1.

Introduccin El Tema que vamos a presentar es relacionado a los Hidrocarburos Aromticos de cadena cerrada, El benceno fue descubierto en 1825 por el cientficoingls Michael Faraday, su formula es C6H6, La estructura de la molcula del benceno es de gran importancia en qumica orgnica. El primero en formular la teora de la estructura de anillo de resonancia descrita anteriormente fue el qumico alemn August Kekul Von. Los compuesto aromticos comprendan antiguamente un pequeo grupo de sustancias que posean sabor y olor aromtico y se obtenan a la vez de loscidos esenciales, de los blsamos, resinas, etc. Esta designacin tuvo el mismo origen que el de tantas otras clasificaciones empricas basadas en las caractersticas fsicas, qumicas y organolpticas, con la diferencia de que un estudio profundo de estos compuesto nos llevo a la conclusin de que el parecido entre ellos era ms grande de lo que pareca a simple vista. Pronto se descubri que muchas sustancias inodoras y de olor desagradable deban clasificarse entre los compuestos aromticos por ser derivados del benceno y, por consiguiente, las propiedades de este hidrocarburo vinieron a ser atributo general de los compuestos aromticos. En el Tema veremos varios elementos importantes, como su origen, su estructura, los mtodos de obtencin, los homlogos del benceno y orientacin de los sustituyentes en los derivados. Hidrocarburos Aromticos de cadena cerrada; nucleicos Benceno, Breve historia El benceno fue descubierto en 1825 por el cientfico ingls Michael Faraday, C6H6, como uno de los componentes de un aceite que recogi de las tuberas del gas del alumbrado. Su composicin era C6H6, dada con smbolos modernos, y tena un punto de fusin de 5 C y un punto de ebullicin de 80 C. Hoffmann, en 1845, lo encontr en el alquitrn de hulla, que es todava la fuente principal del benceno y sus derivados. Se observ pronto que el benceno se comporta como el compuesto del que derivan un nmero enorme de compuestos, que haban sido aislados en la naturaleza o haban sido preparados en el laboratorio, con los famosos colorantes de alquitrn. Una tonelada de carbn transformada en coque en un horno produce unos 7,6 litros de benceno. En la actualidad se obtienen del petrleo grandes cantidades de benceno, ya sea extrayndolo directamente de ciertos tipos de petrleo en crudo o por tratamiento qumico del mismo. La estructura de la molcula de benceno es de gran importancia en qumica orgnica. El primero en formular la teora de la estructura de anillo de resonancia descrita anteriormente fue el qumico alemn August Kekul Von Stradonitz, en 1865. Por diversos motivos, los cientficos del siglo XX tuvieron dificultades para asimilar esta idea, y desarrollaron en su lugar una descripcin molecular orbital de los electrones orbitando por toda la molcula en vez de por los tomos de carbono. 2. Estructura del benceno. El anlisis y la determinacin del peso molecular demuestran que la frmula molecular del benceno es C6R6. Siendo el nmero de tomos de hidrgenodel benceno mucho menor que el hidrocarburo parafinico correspondiente, el hexano, C6R14, es de esperar que aqul d reacciones de instauracin. Esto ocurre, por ejemplo, en ls reacciones que siguen: a) El benceno adiciona halgenos hasta un mximo de seis tomos.

b) El benceno puede hidrogenarse catalticamente a ciclohexano, pudiendo adicionar seis tomos de hidrgeno como mximo

Estas reacciones indican que el benceno tiene tres dobles enlaces. Sin embargo. demuestra que estos enlaces se comportan de una forma especial en comparacin los componentes alifticos, por ejemplo: El permanganato alcalino no reacciona con el benceno en fro, pero por ebullicin prologada lo transforma en C02 y H20. En ausencia de luz Solar (y de preferencia en presencia de transportadores de con los halgenos), el benceno con los halgenos, reaccione de sustitucin. Los halogenuros de hidrgeno no se adicionan al benceno. 3. Los mtodos de obtencin Propiedades fsicas El benceno es un liquido incoloro, de olor caracterstico, indolubre en el agua, pero soluble en alcohol, el caucho, etc. Disuelve el yodo, el fsforo, el azufre, el alcanfor, las sustancias grasas, el caucho, etc. Es menos denso que el agua, hierve a 80 c. Propiedades Qumicas. La sustitucin aromtica puede seguir tres caminos; electrofilico, nucleofilico y de radicales libres. Las reacciones de sustitucin aromticas ms corrientes son las originadas por reactivos electrofilicos. Su capacidad para actuar como un dador de electrones se debe a la polarizacin del ncleo Bencnico. Las reacciones tpicas del benceno son las de sustitucin. Los agentes de sustitucin ms frecuentemente utilizados son el cloro, bromo, cido ntrico y cido sulfrico concentrado y caliente. Halogenacin El cloro y el bromo dan derivados de sustitucin que recibe el nombre de haluros de arilo. FE C6H6 + CL2 C6H5CL + HCL Clorobenceno

FE C6H6 + Br2 C6H5Br + HBr Bromobenceno La halogenacin est favorecida por la temperatura baja y algn catalizador, como el hierro o tricloruro de aluminio, que polariza al halgeno X para que se produzca enrgicamente la reaccin. Los catalizadores suelen ser sustancias que presentan deficiencia de electrones. Sulfonacin Cuando los hidrocarburos bencnicos se tratan con cido sulfrico fumante (cido sulfrico que contiene anhdrido sulfrico) H2SO4 + SO3 se forman compuestos caractersticos que reciben el nombre de cidos sulfnicos. En realidad, se cree que el agente activo es el SO3 SO3 C6H6 + HOSO3H C6H5SO3H + H2O cido benceno sulfnic Nitracin El cido ntrico fumante o tambin una mezcla de cidos ntrico y sulfricos (mezcla sulfontrica), una parte de cido ntrico y tres sulfricos, produce derivados nitrados, por sustitucin. El cido sulfrico absorbe el agua producida en la nitracin y as se evita la reaccin inversa: H2so4 C6h6 + hono2 C6H5NO2 + H2O Nitro - benceno Combustin. El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa, propiedad caracterstica de mayora de los compuestos aromticos y que se debe a su alto contenido en carbono. C6h6 +71 2 o2 6co2 + 3h2o Hidrogenacin. El ncleo Bencnico, por catlisis, fija seis tomos de hidrgeno, formando el ciclohexano, manteniendo as la estructura de la cadena cerrada. Sntesis de Friedel y Crafts, Alquilacin El benceno reacciona con los haluros de alquilo, en presencia de Cloruro de aluminio anhidro como catalizador, formando homlogos. AlCl3 C6H6 + CH3Cl C6H5CH3 + HCl Tolueno El ataque sobre el anillo bencnico por el ion CH3 electrofilico es semejante al realizado por el ion Cl en la halogenacin. Sntesis de Wurtz Fitting. Es una modificacin de la de Wurtz de la serie grasa. Los homlogos del benceno pueden prepararse calentando una solucin etrea de un halogenuro de alquilo y otro de arilo con sodio. Este mtodo tiene la ventaja sobre el de Friedel Crafts, de que se conoce la estructura del producto y puede introducirse fcilmente cadenas largas normales. Derivados del benceno, Influencia orientadora de los elementos que sustituyen al benceno. Cuando se introduce un segundo sustituyente y en un derivado del benceno del tipo C6H5X, la

posicin que ocupa Y depende del carcter electrnico del grupo X, que ya est presente en el ncleo. Los productos de la reaccin pueden ser orto y para o meta disustituidos y eso depende de la velocidadde la reaccin de sustitucin en cada una de las tres posiciones. A continuacin damos las reglas de orientacin: Los grupos de la clase 1 (dadores de electrones) orientan la sustitucin a las posiciones orto y para. En esta clase puede ser uno de los grupos que siguen, OH, NH2, Cl, Br, I, F, CH2CI, SH, C6H5, etc. Los grupos de la clase II (aceptores de electrones) orientan la sustitucin a la posicin meta. En esta clase puede ser: N02, SO3H, CN, COOH, CHO, etc. Hay un mtodo sencillo de orientacin para los derivados disustituidos que fue establecido por Krner. Frecuentemente es llamado mtodo 2,3.1 de Krner. Se basa en el principio de que la introduccin de un tercer sustituyente en un compuesto para da un producto trisustituido, en el ismero orto dos y en el meta tres. Krner aplic este principio para establecer la orientacin de los dibromobencenos ismeros: nitr cada uno de ellos y examin el nmero de productos nitrados. El ismero que dio un solo dibromo-nitrobenceno es l para; el que dio dos derivados nitrados, el orto, y el tercero que dio tres, es el compuesto meta. Hidrocarburos de la serie homologa del benceno Los hidrocarburos tales como el tolueno, etil benceno, etc. tienen carcter aliftico y aromtico. El benceno es no polar lo mismo que el metano, siendo cero el momento dipolar de cada uno de los compuestos. Sin embrago, el tolueno tiene un pequeo momento dipolar (=0,4D) con la carga negativa sobre el ncleo y la positiva sobre el grupo metilo. Los homlogos del benceno experimentan la cloracin, ya sea en el ncleo o en la cadena lateral, segn sean las condiciones de la reaccin. 4. Propiedades de esos hidrocarburos Tolueno. El tolueno o metil benceno (C6H5 CH3) se obtiene, como ya hemos dicho, por destilacin de los aceites ligeros de hulla y en la sntesis de Friedel Crafts. Se emplea en la fabricacin de materias colorantes del radical metilo, facilita la sustitucin. halogenacin: La halogenacin del ncleo aromtico del tolueno con ayuda de un catalizador es ms rpida que en el benceno, pues la mayor densidad electrnica en el ncleo, producido a por el efecto inductivo del radical metilo, facilita la sustitucin. Nitracin. Los homlogos del benceno Se nitran ms fcilmente que ste, debido al efecto de activacin del grupo alquilo. Cuando se nitra tolueno con mezcla nitrante Se origina una mezcla de orto y para nitrotoluenos. El trinitrotolueno puede prepararse en una sola operacin, pero su fabricacin se realiza generalmente pasando por las tres etapas. Sulfonacin. La Sulfonacin del tolueno, lo mismo que en la nitracin, se produce la sustitucin en orto y para, producindose ms de un 95 por 100 de este ltimo. Etilbenceno. Ya mencionado anteriormente, es un ismero de los xilenos y por oxidacin con dicromato de potasio y cido sulfrico se obtiene cido benzoico.

O C6H5CH3+Cr3O7-- + 8H C6h5C - OH + 2Cr +5H20 El Etilbenceno y otros homlogos del benceno, cuando reaccionan en presencia de la luz solar, la sustitucin se hace en la cadena lateral y no en el anillo. Primero se forma una mezcla de cloroetilbenceno y, finalmente, pentacloroetilbenceno. Todos ellos, como ya dijimos, se encuentran en los aceites ligeros del alquitrn de hulla y son difciles de separar, dada la proximidad entre sus puntos de ebullicin. Los cuatro ismeros mezclados constituyen el disolvente llamado xilol, empleado en trabajos histolgicos. Hidrocarburos polibencnicos. Resultan de la asociacin de dos o ms anillos bencnicos, unin se verifica unas veces directamente, como en el difenilo y en el naftaleno: Y otras por medio de cadenas aciclicas, como en el difenilmetano, trifenilmetano y antraceno. Naftaleno. De frmula C10H8, llamado tambin naftalina. Est constituido por dos ncleos bencnicos condensados. Su frmula estructural es: Presenta dos clases de derivados monosustituidos: el de los carbonos 1,4,5 y 8 se denomina. a g el de los 2,3,6,7 se denominan b . Se obtiene por destilacin del alquitrn de hulla: es un slido blando insoluble en agua, soluble en alcohol y en ter. Se emplea como antisptico o insecticida y para fabricar materias colorantes. Antraceno. De frmula C14H10, se extrae de los aceites pesados del alquitrn de hulla Su frmula de estructura es: Da tres clases de derivados monosustituidos: Derivados a ---------- Posicin: 1,4,5 8 Derivados b ---------- Posicin: 2,3,6,7. Derivados g ----------- Posicin: 9,10. Es un slido blanco, cristalino, insoluble en agua y soluble en ter, alcohol y benceno. Se emplea para fabricar materias colorantes Hidrocarburos Aromticos de cadena cerrada; nucleicos

5. Conclusin

Como final de este trabajo tenemos que el benceno es un compuesto aromtico, que tiene muchas caractersticas, el parecido entre ellos era ms grande de lo que pareca a simple vista. Pronto se descubri que muchas sustancias inodoras y de olor desagradable deban clasificarse entre los compuestos aromticos por ser derivados del benceno y, por consiguiente, las propiedades de este hidrocarburo vinieron a ser atributo general de los compuestos aromticos. Como resumen el benceno es un Hidrocarburo Aromtico de cadena cerrada, fue descubierto en 1825 por el cientfico ingls Michael Faraday, su formula es C6H6, su estructura de la molcula es de gran importancia en qumica orgnica. Tambin encontramos varios elementos importantes, los mtodos de obtencin, los homlogos del benceno y orientacin de los sustituyentes en los derivados. 6. Bibliografa Alcntara, Ma. Del consuelo. (1992). Qumica de hoy. McGraw Hill Interamericana de Mxico, S.A. Sosa, Sergio. Caracas (1999). Qumica2000. Hill Interamericana de Venezuela, S.A.