersar un volumen de solucin de apenas 300 mL,
equivalente a un cubo de 7 cmde arista en un metro cbico de agua. Con la
condicin de que haya suficiente turbulencia, la dispersin ser ms efectiva cuando
mayor sea el volumen de solucin o ms diluida sea esta, lo que resultar en una
mejor remocin de la turbiedad porque el coagulante entrar ms rpido y ms
fcilmente en contacto con el mayor nmero de partculas coloidales.
Estudios realizados por J effcoat y Single en 1975 demostraron que las me-
jores condiciones para la remocin de turbiedad se producen cuando se utilizan
soluciones de sulfato bastante diluidas; sin embargo, con concentraciones inferio-
res a 0,1% la eficiencia en la remocin de turbiedad se reduce acentuadamente,
debido a que el sulfato de aluminio puede hidrolizarse antes de su aplicacin. Se
sugieren valores del orden de 1 a 2% como ideales para adoptar en el proyecto o
en la operacin de la planta de tratamiento.
Estudios de coagulacin, floculacin y sedimentacin realizados por Mendes
en la Escuela de San Carlos en 1989 como parte de su tesis de doctorado, con
aguas de varias calidades, con color y turbiedad verdaderos, permiten concluir
que, dependiendo de la calidad del agua, puede haber influencia de la concentra-
cin de la solucin de sulfato de aluminio en la eficiencia de la remocin de flculos,
principalmente en el mecanismo de coagulacin por barrido. Por ende, tal influen-
cia resulta mayor para velocidades de sedimentacin relativamente bajas (<1
cm/min). No se ha observado influencia significativa para velocidades de sedi-
mentacin entre 1,5 y 7,0 cm/min. En el mecanismo de coagulacin por adsorcin
y neutralizacin de carga, la concentracin de la solucin de sulfato de aluminio
parece no influir en la remocin de flculos por sedimentacin.
Evidentemente, en funcin de la concentracin de la solucin de coagulante,
el aluminio y el hierro se podrn encontrar en mayor o menor porcentaje en la
Coagulacin 219
forma de Al(H
2
O)
6
3+
o Fe(H
2
o)
6
3+
, o en la forma de hidrocomplejos y, en algunas
situaciones, podrn influir en la eficiencia de la coagulacin.
nicamente la realizacin de ensayos de prueba de jarras con el agua que
se va a tratar podr indicar la mejor concentracin que se debe utilizar en cada
caso, puesto que la concentracin de la solucin de coagulante puede fcilmente
variarse en las estaciones de tratamiento de agua.
11. USO DE POL MEROS COMO AUXI LI ARES
11.1 Consideraciones generales
Tanto polmeros sintticos como naturales (amidas en general) son usados
como auxiliares de floculacin y filtracin. En el primer caso, se busca aumentar
la velocidad de sedimentacin de los flculos, la resistencia de los mismos a las
fuerzas de la cizalla, que pueden ocurrir en el transporte del agua floculada y la
disminucin de la dosis de coagulante primario y la tasa de filtracin.
11.2 Polmeros como auxiliares de filtracin
Los polmeros sintticos y naturales han sido utilizados como auxiliar de
filtracin principalmente en la tecnologa de la filtracin directa descendente. No
es usual, pero ellos tambin pueden ser usados en la filtracin de agua decantada
o en la filtracin directa ascendente. En cualquiera de los casos, el principal obje-
tivo es impedir la ocurrencia de traspase, especialmente cuando se aplican eleva-
das tasas de filtracin o medios filtrantes de mayor granulometra. En tanto, de-
pendiendo de la carga hidrulica disponible para la filtracin o de la prdida de
carga debida a la retencin de impurezas en el medio filtrante, el traspase podra
no ocurrir.
El uso de los polmeros puede producir carreras de filtracin ms cortas a
medida que se aumente la dosis y se mantenga constante la tasa de filtracin.
Para la filtracin directa descendente con prefloculacin del agua, por lo general
el polmero no trae beneficios; a no ser que se aumente la carga hidrulica para la
retencin de impurezas en el medio filtrante.
220 Manual I: Teora
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