FASES Y TRANSFORMACIONES DE FASE.

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

ALEACIONES METLICAS
CONCEPTO SOLUBILIDAD CONCENTRACIN (masa, tomos, volumen) CLASIFICACIN ESTRUCTURAL
SOLUCIONES SLIDAS
Sustitucionales Intersticiales

COMPUESTOS Y/O FASES INTERMEDIAS

Compuestos qumicos Compuestos intermetlicos Compuestos instersticiales Compuestos electrnicos

SOLUCIONES SLIDAS

SOLUCIONES SLIDAS
SOLUCIONES SLIDAS DE SUSTITUCIN

Una solucin slida sustitucional es una solucin de dos o ms elementos con tomos que son casi del mismo tamao. Este requisito es necesario porque los tomos aleantes necesitan reemplazar lostomos normales de la estructura reticular y no solamente acomodarse en los espacios que dejan los tomos normales entre s, como sucede en las intersticiales.

Limitacin de tamao en las soluciones slidas de sustitucin

SOLUCIONES SLIDAS
SOLUCIONES SLIDAS INTERSTICIALES

Las soluciones slidas intersticiales estn constituidas por elementos aleantes cuyos tomos difieren mucho en tamao. Los tomos aleantes deben ser de tamao bastante pequeo para acomodarse dentro de la estructura reticular del metal base. Se ha determinado que los tomos de elementos aleantes deben de tener un tamao de aproximadamente la mitad del de los tomos de base. Los elementos comunes que son capaces de formar soluciones intersticiales son: carbono, nitrgeno,oxgeno, hidrgeno y el boro.

Soluciones slidas

Reglas de Hume-Rothery Factor Tamao Factor Estructura electrnica Factor valencia Factor concentracin electrnica Factor estructura cristalina Solubilidad: Total y Parcial

Cunto ms parecidos son dos metales tanto qumica como fsicamente, mayores su tendencia para formar soluciones slidas continuas. Los siguientes son requisitos para la formacin de una solucin slida continua. 1. El tamao atmico de los metales aleantes no debe diferir por ms del 15 %. 2. Las caractersticas qumicas (valencia, electronegativad) deben ser similares. 3. Los metales deben cristalizar en el mismo patrn, por ejemplo CC, CCC o HC. 4. Concentracin electrnica <1.4

Soluciones slidas intersticiales

FCC. Intersticios octadricos

En la red FCC los huecos octadricos se sitan en el centro del cubo y en el centro de cada una de sus aristas. Por lo tanto, en cada celda existirn cuatro huecos (uno de ellos situado en el interior de la celda y otros doce en los centros de las aristas, estando estos ltimos compartidos por cuatro celdas), lo que equivale a un hueco por cada tomo. A la hora de calcular las dimensiones M hueco se tiene en cuenta la mayor esfera que se puede insertar en l. De acuerdo con la figura, se debe cumplir: 2R + 2Ri = a siendo R el radio del tomo metlico y Ri el del hueco. Como en la estructura FCC se cumple: se verifica entonces: Ri / R = 0,414 Hueco octadrico

Ri = 0.414 Rs
Ri = 0.147a

FCC: Intersticios tetradricos

Los huecos tetradricos en la red FCC ocupan los ocho centros de los ocho cubos en que se puede dividir la celda unidad, tal como se aprecia en la figura. Por tanto, existirn ocho huecos de este tipo en cada celda unidad; es decir, dos por cada tomo metlico. Cada hueco ocupa el centro de un tetraedro cuyos vrtices coinciden con los centros de sus tomos vecinos. De acuerdo con la figura, se cumple:

Ri = 0.225 Rs
Ri = 0.079a
9

BCC: Intersticios octadricos

En la red BCC existen tambin huecos octadricos y tetradricos. La nica diferencia radica en que en este caso los huecos octadricos no son simtricos; es decir, sus tomos vecinos no se encuentran a igual distancia. Estos huecos octadricos ocupan los centros de las caras del cubo y los centros de sus aristas. Por tanto, en cada celda unidad existirn seis huecos (6 en los centros de las caras compartidos entre dos celdas, y 12 en los centros de las aristas compartidos por cuatro celdas); es decir, tres huecos por cada tomo presente. Cada hueco octadrico en una red BCC est rodeado por dos tomos (superior e inferior en la figura) a una distancia a/2 y por otros cuatro tomos a una distancia (a2)/2 . La dimensin del hueco queda definida por el menor espacio libre entre tomos; por lo que se cumple: 2R + 2Ri = a y puesto que en una red BCC se verifica la relacin

se obtiene como resultado:

Ri = 0.067a
10

BCC: Intersticios tetradricos

En la red BCC existen cuatro huecos tetradricos en cada cara y en este caso tampoco son simtricos. Considerando uno de estos huecos, los dos tomos ms cercanos a l se encuentran situados en los vrtices del cubo a una distancia que vendr dada por:

y como el radio de la esfera mayor que se puede insertar en el hueco tetradrico viene determinado por: d = R + Ri, se obtiene como resultado:

Ri = 0.291 Rs

Ri = 0.126a

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HC: Intersticios Octadricos

En la red HCP los huecos son muy parecidos a los que existen en la red FCC; en particular, para los huecos octadricos tambin se cumple la relacin Ri / R = 0,414 ; y para los tetradricos, Ri / R = 0,225.

Ri = 0.414 Rs

12

HC: Intersticios tetradricos

Ri = 0.112a

Ri = 0.225 Rs

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Compuestos.Fases Intermedias
Compuestos Qumicos Compuestos Intermetlicos
CIVN Mg2Si CIVA CuSn

No metlico Metlicos:Duros, Frgiles

Bertholidos Daltonido

Compuestos Intersticiales
Soluciones slidas intersticiales composicin fija Metales Transicin + H, B, C, N Concentraciones electrnicas Propiedades y Caractersticas

Metlicos, Temperatura Fusin alta, duros, frgiles

Compuestos Electrnicos

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INTRODUCCIN

CONCEPTOS PREVIOS
FASE SISTEMA COMPONENTE EQUILIBRIO DE FASES MICROESTRUCTURA

15

MICROESTRUCTURA

FASE A

Micro 1 Micro 2 FASE B

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Transformaciones de Fase

Fuerza Impulsora de la Transformacin SUBENFRIAMIENTO

El cambio de energa de Gibbs en la transformacin de la antigua a la nueva fase se puede expresar como GV la fuerza impulsora de la transformacin por unidad de volumen:

y ser: 0 a la temperatura de equilibrio negativa, para un lquido subenfriado (cuando T<Te), para el que la transformacin supone un descenso en la energa del sistema

17

Transformaciones de Fase: Etapas

GERMINACIN: formacin de embriones de carcter metaestable

18

Transformaciones de Fase: Etapas

NUCLEACIN

19

Transformaciones de Fase: Etapas

Velocidad de Nucleacin:

La velocidad de nucleacin debe ser proporcional a la poblacin de ncleos de tamao crtico y a la velocidad a la cual los tomos se unen a un ncleo para que su tamao aumente por encima del tamao crtico (r > r*), para que crezca espontneamente.

Nucleacin Homognea: Ocurre en una fase uniforme

que no tiene heterogeneidades donde la nucleacin pueda ocurrir preferentemente.

Nucleacin Heterognea: La nucleacin puede sufrir

un efecto catalizador por la presencia de heterogeneidades (partculas, fronteras de grano, etco las paredes de un molde en el caso de un lquido) en la fase original de partida.

20

Transformaciones de Fase: Etapas

Crecimiento

Lquido S
Grano grueso

1 2
Grano Fino Velocidad de nucleacin Velocidad de crecimiento

Tamao de Grano

Velocidades Vn y Vc

21

Diagramas de equilibrio: Concepto

LEY DE GIBBS V= N + 2 (1) - F

22

Diagramas de equilibrio: Obtencin

Analisis Trmico Tcnicas Metalogrficas Difraccin de Rayos X

Definir un diagrama de equilibrio significa determinar las temperaturas en las que aparecen cambios de fase para cada una de las composiciones posibles. Referimos a continuacin alguno de los procedimientos ms comunes para la determinacin de esas temperaturas y la identificacin de las fases estables.

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Diagramas de Equilibrio: Tipo I

SOLUBILIDAD TOTAL: Solubilidad lquido y slido

La zona L es una regin monofsica y toda aleacin en esta zona se encuentra en forma de solucin lquida homognea. La zona S es igualmente monofsica, y las aleaciones estn en forma de solucin slida homognea. Entre las lneas de lquidus y slidus las aleaciones estn formadas por mezcla de solucin slida y solucin lquida.

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Diagramas de Equilibrio: Tipo 1

ANLISIS DEL EQUILIBRIO ENTRE FASES EN LAS ZONAS BIFASICAS.

T(C)
Regla 1: Nmero y
natureza de las fases
1600 1500 1400

L (liquid)
B(1250,35)

A(1100, 60): 1 phase: B(1250, 35): 2 phases: L +

1300 1200 1100 1000 0 20

+ L

s du i iqu us l id ol s

Cu-Ni diagrama

(FCC solid solution)

A(1100,60)

40

60

80

100

wt% Ni
25

Diagramas de Equilibrio: Tipo 1.

Regla 2: Composicin de las fases en
regiones bifsicas.
Co = 35wt%Ni A T A: Liquido (L) CL = Co ( = 35wt% Ni) AtT D: ) Solido ( C = Co ( = 35wt% Ni) A T B: yL CL = Cliquidus ( = 32wt% Ni) C = Csolidus ( = 43wt% Ni
T(C) TA
1300

Cu-Ni
A L (liquid) B
L +

tie line dus i liq u

idu so l

TB
1200

+s L

TD
20

D CLCo

(solid)
50

30 35 4043 32

C wt% Ni
26

Regla de la palanca
Suma de fracciones en peso: WL + W = 1 Conservacin de masa (Ni): Co = WL CL + W C Combinando:
= C Co = S WL C CL R + S Co CL = R W = C CL R + S
moment equilibrium:

A geometric interpretation:
CL R Co S C

WLR = WS 1 W
solving gives Lever Rule
9

WL

27

Diagramas de Equilibrio: Tipo 1.

Regla 3: Cantidades de las fases en regiones
bifsicas.
Co = 35wt%Ni A T A: Liquido (L) WL = 100wt%, W = 0 ) A T D: Solido ( WL = 0, W = 100wt% A T B: and L
T(C) TA
1300

Cu-Ni

A L (liquid)

tie line dus i liqu

i sol

TB
1200

S WL = + = 43 35 = 73wt % R S 43 32
= 27wt%

TD
20

+ L

B R S D CLCo

L + dus

(solid) C wt% Ni
8

R W = + R S

30 35 4043 32

50

28

Enfriamiento de una aleacin binaria Cu-Ni

T(C) L (liquid)
L: 35wt%Ni Cu-Ni

Sistema:
--binario i.e., 2 componentes:
Cu and Ni.

1300 L: 35wt%Ni : 46wt%Ni 32 24 1200

A
35

B C D 36 E

+ L
46 43 L: 32wt%Ni : 43wt%Ni L: 24wt%Ni : 36wt%Ni

--isomorfo
i.e., complete solubilidad de un componente en otro; el campo de se extiende de 0 a 100wt% Ni.

+ L

Consider

(solid)
1100 20 30

Co = 35wt%Ni.

35 Co

40

50

wt% Ni

29

Diagrama 1. Segregacin
C cambia cuando solidifica. que solidifica primero C = 46wt%Ni. Cu-Ni caso: que solidifica al final C = 35wt%Ni. Baja velocidad de Rpido enfriamiento: enfriamiento. SEGREGACIN Primera que solidifica EQUILIBRIO Uniform C
46wt%Ni Ultima en solidificar: < 35wt%Ni 35wt%Ni

30

Digrama 1. Propiedades Mecnicas

Tensile Strength (MPa)

Elongation (%EL)

--Resistencia Mecnica (TS)

400 300 TS for pure Cu

Efecto del endurecimiento por solucin slida

60 50 40 30

--Ductilidad (%EL,%AR)
%EL for pure Cu %EL for pure Ni

TS for pure Ni

200 0 20 40 60 80 100 Cu Ni

Composicion, wt%Ni

20 0 20 40 60 80 100 Cu Ni

Composicion, wt%Ni
31

--Pico es funcin de Co

--Min. es funcin de Co

Diagrama 2. Insolubilidad en Slido

CONSTRUCCIN DEL DIAGRAMA

32

Diagrama 2. Reaccin eutctica

Por la similitud con la solidificacin de un metal puro, temperatura invariante, el punto eutctico, E, es un punto con tres fases presentes, lquido, fase y fase , en el que tiene lugar la transformacin eutctica. Lquido (L) Slido + Slido Fase inicial Fase 1 Fase 2 Dos fases

MEZCLA EUTECTICA

Un Microconstituyente
33

Diagrama 3. Solubilidad parcial

Reaccin Eutctica

Ex.: Cu-Ag system

Cu-Ag

T(C) 3 regiones unifsicas 1200 (L, , ) L (liquid) Limitada solubilidad: 1000 : mayoritario Cu L + 779C L+ : mayoritario Ni TE 800 8.0 71.9 91.2 TE: Eutctico. Solidifica Temperatura constante600 + C 400 E : Concentracin de
mnima T fusin
200 0 20 40 60 CE 80 100

Co, wt% Ag
34

Diagrama 3. Enfriamiento aleacin 1

T(C)

400

L: Cowt%Sn L

Co < 2wt%Sn Resultado :

--policristales de granos

300

L
: Cowt%Sn

L+ (Pb-Sn System)

200 TE

100

0 10 20 30 Co Co, wt% 2 (room T solubility limit)

Sn

35

Diagrama 3. Enfriamiento aleacin 2.

T(C) L
300 L: Cowt%Sn

-- policristales de con cristales finos de

2wt%Sn < Co < 18.3wt%Sn Result:

400

L+
200 TE

L : C owt%Sn

100

+
10 20 30

Pb-Sn system
Sn
36

Co Co, wt% 2 (sol. limit at Troom) 18.3 (sol. limit at TE)

Diagrama 3. Enfriamiento aleacin 3

Co = CE Resultado: Mezcla eutctica

T(C)

--capas alternas de fase y fase .

300

L L+
183C

L: Cowt%Sn

Micrografia de Pb-Sn Microstructura eutctica

Pb-Sn system

200 TE

L+

100

: 97.8wt%Sn : 18.3wt%Sn 60 CE 61.9 80 100 97.8

160m

0 0

20 18.3

40

Co, wt% Sn

37

Diagrama 3. Enfriamiento aleacin 4.

18.3wt%Sn < Co < 61.9wt%Sn Resultado: cristales de y mezcla eutctica

T(C)
300

L: Cowt%Sn L L+ L
S S

Justo antes T : E
C = 18.3wt%Sn CL = 61.9wt%Sn S W = =50wt% R+S WL = (1-W) =50wt%

200 TE 100

R R

L+

Justo despus T E:

+
20 18.3 40 Co 60 61.9 80

0 0

Co, wt% Sn

100 97.8

primary eutectic eutectic

C = 18.3wt%Sn C = 97.8wt%Sn W = S =73wt% R+S W = 27wt%

38

Diagrama 3. Hipoeutectica
T(C)
300

L L+ +
hypoeutectic hypereutectic
20 18.3 40 60 80 100 97.8 Co Co

200 TE 100

L+

(Pb-Sn System)

0 0

Co, wt% Sn

eutectic
61.9

hypoeutectic: Co=50wt%Sn

hypereutectic: (illustration only)

175m

eutectic: Co=61.9wt%Sn

160m eutectic micro-constituent

39

Diagrama 3. Caractersticas mecnicas

El mximo endurecimiento para la composicin eutctica e incrementos hasta este punto cuandopartimos de la composicin del metal puro.

Eutctico

La combinacin de estas dos caractersticas, plsticas y duras, de las fases en una conformacin policristalina de finsimas lminas, ensambladas en modo de emparedado, consigue la optimizacin de las propiedades plsticas y resistentes de ambas fases.

Eutctico

40

Diagrama 4. Formacin de fase intermedia

COMPUESTO INTERMETLICO

FASE INTERMEDIA

41

Diagrama 5. Reaccin Peritctica

LIQUIDO + SOLIDO 1 Compuesto Fase intermedia

SOLIDO 2

42

Tranformaciones en estado slido

ALOTROPIA En un diagrama de equilibrio, este cambio alotrpico se indica por un punto o puntos en la lnea vertical que representa el metal puro

43

Transformaciones eutectoide

44

Diagrama Hierro-Carbono (Fe-C)

1600

T(C) L Fe3C (cementite)

-Eutectico (A): 1400

L + Fe3C

+L A L+Fe C 1200 1148C 3 -Eutectoide (B): (austenite) R S + Fe3C 1000 +Fe3C

800

600

Resultado: Perlita = Capas alternas de y Fe3 C

Ceutectoid

120m

400 0 1 0.77 (Fe)

727C = Teutectoid

R
2 3

S +Fe3C
4 5 6

4.30 Co, wt% C Fe3C (cementite-hard) (ferrite-soft)

45

6.7

Transformacin eutectoide

En primera aproximacin, las caractersticas resistentes de un acero hipoeutectoide es la media ponderada de las caractersticas de sus partes de ferrita, acero con bajsima disolucin de carbono, 0.01%, y perlita, acero del 0.8% C.

Los aceros hipereutectoides en estado de recocido muestran una gran fragilidad por efecto de la red de cementita que rodea los granos de perlita.

46

Transformacin peritectoide
Peritectoide

Es una transformacin en estado slido similar a la peritctica. En este caso dos solidos reaccionan entre s y dan un nuevo slido, que suele ser una fase intermedia aunque en ciertos casos puede ser una solucin slida primaria al igual que ocurra con la peritectica.

Solido 1 + Solido 2 WSolido 3.

En la figura 8.8. aparece un diagrama hipotctico donde se observa la transformacin peritectoide que ocurre entre las dos soluciones slidas y para formar fase intermedia.

47

Diagramas reales

DIAGRAMAS REALES.
Los diagramas de equilibrio correspondientes a las aleaciones metlicas y cermicas de inters industrial son ms complejos que los visualizados hasta el momento, si bien todos ellos pueden considerarse como una combinacin de los diagramas tipo analizados. Por otra parte la interpretacin de estos diagramas resulta mucho ms sencilla si se tienen en cuenta las siguientes reglas y recomendaciones: 1. La lnea del solidus est siempre por debajo de la de lquidus 2. Toda lnea horizontal que corete al lquidus cortar tambien al slidus y las concentraciones que corresponden a los puntos de interseccin son las que necesariamente deben poseer las fases lquidas y solidas a dicha temperatura para que se encuentren en equilibrio. 3. Un punto de interseccin de lquidus y solidus indica una concentracin para la que la solidificacin ocurre a temperatura constante. 4. Toda rrama horizontal del solidus indica una temperatura a la que se verifica la solidificacion de todo el lquido residual a temperatura constante. 5. Toda rama vertical en el slidus indica la existencia de un metal puro o de un compuesto intermetlico. 6. Toda rama inclinada en el slidus indica la existencia de una solucin solida 7. La interseccin de una rama horizontal con otra vertical o inclinada a temperaturas inferiores indica la existencia de un punto de transicin a la temperatura de la horizontal. En la reaccin reversible que se origina se formar o disociar un compuesto intermetlico si la rama es vertical o una solucin slida si es inclinada, en ambos casos la composicin de la fase es la que marca el punto de interseccin. 8. En toda reaccin o transformacin durante la solificacin las fases que intervienten se hallaran sobre una rama horizontal del slidus o su prolongacin, y la fase intermedia dar lugar a las extremas, o viceversa. Estas reacciones o transformaciones son: EUTECTICA. EUTECTOIDE, PERITECTICA, PERITECTOIDE, MONOTECTICA

48

Diagramas Reales

REGLAS DE PORTERVIN
Para interpretar el nmero y naturaleza de las fases de equilibrio existentes en las distintas regiones del diagrama pueden utilizarse estas reglas de Portervin: 1. En cada rea como mximo hay dos fases 2. Con excepto de la regin correspondiente a la fase lquida, el resto de regiones unifsicas correponden a soluciones slidas 3. Cuando se atraviesa una lnea oblicua del diagrama el nmero de fases cambia en una unidad 4. Toda regin limitada por una lnea horizontal contiene dos fases 5. Las regiones bifsicas limitadas por la misma horizontal no contienen ms de tres fases distintas asociadas dos a dos. 6. Toda fase que no aparece en el diagrama salvo en una regin bifsica es un compuesto de composicin definida. 7. Algunas regiones bifsicas quedan divididas en dos zonas por verticales que parten de puntos eutcticos y/o eutectoides, las fases que coexisten en ambas zonas son las mismas pero estn distribuidas de forma diferente lo que implica que los microconstituyentes son diferentes.

49