QUMICA (CURSO DE ACCESO): SOLUCIONES DE LAS ACTIVIDADES DEL FORO DEL TEMA 7. 1.

- Escribe la expresin de la velocidad de reaccin en funcin de reactivos y productos

C b) 2A + B 2C c) 2C 2A + B
a) A + B

a) v = -[A] / t = -[B] / t = [C] / t b) v = -1/2[A] / t = -[B] / t = 1/2[C] / t c) v = -1/2[C] / t = [B] / t = 1/2[A] / t

2.- Escribe la expresin de la ecuacin de velocidad de las siguientes reacciones elementales. Indica el orden parcial y total de cada reaccin.

C b) 2A + B 2C c) 2C 2A + B
a) A + B a) v = k[A].[B] Orden uno respecto de A y orden uno respecto de B, orden total dos. b) v = k[A]2.[B] Orden dos respecto de A y orden uno respecto de B, orden total tres. a) v = k[C]2 Orden dos respecto de C y orden total dos. 3.- Escribe la expresin de la constante de equilibrio de las siguientes reacciones reversibles 2HI(g) a) H2(g) + I2(g)

b) N2O4(g)
2

2NO2(g)

a) K = [HI] / [H2][I2] b) K = [NO2]2 / [N2O4] 4.- Qu relacin hay entre las constantes de equilibrio de estas dos reacciones

a) N2(g) + 3H2(g) b) 2NH3(g)

Ka = [NH3]2 / [N2][H2]3 Kb = [N2][H2]3/ [NH3]2 Por tanto Ka = 1/Kb

2NH3(g)

N2(g) + 3H2(g)

5.- Qu relacin hay entre las constantes de equilibrio de estas dos reacciones?

 a) N2(g) + 3H2(g) b) NH3(g)

2

2NH3(g)

1/2N2(g) + 3/2H2(g)

Ka = [NH3] / [N2][H2]3 Kb = [N2] 1/2[H2]3/2/ [NH3] Por tanto Ka = 1/Kb2 6.- La Kc de la reaccin siguiente, A + 1/2B a una temperatura dada, vale 16

Determina la Kc, a la misma temperatura, de las siguientes reacciones

2C 2A + B 2C
Ka Kb Kc La Kb Kc 2A + B

= [C] / [A][B]1/2 = [C] 2 / [A]2[B] = [A] 2[B] / [C] 2 relacin entre constantes de equilibrio es la siguiente: = Ka2 = 162 = 256 = 1/Kb = 1/256

7.- En una reaccin de segundo orden cmo aumenta la velocidad al duplicar la concentracin del reactivo. 2A Productos v = k[A]2 Si se duplica la concentracin de A, la velocidad se cuadruplica. 8.- En una reaccin de segundo orden respecto de A y primer orden respecto de B, cmo aumenta la velocidad al duplicar la concentracin del reactivo B manteniendo constante la concentracin de A. 2A + B Productos 2 v = k[A] .[B] Al mantenerse constante la concentracin de A, la velocidad se duplicar 9.- En un recipiente de 2 L tenemos en el equilibrio de 2 moles de A y 2 moles de B. Determina la constante de equilibrio de la reaccin 2B(g) A(g) [A] = 2/2 = 1 M; [B] = 2/2 = 1 M; K = [B] 2 / [A] = 1 Las unidades de La constante de equilibrio de esta reaccin es mol/L (M). 10.- La Kc de la siguiente reaccin es de 4,2 a 1650C. H2O(g) + CO(g) H2(g) + CO2(g) Si en el equilibrio las concentraciones de H2, CO2 y H2O, valen, respectivamente, 0,2 M, 0,4 M y 0,3 M. Determina la concentracin en el equilibrio de monxido de carbono. Kc = [H2O][CO]/ [H2][CO2] 4,2 = 0,3[CO]/ 0,2.0,4

[CO]= 1,12 M 11.- La constante de equilibrio de la reaccin 2HBr(g) vale 8 a una temperatura dada H2(g) + Br2(g) En un recipiente de 0,5 L hay en el equilibrio 2 moles de de hidrgeno y dos moles de bromo, cul es la concentracin en el equilibrio de bromuro de hidrgeno? Kc = [HBr]2/ [H2][Br2] [H2] = [Br2] = 2/0,5 = 4 M 8 = [HBr]2/ 16 ; [HBr] 2 = 128 [HBr] = 11,3 M 12.- A 448C la constate de equilibrio de la siguiente reaccin vale 2HI(g) 50, H2(g) + I2(g) En el equilibrio hay 0,2 moles de H2 y 0,1 moles de HI. Determina los moles en el equilibrio de I2. [H2] = 0,2/V; [HI] = 0,1/V Kc = [HI]2/ [H2][I2] 50 = [0,1/V]2/ [0,2/V][n/V] Donde V es el volumen del recipiente que se simplifica; n es el nmero de moles en el equilibrio de yodo. n = 0,01/50.0,2 = 0,001 moles de yodo. 13.- Explica el significado de: a) un valor muy grande de K, b) un valor muy pequeo de K, c) un valor de K = 1, en la reaccin C + D A + B a) Un valor muy grande de K significa que el equilibrio est desplazado hacia la formacin de los productos C y D. b) Un valor muy pequeo de K significa que el equilibrio est desplazado hacia la formacin de los reactivos A y B. c) Que la relacin de concentraciones de reactivos y de productos coincide.

H2 + CO, K = 0,5. 14.- Sabiendo que: HCHO

En un matraz hay una mezcla de formaldehido, HCHO, hidrgeno, H2, y monxido de carbono, CO, con las siguientes concentraciones: [HCHO] = 0,5 M, [H2] = 1,5 M y [CO] = 0,25 M. Determina si el sistema est en equilibrio. K = [H2][CO] / [HCHO] La relacin de concentraciones inicial, Q, Q = [H2][CO] / [HCHO] = 1,5.0,25 / 0,5 = Como Q<K, el formacin de carbono. 15.- Dada la Cl2(g) + Br2(g) 0,375

sistema no est en equilibrio y se desplazar hacia la los productos de la reaccin, hidrgeno y monxido de siguiente reaccin reversible 2BrCl(g), K=4,7x10-2

Determina los moles y la concentracin en el equilibrio de BrCl, si en el equilibrio hay 2 moles de cloro y 2 moles de bromo. Volumen del recipiente 2 L. [Cl2] = [Cl2] = 2/2 = 1 M Kc = [BrCl]2/ [Cl2][Br2] 4,7x10-2 = [BrCl]2/ 1.1 [BrCl] = 0,217 M N de moles de BrCl = 0,434

16.- Considere la siguiente reaccin reversible

PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g)

En un recipiente de 1 L se introducen 2 moles de PCl5, cuando se alcanza el equilibrio quedan 0,6 moles de PCl5 sin reaccionar. Determina la constante de equilibrio K = [PCl3][Cl2] / [PCl5] PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g) I 2 E 2-x x 2-x = 0,6; x = 1,4 moles x

K = (1,4/1)(1,4/1) / (0,6/1) = 3,27 17.- Para la reaccin CO2(g) + H2(g) el valor de K CO(g) + H2O(g) es 1,84 a una determinada temperatura. A esa misma temperatura se colocan 0,5 moles de CO y 0,5 moles de agua en un recipiente de 1 litro, y se permite que se alcance el equilibrio. Cules sern las concentraciones en el equilibrio de todas las sustancias presentes?

CO2(g) + H2(g) K=1,84 CO(g) + H2O(g)

I 0,5 E 0,5-x 0,5 0,5-x x x

K= [CO2][H2]/[CO][H2O] = 1,84 1,84 = x . x / (0,5-x).(0,5-x) 1,84 = x2 / (0,5-x)2 1,84 = [x / (0,5-x)]2 1,356 = x / (0,5-x) 1,356(0,5 - x) = x 0,678 = x + 1,356 x 0,678/2,356 = x 0,287 moles = x Concentraciones en equilibrio, V = 1 L [CO]=[H2O]= 0,5-0,287 = 0,213 M [CO2]=[H2] = 0,287 M

CO2(g) + H2(g) 18.- Para la reaccin CO(g) + H2O(g)

A una determinada temperatura se colocan 0,5 moles de CO y 0,5 moles de agua en un recipiente de 1 litro, y se permite que se alcance el equilibrio, obtenindose 0,3 moles de CO2. Cules sern las concentraciones en el equilibrio de todas las sustancias presentes?, Qu vale la constante de equilibrio? CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) I 0,5 E 0,5-x 0,5 0,5-x x x

Donde x = 0,3 Concentraciones en equilibrio, V = 1 L [CO]=[H2O]= 0,5-0,3 = 0,2 M [CO2]=[H2] = 0,3 M K= [CO2][H2]/[CO][H2O] = 0,3.0,3 / 0,2.0,2 = 9/4 19.- A cierta temperatura, en un recipiente de 0,5 L se introducen 3 moles de H2 y 1 mol de N2, obtenindose 0,6 moles de NH3. 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) Determina las concentraciones en el equilibrio y el valor de K. 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) I E 1 1-x 3 3-3x 2x

Donde 2x = 0,6; x = 0,3 [N2]= (1-0,3)/0,5 = 1,4 M [H2]= (3-0,9)/0,5 = 4,2 M [NH3]= 0,6/0,5 = 1,2 M Kc = [NH3]2/ [N2][H2]3 Kc = 0,0139 M-2 20.- A cierta temperatura se introducen en un recipiente 0,2 moles de hidrgeno gaseoso y 0,2 moles yodo sublimado, si la constante de equilibrio de la reaccin a esa temperatura, vale 4. 2HI(g) H2(g) + I2(g) Determina los moles en el equilibrio de cada especie qumica. 2HI(g) H2(g) + I2(g) I 0,2 E 0,2-x 0,2 0,2-x 2x

Kc = [HI]2/ [H2][I2] Kc = 4 =(2x/V)2 / (0,2-x / V) (0,2-x / V) Los volmenes se simplifican y obteniendo la raz cuadrada a cada miembro 2 = 2x / 0,2-x n moles n moles ; 0,4 2x = 2x; x = 0,4/4 = 0,1 moles de H2= 0,2-0,1 = 0,1

de I2= n moles de HI = 0,2

21.- Se introducen en un recipiente de dos litros de capacidad, 0,04 moles de iodo gaseoso y la misma cantidad de hidrgeno. Se deja evolucionar, a 300C, hacia el equilibrio de acuerdo con la ecuacin 2HI(g) ; si Kc es igual a 50, H2(g) + I2(g) Cules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?

H2(g) + I2(g) I 0,04 E 0,04-x 0,04 0,04-x

2HI(g) 2x

Kc = [HI]2/ [H2][I2] Kc = 50 =(2x/2)2 / (0,04-x / 2) (0,04-x / 2) Los volmenes se simplifican, obteniendo la raz cuadrada a cada miembro y operando 7,07 = 2x / (0,04-x) ; 0,283 - 7,07x = 2x ; x = 0,283 / 9,07 = 0,031 moles [I2] = [I2] = 0,009 / 2 = 0,0045 M [HI] = 0,062 / 2 = 0,031 M 22.- En un recipiente de 5 l de capacidad se introdujeron 0,625 moles de tetraxido de dinitrgeno y se les dej evolucionar hacia la formacin de dixido de nitrgeno. Cuando se alcanz el equilibrio: 2NO2(g) N2O4(g) Un anlisis revela que la concentracin de N2O4 es 0,075 M. Determina la constante de equilibrio, K.

2NO2(g) N2O4(g)
I E 0,625 0,625-x 2x

As en el equilibrio 0,075 M = 0,625-x / 5; x = 0,25 [NO2] = 2x / 5 = 0,1 M Kc = [NO2]2/ [N2O4] = 0,01 / 0,075 = 0,133 M

23.- Al estudiar el equilibrio en fase gaseosa: 2NO(g) + Cl2(g) se ha comprobado que en un recipiente de un 2NOCl(g) litro a 30C se encuentran en equilibrio 50,435 g de cloruro nitrosilo con 11,55 g del xido de nitrgeno y 15,62 g de cloro. Calcula el valor de la constante de equilibrio. Cl=35,4, N=14, O=16 50,435 g x 1 mol/65,4 g = 0,77 moles de NOCl 11,55g x 1 mol /30 g = 0,385 moles de NO 15,62g x 1 mol /70,8 g = 0,22 moles de Cl2 2NOCl(g) ==== 2NO(g) + Cl2(g) de

Kc = [NO]2[Cl2]/ [NOCl]2 Como el volumen es 1 L coinciden los moles en el equilibrio con las concentraciones.

Kc = 0,055 M

COCl2(g) , las concentraciones en el 24.- En la reaccin CO(g) + Cl2(g)

equilibrio son, a 25 C, 2 M en monxido de carbono y en cloro, y 20 M en cloruro de carbonilo. Determina los moles en el equilibrio si el volumen del recipiente es de 0,5 L, y la constante de equilibrio, Kc. Kc = [COCl2]/[CO][Cl2] = 20/4 = 5 M-1 N moles CO = n moles de Cl2 = M.V = 2.0,5 = 1 N moles de COCl2 = M.V = 20.0,5 = 10 25. Para la reaccin: CO2(g) + H2(g) ,llevada a cabo a 690 K, la constante K CO(g) + H2O(g) vale 10. Si se introducen 2 moles de CO y 4 moles de H2O en un recipiente de 2 L, determina los moles y las concentraciones en el equilibrio.

CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)

I 2 E 2-x 4 4-x x x

V = 2 L (el volumen se simplifica en la expresin de la constante de equilibrio) K= [CO2][H2]/[CO][H2O] = x2 / (2-x)(4-x) = 10 Al resolver la ecuacin de segundo grado, elegimos el valor de x que cumpla, 0<x<2, porque no pueden quedarnos moles negativos. x=1,84 CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) Moles en el equilibrio 0,16 2,16 1,84 1,84

Concentraciones en el equilibrio [CO2] = [H2] = 1,84/2 = 0,92 M [CO]= 0,16/2 = 0,08 M [H2O] = 2,16/2 = 1,08 M 26. En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de yoduro de hidrgeno 0,3 moles de hidrgeno gaseoso y 0,3 moles de yodo molecular a 490C, establecindose: H2(g) + I2(g) 2HI(g) a) Justifique que el sistema no se encuentra en equilibrio. b) Calcule los moles de cada componente en el equilibrio. Dato: La constante Kc vale 0,022, a 490C.

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

Inicial 0,6 0,3 0,3

Se calcula el cociente de reaccin, sustituyendo las concentraciones iniciales. El volumen en esta reaccin se simplifica. Q = [HI]2/ [H2][I2] = 0,3.0,3 / (0,6)2 = 0,25 Dado que Q>Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y evoluciona hacia la izquierda para establecer el equilibrio qumico.

 H2(g) + I2(g) 2HI(g)

Inicial 0,6 Equi. 0,6+2x 0,3 0,3-x 0,3 0,3-x

Kc = [HI]2/ [H2][I2] = (0,3-x)2 / (0,6+2x)2 0,148 = (0,3-x) / (0,6+2x) x = 0,25 2HI(g) H2(g) + I2(g) Equilibrio 1,1 0,05 0,05

27. En la reaccin 2Br(g) Br2(g)

-3

La

constante

de

equilibrio

Kc,

1200C,

vale

1,04.10 . a) Si la concentracin inicial de bromo molecular es 1M, calcule la concentracin de bromo atmico en el equilibrio. b) Cul es el grado de disociacin del bromo molecular? (moles que reaccionan / moles iniciales)

2Br(g) Br2(g)
I 1 E 1-x 2x En esta ocasin trabajamos directamente con concentraciones y x nos representa los mol/L de bromo molecular que se disocia. Kc = [Br]2/ [Br2] = (2x)2 / (1-x) = 1,04.10-3. x = 0,015 [Br] = 2x = 0,03 M El grado de disociacin nos representa los moles de bromo molecular que se disocian por mol. Grado de disociacin = x/1 = 0,015; en tanto por cien 1,5%

28. Para el siguiente equilibrio: PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g) Indique, razonadamente, el sentido en que se desplaza el equilibro cuando: a) Se agrega cloro gaseoso a la mezcla en equilibrio. b) Se aumenta la presin del sistema. Aplicamos el principio de Le Chtelier. a) Se agrega cloro gaseoso a la mezcla en equilibrio: al aumentar la concentracin de un producto el equilibrio se desplaza hacia la formacin de los reactivos para reestablecer el equilibrio. Por tanto se desplazar hacia la izquierda. b) Se aumenta la presin del sistema: el equilibrio se desplaza hacia donde ocupa un menor volumen, es decir hacia donde hay un menor nmero de moles de especies qumicas gaseosas. Por tanto se desplazar hacia la izquierda.

30. Hidrgeno, bromo y bromuro de hidrgeno, todos ellos en estado gaseoso, se encuentran en un matraz de 1 litro, a una temperatura dada, y en equilibrio correspondiente a la reaccin, sabiendo que el proceso es exotrmico: 2HBr(g) + 68 kJ H2(g) + Br2(g) Indique como afectara al equilibrio: a) b) c) Si se aumenta la temperatura. Si se adiciona HBr Si se aumenta el volumen del recipiente a temperatura constante.

a) Si se aumenta la temperatura en una reaccin exotrmica, disminuye la constante de equilibrio y por tanto el equilibrio se desplaza hacia la formacin de los reactivos (izquierda). b) Si se adiciona HBr, aumenta la concentracin de los productos y el sistema se desplaza hacia la formacin de los reactivos (izquierda). c) Si se aumenta el volumen del recipiente a temperatura constante, el sistema se desplaza hacia donde ocupa un menor volumen, o es decir hacia donde hay un menor nmero de moles de especies qumicas gaseosas, en este caso como hay dos en cada miembro no se desplaza el equilibrio qumico al modificar el volumen a T=cte.