You are on page 1of 68

WARUNKI PRENUMERATY NA 2007 ROK

Zamówienia na prenumeratę czasopism wydawanych przez Wydawnictwo SIGMA-NOT Sp. z o.o. można składać w dowolnym
terminie. Mogą one obejmować dowolny okres, tzn. dotyczyć dowolnej liczby kolejnych zeszytów każdego czasopisma.
Zamawiający — po dokonaniu wpłaty — może otrzymywać zaprenumerowany przez siebie tytuł, począwszy od następnego
miesiąca. Zamówienia na zeszyty sprzed daty otrzymania wpłaty będą realizowane w miarę możliwości z posiadanych zapasów
magazynowych.
Prenumerata roczna czasopism Wydawnictwa jest możliwa w następujących wariantach:
• prenumerata roczna, półroczna i kwartalna czasopism w wersji papierowej — wartość wg cennika na br.,
• prenumerata roczna w pakiecie (czasopisma w wersji papierowej + rocznik zamawianego tytułu na płycie CD) — wartość
wg cennika na br.,
• prenumerata ulgowa — rabat wg cennika (przysługuje osobom fizycznym, należącym do stowarzyszeń naukowo-technicznych
oraz studentom i uczniom szkół zawodowych — pod warunkiem przesłania do Wydawnictwa formularza zamówienia lub
kserokopii blankietu wpłaty, ostemplowanych pieczęcią koła SNT lub szkoły),
• prenumerata ciągła (przedłużana automatycznie do odwołania) — 10 % rabatu,
• prenumerata zagraniczna — do ceny prenumeraty krajowej dodatkowo dopłata 100 %.
NOWOŚĆ!!! Prenumeratorom czasopism w wersji papierowej i w pakiecie oferujemy od 1 stycznia 2007 r. bezpłatny
dostęp do PORTALU INFORMACJI TECHNICZNEJ (www.sigma-not.pl)
• prenumerator otrzymuje indywidualny login do Portalu,
• login uprawnia prenumeratora do bezpłatnego korzystania z archiwalnych zasobów Portalu w obrębie zaprenumerowanego
tytułu.
Portal umożliwi ponadto każdemu odpłatne przeglądanie treści dowolnego spośród 34 tytułów i zakup pojedynczych artykułów
czy zeszytów czasopism (płatność: SMS-em, kartą płatniczą, przelewem on-line lub przelewem zwykłym).
Prenumeratę w Wydawnictwie można zamówić:
faksem: (022) 891 13 74, 840 35 89, 840 59 49
mailem: kolportaz@sigma-not.pl
na stronach: www.sigma-not.pl
listownie: Zakład Kolportażu Wydawnictwa SIGMA-NOT Sp. z o.o., ul. Ku Wiśle 7, 00-707 Warszawa
telefonicznie: (022) 840 30 86 lub 840 35 89 oraz
dokonując wpłaty na konto Wydawnictwa SIGMA-NOT Sp. z o.o.: ul. Ratuszowa 11, 00-950 Warszawa,
skr. poczt. 1004, nr 53 1060 0076 0000 4282 1000 0012

Na życzenie klienta wysyłamy blankiety zamówień wraz z aktualną listą tytułów i cennikiem czasopism.
Warunkiem przyjęcia i realizacji zamówienia jest otrzymanie z banku potwierdzenia dokonania wpłaty przez prenumeratora.
Dokument wpłaty jest równoznaczny ze złożeniem zamówienia.
Wpłat na prenumeratę można dokonywać na ogólnie dostępnych blankietach w urzędach pocztowych (przekazy pieniężne) lub
bankach (polecenie przelewu).
Na blankiecie wpłaty należy czytelnie podać nazwę zamawianego czasopisma, liczbę zamawianych egzemplarzy, okres, wersję
i cenę prenumeraty oraz adres zamawiającego. Na życzenie klienta wystawiamy faktury VAT.
Dla prenumeratorów PAKIETU na rok 2007 oferujemy roczniki archiwalne prenumerowanych czasopism z lat 2004÷2006 na CD
w cenie 20 pln netto każdy.
Pojedyncze zeszyty archiwalne dostępne w wersji papierowej i elektronicznej (wersja elektroniczna od 2004 r.) cena 1 egz. netto wg
aktualnego cennika na br.
Sprzedaż zeszytów archiwalnych prowadzi:
— Zakład Kolportażu Wydawnictwa SIGMA-NOT Sp. z o.o. (adres jw.)
— Klub Prasy Technicznej Wydawnictwa SIGMA-NOT Sp. z o.o. Warszawa, ul. Mazowiecka 12, tel.: (022) 827 43 65

W przypadku zmiany cen w okresie objętym prenumeratą lub zmian stawki VAT, Wydawnictwo zastrzega sobie prawo
do wystąpienia o dopłatę różnicy cen oraz prawo do realizowania prenumeraty tylko w pełni opłaconej.

Cena 1 egzemplarza (netto/brutto) 17 zł / 17 zł


Cena prenumeraty rocznej w wersji papierowej (netto/brutto) 204 zł / 204 zł
Cena prenumeraty rocznej w pakiecie (netto/brutto) 224 zł / 228 zł
Prenumerata ulgowa — rabat 50 % od ceny podstawowej
R • 52
2007 CZASOPISMO NAUKOWO-TECHNICZNE
STOWARZYSZENIA INŻYNIERÓW I TECHNIKÓW
PRZEMYSŁU HUTNICZEGO W POLSCE
M I E S I Ę C Z N I K
SPIS TREŚCI: Indeks 37495 Skrót tytułu (dla bibliografii) Rudy Metale

Strona
Żabiński P. R., Burzyńska L.: 58 Wpływ stężenia telluru na czystość i morfologię srebra katodowego
Avramović L. R., Jonović R. R., 62 Usuwanie tlenków azotu w procesach odzysku metali szlachetnych ze szlamów
Stanković A. D., Trujić V., anodowych
Marinković J. V.:
Muzykiewicz W., Rękas A.: 64 Analiza siły ciągnienia i odkształceń materiału w procesie wielooperacyjnego
tłoczenia blachy bimetalowej Cu/Al
Nowak S., Świątek B., Żaba K., Lis A.: 70 Projektowanie procesu wytwarzania zgrzewanych rur z powłokami Al-Si,
przeznaczonych na elementy układów wydechowych
Grzegorzewicz T.: 76 Bezniklowe brązy aluminiowe o podwyższonej wytrzymałości i odporności
na korozję
PRZETWÓRSTWO ALUMINIUM

Mroczkowski M., Richert J.: 88 Prognozowanie stateczności plastycznego płynięcia w procesach CWS
NORMALIZACJA 95
METALURGIA PROSZKÓW

Pokorska I.: 97 Weryfikacja doświadczalna funkcji plastyczności dla spieku żelaza


BIULETYN INSTYTUTU METALI
NIEŻELAZNYCH
Woch M.: 101 Biuletyn Instytutu Metali Nieżelaznych
ŚWIATOWY RYNEK METALI
NIEŻELAZNYCH
Butra J.: 110 Światowy rynek metali nieżelaznych
KRONIKA 118

ISSN 0035-9696
Redakcja czasopisma: Redaktor Naczelny: vacat, Zastępca Redaktora Naczelnego: doc. dr inż. Józef Czernecki, Redaktorzy Działowi: dr hab.
inż. Jan Butra, dr hab. inż. Wojciech Libura, prof. nzw., prof. zw. dr hab. inż. Andrzej Paulo. Sekretarz Redakcji: mgr Bożena Szklarska-Nowak.
Adres Redakcji: 40-019 Katowice, ul. Krasińskiego 13. Skr. poczt. 221. Tel./fax 032 256-17-77. Korekta: Marzena Rudnicka.
Rada Programowa czasopisma Rudy i Metale Nieżelazne. Przewodniczący: prof. zw. dr hab. inż. Józef Zasadziński. Zastępca Przewodniczącego:
prof. dr hab. inż. Jan Botor. Sekretarz dr inż. Józef Z. Szymański. Członkowie: prof. zw. dr hab. inż. Andrzej Korbel.
Wszystkie artykuły o charakterze naukowym są opiniowane. Redakcja nie odpowiada za treść reklam i ogłoszeń.
Wydawca: Wydawnictwo Czasopism i Książek Technicznych SIGMA-NOT Sp. z o.o., ul. Ratuszowa 11, 00-950 Warszawa, skr. poczt. 1004, tel.:
022 818-09-18, 818-98-32, fax: 619-21-87, internet: http://www.sigma-not.pl, sekretariat@sigma-not.pl. Internet: http://www.sigma-not.pl.
Prenumerata e-mail: kolportaz@sigma-not.pl. Informacje e-mail: informacja@sigma-not.pl. Dział Reklamy i Marketingu, ul. Mazowiecka 12,
00-950 Warszawa, skr. 1004, tel./fax: 022 827-43-66, 826-80-16, e-mail: reklama@sigma-not.pl.
Format A4. Objętość 8,5 ark. druk. Druk ukończono w lutym 2007 r.
Rudy Metale: R52, nr 2, s. 57÷120, luty 2007 r.
Druk: Przedsiębiorstwo Miernictwa Górniczego Spółka z o.o., Katowice ul. Mikołowska 100a
PIOTR R. ŻABIŃSKI Rudy Metale R52 2007 nr 2
UKD 669.224.7’777:669.054.1:
LIDIA BURZYŃSKA
:66.087.7:661.857

WPŁYW STĘŻENIA TELLURU NA CZYSTOŚĆ

I MORFOLOGIĘ SREBRA KATODOWEGO

Celem elektrorafinacji srebra jest uzyskanie produktu o wysokiej czystości. Utrzymanie czystości srebra na określonym po-
ziomie uwarunkowane jest głównie niskim stężeniem jonów metali-zanieczyszczeń w elektrolicie. Przykładem takiego meta-
lu jest tellur. Stwierdzono, że obecność jonów telluru w elektrolicie wpływa na czystość osadu katodowego. Analiza osadu
srebra katodowego wykazała, że zawartości wszystkich metali domieszkujących wzrastają wraz ze wzrostem stężenia jonów
telluru w elektrolicie. Jak się wydaje, tellur występuje w osadzie katodowym tylko na zasadzie okluzji elektrolitu, natomiast
w przypadku jonów Cu+2 i Pb+2 występuje dodatkowo zjawisko ich adsorpcji na powierzchni osadu katodowego. Badania
pokazały, że ilość zaadsorbowanych jonów Pb+2 jest około 10 razy większa niż w przypadku jonów miedzi. Dodatkowo
stwierdzono, że osad katodowy wraz ze zwiększaniem stężenia jonów telluru w elektrolicie stawał się bardziej drobnokry-
staliczny oraz zaobserwowano brak narastania dendrytów. Jak się wydaje, drobnokrystaliczna postać osadu katodowego
może sprzyjać adsorpcji jonów Cu+2 i Pb+2 na powierzchni srebra.
Słowa kluczowe: srebro katodowe, elektrorafinacja, tellur, czystość osadu katodowego

INFLUENCE OF TELLURIUM CONCENTRATION


ON PURITY AND MORPHOLOGY OF CATHODIC SILVER

The aim of silver electrorefining is to produce metal with high purity. Low concentration of metal-impurities ions is needed
to keep silver purity on the certain level. An example of such metal-impurity ion is tellurium. The presence of tellurium ions
in electrolyte influences on the purity of cathodic deposit. Analysis of cathodic silver shows that increase of tellurium ions
concentration in electrolyte leads to increase of content of all contaminating metals in cathodic silver. Tellurium seems to
be present in cathodic deposit only from occluded electrolyte. In case of Cu+2 and Pb+2 ions in addition to occlusion
of electrolyte, the adsorption of ions on the surface of cathodic deposit takes place. The amount of absorbed Pb+2 is about
10 times higher than amount of absorbed copper ions. Cathodic deposit becomes fine-crystalline together with increase
of tellurium ions concentration in electrolyte. No dendrite growth appear. Fine-crystalline form of cathodic silver seems to
be favorable for Cu+2 and Pb+2 ions adsorption.
Keywords: cathodic silver, electrodeposition, tellurium, purity of cathodic deposit

Wstęp Tellur znajduje zastosowanie w trzech głównych dziedzinach


[4]. Są to:
Podstawowym celem elektrorafinacji srebra jest uzyskanie ⎯ metalurgia — tellur znacznie poprawia własności stali nisko-
produktu o wysokiej czystości. Wymagania te są spełniane dzięki węglowych w zakresie obróbki skrawaniem, podnosi własności
utrzymywaniu ścisłego reżimu technologicznego. Obejmuje on mechaniczne stali w znacznie lepszy sposób niż selen. Tellur
kontrolę składu elektrolitu, zarówno pod względem stężenia jo- poprawia również własności stopów metali nieżelaznych,
nów Ag+, jak również jonów innych metali, pH, temperatury ką- zwłaszcza stopów miedzi;
pieli i gęstości prądu. ⎯ elektronika — tellur jest często stosowany jako składnik sto-
Przekroczenie dopuszczalnych zawartości zanieczyszczeń w sre- powy selenu w bębnach światłoczułych w maszynach ksero-
brze katodowym stanowi często przyczynę dużych strat ekono- graficznych. Znalazł również zastosowanie w urządzeniach
micznych. Utrzymanie czystości srebra na określonym poziomie termowizyjnych oraz, wraz z bizmutem, w produkcji termo-
uwarunkowane jest głównie niską zawartością jonów metali- elektrycznych urządzeń zasilających;
-zanieczyszczeń w elektrolicie [1]. Ich podstawowym źródłem jest ⎯ chemia — tellur i jego związki chemiczne znalazły zastoso-
stop Dore’a. Zmiana składu surowca, z którego produkuje się wanie jako katalizatory w procesach halogenacji, uwodornie-
anody, prowadzi natychmiast do zmiany stopnia zanieczyszczenia nia i utleniania w syntezach chemii organicznej. Związki tellu-
kąpieli. Przykład takiego metalu może stanowić tellur. ru są również stosowane jako dodatki w przemyśle gumowym.
Tellur jest metalem rzadkim, otrzymywanym wyłącznie jako Powyższe informacje sugerują, że opracowanie odpowiedniej
produkt uboczny w procesach technologicznych metalurgii innych metody odzysku telluru jest wskazane ze względów ekonomicz-
metali. Podstawowym źródłem telluru są szlamy anodowe z pro- nych i ekologicznych. Możliwe jest uzyskanie dodatkowych do-
cesu elektrorafinacji miedzi. Większość światowych producentów chodów związanych ze sprzedażą handlowej jakości telluru meta-
miedzi postrzega tellur jako metal przeszkadzający, który musi licznego. Usuwanie telluru z obiegu instalacji do elektrorafinacji
być usunięty ze szlamów anodowych przed skierowaniem ich do srebra może zapobiec ewentualnym stratom związanym z prze-
procesu odzysku srebra, złota i innych metali szlachetnych. Spo- kroczeniem zawartości telluru w srebrze katodowym, bądź z kosz-
śród 75 producentów miedzi elektrolitycznej na świecie, tylko tami opłat ekologicznych w przypadku składowania albo emisji
dziesięciu produkuje tellur jako produkt handlowy [2, 3]. ścieków lub gazów zawierających wysoce trujące związki telluru.

Dr Piotr R. Żabiński, dr hab. Lidia Burzyńska — Akademia Górniczo-Hutnicza, Wydział Metali Nieżelaznych, Kraków.

58
Podstawowym zagadnieniem jest określenie wpływu stężenia Tablica 1
telluru w elektrolicie na czystość srebra katodowego w ramach Zawartość metali domieszkujących w srebrze katodowym
obecnie stosowanego schematu technologicznego i parametrów
technologicznych elektrorafinacji srebra. Table 1
Content of metal impurities in cathodic silver
Metodyka pomiarów
Stężenie Te Zawartość Te Zawartość Pb Zawartość Katodowa
w elektrolicie w osadzie w osadzie Cu w osadzie wydajność
Pomiary prowadzono w elektrolicie o pH = 2,0 zawierającym
katodowym katodowym katodowym prądowa
120 g/l Ag+, 30g/l Cu+2 i 0,8 g/l Pb+2. Rozwór zakwaszano kwa- g/l ppm ppm ppm %
sem azotowym(V). Temperatura kąpieli wynosiła 55 °C, a kato-
dowa gęstość prądu 11,5 A/dm2. Elektroliza za każdym razem 0,00 0,0 7,0 24,0 99,1
trwała 30 minut. Jako anodę stosowano srebro o czystości 99,99 %, 0,01 29,4 9,8 50,6 99,3
katodę stanowiła podkładka stalowa. Elektrolit dotowano kwasem
0,05 85,2 13,1 61,1 99,3
tellurowym (H2TeO4) w takich ilościach, aby stężenie jonów tellu-
ru było od 0,01 do 1 g/l. Otrzymane proszki srebra poddano anali- 0,10 223,0 21,4 143,9 100,1
zie celem określenia jego czystości (zawartości Te, Cu i Pb) oraz 0,50 1579,7 119,8 326,5 103,7
obserwacjom z wykorzystaniem mikroskopu skaningowego celem
określenia morfologii osadów katodowych. 1,00 2191,9 181,3 941,0 105,9

Wyniki i dyskusja

Tellur do procesu elektrorafinacji srebra wprowadzany jest ja-


ko metal domieszkujący stop Dore`a. Anody w procesie elektrora-
finacji zawierają 0,016 % telluru. Normy zobowiązują do utrzy-
mania jego zawartości w srebrze katodowym poniżej 5 ppm [4].
Tellur nie ulega działaniu kwasów nieutleniających natomiast
reaguje ze stężonym kwasem siarkowym, kwasem azotowym
i roztworami wodorotlenków metali 1 i 2 grupy. Jednakże stężenie
kwasu w roztworze elektrolitu oraz zawartość telluru w stopie
Dore`a sugerują, że jony telluru są obecne w elektrolicie wskutek
prądowego roztwarzania anod a nie w wyniku bezprądowego roz-
twarzania telluru w kwasie azotowym. Na podstawie danych po-
chodzących z Wydziału Metali Szlachetnych Huty Miedzi GŁO-
GÓW [5] oszacowano, że w jednym cyklu pracy elektrolitu prze-
chodzi do niego około 0,1g telluru (przy założeniu stałości składu
anod i ich całkowitego roztworzenia).
Jak wcześniej wspomniano, jony telluru, jak się wydaje, są Rys. 1. Zawartość metali domieszkujących w srebrze katodowym
obecne w elektrolicie wskutek prądowego roztwarzania anod, a nie w zależności od stężenia jonów telluru w elektrolicie
w wyniku bezprądowego roztwarzania telluru w kwasie azoto- Fig. 1. The dependence of content of metal impurities in cathodic
wym. Potwierdza to diagram Pourbaix [6]. Przy potencjale 0 V silver from concentration of tellurium ions in electrolyte
w roztworze o pH = 2 trwałą formą jest tellur metaliczny.
Sytuacja się zmienia kiedy elektroda zostanie wytrącona ze sta-
nu równowagi i spolaryzowana anodowo do potencjału +0,78 V. dowym oraz wyznaczenia wpływu telluru obecnego w elektrolicie
Z diagramu Pourbaix wynika, że przy potencjale +0,46 V następu- na morfologię osadu katodowego wykonano serię pomiarów uży-
je roztwarzanie telluru metalicznego zgodnie z reakcją (1) wając jako anod srebra katodowego i elektrolitu dotowanego kwa-
sem tellurowym. Tellur w tym związku jest na +VI stopniu utle-
nienia. W trakcie biegu elektrolizy tellur(VI) redukuje się na kato-
Te + 2H2O = HTeO2+ + 3H+ + 4e–
dzie do telluru(IV). Oznacza to, że tellur nie jest współosadzany
(1)
ze srebrem a jedynie może być zabudowywany narastającym osa-
E0 = 0,551 – 0,0443 pH + 0,0148 log(HTeO2+)
dem srebra. Reakcja Te+6 → Te+4 przebiega przy potencjale około
+0,8 V, to znaczy przy potencjale redukcji jonów srebra. Zawar-
Przy potencjale +0,776 V przebiega następna reakcja potencja- tość metali obecnych w osadzie katodowym (Te, Pb, Cu) oraz
łotwórcza: katodowe wydajności prądowe w zależności od stężenia telluru
w elektrolicie pokazano w tablicy 1. Zawartość Te, Pb oraz Cu
HTeO2+/ H2TeO4 E0 = 0,953 – 0,0886 pH (2) obecnych w osadzie katodowym w zależności od stężenia telluru
w elektrolicie pokazano na rysunku 1.
Wydaje się, że formą dominującą jonów telluru w elektrolicie Stwierdzono, że zawartości wszystkich metali domieszkują-
w warunkach przemysłowych jest H2TeO4. cych wzrastają liniowo wraz ze wzrostem stężenia telluru w elek-
Z drugiej strony, jak się wydaje, nie jest możliwe w warunkach trolicie. Wzrost zawartości miedzi i ołowiu w osadach katodo-
przemysłowych współosadzanie telluru metalicznego ze srebrem wych, mimo ich stałego stężenia w elektrolicie we wszystkich
na katodzie. Istnieje możliwość redukcji Te+6 → Te+4. Dalsza re- pomiarach jest prawdopodobnie związany ze zwiększaniem się
dukcja jonów telluru nie przebiega. Związane jest to z tym, że po- objętości zaokludowanego elektrolitu [1]. W przypadku telluru
tencjał elektrody srebrowej jest bardziej elektrododatni niż poten- dodatkowo na zwiększenie się zawartości tego metalu w srebrze
cjał elektrody Te+4/Te0, a więc na katodzie w wyniku biegu reakcji katodowym, może mieć wpływ wzrost stężenia jonów telluru
elektrodowych będzie się osadzało srebro. Tellur zatem powinien w roztworze elektrolitu. We wszystkich przypadkach pod uwagę
się gromadzić w elektrolicie. Obecność telluru w srebrze katodo- należy brać również możliwość adsorpcji jonów telluru, ołowiu
wym jest prawdopodobnie związana z okludowaniem elektrolitu i miedzi na powierzchni osadu katodowego. Katodowe wydajności
w osadzie katodowym lub też z adsorpcją jonów telluru na po- prądowe rosną wraz ze wzrostem stężenia telluru w elektrolicie.
wierzchni srebra katodowego. Na katodzie biegną równolegle dwie reakcje potencjałotwórcze:
Celem weryfikacji przyczyn obecności telluru w osadzie kato- redukcja Ag+ → Ag0 oraz Te+6 → Te+4. Wydaje się zatem, że wraz

59
Tablica 2
Obliczona objętość elektrolitu zaokludowanego
w osadzie katodowym
Table 2
Calculated volume of occluded electrolyte in cathode deposit
Objętość elektrolitu Objętość elektrolitu Objętość elektrolitu
Stężenie Te zaokludowanego zaokludowanego zaokludowanego
w elektrolicie w osadzie w osadzie w osadzie
katodowym liczona katodowym liczona katodowym liczona
względem Te względem Pb względem Cu
g/l ml/g ml/g ml/g
0,00 0,0000 0,0875 0,0080
0,01 0,0029 0,1225 0,0169
0,05 0,0017 0,1638 0,0204
0,10 0,0022 0,2669 0,0480
0,50 0,0032 1,4969 0,1088
1,00 0,0022 2,2656 0,3137

Rys. 2. Obliczona objętość zaokludowanego elektrolitu wynikająca


z zawartości metali domieszkujących w srebrze katodowym
Fig. 2. The volume of occluded electrolyte in cathode deposit
calculated from content of metal impurities in cathodic silver

ze wzrostem stężenia jonów telluru w elektrolicie wydajność ka-


todowa powinna maleć. Obserwowany wzrost katodowej wydaj-
ności prądowej można tłumaczyć zmianą morfologii osadu kato-
dowego. Rozwinięcie powierzchni osadu katodowego stwarza
możliwości zokludowania większej objętości elektrolitu i/lub za-
adsorbowania większej ilości jonów metali.
Tablica 2 oraz rysunek 2 przedstawiają wyniki obliczeń objęto-
ści zaokludowanego elektrolitu przez 1 gram osadu katodowego.
Podstawą tych obliczeń była zawartość metali domieszkujących
w srebrze. Stwierdzono, że objętość elektrolitu wyliczana na pod-
stawie zawartości telluru w osadzie katodowym jest w granicach
błędu pomiarowego wartością stałą i wynosi 0,0025 ml/g Ag nie-
zależnie od stężenia telluru w elektrolicie. Oznacza to, że tellur
występuje w osadzie katodowym tylko na zasadzie okluzji elektro-
litu wewnątrz kryształów srebra, bądź przez zabudowywanie jo-
nów telluru przez osad katodowy. Jak się wydaje, nie jest obser-
wowane adsorbowanie jonów Te przez osad srebra katodowego.
W przypadku miedzi i ołowiu obserwowana jest liniowa za-
leżność pomiędzy objętością zaokludowanego elektrolitu oblicza-
nego na podstawie zawartości tych metali w osadzie katodowym
a stężeniem jonów telluru w elektrolicie. Jeżeli jony Cu+2 i Pb+2 Rys. 3. Zdjęcia (po lewej) oraz mikrofotografie (po prawej)
byłyby wiązane w osad katodowy tylko poprzez okluzję elektroli- osadów katodowych srebra otrzymywanych z elektrolitów
tu, wtedy ich stężenia powinny być stałe, gdyż stałe było ich stę- o różnym stężeniu jonów telluru
żenie w elektrolicie. Liniowa zależność i obserwowany wzrost
obliczonej objętości elektrolitu wraz ze wzrostem stężenia jonów Fig. 3. Photographs (on the left) and SEM image (on the right)
Te w elektrolicie sugeruje, że w obu przypadkach występuje zja- cathodic silver deposit obtained from electrolytes with different
wisko adsorpcji jonów Cu+2 i Pb+2 na powierzchni osadu katodo- concentration of tellurium ions

60
wego. Należy nadmienić, że w przypadku jonów Pb+2 ilość zaad- sformułowanie następujących wniosków końcowych:
sorbowanych jonów jest ok. 10 razy większa niż w przypadku jo- ⎯ w elektrolicie formą dominującą telluru jest jon H2TeO4,
nów miedzi, co jest zgodne z danymi literaturowymi [7]. ⎯ zawartości wszystkich metali domieszkujących wzrastają wraz
Jak się wydaje, z punktu widzenia czystości osadu katodowe- ze wzrostem stężenia jonów telluru w elektrolicie,
go srebra, najważniejsze jest utrzymywanie stężenia jonów telluru ⎯ tellur występuje w osadzie katodowym tylko na zasadzie okluzji
w elektrolicie na jak najniższym poziomie. Powinno to gwaranto- elektrolitu,
wać niską zawartość telluru w osadzie katodowym, gdyż tellur jest ⎯ w przypadku jonów Cu+2 i Pb+2 występuje dodatkowo zjawi-
obecny w srebrze tylko na zasadzie okludowania elektrolitu. sko ich adsorpcji na powierzchni osadu katodowego,
W przypadku jonów telluru nie występuje zjawisko adsorbowania ⎯ ilość zaadsorbowanych jonów Pb+2 jest około 10 razy więk-
jonów metalu na powierzchni osadu katodowego srebra, tak jak sza niż w przypadku jonów miedzi,
w przypadku jonów miedzi lub ołowiu. Wydaje się, że powtarzanie ⎯ osad katodowy wraz ze zwiększaniem stężenia jonów telluru
lub intensyfikacja etapu mycia osadu katodowego nie wpływa zna- w elektrolicie stawał się bardziej drobnokrystaliczny, zaob-
cząco na zmniejszenie zawartości telluru w srebrze katodowym. serwowano brak narastania dendrytów,
Obecność jonów telluru w elektrolicie wpływa też niekorzyst-
⎯ z punktu widzenia czystości i morfologii osadu katodowego
nie na morfologię osadu katodowego srebra w procesie elektrora-
istnieje konieczność utrzymania stężenia jonów Te w elektro-
finacji. Na rysunku 3 pokazano zdjęcia i mikrofotografie osadów
licie na jak najniższym poziomie.
katodowych uzyskanych w pomiarach z zastosowaniem elektroli-
tów o różnych stężeniach jonów telluru.
Stwierdzono, że stężenie jonów telluru w elektrolicie wpływa Literatura
na morfologię osadów katodowych srebra. Otrzymywany osad 1. Harańczyk I., Sędzimir J.: Copper and lead in the electrorefined silver
katodowy wraz ze zwiększaniem stężenia jonów telluru w elektro- and their recovery from the waste solutions. Arch. Metall. 1995, t. 40, nr 3,
licie stawał się bardziej drobnokrystaliczny. Przy stężeniu jonów s. 285÷295.
telluru w elektrolicie od 0,05 g/l zaobserwowano brak narastania 2. Hoffmann J. E.: Recovering Selenium and Tellurium from Copper
dendrytów. Osad drobnokrystaliczny zaczynał pływać w elektroli- Refinery Slimes. JOM, July 1989, s. 33÷38.
cie i cyrkulował wraz z nim. Dodatkowo oczyszczanie elektrolitu 3. Handle B.; Broderick G., Paschen P.: :A statistical response surface
z wydzielonego elektrolitycznie srebra było utrudnione ze wzglę- study of the tellurium electrowinning process. Hydrometallurgy t. 46,
du na drobnokrystaliczną postać osadu katodowego. Powodowało Issue: 1-2, August 1997, s. 105÷120.
to również trudności w przemywaniu i suszeniu osadu katodowego 4. Hoffmann J. E.: Selenium and Tellurium — Rare but Ubiquitous.
związane z tendencją do zbrylania się osadu katodowego na sącz- JOM, July 1989, s. 32.
ku i zatykaniem porów sączka. 5. Monografia KGHM Polska Miedź S.A. pod red. Piestrzyński A.
Dodatkowo, jak się wydaje, drobnokrystaliczna postać osadu Lubin 1996, Wydaw. PROFIL, s. 1041÷1111.
katodowego może sprzyjać adsorpcji jonów Cu+2 i Pb+2 na po- 6. Pourbaix M.: Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solu-
wierzchni srebra, ze względu na znacznie bardziej rozwiniętą po- tions, NACE, 1974.
wierzchnię czynną. 7. Rudnik E., Burzyńska L.: Influence of organic additives on mor-
phology and purity of cathodic silver. Arch. Metall. 2006, t. 51, nr 1,
Wnioski końcowe s. 137÷144.

Przeprowadzone pomiary wpływu obecności telluru w elektro- Autorzy składają podziękowania KGHM Polska Miedź S.A. za
licie na czystość i morfologię osadu katodowego pozwalają na sfinansowanie badań.

61
LJILJANA R. AVRAMOVIĆ Rudy Metale R52 2007 nr 2
UKD 669.053.4:661.98:
RADOJKA R. JONOVIĆ
:669.21/.23:66.071.071.7.001
STANKOVIĆ A. DANA
VLASTIMIR TRUJIĆ
JOKSIM V. MARINKOVIĆ

REMOVAL OF NITRIC OXIDES FROM PROCESS


OF PRECIOUS METALS RECOVERY FROM ANODE SLIME

Nitric compounds, especially nitric oxides, are extremely toxic with many unfavorable local effects, especially in the surrounding
of great pollution sources. This work contains the results of laboratory research for involving of the best absorption pa-
rameters (temperature, type and concentration of absorption liquid), as well as a selection of absorption system for com-
pletely removal the nitric oxides from process of hydrometallurgical recovery of precious metals from anode slime in Plant
for Anode Slime Treatment. The basic aim is decreasing of nitric oxides emission to the law approved concentration, both in
working conditions and at gas emission point of the plant.
Keywords: nitric oxides, absorption system, gas purification

USUWANIE TLENKÓW AZOTU W PROCESACH ODZYSKU METALI SZLACHETNYCH


ZE SZLAMÓW ANODOWYCH

Tlenki azotu są niezwykle toksyczne i lokalnie mogą powodować wiele niekorzystnych zjawisk, szczególnie w sąsiedztwie
dużych źródeł emisji zanieczyszczeń. W artykule przedstawiono wyniki badań laboratoryjnych dotyczących najlepszych pa-
rametrów absorpcyjnych (temperatura, typ i stężenie cieczy absorpcyjnej), a także doboru systemu absorpcyjnego celem
zupełnego usunięcia tlenków azotu w hydrometalurgicznych procesach odzysku metali szlachetnych ze szlamów anodo-
wych. Głównym celem pracy było obniżenie emisji tlenków azotu do poziomu akceptowanego przez prawo, zarówno na sta-
nowiskach pracy, jak i emitowanymi z gazami przez zakład.
Słowa kluczowe: tlenki azotu, system absorpcji, czyszczenie gazu

Introduction Experimental investigations

The environment pollution is much more intensive process In Copper Institute, laboratory investigations [6] were carried
that we could not be stopped, but we could consciously act on it. out for the aim of the most favourable parameters of nitric oxides
Nitric compounds, especially nitric oxides are extremely toxic. absorption. Investigations were directed to selection of type and
Several oxides of nitrogen are found in the atmosphere but concentration of absorption medium as well as temperature effect
only nitric oxide (NO) and nitrogen dioxide (NO2) are important on efficiency the absorption process of NOx gases.
as air pollutants. The symbol NOx is frequently used to represent Experiments were carried out in apparatus that provides the
the composite of the two. The other nitrogen oxides seldom occur closed flow of gases and efficient control of NOx absorption.
in appreciable quantities and then only under special conditions [1]. Process of silver dissolution was controlled in stoichiometrical
Limit emission values (LEV) of nitric oxides in the air of calculated quantity of nitric acid, at temperature of 90 °C, accord-
working environment are 500 mg/m3. (Data for LEV values were ing to chemical equation 1
taken from Official Gazette of Republic Serbia No. 30/97).
Nitric monoxide, NO, is colorless gas, relatively weakly dissoluble 4 Ag + 6 HNO3 = 4 AgNO3 + NO + NO2 + 3 H2O (1)
in water. It is stable at normal conditions thanking to high slow of
disintegration. It reacts with hemoglobin in blood where methe- Experiments were carried out with per 20 g silver in powder.
moglobin is formed that could not transport oxygen. The liberated gases were absorbed into three series connected rins-
Nitric dioxide, NO2, is brown gas with characteristic smell. It ers filled with certain quantity of absorption medium. The investi-
belongs to fitotoxic substances because it causes unfavorable con- gated absorption medium was in first and second rinser, and con-
sequences in vegetation. Influence on people and animals is mainly trol absorption medium was in third rinser. By analysis of absorp-
related to respiratory track. tion medium, the quantity and concentration of absorbed NOx
In recent time, an important increase of law regulations re- gases were determined, and the obtained results are presented in
garding to emission of nitric oxides from industrial processes were Table 1.
noticed [2, 3]. When concentration of nitric oxides in gases, emit- By analysis of the obtained laboratory investigations, it could
ted into atmosphere, is over adopted standards, measures for de- be stated that the highest concentration of absorbed NOx gases was
crease of their emission are required [4, 5]. For this purpose, the realized by the use of 20 % NaOH as absorption medium in the
most often used method for gases absorption is in suitable absorp- analyzed process of silver dissolution.
tion liquid. Absorption of nitric oxides in NaOH solution [1] is developed

Ljiljana R. Avramović, Radojka R. Jonović, Stanković A. Dana, Vlastimir Trujić, Joksim V. Marinković — Copper Institute Bor, Bor, Serbia.

62
Table 1 recovery the precious metals from anode slime and having in mind
Effect of absorption medium type on absorption of NOx gases the sources and quantities of NOx gases as well as the available
area in the existing object (Anode Slime Treatment Plant), it was
Tablica 1 decided to direct the all liberated process NOx gases into a classic
Wpływ rodzaju środka absorpcyjnego na absorpcję gazów NOx system for purification of gases (Fig. 2) that consists of two
Quantity Concentration Rate absorption columns and associated aggregates:
Absorption of absorbed NOx, g of absorbed NOx ⎯ first absorption column with filler is used for absorption the
medium NOx majority part of liberated NOx gas,
I rinser II rinser III rinser g/m3 m/s ⎯ second absorption column is used for additional purification of
residual NO2 gas upon absorption in first column,
10 % NaOH 7.34 5.91 12·10–6 426.5 0.601
⎯ preparation tank, for preparation of absorption medium,
20 % NaOH 10.72 10.04 13.5·10–6 810.9 0.503 ⎯ two receiving tanks,
20 % Na2CO3 6.65 3.80 22·10 –6
474.8 0.432 ⎯ centrifugal pump,
20 % Ca(OH)2 11.81 7.76 8.5·10–6 674.9 0.500 ⎯ ejecting system for drawing of gas mixture and transport of gas
flow through columns,
according to the following chemical reactions (2÷4) ⎯ gas analyzer, for purified gas control.

NO + NO2 = N2O3 (2)


887,18
900
N2O3 + 2 NaOH = 2 NaNO2 + H2O (3)
880
855,72
2 NO2+2 NaOH = NaNO2 + NaNO3 + H2O (4) 860

3
Concentration of NOx, g/m
840
Products of NaNO2 and NaNO3 absorption could be valorized 820
810,94
into commercial products. Dependence of absorption degree of NOx 796,12
800
on temperature of selected absorption medium (20 % NaOH) was 777,41
investigated, what is presented in Figure 1. The obtained results 780
point out increase of absorption degree of NOx with temperature 760
increase. 740
Experimental laboratory investigations were used for the aim
720
of defining the technological method and absorption system for 2 10 16 30 40
NOx gases purification, formed in the process of hydrometallurgical Temperature, O
C
treatment the anode slime, which is based on reactions of gas absorp-
tion in basic absorption liquid, 20 % NaOH. Fig. 1. Effect of absorption medium temperature
on absorption of NOx gases
Selection of absorption system for NOx gases purification
Rys. 1. Wpływ temperatury środka absorpcyjnego
Based on detail recognition total hydrometallurgical process of na absorpcję gazów NOx

Fig. 2. Technological layout of absorption process of NOx gases formed in hydrometallurgical


process for precious metals recovery from anode slime
Rys. 2. Schemat technologiczny procesu absorpcji gazów NOx z hydrometalurgicznego
procesu odzyskiwania metali szlachetnych ze szlamu anodowego

63
Conclusion tions, Power Engineering, 1992, p. 44.
2. McDonogh C.: NOx suppression with hydrogen peroxide in metal
Based on the obtained experimental results, it could be stated industry, International Symposium Hydrometallurgy 94, Cambridge, Eng-
that the most effective for absorption of nitric oxides is solution of land, 1994, p. 825÷835.
20 % NaOH. Having in mind that temperature of liberated reaction 3. Schwarz-Bergkampf E.: Analytical Behaviour of Nitrous Acid,
gases is about 40 °C, the additional heating of absorption medium Analytical and Bioanalytical Chemistry, 1972, V 259, N 5, p. 343÷345.
is not necessary. The proposed system for absorption of liberated 4. Raković A.: Air Pollution and Purification, Beograd, 1981, p.268.
NOx gases, from the process of hydrometallurgical treatment of
anode slime, consists of two absorption columns. Solution of this 5. Perri Dž. G.: Spravočnik inženera himika, Moskva, 1969,
problem is very important due to a fact that proposed absorption p. 386÷387.
system could be completely used in majority of chemical pro- 6. Jovanović L., Avramović Lj.: Removal of Nitric Oxides from the
cesses with emission of NOx gases. Process of Silver Dissolution, Study, Copper Institute, Bor, 12996, p. 10÷15
(in Serbian).
References
The authors are grateful to the Ministry of Science and Envi-
1. Douglas J. S.: NOx Emission Control Demands a Range of Solu- ronmental Protection for financial support (Project TR : 6728B)

WACŁAW MUZYKIEWICZ Rudy Metale R52 2007 nr 2


UKD 669.3+669.71:669-419.4:
ARTUR RĘKAS :620.17:669-136:669-124:539.38

ANALIZA SIŁY CIĄGNIENIA I ODKSZTAŁCEŃ MATERIAŁU


W PROCESIE WIELOOPERACYJNEGO TŁOCZENIA
BLACHY BIMETALOWEJ Cu/Al

W pracy analizowano wyniki badań wielooperacyjnego tłoczenia blachy bimetalowej Cu/Al. Przeprowadzono próbę wytła-
czania ze współczynnikiem m1 = 0,54 i dwie operacje przetłaczania, odpowiednio ze współczynnikami m2 = 0,7 i m3 = 0,78.
Tłoczenie realizowano w dwóch wariantach kontaktu bimetalu z narzędziami: w układzie matryca-aluminium (Al-Cu) i ma-
tryca-miedź (Cu-Al). Porównano wartości siły dla poszczególnych operacji w zależności od układu warstw. Dokonano ana-
lizy odkształceń wytłoczek bimetalowych na grubości ścianki wzdłuż tworzącej półwyrobu (poszczególnych warstw i suma-
rycznych) oraz odkształceń rzeczywistych promieniowych po kolejnych operacjach tłoczenia.
Słowa kluczowe: blacha bimetalowa, tłoczenie wielooperacyjne, siła tłoczenia, odkształcenia

ANALYSIS OF DRAWING FORCE AND MATERIAL STRAINS


DURING MULTI-OPERATION PROCESS
OF Cu/Al BIMETALLIC SHEET DEEP DRAWING

Results of a study on multi-operation deep drawing of the Cu/Al bimetallic sheet were analysed. A deep-drawing test with
a ratio of m1 = 0.54 and two redrawing operations with ratios of m2 = 0.7 and m3 = 0.78 have been carried out. The draw-
ing was conducted using two options of bimetal contact with tools: under the die-aluminium (Al-Cu) system and die-copper
(Cu-Al) system. The magnitude of forces at particular operations were compared in dependence on the arrangement of layers.
Analysis of thickness strains of bimetallic drawpieces, along the generating line of a semi-product (for particular layers and
overall), and of true radial strains after subsequent drawing operations, have been carried out.
Keywords: bimetallic sheet, multi-operation deep drawing, drawing force, strain (deformation)

Dr inż. Wacław Muzykiewicz, mgr inż. Artur Rękas — Akademia Górniczo-Hutnicza, Kraków.

64
Wstęp 2 mm. Pomiary przeprowadzono na mikroskopie warsztatowym
z dokładnością do 0,01 mm.
Blachy wielowarstwowe należą do grupy materiałów kompo- Wszystkie próby tłoczenia przeprowadzono w dwóch wariantach
zytowych, stosowanych w wielu gałęziach przemysłu [1÷5]. Sze- kontaktu tłoczonego materiału z narzędziem. Układ matryca—alu-
rokie zastosowanie mają metaliczne kompozyty trójwarstwowe (tzw. minium oznaczono przez Al-Cu, a układ matryca—miedź jako Cu-Al.
sandwich structures), np. taśmy mosiądz-stal-mosiądz, przezna-
czone do tłoczenia oraz pasy srebro-mosiądz-srebro, wykorzysty- Materiał do badań
wane głównie w elektronice. Najczęściej stosowanymi w przemy-
śle elektronicznym i elektrotechnicznym bimetalami są natomiast Materiałem wstępnym do badań była umocniona blacha bime-
blachy mosiądz-srebro oraz miedź-aluminium (tzw. cupal). Blacha talowa Cu/Al o następujących własnościach: umowna granica pla-
cupalowa Cu/Al używana jest powszechnie na wstawki przy łą- styczności R02 = 247 MPa, wytrzymałość na rozciąganie Rm = 292
czeniu przewodów oraz na tory wielkiej częstotliwości [6]. MPa, wydłużenie równomierne Ar = 1,1 %, wydłużenie całkowite
Użytą do badań blachę bimetalową Cu/Al otrzymano w proce- A50 = 2,3 %. Przygotowane z niej próbki wyżarzono w muflowym
sie walcowania w stanie twardym (z6). Jej wytrzymałość na roz- piecu oporowym FCF 2,5SM w temperaturze 360 °C przez 20 min.
ciąganie była w przybliżeniu o 50 % wyższa od minimalnej warto- Własności mechaniczne blachy w stanie rekrystalizowanym (r)
ści przewidzianej normą, równej 200 MPa [6]. Wydłużenie całko- wynoszą: R02 = 55,3 MPa, Rm = 157 MPa, Ar = 34,5 % i A50 =
wite było na poziomie 2 % (minimalna wartość dla stanu twardego 38,2 %. Podane wartości własności mechanicznych są średnimi
wynosi 1,5 %). Użycie takiego materiału do kształtowania pla- arytmetycznymi ze średnich arytmetycznych dla trzech próbek
stycznego wymagało obróbki cieplnej. We wcześniejszych pra- z kierunków 0°, 45° i 90°.
cach autorów [7÷10] wyznaczono parametry procesu wyżarzania Określono rzeczywisty stosunek grubości warstw miedzi
rekrystalizującego (w skali laboratoryjnej): temperaturę 360 °C i czas i aluminium oraz rzeczywistą całkowitą grubość badanej blachy
20 min. Przy wyznaczaniu tych wartości za kryterium optymaliza- bimetalowej, mierząc je w kierunku walcowania i w kierunku po-
cji przyjęto maksymalną plastyczność materiału przy jego dosta- przecznym. Pomiary przeprowadzono na mikroskopie warsztato-
tecznie wysokiej wytrzymałości. wym z dokładnością do 0,01 mm, po dziesięć pomiarów na czte-
Tak przygotowany bimetal spełnia znormalizowane wymagania, rech próbkach dla każdego z kierunków. Uśredniona grubość war-
ustalające minimalną wytrzymałość na rozciąganie na poziomie stwy miedzianej jest równa ok. 0,40 mm, a aluminiowej 0,38 mm.
150 MPa, a wydłużenie całkowite 30 % [6]. Zastosowana obróbka Stosunek grubości warstw wynosi ok. 1 : 0,95. Rzeczywista gru-
cieplna spowodowała znaczny wzrost równomierności rozkładu bość blachy jest równa 0,78 mm. Oceny dokładności pomiarów
własności wytrzymałościowych blachy Cu/Al, nie zmniejszyła dokonano poprzez obliczenie odchyleń standardowych. W kierun-
natomiast anizotropii rozkładu własności plastycznych w płasz- ku walcowania (0°) odchylenie standardowe S(g) całkowitej gru-
czyźnie blachy [7÷10]. bości wynosi 0,027, warstwy miedzi 0,017, a warstwy aluminium
Własności mechaniczne i technologiczne blachy Cu/Al nie są 0,019. Wyznaczone odchylenia standardowe dla kierunku po-
prostym uśrednieniem własności komponentów. Odnosi się to przecznego (90°) wynoszą odpowiednio: 0,022 (Cu/Al), 0,018
zwłaszcza do wydłużenia, którego przebieg w funkcji temperatury (Cu) i 0,021 (Al).
wyżarzania świadczy o silnym oddziaływaniu złącza na własności
kompozytu. Wyniki badań
Wartość granicznego współczynnika wytłaczania dla obydwu
układów kontaktu materiału z narzędziem wynosi mgr ≈ 0,5. Mniej- W pierwszej części badań omówiono przebieg wielooperacyj-
szą siłę i lepszą jakość wyrobu uzyskano w przypadku, gdy od nego tłoczenia blachy bimetalowej. Przeprowadzono wytłaczanie
strony krawędzi ciągowej znajduje się warstwa aluminium [11]. i dwukrotne przetłaczanie, określono sposób doboru nacisku jed-
W przypadku dwuosiowego rozciągania większe odkształce- nostkowego dociskacza, porównano parametry siłowe procesów.
nie badanej blachy bimetalowej jest możliwe, gdy zewnętrzną W części drugiej zamieszczono analizę odkształceń blachy bime-
powierzchnię wybrzuszenia stanowi warstwa miedziana. talowej po kolejnych etapach tłoczenia. Analizie poddano od-
Dotychczasowe badania wykazały, że układ warstw nie ma kształcenia poszczególnych warstw oraz sumaryczne na grubości
istotnego wpływu na rozkład grubości ścianki na obwodzie wy- ścianki wzdłuż tworzącej powłoki po kolejnych operacjach tło-
tłoczki. Rozkłady przy dnie są równomierne, natomiast obrzeże czenia oraz rzeczywiste odkształcenia promieniowe wytłoczek.
charakteryzuje się dużym zróżnicowaniem grubości. Wiąże się to
z silną anizotropią własności plastycznych w płaszczyźnie blachy, Parametry siłowe wielooperacyjnego
powodującą nierównomierne płynięcie materiału podczas tłocze- tłoczenia blachy bimetalowej
nia.
Tłoczenie blachy bimetalowej Cu/Al przeprowadzono dla
Cel i zakres badań współczynnika wytłaczania m1 = 0,54 większego od wartości gra-
nicznej (mgr = 0,5). Operacje przetłaczania wykonano odpowied-
Celem badań była analiza wielooperacyjnego tłoczenia cylin- nio ze współczynnikami m2 = 0,7 i m3 = 0,78 (rys. 1 i 4).
drycznych wytłoczek bez kołnierza z blachy bimetalowej Cu/Al, Wartość siły docisku przy wytłaczaniu określono na podstawie
w szczególności — analiza odkształceń materiału w uzyskanych zalecanych zakresów nacisków jednostkowych, wynoszących dla
wyrobach. miedzi pd = (1,0÷1,5) MPa, a dla aluminium pd = (0,7÷1,2) MPa.
Próby tłoczenia przeprowadzono na maszynie wytrzymało- Przedział wspólny dla blachy bimetalowej Cu/Al wynosi pd =
ściowej z torem pomiarowym, umożliwiającym komputerową re- (1,0÷1,2) MPa. Odpowiednim naciskiem, przy którym otrzymano
jestrację danych. Analizowano przebiegi siły tłoczenia oraz warto- wytłoczkę bez wad, był nacisk pd = 1,2 MPa. Przy niższych naci-
ści siły maksymalnej Fmax w poszczególnych operacjach tłoczenia skach jednostkowych na ściance wytłoczki widoczne były zapra-
w odniesieniu do układu warstw blachy bimetalowej. sowane fałdy. Kolejne operacje kształtowania przeprowadzono
W drugiej części badań przeprowadzono analizę odkształceń bez dociskacza. Dla obu operacji przetłaczania spełniona była za-
wytłoczki bimetalowej po kolejnych operacjach tłoczenia. Z po- leżność
miaru grubości warstw w ściance wytłoczki Cu/Al wzdłuż jej tworzą-
cej wyznaczono rozkłady odkształceń dla poszczególnych warstw g 1
i sumarycznych. Wyznaczono również wartości rzeczywistych 100 > , i = 2, 3 (1)
odkształceń promieniowych wytłoczek. W tym celu na próbki do d i −1 mi
badań przed tłoczeniem naniesiono biegunową siatkę koordyna-
cyjną z przyrostem promieni współśrodkowych okręgów równym Na rysunku 2 zestawiono przebiegi siły tłoczenia w funkcji

65
Tablica 1
Maksymalna siła tłoczenia Fmax, kN
Table 1
Maximum deep drawing force Fmax, kN
Układ warstw
Operacja
Cu-Al Al-Cu
1 wytłaczanie 17,2 15,2
2 przełaczanie I 12,5 12,3
3 przetłaczanie II 10,1 9,1
Rys. 1. Etapy wielooperacyjnego tłoczenia
blachy bimetalowej Cu/Al
Fig. 1. The stages of multi-operation deep-drawing
of the Cu/Al bimetallic sheet

Rys. 5. Maksymalna siła wielooperacyjnego tłoczenia


blachy bimetalowej Cu/Al
Fig.5. Maximum force in multi-operation deep drawing
of the Cu/Al bimetallic sheet
Rys. 2. Siła w kolejnych operacjach tłoczenia
dla układu warstw Cu-Al
drogi stempla dla układu warstw Cu-Al. Uzyskane wytłoczki poka-
Fig. 2. Forces acting in subsequent deep drawing operations
zano na rysunku 4a. Dla układu warstw Al-Cu przebiegi siły zesta-
at the Cu-Al arrangement of layers
wiono na rysunku 3, a uzyskane w tych próbach wytłoczki na rysun-
ku 4b. Zarejestrowane przebiegi siły dla poszczególnych operacji tło-
czenia nie wykazały istotnych różnic ze względu na układ warstw.
Maksymalne wartości siły tłoczenia Fmax dla wszystkich prze-
prowadzonych operacji zestawiono w tablicy 1 i na rysunku 5.
Siła maksymalna w kolejnych etapach wielooperacyjnego tłocze-
nia (przy ustalonych współczynnikach ciągnienia) dla układu
warstw Cu-Al jest większa w porównaniu z układem Al-Cu.

Analiza odkształceń wytłoczek

Analizę rozkładu grubości ścianki wytłoczki przeprowadzono


dla przekrojów osiowych półwyrobów w miejscach zagłębień
obrzeża i oparto ją na pomiarach grubości poszczególnych kom-
ponentów. Odkształcenia normalne εg wyznaczono z zależności (2)

Δg
εg = 100 , % (2)
Rys. 3. Siła w kolejnych operacjach tłoczenia g0
dla układu warstw Al-Cu
Fig. 3. Forces acting in subsequent deep drawing operations Dla obu układów warstw, we wszystkich operacjach kształto-
at the Al-Cu arrangement of layers wania, największe pocienienie w obszarze zaokrąglenia przy dnie
i na przejściu w cylindryczną część wytłoczki wystąpiło w ze-
wnętrznej warstwie materiału (rys. 6÷11). Średnie wartości od-
kształcenia mierzone w tym obszarze dla obydwu układów warstw
są porównywalne w poszczególnych operacjach tłoczenia. Pomiary
grubości warstw po procesie wytłaczania wykazały, że największe
pocienienie zewnętrznej warstwy ścianki w obszarze zaokrąglenia
przy dnie nie przekracza 15 % (rys. 6 i 7). Największe odkształce-
a b nie przy dnie wystąpiło w pierwszej operacji przetłaczania. W obu
Rys. 4. Bimetalowe wytłoczki w układzie warstw przypadkach pocienienie warstwy zewnętrznej dochodzi do 20 %
a — Cu-Al, b — Al-Cu (rys. 8 i 9). W ostatnim etapie kształtowania (w drugiej operacji
Fig. 4. Bimetallic drawpieces in layer arrangements przetłaczania) pocienienie przy dnie zewnętrznej warstwy, podob-
a — Cu-Al, b — Al-Cu nie jak po wytłaczaniu, nie przekracza 15 % (rys. 10 i 11).

66
Rys. 6. Rozkłady grubości warstw i ścianki wytłoczki Rys. 9. Rozkłady grubości warstw i ścianki przetłoczki
w układzie Al-Cu w układzie Cu-Al po pierwszym przetłaczaniu
Fig. 6. Thickness distribution for the layers and wall Fig. 9. Thickness distribution for the layers and wall
of a drawpiece in the Al-Cu system of a redrawn cup in the Cu-Al system after the first redrawing

Rys. 7. Rozkłady grubości warstw i ścianki wytłoczki Rys. 10. Rozkłady grubości warstw i ścianki przetłoczki
w układzie Cu-Al w układzie Al-Cu po drugim przetłaczaniu
Fig. 7. Thickness distribution for the layers and wall Fig. 10. Thickness distribution for the layers and wall
of a drawpiece in the Cu-Al system of a redrawn cup in the Al-Cu system after the second redrawing

Rys. 8. Rozkłady grubości warstw i ścianki przetłoczki Rys. 11. Rozkłady grubości warstw i ścianki przetłoczki
w układzie Al-Cu po pierwszym przetłaczaniu w układzie Cu-Al po drugim przetłaczaniu
Fig. 8. Thickness distribution for the layers and wall Fig. 11. Thickness distribution for the layers and wall of a redrawn
of a redrawn cup in the Al-Cu system after the first redrawing cup in the Cu-Al system after the second redrawing

Pomiary grubości ścianki w części cylindrycznej (w pobliżu gim przetłaczaniu 15 %. Dla układu Cu-Al odnotowano znacznie
zagłębienia górnej krawędzi wytłoczki) wykazały, że średnie war- mniejsze różnice w wartościach odkształcenia poszczególnych
tości odkształcenia są od około pięciu do kilkunastu procent wyż- warstw w ściance wyrobu po kolejnych etapach tłoczenia. Roz-
sze dla układu Cu-Al w poszczególnych operacjach kształtowania. kłady zmiany grubości obu warstw po drugim przetłaczaniu prak-
Najmniejsza różnica występuje po wytłaczaniu, a największa po tycznie pokrywają się z rozkładem grubości ścianki na całej wy-
drugim przetłaczaniu. W układzie Al-Cu występują bardzo istotne sokości wyrobu.
różnice w wielkości odkształcenia poszczególnych warstw, zawsze Na wartość analizowanych odkształceń, a zwłaszcza pogru-
cieńsza jest zewnętrzna aluminiowa warstwa. Różnica względne- bienia, bezpośredni wpływ ma wielkość luzu (szczeliny pomiędzy
go odkształcenia poszczególnych warstw zmniejsza się po kolej- stemplem a matrycą).
nych operacjach tłoczenia. Po wytłaczaniu różnica grubości Na rysunku 12 zestawiono próbki z naniesionymi siatkami
warstw wynosi 40 %, po pierwszym przetłaczaniu 20 %, a po dru- pomiarowymi do wyznaczania odkształceń promieniowych φr po

67
po danej operacji tłoczenia,
(Δr)0 — przyrost promienia okręgów siatki pomiarowej, równy
2 mm.
Odkształcenia promieniowe wyznaczono w kierunku walco-
wania (0°), w kierunku prostopadłym do niego (90°) oraz w kie-
Wytłaczanie Przetłaczanie I Przetłaczanie II runkach 45° i –45°. Na rysunkach 13÷15 przedstawiono rozkłady
odkształceń rzeczywistych po procesie wytłaczania, na rysunkach
Rys. 12. Wytłoczki z naniesionymi siatkami pomiarowymi 16÷18 po pierwszym przetłaczaniu, a na rysunkach 19÷21 po dru-
Fig. 12. Drawpieces with marked measuring grids gim przetłaczaniu. Przebiegi na rysunkach 15, 18 i 21 wyznaczono
na podstawie średnich arytmetycznych z odpowiednich pomiarów
we wszystkich badanych kierunkach.
Ze względu na anizotropię własności plastycznych badanego
materiału kierunki ±45° są kierunkami bardziej intensywnego pro-

Rys. 13. Rozkład odkształceń po wytłaczaniu w układzie Al-Cu


Fig. 13. Strain distribution after deep drawing
in the Al-Cu system

Rys. 16. Rozkład odkształceń po pierwszym przetłaczaniu


w układzie Al-Cu
Fig. 16. Strain distribution after the first redrawing
in the Al-Cu system

Rys. 14. Rozkład odkształceń po wytłaczaniu w układzie Cu-Al


Fig. 14. Strain distribution after deep drawing
in the Cu-Al system

Rys. 17. Rozkład odkształceń po pierwszym przetłaczaniu


w układzie Cu-Al
Fig. 17. Strain distribution after the first redrawing
in the Cu-Al system

Rys. 15. Rozkład uśrednionych odkształceń po wytłaczaniu


Fig. 15. Distribution of averaged strains after deep drawing

kolejnych operacjach kształtowania w dwóch układach warstw.


Odkształcenia te obliczono według zależności (3)

Δr
ϕ r = ln (3)
(Δr )0 Rys. 18. Rozkład uśrednionych odkształceń
po pierwszym przetłaczaniu
gdzie Fig. 18. Distribution of averaged strains after
Δr — odległość pomiędzy sąsiednimi okręgami siatki pomiarowej the first redrawing

68
Dokładna ocena wyrobów wykazała, że dla układu Al-Cu war-
stwa aluminiowa w dolinie była bardziej wyciągnięta (wyższa) od
miedzianej, czego nie zaobserwowano dla odwrotnego układu.
Świadczy to o łatwiejszym płynięciu promieniowym zewnętrznej
warstwy aluminiowej, zwłaszcza w pobliżu krawędzi wyrobu
podczas przetłaczania (przy większym odkształceniu materiału).

Podsumowanie

Blachę bimetalową Cu/Al, po wyżarzeniu rekrystalizującym,


można poddawać wielooperacyjnemu głębokiemu ciągnieniu.
Mniejszą siłę maksymalną w kolejnych operacjach tłoczenia uzy-
skano dla przypadku, gdy od strony krawędzi ciągowej jest war-
Rys. 19. Rozkład odkształceń po drugim przetłaczaniu stwa aluminium (Al-Cu).
w układzie Al-Cu W części dennej wytłoczki zawsze bardziej odkształconą (po-
Fig. 19. Strain distribution after the second redrawing cienioną) jest warstwa usytuowana od strony matrycy (zewnętrzna).
in the Al-Cu system Średnie wartości odkształcenia w tym obszarze są porównywalne dla
obydwu układów warstw w poszczególnych operacjach tłoczenia.
Względne odkształcenia warstw w kierunku normalnym w części
cylindrycznej wytłoczki są zróżnicowane. Bardziej to widać w ukła-
dzie warstw Al-Cu. Zawsze cieńsza jest w tym przypadku ze-
wnętrzna warstwa aluminium. Dla układu Cu-Al widać, że zróżni-
cowanie odkształcenia warstw zmniejsza się po kolejnych opera-
cjach tłoczenia.
Płaska anizotropia własności plastycznych badanej blachy bi-
metalowej Cu/Al powoduje silne zróżnicowanie wydłużenia pro-
mieniowego ścianki w różnych przekrojach osiowych wytłoczki.
W przypadku, gdy zewnętrzną warstwę stanowi aluminium, war-
stwa ta jest bardziej wyciągnięta (nieco wyższa od miedzianej).

Literatura
Rys. 20. Rozkład odkształceń po drugim przetłaczaniu
1. Askeland D. R.: The science and engineering of materials. PWS–
w układzie Cu-Al KENT Publishing Company, Boston, Massachusetts, 1984.
Fig. 20. Strain distribution after the second redrawing 2. Śleziona J.: Podstawy technologii kompozytów. Wydaw. Polit. Ślą-
in the Cu-Al system skiej, Gliwice 1998.
3. Leda H.: Strukturalne aspekty własności mechanicznych wybra-
nych materiałów. Wydaw. Polit. Poznańskiej, Poznań 1998.
4. Ashby M. F., Jones D. R. H.: Materiały inżynierskie. Właściwości
i zastosowania. Warszawa 1995, t. 1, WNT.
5. Li X., Carlsson L. A.: The Tilted Sandwich Debond (TSD) Speci-
men for Face/Core Interface Fracture Characterization. Journal of San-
dwich Structures and Materials, 1999, t.1, s. 60÷75.
6. Półwyroby i wyroby z metali nieżelaznych. Blachy, taśmy, pasy
i folie. Katalog SWW 0551÷0589. Warszawa 1989, Wydaw. Przemysłowe
WEMA.
7. Muzykiewicz W., Rękas A.: Wpływ temperatury wyżarzania na wła-
sności mechaniczne blachy bimetalowej Cu/Al. Obróbka Plastyczna Meta-
li, 2000, t. 11, nr 3, s. 72÷82.
8. Muzykiewicz W., Rękas A.: Wpływ czasu wyżarzania na własności
mechaniczne blachy bimetalowej Cu/Al. Obróbka Plastyczna Metali,
Rys. 21. Rozkład uśrednionych odkształceń 2000, t. 11, nr 5, s. 61÷66.
po drugim przetłaczaniu 9. Muzykiewicz W., Rękas A.: Effect of the annealing conditions on the
mechanical properties of Cu/Al composite sheet. Proc. of the 7th Int. Conf.
Fig. 21. Distribution of averaged strains after
“Technology 2001”, Vol. 1, Sept. 11÷12, Bratislava, Slovakia, s. 163÷167.
the second redrawing
10. Muzykiewicz W., Rękas A.: Badania wpływu warunków obróbki
cieplnej na własności mechaniczne blachy bimetalowej Cu/Al. Polska Me-
mieniowego płynięcia. Efektem tego zjawiska są występy (uszy) talurgia w latach 1998÷2002. Komitet Metalurgii PAN, Kraków 2002, t. 1,
na krawędzi wytłoczki po każdej operacji ciągnienia (rys. 12). Wydaw. Nauk. AKAPIT, s. 400÷406.
Promieniowe wydłużenia na tych kierunkach w każdym przypad- 11. Muzykiewicz W., Rękas A.: Badania jednooperacyjnego tłoczenia
ku mają większą wartość niż na kierunku walcowania i poprzecz- blachy bimetalowej Cu/Al. Rudy Metale 2007, t. 52, nr 1, s. 18÷22.
nym, na których występują zagłębienia (doliny) na krawędzi wy-
tłoczki. Im bliżej krawędzi, tym różnice te są większe (rys. 13 i 14, Praca sfinansowana w ramach badań statutowych — umowa nr
16 i 17, 19 i 20). 11.11.180.250

69
STANISŁAW NOWAK Rudy Metale R52 2007 nr 2
UKD 621.791:669.718.782:
BOGUSŁAW ŚWIĄTEK
:669-462:669.14.018:621.774.2
KRZYSZTOF ŻABA
AGATA LIS

PROJEKTOWANIE PROCESU WYTWARZANIA


ZGRZEWANYCH RUR Z POWŁOKAMI Al-Si,
PRZEZNACZONYCH NA ELEMENTY UKŁADÓW WYDECHOWYCH

Na przykładzie wytwarzania zgrzewanych, stalowych rur, gładkich i perforowanych, z powłoką ze stopu aluminium-krzem,
przeznaczonych na elementy układów wydechowych, przedstawiono problemy projektowania procesu technologicznego,
którego wynik, opisywany jako stopień zgodności cech wyrobu z wymaganiami, jest zależny od wielu czynników, a efektywny
opis wymaga budowania cząstkowych modeli empirycznych, opartych na wynikach badań doświadczalnych. Od wyrobu
oczekuje się spełnienia wymagań użytkowników pojazdów oraz wymagań, stawianych w procesach dalszego przetwarzania
rur na układy wydechowe. Opisane rozwiązania techniczne i technologiczne zmierzają do uzyskania powtarzalnego kształtu,
wymiarów i własności oraz minimalizują ryzyko pojawienia się wad przy spełnieniu oczekiwań dotyczących wydajności.
Słowa kluczowe: projektowanie, zgrzewanie, rury, powłoka

PROJECTING THE PROCESS OF MANUFACTURING PRESSURE WELDED PIPES


WITH Al-Si COATINGS, PURPOSED FOR ELEMENTS OF EXHAUST SYSTEMS

Basing on the example of manufacturing welded steel pipes, both smooth and perforated, with Aluminium-Silicon coating,
purposed for elements of exhaust systems — the problem of projecting a technological process has been shown, where the
result (described as the degree of meeting the requirements by the features of the product) depends on many factors, and the
effective description requires constructing partial empiric models, basing on the results of experimental researches. The
product is expected to meet the requirements of users of vehicles as well as the requirements appearing in processes of fur-
ther converting the pipes into exhausting systems. The described technical and technological solutions are purposed to
achieve reproducible shapes, dimensions and features as well as to minimize the risk of appearance of any defects, simulta-
neously meeting the requirements concerning effectiveness.
Keywords: projecting, pressure welding, pipes, coatings

Wprowadzenie Rozcinanie szerokiej blachy, dostarczanej w kręgach, na pasma


o szerokości, dopasowanej do średnicy rury — Formowanie rury
Uzasadnieniem stosowania zgrzewanych rur z powłokami ze szczelinowej — Zgrzewanie — Usuwanie wypływki — Kali-
stopu aluminium-krzem, na elementy układów wydechowych, jest browanie — Cięcie — Kontrola jakości.
efekt połączenia wytrzymałościowych cech stali z odpornością na Operacje formowania rury szczelinowej, zgrzewania, usuwania
działanie wysokiej temperatury i korozję powłoki Al-Si, w warun- wypływki, kalibrowania i cięcia realizowane są w układzie cią-
kach okresowego nagrzewania i chłodzenia oraz działania środo- głym. Zgrzewanie odbywa się metodą indukcyjną, prądami wiel-
wiska, zawierającego jony chlorkowe, SO −4 − i inne, z różną w cza- kiej częstotliwości, po uformowaniu rury szczelinowej (rys. 2).
sie grubością warstwy elektrolitu, w obecności zanieczyszczeń, Powłoka, ze względu obecność aluminium i krzemu w strefie
posiadających własności higroskopijne. zgrzewania, stwarza zagrożenie wzbogacenia obszaru złącza w te
Rury produkowane są jako gładkie i perforowane z taśmy z obu- składniki i zanieczyszczenia go tlenkami, a ze względu na istotnie
stronną, nałożoną ogniowo, powłoką o zawartości ok. 9 % Si i stan- wyższą przewodność zmienia stan procesu w porównaniu z kla-
dardowej grubości ok. 20 μm (rys. 1). sycznym zgrzewaniem.
Oprócz odporności na korozję, wytrzymałości i szczelności rur, Nieznane jest również zachowanie się powłoki, a szczególnie po-
oczekuje się od nich również podatności do dalszego przetwarzana tencjalnie kruchej, pośredniej warstwy Al-Fe-Si, w kolejnych eta-
(roztłaczanie, gięcie, wywijanie kołnierzy) u producentów ukła- pach przetwarzania, zarówno w linii zgrzewania, jak i w proce-
dów wydechowych. sach wytwarzania elementów układu wydechowego.
Klasyczna technologa produkcji rur bez powłoki obejmuje W tej sytuacji zadania stojące przed projektowaniem techno-
siedem jednostkowych procesów. logii podzielono na dwie grupy.

Dr inż. Stanisław Nowak — Akademia Górniczo-Hutnicza, Wydział Metali Nieżelaznych, Kraków, dr inż. Bogusław Świątek — Akademia Górniczo-Hutnicza, Wydział Elektro-
techniki, Automatyki, Informatyki i Elektroniki, Kraków, dr inż. Krzysztof Żaba, mgr inż. Agata Lis — Akademia Górniczo-Hutnicza, Wydział Metali Nieżelaznych, Kraków.
Artykuł oparty na referacie wygłoszonym na XIV Konferencji Naukowo-Technicznej „Technologie produkcji rur w przemyśle metali nieżelaznych”, w dniach 23÷24.11.2006 r.,
Kraków.

70
1. Opracowanie rozwiązań oddalających zagrożenia, wynikające oraz awarie poza złączem podczas przetwarzania rur.
z obecności powłoki w strefie zgrzewania.
2. Określenie zbioru parametrów jednostkowych procesów, opi- Zmniejszenie prawdopodobieństwa wystąpienia wad
sujących punkt pracy linii. skutkiem oddziaływania powłoki w strefie zgrzewania
Jakość rozwiązań oceniano testami roztłaczania i gięcia. Na
rysunku 3 zobrazowano przykładowe skutki złej jakości złącza Losowo występujące osłabienia złącza oprócz oczywistej

Rys. 1. Rury zgrzewane gładkie i perforowane. Powłoka z pośrednią warstwą stopową Al-Fe-Si
Fig. 1. A photo of welded, smooth and perforated pipes. The coating with an intermediate Al-Fe-Si layer

Rys. 2. Procesy formowania rury szczelinowej i zgrzewania


Fig. 2. Processes of forming a port pipe and pressure welding

Rys. 3. Awarie złącza i poza złączem w procesach roztłaczana i gięcia


Fig. 3. Failures of the joints and beside the joints in the processes of expanding and bending

Rys. 4. Ślady aluminium oraz mapy zawartości aluminium i żelaza na powierzchni cięcia
Fig. 4. Marks of aluminium and maps of aluminium and iron content on the surface of the cutting

przyczyny — niedopasowania krawędzi rury szczelinowej w stre-


fie zgrzewania — przypisano wtrąceniom tlenków aluminium
w złączu, pochodzącym z pozostałości po procesie rozcinania sze-
rokiej taśmy oraz z zanieczyszczeń emulsji. Należało również
uwzględnić efekt ewentualnego wzbogacenia metalu w złączu
w aluminium i krzem, co jest tym bardziej prawdopodobne, że
temperatura w strefie zgrzewania może osiągać wartość bliską
temperaturze topnienia.
Rys. 5. Wypływka z widocznymi wtrąceniami tlenków Al Pierwszą przyczynę usunięto poprzez doskonalenie procesu for-
Fig. 5. A flash with visible Al oxides inclusions mowana rury szczelinowej.

Rys. 6. Przekrój poprzeczny rury w obszarze złącza z widocznymi efektami zawalcowania wypływki
Fig. 6. A cross-section of the pipe in the joint area with visible results of flashes' overlap

71
Hipotezę o zanieczyszczaniu złącza pozostałościami powłoki po- Zanieczyszczanie złącza pozostałością powłoki ograniczono
twierdziły obserwacje powierzchni cięcia taśmy przygotowanej do poprzez wprowadzenie specjalnej operacji i uzupełnienie w tym
zgrzewania (rys. 4) oraz obserwacje stanu złącza (rys. 5 i 6). celu linii technologicznej o dodatkowe elementy (oprzyrządowa-
Wykazano przy tym, że zgodnie z oczekiwaniami, w trakcie nie), którego zadaniem jest usuwanie powłoki z taśmy wzdłuż
zgrzewania, metal ze strefy złącza jest przemieszczany na ze- krawędzi oraz z powierzchni cięcia (rys. 8).
wnątrz i pozostałości powłoki gromadzą się w wypływkach ze- Ponadto udoskonalono proces cięcia i formowania rury szcze-
wnętrznej i wewnętrznej (rys. 5). linowej.
Stan taki stwarza niebezpieczeństwo wystąpienia efektu karbu
w przypadku stosowania zawalcowania wypływki wewnętrznej Zmniejszenie prawdopodobieństwa
(rys. 6). utraty plastyczności poza złączem
Naturalnym rozwiązaniem jest usuwanie niepożądanych zanie-
czyszczeń ze złącza razem z wypływką.
Badania nad zachowaniem się rur podczas roztłaczania po-
Szczegółowe obserwacje obszarów awarii wykazały jednak, że
twierdziły przyjęte na wstępie założenie, że poprawnie wykonane
niebezpieczeństwo pojawienia się tlenków w złączu jest nadal
złącze, ze względu na wyższą granicę plastyczności niż materiał
realne. Potwierdzają to wyniki mikroanaliz w obszarze z zaini-
rury, albo nie podlega odkształceniu albo są to odkształcenia istot-
cjowanym pęknięciem podczas roztłaczania (rys. 7).
nie mniejsze niż rury i w związku z tym prawdopodobieństwo
Należy przy tym podkreślić, że badania rozkładu pierwiastków
awarii złącza jest niewielkie.
w strefie zgrzewana nie wykazały istotnej zmiany ich zawartości.
Wniosek ten dokumentują wyniki pomiaru mikrotwardości mate-
Potwierdziły natomiast występowanie lokalnych wtrąceń.
riału w złączu oraz wyniki rozciągania próbek wyciętych w róż-
nych miejscach na obwodzie rury, w tym w złączu ze strefy SWC
(rys. 9).
Pojawia się natomiast problem plastyczności materiału poza złą-
czem. Należy ją zapewnić poprzez dobór odpowiedniego gatunku
taśmy wsadowej, gwarantującego wymagane wydłużenie równo-
mierne. Można bowiem założyć, że podczas roztłaczania lub gię-
cia, pękanie poza złączem wystąpi po przekroczeniu wartości od-
kształcenia odpowiadającego wydłużeniu równomiernemu mate-
riału rury.
Wydłużenie to zależy od wartości odkształcenia w linii zgrze-
Rys. 7. Wyniki obserwacji wady złącza i mikroanalizy wania, podczas formowania rury szczelinowej i kalibrowania
składu chemicznego
Fig. 7. Results of joints' defect observation ε
Ar (ε) = Ar0 − (1)
and the microanalysis of chemical consistence 1− ε

Rys. 8. Fotografie elementów układu usuwania powłoki


Fig. 8. Photos of the elements of coating removal system

Rys. 9. Rozkład mikrotwardości w SWC i wyniki testów rozciągania próbek z różnych miejsc na obwodzie rury
Fig. 9. The distribution of microhardness in SWC (HIZ) and the results of tension tests of the samples
from different points on the pipes' perimeter

72
ε — odkształcenie wstępne w linii zgrzewania,
jeśli w teście rozciągania odkształcenie definiuje się jako

A0 − Ai
ε= (2)
A0

lub

Rys.10. Czujnik temperatury i wynik pomiaru na wyświetlaczu Ar (ε) = Ar0 − ε (3)


Fig. 10. Temperature detector and the results
of the measurement on the projector jeśli odkształcenie opisane jest jako

A0 − Ai
ε= (4)
Ai

Procesy formowana rury szczelinowej i kalibrowania, po zgrze-


Rys. 11. Przykładowe wyniki testów waniu, wprowadzają odkształcenia zróżnicowane na obwodzie i co
oczywiste, na grubości ścianki. W zależności od wymiarów mak-
Fig. 11. Exemplary tests results
symalne odkształcenia wynoszą 3÷4 %.
Jeśli się przyjmie, że warunek wystarczającej plastyczności doty-
czy powierzchni zewnętrznej, taśma wsadowa powinna gwaran-
tować wydłużenie równomierne (Ar0):
Ar0 > minimalny stopień roztłoczenia + 3÷4 %,
a po uwzględnieniu rozkładu odkształceń wstępnych na grubości
ścianki:
Ar0 > minimalny stopień roztłoczenia + 2 %
Należy ponadto uwzględnić efekty starzenia.
Rys.12. Struktura strefy wpływu ciepła (SWC)
Fig. 12. Structure of the Heat Influence Zone (SWC = HIZ) Wyznaczenie optymalnych wartości
parametrów procesu zgrzewania

Po analizie możliwości zbudowania efektywnego modelu


zgrzewania, pozwalającego na dobór jego parametrów zdecydo-
wano się na model empiryczny, oparty na wynikach zaplanowa-
nych doświadczeń.
Poszukiwaną zależność:
Plastyczność w teście roztłaczania = f(parametry procesu)
wyznaczono metodą aproksymacji za pomocą sieci neuronowych.
W przypadku zgrzewania, stan procesu określony jest przez
Rys. 13. Przykładowe defekty złącza i stan powłoki temperaturę i jej rozkład w strefie zgrzewania oraz czas i siłę do-
w pobliżu złącza po zgrzewaniu cisku zgrzewanych krawędzi rury szczelinowej.
Fig. 13. Exemplary joints' defects and the condition Standardowo, parametrami dostępnymi do regulacji są prędkość
of the coating near the joint after pressure welding oraz moc układu zasilania induktora. Położenie impedera zamyka-

Rys. 14. Punkty planu, w których uzyskano zadowalające wyniki testów. Seria I i seria II
Fig. 14. Points of the plan, where satisfactory tests results were achieved. Series I and II

73
jącego pole (rdzeń ferromagnetyczny), kształt strefy wejścia do niając identyfikację najwyższej temperatury w strefie zgrzewania.
zgrzewania i położenie walców dociskowych było ustalane odręb- Na rysunku 10 przedstawiono usytuowanie pirometru oraz przy-
nymi procedurami. kładowy wynik pomiaru.
W czasie prób podjęto decyzję o wyposażeniu linii zgrzewania Po wstępnych próbach wyróżniono dwie wielkości — prędkość v
w czujniki temperatury złącza, co umożliwiło odnoszenie stanu i najwyższą temperaturę w strefie zgrzewania T, które decydują
procesu do parametru bezpośrednio wpływającego na jego jakość. o wyniku procesu.
Pomiar temperatury zrealizowano metodą pirometryczną, zapew- Poszukiwany model ma postać:

Rys. 15. Seria 1. Wyniki uczenia. O — dane rzeczywiste, * — obliczone. Zastosowana sieć: 3-7-1; funkcje przejścia — sigmoidalne.
Izolinie y = f(v, T); * — punkty pomiarowe dla y = 20. Model przestrzenny
Fig. 15. Series 1. Learning effects. O — real data, * — calculated. Applied network: 3-7-1; transition functions sigmoidal.
Isolines y = f(v, T); * — measure points, y = 20. Spatial model

Rys. 16. Seria 2. Wyniki uczenia. O — dane rzeczywiste, * — obliczone. Izolinie y = f(v, T);
* — punkty pomiarowe dla y = 20. Model przestrzenny
Fig. 16. Series 2. Learning effects. O — real data, * — calculated. Isolines y = f(v, T); * - measure points, y = 20. Spatial model

Rys. 17. Seria 3. Wyniki uczenia. O — dane rzeczywiste, * — obliczone. Izolinie y = f(v, T);
* — punkty pomiarowe dla y = 20. Model przestrzenny
Fig. 17. Series 3. Learning effects. O — real data, * — calculated. Isolines y = f(v, T); * — measure points, y = 20. Spatial model

Rys. 18. Seria 4. Wyniki uczenia. O — dane rzeczywiste, * — obliczone. Izolinie y = f(v, T);
* — punkty pomiarowe dla y = 20. Model przestrzenny
Fig. 18. Series 4. Learning effects. O — real data, * — calculated. Isolines y = f(v, T); * — measure points, y = 20. Spatial model

74
Jakość złącza = f(maksymalna temperatura w strefie zgrzewania; ciepła (SWC). Przykładowe wyniki obserwacji przedstawia rysu-
prędkość linii) nek 12.
Zaplanowany ciąg eksperymentów realizowano w warunkach ustala- Poprawnym wynikom próby roztłaczania można było przyporząd-
nych wartości pozostałych parametrów wsadu, procesu i wyrobu. kować zasięg i strukturę SWC oraz stan wypływki. Równomier-
Jakość złącza oceniano stopniem zmiany średnicy w teście roztła- nej, niewielkiej wypływce i SWC, odpowiadały najlepsze wyniki
czania oraz rozciągania i spłaszczania pierścieni (rys. 11). testów technologicznych. W innych przypadkach obserwowano
Test roztłaczania uznano następnie za standard kontroli jakości. makro- i mikro- defekty złącza. W pobliżu złącza deformacji ule-
Ponadto wykonano również obserwacje mikroskopowe strefy wpływu gała również powłoka.

Rys.19. Przykładowe wyniki pomiaru rozkładu temperatury w różnych obszarach rury


Fig. 19. Exemplary results of temperature distribution measurements in different areas of the tube

Przykładowe defekty przedstawia rysunek 13.


Założono, że eksperymenty będą prowadzone w wybranych
punktach, określonych przez unormowane wartości zmiennych X1
i X2 (odpowiednio prędkość — v i temperatura — T) w przedziale
(–1;1), gdzie Xmin = –1, Xmax = 1, Xśr = 0.
W kolejnych doświadczeniach zmieniano położenie punktu cen-
tralnego (0;0) i wartości ekstremalne zmiennych i budowano no-
we plany.
Przykład planów obrazuje rysunek 14.
Wyniki aproksymacji danych doświadczalnych, za pomocą
różnych układów sieci neuronowych i różnych funkcji przejścia
między neuronami, przedstawiono na rysunkach 15÷18.
W kolejnych seriach pomiarów i rozwiązań zmieniono funkcję
przejścia na logistyczną (nie wprowadza wartości ujemnych).

Podsumowanie

1. Prezentowane badania były pierwszym etapem przedsięwzię-


cia, którego celem było zbudowanie modeli rzeczywistych
procesów, umożliwiających projektowanie i doskonalenie
Rys. 20. Nowy rodzaj warstwy wierzchniej technologii wytwarzania rur zgrzewanych z powłokami ze
o specjalnych własnościach stopów aluminium-krzem.
Fig. 20. New sort of surface layer of special features Aktualnie zbierane są dane z bieżącej produkcji.

Rys. 21. Stan powłoki po teście cykli cieplnych, gięciu, rozciąganiu


Fig. 21. The condition of the coating after the test of heat cycles, bending, tensioning

75
Specjalnie zaplanowane badania wykazały, że w podwyższo-
nej temperaturze, podczas eksploatacji, dochodzi do dyfuzji
żelaza z podłoża oraz aluminium i krzemu z powłoki do pod-
łoża. Grubość warstwy wierzchniej rośnie, granica między
warstwą wierzchnią a podłożem zaciera się i po długim czasie,
w wysokiej temperaturze, zanika. Na rysunku 20 pokazajno
zmianę postaci powłoki, od stanu początkowego do stanu po
dyfuzji składników w podwyższonej temperaturze i długim
czasie.
4. Przyczepność i podatność powłoki do odkształceń weryfiko-
Rys. 22. Stan uzupełnionej powłoki Al przed i po obróbce cieplnej wano testem wielokrotnego nagrzewania i chłodzenia, od-
kształcania, w tym rozciągania, zginania, walcowania oraz te-
Fig. 22. The condition of the rebounded Al coating before stami badającymi plastyczność. Wyniki przykładowych badań
and after heat treatment prezentuje rysunek 21.
5. W celu wyeliminowania niebezpieczeństwa korozji w ścieżce
2. Kryterium wydajności linii zgrzewania zadecydowało o od- powstałej po usunięciu powłoki wprowadzono proces uzupeł-
rzuceniu niektórych wariantów, gwarantujących wymaganą niania powłoki techniką natryskiwania cieplnego.
jakość złącza. Zadowalające efekty, a więc przyczepność i trwałość powłoki
3. Specjalnym problemem było pytanie o reakcję powłoki na uzyskano po natryskiwaniu technicznie czystym aluminium.
działanie podwyższonej temperatury i czasu w warunkach Zdecydowaną poprawę jakości zapewniło uzupełniania sto-
zgrzewania oraz eksploatacji. pem Al-Si z zastosowaniem specjalnie dobranych topników.
Metodą termowizji wyznaczano pole temperatury na obwo- Na rysunku 22 zobrazowano stan uzupełnionej powłoki Al
dzie rury i jej długości, w tym w strefie złącza (rys. 19). przed i po obróbce cieplnej.

TADEUSZ GRZEGORZEWICZ Rudy Metale R52 2007 nr 2


UKD 620.17:620.18:669.35’71:
:669.018.8:669.018.2

BEZNIKLOWE BRĄZY ALUMINIOWE O PODWYŻSZONEJ


WYTRZYMAŁOŚCI I ODORNOŚCI NA KOROZJĘ

Przedstawiono wyniki badań strukturalnych, właściwości mechanicznych w temperaturze otoczenia i w temperaturach ni-
skich oraz odporności korozyjnej, nowych bezniklowych brązów aluminiowych zawierających około 8 i 10 % aluminium,
dodatki chromu lub łącznie krzemu i żelaza. Wspólna cechą zaprojektowanych stopów jest modyfikowanie ich cyrkonem, co
ma na celu zmniejszenie skłonności do gruboziarnistości charakterystycznej dla brązów aluminiowych. Stosowanie chromu
lub krzemu w miejsce niklu jest ekonomicznie uzasadnione, ponieważ są one od niego znacznie tańsze, a korzystne ich od-
działywanie na właściwości brązów aluminiowych uzyskuje się już przy zawartości od 1÷2 %, a więc przeszło dwukrotnie
mniejszej od zawartości niklu. Nowe bezniklowe brązy charakteryzują się dobrymi właściwościami wytrzymałościowymi
w temperaturach otoczenia i obniżonych oraz dużą odpornością na odaluminiowanie, korozję ogólną i wżerową. Mogą one
znaleźć zastosowanie na części w budowie maszyn, od których jest wymagana duża wytrzymałość i odporność na korozję.
Na podstawie badań strukturalnych stwierdzono, że poprawa ich właściwości wytrzymałościowych w wyniku obróbki
cieplnej, jest efektem nałożenia się mechanizmów ulepszania cieplnego i utwardzania wydzieleniowego. Określono również
skłonność do odaluminiowania, mechanizm odaluminiowania i wpływ tej korozji na właściwości bezniklowych i przemy-
słowych brązów aluminiowych. Uzyskane wyniki pozwalają ustalić kryteria doboru brązów aluminiowych w najczęściej
spotykanych środowiskach korozyjnych.
Słowa kluczowe: nowe brązy aluminiowe, struktura, właściwości mechaniczne, temperatury niskie, odporność korozyjna,
odaluminiowanie

Dr hab. inż. Tadeusz Grzegorzewicz — Politechnika Wrocławska, Wrocław

76
NICKEL-FREE ALUMINIUM BRONZES
WITH HIGHER STRENGTH AND CORROSION RESISTANCE

The paper deals with the of structure, mechanical properties at ambient and low temperatures as well as corrosion resis-
tance of new nickel-free aluminium bronzes containing ca. 8 or 10 % of aluminium and additions of chromium or silicon
and iron together. A common feature of the produced aluminium bronzes is their modification with zirconium to reduce their
coarsening propensities characteristic of these alloys. Application of chromium or silicon in place of nickel is economically
justified since they are much cheaper, and their beneficial effect on the properties of aluminium bronzes can appear at their
1 to 2 % content, i.e. over twice less compared to nickel content. After preliminary optimisation of chemical composition,
new economical aluminium bronzes CuAl8Cr1.2Zr, CuAl10Cr1.7Zr and CuAl94Si1Zr as well as one not modified by zirco-
nium CuAl8Fe4Si1 were prepared. Structure of the bronzes was examined in manufactured, annealed, hardened and tem-
pered conditions using optical microscope, scanning electron microscope (SEM), transmission electron microscope (TEM),
X-ray microanalyser (EDS) and X-ray diffractometer (XRD). Corrosion resistance of new bronzes was examined in syn-
thetic sea water, in 3 % water solution of NaCl and in 10 % water solution of H2SO4 and compared with that of industrial
aluminium bronzes CuAl8Fe3, CuAl9Fe3, CuAl10Ni5Fe4 and specially developed high corrosion-resisting bronzes
Cu-Al-Co-Si-Zr. As a result of the research, phase composition of new aluminium bronzes was determined, as well as the
course and mechanism of their structural transformations during tempering. Changes of mechanical properties (Rm, Rp0.2,
A, Z, HV, K) due to heat treatment were determined and relationships between structure and mechanical properties of the
alloys at ambient and low temperatures established. It was found that new, economical aluminium bronzes are character-
ised by very advantageous mechanical and usable properties. In many cases, the nickel-free aluminium bronze
CuAl10Cr1.7Zr shows better properties than the industrial aluminium bronze CuAl10Ni5Fe4 containing ca. 5 % of expen-
sive nickel. Better mechanical properties of the CuAl10Cr1.7Zr bronze after heat treatment result from superposition of the
toughening and the precipitation hardening. On the other hand, the CuAl8Cr1.2Zr bronze shows a very advantageous com-
plex of mechanical properties expressed by high plasticity, impact strength and crack resistance also at low temperatures
down to –196 °C. The aluminium-silicon bronzes containing iron (CuAl9Fe4Si1Zr and CuAl8Fe4Si), both modified with
zirconium and non-modified, thanks to structure refining, in hot-rolled condition with no additional heat treatment show
high mechanical and plastic properties. On the grounds of the corrosion research, the general corrosion rate, electro-
chemical properties of phases, mechanism and types of structural defects due to dealuminisation were determined. The
results obtained will make it possible to develop effective methods preventing aluminium bronzes from dealuminising and to
establish criteria for selecti the group of alloys that will be applied in the most common corrosion environments, e.g. sea
water or solutions of chlorides and sulphuric acid.
Keywords: new aluminium bronze, structure, mechanical properties, low temperatures, corrosions resistance, dealumination

Wstęp w przypadku stosowania brązów na części maszyn w środowisku


korozyjnym w warunkach obciążeń zmiennych [6]. Zjawisko od-
Brązy aluminiowe dzięki dobrym właściwościom mechanicz- aluminiowania brązów aluminiowych, chociaż obserwowane od
nym, dużej odporności na korozję i zużycie ścierne znalazły sze- dawna, jest stosunkowo mało poznane [4, 5]. Nie wyjaśniono jed-
rokie zastosowanie w wielu dziedzinach, zastępując droższe brązy noznacznie zarówno jego mechanizmu, jak i wpływu na nie składu
cynowe. Cenną ich zaletą są dobre właściwości wytrzymałościowe chemicznego i struktury brązów. Pomimo licznych badań nie uda-
w temperaturach podwyższonych i niskich. Ze względu na dobre ło się opracować wielofazowych brązów aluminiowych całkowi-
właściwości wytrzymałościowe i antykorozyjne są one stosowane cie odpornych na odaluminiowanie. W niewystarczającym stopniu
w przemyśle budowy maszyn, stoczniowym, chemicznym i górni- jest również poznany wpływ odaluminiowania na właściwości me-
czym. Praktyka techniczna i badania wykazują, że obecnie produ- chaniczne brązów aluminiowych. Bardziej odporne na odalumi-
kowane przemysłowe brązy aluminiowe nie zawsze spełniają niowanie jednofazowe brązy aluminiowe o strukturze roztworu
wymagania jakościowe i w niektórych warunkach agresywnego stałego α wykazują stosunkowo niskie właściwości wytrzymało-
oddziaływania środowiska korozyjnego mogą ulegać korozji se- ściowe, co ogranicza ich stosowanie w warunkach dużych obcią-
lektywnej spowodowanej odaluminiowaniem [1÷3]. Skłonność żeń. Problem odaluminiowania brązów aluminiowych nabiera co-
brązów aluminiowych do odaluminiowania wynika ze znacznej raz większego znaczenia ze względu na stosowanie ich na silnie
różnicy potencjałów elektrodowych faz występujących w ich obciążone części maszyn, silników, pomp kopalnianych oraz osprzęt
strukturze [1, 4, 5]. Brąz aluminiowy ulegający odaluminiowaniu za- i aparaturę narażoną na korozyjne oddziaływanie środowiska [7].
chowuje swój pierwotny kształt i może wydawać się niezmieniony, W świetle tych danych celowa jest taka modyfikacja składu
ale jego wytrzymałość, a szczególnie plastyczność jest poważnie chemicznego brązów aluminiowych, która umożliwi zwiększenie
zmniejszona. Odaluminiowanie, często ujawnia się dopiero w mo- właściwości wytrzymałościowych brązów aluminiowych jednofa-
mencie zniszczenia wyrobu i przypomina ono w skutkach korozję zowych lub zmniejszy podatność do odaluminiowania brązów
międzykrystaliczną. Kinetyka odaluminiowania zależy od składu wielofazowych. Globalna tendencja do ciągłego obniżania kosz-
fazowego brązów aluminiowych i morfologii wydzieleń faz ano- tów produkcji sprawia, że nowoczesny materiał konstrukcyjny
dowych. Zmiana struktury w wyniku ulepszania cieplnego brązów powinien charakteryzować się nie tylko lepszymi właściwościami
aluminiowych przez hartowanie i odpuszczanie nie zapobiega cał- użytkowymi od obecnie stosowanych, ale powinien być również
kowicie odaluminiowaniu, ale może ograniczyć jego zasięg i skut- konkurencyjny cenowo. Dlatego w nowych, tańszych brązach
ki [1÷3]. W warstwie odaluminiowanej w obecności naprężeń roz- aluminiowych zaprojektowanych przez autora, po optymalizacji
ciągających, przy naprężeniach zbliżonych do granicy plastyczno- składów chemicznych w miejsce najczęściej stosowanego niklu
ści powstają mikropęknięcia, które są szczególnie niebezpieczne w przemysłowych brązach aluminiowych zastosowano chrom lub

77
łącznie krzem i żelazo. Wspólną cechą wytworzonych brązów jest aluminiowych. Ponadto na podstawie badań [9] stwierdzono,
modyfikowanie ich cyrkonem, co ma celu zmniejszenie skłonno- że modyfikujące działanie cyrkonu w brązach aluminiowo-
ści do gruboziarnistości charakterystycznej dla brązów aluminio- -krzemowych występuje tylko w obecności żelaza, a zwięk-
wych. Z danych literaturowych i badań własnych [8÷10] wynika, szenie dodatku krzemu do 1,9 % w tych stopach powoduje
że cyrkon w brązach aluminiowych działa modyfikująco i powo- spadek właściwości plastycznych,
duje znaczny wzrost ich właściwości wytrzymałościowych. Sto- ⎯ w brązach nr 5 (CuAl9CoSiZr) i nr 6 (CuAl10Co1SiZr) za-
sowanie cyrkonu do brązów aluminiowych ma również tą zaletę, wartość kobaltu i krzemu tak dobrano, by odpowiadała ona
że podobnie jak tantal i tytan przyśpiesza on znacznie pasywację składowi stechiometrycznemu faz międzymetalicznych CoAl
stopów w środowiskach silnie natlenionych takich jak woda mor- i Co2Si, mających istotne znaczenie dla utwardzenia wydzie-
ska w której brązy aluminiowe są bardzo często stosowane. leniowego stopów,
⎯ dodatki cyrkonu od 0,04 do 0,15 % do zaprojektowanych brą-
Cel i zakres badań zów aluminiowych, jak wykazały badania [8÷10], mają dzia-
łanie modyfikujące,
Celem badań było opracowanie oszczędnościowych, bezni- ⎯ brązu nr 3 (CuAl8Fe4Si1) nie modyfikowano cyrkonem, aby
klowych brązów aluminiowych o podwyższonej wytrzymałości sprawdzić wyłącznie wpływ krzemu w obecności żelaza na
i odporności na odaluminiowanie. Przeprowadzone badania miały właściwości brązu CuAl8Fe3.
na celu uzupełnienie wiedzy na temat odaluminiowania brązów Wytopy wykonano w piecach indukcyjnych, w tyglach grafi-
aluminiowych oraz ustalenie zależności między strukturą, a wła- towych pod przykryciem węgla drzewnego. Modyfikator, zawiera-
ściwościami mechanicznymi w temperaturze otoczenia i w tempe- jący cyrkon w postaci stopu wstępnego, wprowadzono do stopów
raturach niskich do –196 °C. bezpośrednio przed odlaniem po usunięciu żużla. Stopy Cu-Al-Cr-Zr
Biorąc pod uwagę wpływ aluminium na strukturę i właściwo- (nr 1 i 2), wykonano w większej ilości w warunkach przemysło-
ści brązów aluminiowych, do badań wytworzono dwie grupy sto- wych, a pozostałe stopy (nr 3÷6) wytopiono w warunkach labora-
pów, w których przy stałej zawartości aluminium wynoszącej oko- toryjnych. Wytopy stopów Cu-Al-Cr-Zr w postaci wlewków o masie
ło 8 i 10 % Al wprowadzono dodatki chromu lub łącznie krzemu 80 kg wyżarzono ujednorodniająco w temperaturze 900 °C przez
i żelaza oraz modyfikujace ilości cyrkonu. Przyjęte zawartości 6 godzin, po czym wyciskano z nich pręty o średnicy 16 mm i
aluminium wynikają stąd, że jednofazowe brązy aluminiowe za- długości około 3 m. Stopy topione w warunkach laboratoryjnych
wierające ok. 8 % Al wykazują dużą odporność na odaluminiowa- odlano sposobem zbliżonym do metody Durvilla do kokili żeliw-
nie i dobre właściwości plastyczne w temperaturze otoczenia nej podgrzanej do temperatury 400 °C. Masa otrzymanego wlewka
i temperaturach niskich. Wprowadzenie do jednofazowych brązów wynosiła ok. 4 kg. Wlewki po wyżarzeniu ujednorodniającym
aluminiowych dodatków stopowych, umożliwiających utwardzenie w tem- peraturze 900 °C przewalcowano na gorąco, na taśmy o
wydzieleniowe, może zapewnić wyższe wskaźniki wytrzymało- grubości 2 mm.
ściowe, co w porównaniu z dużą odpornością na odaluminiowanie Składy chemiczne przemysłowych brązów aluminiowych
stwarza możliwości stosowania ich w agresywnych środowiskach CuAl8Fe3, CuAl9Fe3 CuAl10Ni5Fe4, stosowane do porównaw-
korozyjnych w warunkach dużych obciążeń i niskich temperatur. czych badań na korozję i właściwości wytrzymałościowych były
Brązy aluminiowe wieloskładnikowe zawierające ok. 10 % Al odpowiednio zgodne z wymaganiami norm PN-EN 1652:1999,
z dodatkami żelaza i niklu wykazującą natomiast optymalny ze- PN-77/H-87050 i PN-EN 12163:2002, a zawartość w nich zanie
spół właściwości wyrażonych wysoką wytrzymałością i odporno-
ścią na korozję ogólną i kawitacyjną. Zastąpienie w tych brązach
deficytowego niklu chromem lub łącznie krzemem i żelazem ma Tablica 1
na celu uzyskanie efektów ekonomicznych, ponieważ metale te są
znacznie tańsze i bardziej dostępne niż nikiel, a ponadto korzystne Skład chemiczny nowych bezniklowych brązów aluminiowych
ich oddziaływanie na właściwości brązów następuje już przy za- Table 1
wartości od 1 do 2 %, a więc przeszło dwukrotnie mniejszej od
Chemical composition of new nickel-free aluminium bronzes
zawartości niklu.
Badania odporności korozyjnej miały charakter porównawczy Skład chemiczny, %
Nr
względem znormalizowanych przemysłowych brązów aluminio- Znak brązu
brązu Al Cr Si Fe Co Zr Cu
wych oraz specjalnie opracowanych przez autora nowych Cu-Al-
-Co-Si-Zr o dużej odporności na korozję ogólną, odaluminiowanie 1 CuAl8Cr1,2Zr 8,10 1,24 0,04 0,07 - 0,12 reszta
i dobrych właściwościach wytrzymałościowych. Jako materiał 2 CuAl10Cr1,7Zr 10,00 1,70 0,08 0,08 - 0,15 reszta
porównawczy przyjęto przemysłowe brązy aluminiowe z dodat-
3 CuAl8Fe4Si1 8,00 — 1,08 3,58 - - reszta
kami żelaza CuAl8Fe3, CuAl9Fe3, o podobnej zawartości alu-
minium jak w brązach zaprojektowanych do badań oraz brąz 4 CuAl9Fe4Si1Zr 9,03 — 0,98 4,25 - 0,04 reszta
CuAl10Ni5Fe4 o najlepszych właściwościach wytrzymałościo- 5 CuAl9CoSiZr 9,20 — 0,27 0,02 0,50 0,06 reszta
wych i odporności na korozję w grupie przemysłowych brązów 6 CuAl10Co1SiZr 10,52 — 0,22 0,03 0,90 0,04 reszta
aluminiowych.

Materiały i metody badań Tablica 2


Skład chemiczny przemysłowych brązów aluminiowych
Do badań wykonano sześć stopów, których skład chemiczny
użytych do badań
zestawiono w tablicy 1. Uzasadnienie składów chemicznych za-
projektowanych stopów jest następujące: Table 2
⎯ zawartość chromu w brązie nr 1 (CuAl8Cr1,2Zr) i nr 2 Chemical composition of industrial aluminium bronzestested
(CuAl10Cr1,7Zr) dobrano w ten sposób, że zapewnia ona, jak
wynika z badań własnych najwyższą wytrzymałość i skłon- Nr Znak Skład chemiczny, %
ność do pasywacji stopów Cu-Al-Cr [8, 11], brązu brązu Al Fe Ni Pb Si Zn P Cu
⎯ łączna zawartość aluminium i krzemu przy zawartości alumi- 7 CuAl8Fe3 8,50 2,90 — 0,01 0,01 0,03 0,003 reszta
nium powyżej 6,5 % w brązie nr 3 (CuAl8Fe4Si1 ) i nr 4
8 CuAl9Fe3 9,90 2,90 — 0,01 0,08 0,05 0,005 reszta
(CuAl9Fe4Si1Zr) nie przekracza 10,5 %, co według badań [12]
zapewnia korzystny wpływ krzemu na właściwości brązów 9 CuAl10Ni5Fe4 10,25 3,95 5,20 0,01 0,07 0,08 0,004 reszta

78
czyszczeń nie przekraczała wartości dopuszczalnych przez normy.
W stanie dostawy wyciskane pręty brązów przemysłowych miały
średnicę 20 mm i długość do 3 m. Skład chemiczny przemysło-
wych brązów aluminiowych produkcji krajowej użytych do badań
przedstawiono w tablicy 2. W strukturze brązu aluminiowego
CuAl8Fe3 w stanie dostawy nie występuje faza γ2 w odróżnieniu
od brązu CuAl9Fe3, co przy doborze brązów o takim składzie
chemicznym pozwoli określić wpływ tej fazy na skłonność do
odaluminiowania przemysłowych brązów aluminiowych.
Brązy badano w stanie wytworzonym po przeróbce plastycz-
nej na gorąco, wyżarzonym, hartowanym i odpuszczonym po har-
towaniu. Na podstawie ustalonych parametrów obróbki cieplnej
brązy zahartowano i wykonano z nich próbki do badań mikrosko-
powych, właściwości wytrzymałościowych, udarności, odporności
korozyjnej i elektrochemicznych, które następnie odpuszczono
w piecu oporowym z wymuszonym obiegiem powietrza. Brązy
odpuszczano w zakresie temperatur 250÷650 °C ze stopniowa-
niem co 50 °C i w czasie 120 min (brązy nr 1, 3, 5, 7) lub 60 min
(brązy nr 2, 4, 6, 8 i 9). Z temperatury odpuszczania próbki chło-
dzono w wodzie.
Rys. 1. Brąz aluminiowy CuAl8Fe4Si1, stan wyżarzony.
Program badań obejmował:
Wydzielenia fazy Fe3(Si,Al) i AlCu2Zr,(bardzo drobne)
⎯ badania mikroskopowe za pomocą mikroskopu świetlnego w osnowie fazy α (SEM)
i transmisyjnego mikroskopu elektronowego,
⎯ badania rentgenograficzne i mikroanalizę faz w celu ich iden- Fig. 1. Aluminium bronze CuAl8Fe4Si1, annealed. Precipitates of
tyfikacji, Fe3(Si,Al) and AlCu2Zr (very fine) phase in α phase matrix (SEM)
⎯ badania właściwości wytrzymałościowych w próbie statycz-
nego rozciągania i próby udarności w temperaturze otoczenia
i w temperaturach obniżonych,
Postępy korozji określono metodą grawimetryczną, metalogra-
ficzną i badaniem względnych zmian właściwości wytrzymało-
ściowych po ekspozycji próbek w syntetycznej wodzie morskiej,
w 3 % wodnym roztworze NaCl i w 10 % wodnym roztworze
H2SO4 .

Wyniki badań strukturalnych

Badane brązy aluminiowe ze względu na strukturę osnowy


w stanie wyżarzonym można podzielić na dwie grupy:
⎯ brązy na osnowie jednofazowej α roztworu stałego aluminium
w miedzi,
⎯ brązy na osnowie dwufazowej (α + γ2)
Do pierwszej grupy należą brązy nr 1 (CuAl8Cr1,2Zr), nr 3
(CuAl8Fe4Si1), nr 5 (CuAl9CoSiZr) oraz użyty do badań porów-
nawczych brąz nr 7 (CuAl8Fe3). Po przeróbce plastycznej na go-
rąco i w stanie wyżarzonym, struktura tej grupy brązów jest po- Rys. 2. Brąz aluminiowy CuAl8Cr1,2Zr, hartowany.
dobna i składa się z ziarn fazy α z wydzieleniami w osnowie faz Wtórne wydzielenia fazy chromowej w osnowie bainitu
międzymetalicznych utworzonych przez dodatki stopowe (rys.1). (α′ + β′1). (TEM)
Wyjątek stanowi brąz aluminiowy CuAl9CoSiZr, w strukturze Fig. 2. Aluminium bronze CuAl8Cr1.2Zr, hardened.
którego po przeróbce plastycznej na gorąco stwierdzono również Secondary precipitates of Cr phase in (α′ + β′1). (TEM)
obecność bainitu. Wielkość ziarn fazy α brązów CuAl8Cr1,2Zr,
CuAl8Fe4Si1, CuAl9CoSiZr po przeróbce plastycznej na gorąco
i w stanie wyżarzonym (podana w nawiasach) odpowiada według puszczonych wydzieleń faz międzymetalicznych (rys. 2). W za-
normy PN-84/H-94507/01 kolejno wzorcom nr 6(5), 11(7), (6), hartowanym brązie CuAl8Fe4Si1 osnowę stanowi faza α i baini-
a więc badane stopy można zaliczyć do drobnoziarnistych. Na pod- tyczna faza α′. Zahartowany brąz CuAl9CoSiZr wykazuje struk-
stawie dyfraktometrycznych badań rentgenowskich i mikroanalizy turę bainityczno-martenzytyczną z większym udziałem struktury
rentgenowskiej w osnowie tych brązów zidentyfikowano następu- bainitu. Najmniejszą ilość nierozpuszczonych wydzieleń faz
jące rodzaje faz utworzone przez dodatki stopowe: międzymetalicznych po wygrzewaniu brązów przed hartowaniem
⎯ w brązie CuAl8Cr1,2Zr fazę bogatą w chrom, która jest roz- wykazują brązy CuAl9CoSiZr i CuAl8Fe3, a największą brąz
tworem stałym podstawowym krzemu w chromie Cr(Si). Fazę tę CuAl8Fe4Si1 i CuAl9Fe4Si1Zr. Po odpuszczaniu zahartowanych
oznaczono do badań jako fazę chromową (Cr). W stopie tym brązów stwierdzono strukturę składającą się z pierwotnej i po-
również zidentyfikowano jakościowo, pojedyncze wydzielenia bainitycznej fazy α z wydzieleniami drobnopłytkowej lub dysper-
fazy AlCu2Zr, syjnej fazy γ2 pierwotnych i wtórnych wydzieleń faz międzymeta-
⎯ w brązie CuAl8Fe4Si1 fazę bogatą w żelazo i krzem Fe3(Si,Al), licznych. Różnica w zabarwieniu pierwotnej i pobainitycznej fazy
⎯ w brązie CuAl9CoSiZr, fazy międzymetaliczne Co(Al,Si) α świadczy o powolności procesów dyfuzyjnych zachodzących
i Co2(Si,Zr), podczas odpuszczania tej grupy stopów (rys. 3).
⎯ w brązie CuAl8Fe3 fazę bogatą w żelazo Fe3(Al,Cu,Si). Struktura drugiej grupy brązów na osnowie dwufazowej
Po hartowaniu brązów CuAl8Cr1,2Zr i CuAl8Fe3 z obszaru (α + γ2) do której zalicza się brązy nr 2 (CuAl10Cr1,7Zr), nr 4
dwufazowego (α + β) ich struktura wskutek niepełnej przemiany (CuAl9Fe4Si1Zr), nr 6 (CuAl10Co1SiZr), oraz użytych do badań
α → β składa się z pierwotnej fazy α, bainitu (α′ + β′1) oraz nieroz- porównawczych brązów przemysłowych nr 8 (CuAl9Fe3) nr 9

79
Rys. 3. Brąz aluminiowy CuAl8Fe4Si1, stan odpuszczony
450 °C/2h. Ziarniste i płytkowe wydzielenia fazy γ2
na granicy obszarów pobainitycznych i fazy α
Rys. 6. Brąz aluminiowy CuAl10Cr1,7Zr, stan odpuszczony
Fig. 3. Aluminium bronze CuAl8Fe4Si1, tempered at 450 °C/2h. 550 °C/1h. Płytkowe wydzielenie fazy γ2 o orientacji
Granular and lamellar precipitates of γ2 phase on boundaries pomartenzytycznej w osnowie fazy α
of post-bainitic areas and α phase
Fig. 6. Aluminium bronze CuAl10Cr1.7Zr, tempered
at 550 °C/1h. Lamellar precipitates of γ2
with post-martensitic orientation in α phase matrix

(CuAl10Ni5Fe4) w stanie wyżarzonym składa się fazy α i eutek-


toidu (α + γ2) oraz faz międzymetalicznych utworzonych przez
dodatki stopowe. Strukturę brązu CuAl10Cr1,7Zr w stanie wyża-
rzonym przedstawiono na rysunku 4. Zidentyfikowane fazy są
takie same, jak w stopach grupy pierwszej, z tym, że w brązie
CuAl10Ni5Fe4 tworzy się faza κ. W stanie wytworzonym po prze-
róbce plastycznej na gorąco, brązy CuAl10Cr1,7Zr i CuAl10Co1SiZr
wykazują strukturę bainityczno-martenzytyczną z wydzieleniami
odpowiednio fazy chromowej lub faz Co(Al,Si) i Co2(Si,Zr).
Udział martenzytu w strukturze przemysłowego brązu aluminio-
wego CuAl10Ni5Fe4 w stanie wyciskanym jest niewielki, a w brą-
zie CuAl9Fe3 w tym stanie materiału, obecności martenzytu nie
stwierdzono i jego struktura odpowiada stanowi wyżarzonemu.
Natomiast w brązie CuAl9Fe4Si1Zr po walcowaniu na gorąco
przechłodzona faza β znajduje się w stadium rozpadu na miesza-
ninę (α + γ2).
W brązach zahartowanych CuAl10Cr1,7Zr, CuAl10Co1SiZr,
Rys. 4. Brąz aluminiowy CuAl10Cr1,7Zr, stan wyżarzony (SEM) CuAl10Ni5Fe4 stwierdzono strukturę martenzytyczną, w brązie
CuAl9Fe3 martenzytyczno-bainityczną, a w brązie CuAl9Fe4Si1Zr
Fig. 4. Aluminium bronze CuAl10Cr1.7Zr, annealed (SEM)
strukturę składającą się z martenzytu i pierwotnej fazy α. Struktu-
rę zahartowanego brązu CuAl10Cr1,7Zr przedstawiono na rysun-
ku 5. Największą rozpuszczalność w fazie β podczas nagrzewania
stopów przed hartowaniem wykazują fazy międzymetaliczne
Co(Al,Si) i Co2(Si,Zr) w brązie CuAl10Co1SiZr oraz faza κ w brązie
CuAl10Ni5Fe4. Najmniejsze ziarna (nr 5) byłej fazy β stwierdzono
w zahartowanym brązie CuAl10Cr1,7Zr natomiast w pozostałych
brązach wykazuje ona skłonność do gruboziarnistości. Po odpusz-
czaniu tej grupy brązów tworzą się w wyniku przemian dyfuzyj-
nych drobnoziarniste mieszaniny (α + γ2) o zachowanej orientacji
pomartenzytycznej, z wydzieleniami w osnowie dyspersyjnych faz
międzymetalicznych lub fazy chromowej w brązie CuAl10Cr1,7Zr
(rys. 6). Fazę γ2 w strukturze brązów odpuszczonych charaktery-
zuje równomierne rozmieszczenie w postaci drobnych wydzieleń,
ale pod warunkiem dobrania właściwych parametrów odpuszcza-
nia. Po odpuszczaniu brązów poniżej temperatury 500÷550 °C
wykazuje ona małą skłonność do sferoidyzacji wydzieleń. Skład
fazowy nowych bezniklowych brązów aluminiowych w różnych
stanach obróbki cieplnej zestawiono w tablicy 3.
Fig. 5. Aluminium bronze CuAl10Cr1.7Zr, hardened. Secondary
precipitates of Cr phase (star-shaped) in martensitic matrix (TEM) Wyniki badań właściwości mechanicznych
Rys. 5. Brąz aluminiowy CuAl10Cr1,7Zr, stan hartowany. Wyniki badań wykazują, że poprawa właściwości mechanicz-
Wtórne wydzielenia fazy chromej o kształcie gwiazdkowym nych po ulepszaniu cieplnym brązu aluminiowego CuAl8Cr1,2Zr
w osnowie martenzytycznej (TEM) zarówno w stosunku do stanu wyciskanego, jak również wyżarzo-

80
Tablica 3
Skład fazowy nowych bezniklowych brązów aluminiowych w różnych stanach obróbki cieplnej określony na podstawie
badań rentgenograficznych, mikroanalizy rentgenowskiej (EDS) i badań mikroskopowych (TEM)
Table 3
Phase composition of nickel-free aluminium bronzes in various tempers determined by X-ray examination,
EDS microanalysis and TEM

Nr Skład fazowy brązu w stanie


brązu Znak brązu
wyżarzonym hartowanym odpuszczonym
1 CuAl8Cr1,2Zr α + Cr α (α′ ) + β′1+ Cr α + γ2 + Cr
2 CuAl10Cr1,7Zr α + γ2 + Cr β′ + β′1 + Cr α + γ2 + Cr
3 CuAl8Fe4Si1 α + Fe3(Si,Al) α (α′ ) + Fe3(Si,Al) α + γ2 + Fe3(Si,Al)
4 CuAl9Fe4Si1Zr α + γ2 + Fe3(Si,Al) α + β′ + β′1 + Fe3(Si,Al) α + γ2 + Fe3(Si,Al)
5 CuAl9CoSiZr α + γ2 + Co(Al,Si) + Co2(Si,Zr) α + β′ + β′1 + Co(Al,Si) + Co2(Si,Zr) α + γ2 + Co(Al, Si) Co2(Si,Zr)
6 CuAl10Co1SiZr α + γ2 + Co(Al,Si) +Co2(Si,Zr) β′ + β′1 + Co(Al,Si)+ Co2(Si,Zr) α + γ2 +Co(Al,Si) + Co2(Si, Zr)
W brązach 1, 2 i 4 stwierdzono ponadto obecność pojedynczych wydzieleń fazy zawierającej Cu,Al,Zr określonej na podstawie jakościowej mikroanalizy rentgenowskiej jako
faza międzymetaliczna AlCu2Zr.

Tablica 4
Właściwości mechaniczne brązu aluminiowego CuAl8Cr1,2Zr w temperaturze otoczenia i w temperaturach niskich
Table 4
Mechanical properties of aluminium bronze CuAl8Cr1.2Zr at ambient and low temperatures

Temperatura Rp0,2 Rm A Z KCU 150 KCV150 δi


Stan obróbki cieplnej badania
°C MPa MPa % % J/cm2 J/cm2 mm
Hartowany z 1000 °C 20 129 420 60,0 68,0 96,0 92,5 —
20 288 478 52,0 63,0 79,5 64,0 0,273
Hartowany z 1000 °C –50 335 536 47,0 57,5 74,0 59,0 0,242
i odpuszczony w 500 °C –120 359 591 41,5 46,0 59,0 49,0 0,176
–196 383 673 40,0 43,0 49,5 35,0 0,114

nego jest wynikiem utwardzenia osnowy dyspersyjną fazą chro- Tablica 5


mową i drobnopłytkową fazą γ2. Brąz ten po ulepszaniu cieplnym Wymagane właściwości mechaniczne przemysłowych brązów
wykazuje korzystny zespół właściwości mechanicznych, które są aluminiowych
zachowane w niskich temperaturach. Po hartowaniu z temperatury
1000 °C i odpuszczaniu w temperaturze 500 °C wykazuje on Table 5
w temperaturze –196 °C właściwości: Rm = 673 MPa, Rp0,2 = 383 Required mechanical properties of industrial aluminium
MPa, A = 40 %, Z = 43 %, KCU = 49,5 J/cm2. Brąz ten charakte- bronzes
ryzuje również znaczna odporność na pękanie w całym zakresie
temperatur badania od –196 do 20 °C, wyrażoną wartością rozwar- Stan Rp0,2 Rm A HV
Znak brązu
cia wierzchołka pęknięcia δi [13] (tabl. 4). Bardziej efektywną me- materiału MPa MPa min. % min. min.
todą umacniania brązów o strukturze osnowy jednofazowej α jest CuAl8Fe3 walcowany
zastosowanie takich mechanizmów umocnienia, które zapewnią min.210 480 30 110
na gorąco
im wyższe właściwości wytrzymałościowe. Można to osiągnąć
CuAl9Fe3 wyciskany ok. 200 490 15 110
z wykorzystaniem oddzielnie lub łącznie takich mechanizmów
umacniania, jak rozdrobnienie ziarn, umocnienia wydzieleniowego CuAl10Ni5Fe4 wyciskany ok. 480 680 10 180
i roztworowego. W wyniku znacznego rozdrobnienia ziarna fazy α
do nr 11, bezniklowy brąz aluminiowy CuAl8Fe4Si1 wykazuje Właściwości mechaniczne nowych bezniklowych brązów alumi-
w stanie wytworzonym po walcowaniu na gorąco, bez dodatkowej niowych o strukturze osnowy jednofazowej α i dla porównania
obróbki cieplnej, wysokie właściwości wytrzymałościowe i pla- właściwości krajowego brązu aluminiowego CuAl8Fe3 dla róż-
styczne. Właściwości te odpowiadają stalom niskostopowym nych stanów obróbki cieplnej przedstawiono odpowiednio w ta-
o podwyższonej wytrzymałości i osiągają wartości: Rm = 618 MPa, blicy 6 i 7. Na rysunkach 7 i 8 przedstawiono odpowiednio wła-
Rp0,2 = 466 MPa, A = 25 %, Z = 28 %. Wartości Rm i Rp0,2 tego brą- ściwości wytrzymałościowe Rp0,2 i plastyczne A brązów alumi-
zu są odpowiednio wyższe o 28 i 120 % od wymagań stawianych niowych o strukturze osnowy jednofazowej α w różnych stanach
przez normę PN-EN 1652:1999 dla brązu CuAl8Fe3 o podobnej obróbki cieplnej.
zawartości aluminium (tabl. 5). Dodatkową zaletą tego brązu jest Nowe bezniklowe brązy aluminiowe CuAl10Cr1,7Zr, CuAl9Fe4-
to, że w każdym środowisku korozyjnym zastosowanym do badań -Si1Zr w stanie wytworzonym po przeróbce plastycznej na gorąco
wykazuje on całkowitą odporność na odaluminiowanie. Podobny dorównują pod względem właściwości mechanicznych przemy-
zespół właściwości mechanicznych w stanie wytworzonym po słowemu brązowi CuAl10Ni5Fe4 według wymagań normy dla
walcowaniu na gorąco, wykazuje brąz CuAl9CoSiZr, ale jego stanu wyciskanego. Właściwości mechaniczne przemysłowych
umocnienie jest wynikiem przemiany bainityczno-martenzytycznej. brązów aluminiowych CuAl9Fe3 i CuAl10Ni5Fe4, użytych do

81
Tablica 6
Właściwości mechaniczne nowych bezniklowych brązów aluminiowych w różnych stanach obróbki cieplnej.
Brązy o strukturze osnowy jednofazowej α w stanie wyżarzonym
Table 6
Mechanical properties of new nickel-free aluminium bronzes in various tempers. Bronzes with single-phase α matrix, annealed

Rp0,2 Rm A Z HV
Znak brązu Stan obróbki cieplnej
MPa MPa % %
wyciskany 169 429 57 63 119
wyżarzony w 950 °C 140 390 65 64 82
CuAl8Cr1,2Zr
hartowany z 1000 °C 129 420 60 68 98
hartowany z 1000 °C i odpuszczony w 450 °C 296 503 49 51 155
walcowany na gorąco 466 618 25 28 155
wyżarzony w 950 °C 176 468 44 45 127
CuAl8Fe4Si1
hartowany z 1000 °C 246 545 26 23 171
hartowany z 1000 °C i odpuszczony w 300 °C 338 588 27 30 178
walcowany na gorąco 462 668 21 23 127
wyżarzony w 950 °C 164 471 57 48 106
CuAl9CoSiZr
hartowany z 1000 °C 366 680 27 34 198
hartowany z 1000 °C i odpuszczony w 500 °C 468 651 20 24 210
Jako ośrodek chłodzący do hartowania brązu CuAl8Cr1,2Zr i CuAl8Fe4Si1 stosowano wodę, a do brązu CuAl9CoSiZr 10 % roztwór NaCl. Czas wygrzewania przed hartowa-
niem wynosi 60 min, czas odpuszczania 120 min.

Tablica 7
Właściwości mechaniczne przemysłowych brązów aluminiowych produkcji krajowej, użytych do badań w różnych stanach
obróbki cieplnej
Table 7
Mechanical properties of industrial, home-made aluminium bronzes examined in various tempers

Rp0,2 Rm A Z HV
Znak brązu Stan obróbki cieplnej
MPa MPa % %
wyciskany 395 556 32 63 150
CuAl8Fe3 wyżarzony w 950 °C 176 547 50 51 112
hartowany z 1000 °C i odpuszczony w 450 °C 273 615 41 35 145
wyciskany 490 678 17 22 207
CuAl9Fe3 wyżarzony w 950 °C 234 586 27 23 131
hartowany z 950 °C i odpuszczony w 450 °C 327 727 16 21 206
wyciskany 438 823 16 13 195
CuAl10Ni5Fe4
hartowany z 1000 °C i odpuszczony w 700 °C 538 828 9 14 237
Jako ośrodek chłodzący do brązu CuAl8Fe3 stosowano wodę, a do brązów CuAl9Fe3 i CuAl10NI5Fe4, 10 % wodny roztwór NaCl. Czas wygrzewania przed hartowaniem
wynosił 60 min. Czas odpuszczania brązu CuAl8Fe3 120 min, a brązów CuAl9Fe3 i CuAl10Ni5Fe4 60 min.

badań porównawczych i nowych bezniklowych brązów aluminio- Właściwości wytrzymałościowe tego brązu w tym stanie obróbki
wych CuAl10Cr1,7Zr, CuAl9Fe4Si1Zr, CuAl10Co1SiZr o struk- cieplnej są o przeszło 60 % większe od wymagań stawianych
turze osnowy dwufazowej α + γ2 dla różnych stanów obróbki przez normę PN-EN 12163:2002 brązowi CuAl10Ni5Fe4 (tabl. 5).
cieplnej przedstawiono odpowiednio w tablicy 7 i 8. Brązy te po W wyniku odpuszczania zachodzą w brązach przemiany, których
hartowaniu wykazują znaczny wzrost wytrzymałości na rozciąga- istotą jest rozpad martenzytu na drobnoziarniste mieszaniny α + γ2
nie i twardości oraz spadek właściwości plastycznych. Wzrost wy- i wydzielenia dyspersyjnych faz międzymetalicznych. Przemiany
trzymałości i twardości po hartowaniu w stosunku do stanu wyża- te w zakresie niskich temperatur odpuszczania do temperatury
rzonego jest sumarycznym efektem umocnienia dyspersyjnymi 350 °C powodują wzrost wytrzymałości i twardości najwyższy po
fazami międzymetalicznymi wydzielonymi z fazy β przed prze- odpuszczaniu brązu CuAl10Co1SiZr. Po odpuszczaniu w tempera-
mianą martenzytyczną, zgniotem fazowym i płytkową budową turach wyższych pojawia się w strukturze miękka faza α, która
martenzytu. Szczególnie wysoki, przeszło dwukrotny, wzrost zmniejsza umocnienie brązów wywołane wydzieleniem się dys-
wytrzymałości i twardości stwierdzono po hartowaniu brązu persyjnych faz międzymetalicznych i drobnoziarnistej fazy γ2.
CuAl10Cr1,7Zr z temperatury 875 °C. Właściwości te Rm = 1141 Zwiększenie udziału plastycznej fazy α i formowanie fazy γ2 po-
MPa, Rp0,2 = 844 MPa, HV = 291 przy, A = 5 %, Z = 7 %, odpo- woduje znaczny wzrost wydłużenia brązów, powyżej wartości za-
wiadają konstrukcyjnym stalom stopowym ulepszonym cieplnie równo dla stanu zahartowanego jak i wyżarzonego. Dopiero wtedy
(tabl. 7) i są one zachowane w niskich temperaturach (tabl. 9). właściwości plastyczne A, Z > 10 % brązów są wystarczająco wy-

82
Rys. 7. Porównanie granicy plastyczności Rp0,2 brązów Rys. 8. Porównanie wydłużenia A brązów aluminiowych
aluminiowych w różnych stanach obróbki cieplnej. w różnych stanach obróbki cieplnej. Brązy strukturze osnowy
Brązy o strukturze osnowy jednofazowej α w stanie wyżarzonym jednofazowej α w stanie wyżarzonym
Stan wytworzony — brąz nr 1 i 7 wyciskany, brąz nr 3 i 5 walcowany na gorąco Stan wytworzony — brąz nr 1 i 7 wyciskany, brąz nr 3 i 5 walcowany na gorąco

Fig. 7. Proof stress Rp0,2 of aluminium bronzes in various tempers. Fig. 8. Elongation A of aluminium bronzes in various tempers.
Bronzes with single-phase α matrix, annealed Bronzes with single-phase α matrix, annealed
Final state — extruded bronze No 1 and 7, hot-rolled bronze No 3 and 5 Final state — extruded bronze No 1 and 7, hot-rolled bronze No 3 and 5

Tablica 8
Właściwości mechaniczne nowych bezniklowych brązów aluminiowych w różnych stanach obróbki cieplnej.
Brązy o strukturze osnowy dwufazowej α + γ2 w stanie wyżarzonym
Table 8
Mechanical properties of new nickel-free aluminium bronzes in various tempers. Bronzes with two-phase α+γ2 matrix, annealed

Rp0,2 Rm A Z HV
Znak brązu Stan obróbki cieplnej
MPa MPa % %
wyciskany 390 700 10,0 17,0 202
wyżarzony w 950 °C 383 461 3,0 4,0 159
CuAl10Cr1,7Zr hartowany z 875 °C 844 1141 5,0 7,0 291
hartowany z 950 °C 826 1020 2,5 4,0 298
hartowany z 950 °C i odpuszczony w 450 °C 440 830 11,0 6,0 224
walcowany na gorąco 414 705 19,8 18,4 161
wyżarzony w 950 °C 175 441 20,5 17,0 120
CuAl9Fe4Si1Zr
hartowany z 1000 °C 447 717 7,5 13,5 321
hartowany z 1000 °C i odpuszczony w 450 °C 486 687 15,0 19,0 220
walcowany na gorąco 313 623 18,0 20,0 176
wyżarzony w 950 °C 209 406 8,0 11,5 149
CuAl10Co1SiZr
hartowany z 950 °C 432 572 4,5 8,5 217
hartowany z 950 °C i odpuszczony w 550 °C 523 742 11,5 15,5 243
Jako ośrodek chłodzący do hartowania brązów stosowano 10 % wodny roztwór NaCl. Czas wygrzewania do hartowania i odpuszczania wynosił 60 min.

sokie, by mogły być użyte na elementy konstrukcyjne pracujące stanów obróbki cieplnej przedstawiono odpowiednio na rysun-
w warunkach obciążeń dynamicznych. Właściwości mechaniczne kach 8 i 9.
tak odpuszczonych brązów aluminiowych CuAl10Cr1,7Zr
i CuAl10Co1SiZr dorównują zarówno brązowi CuAl10Ni5Fe4 Wyniki badań korozyjnych
ujętemu w normach krajowych i zagranicznych, jak również brą-
zowi CuAl11Fe6Ni6 zawierającemu do 7 % deficytowego niklu. Nowe bezniklowe brązy aluminiowe z dodatkami chromu lub
W wypadku potrzeby wysokiej odporności na zużycie ścierne krzemu modyfikowane cyrkonem wykazują dużą odporność na
wskazane jest odpuszczanie zahartowanych brązów aluminiowych korozję ogólną. Dorównują one pod względem odporności na tę
w zakresie niskich temperatur i wtedy uzyskuje się twardość korozję przemysłowemu brązowi aluminiowemu CuAl10Ni5Fe4
300÷340 HV. Granica plastyczności, wytrzymałość na rozciąganie oraz specjalnie opracowanym przez autora, brązom aluminiowym
i wydłużenie brązu aluminiowego CuAl9Fe4Si1Zr jest odpowied- z dodatkami kobaltu i krzemu, CuAl9CoSiZr i CuAl10Co1SiZr,
nio o 107, 43 i 32 % wyższa od wymagań normy dla krajowego które są zaliczane do stopów miedzi o największej odporności ko-
brązu aluminiowego o podobnej zawartości aluminium CuAl9Fe3. rozyjnej. Wykazują one w syntetycznej wodzie morskiej, nieza-
Właściwości wytrzymałościowe Rp0,2 i plastyczne A brązów alu- leżnie od stanu obróbki cieplnej, co najmniej 2 stopień odporności
miniowych o strukturze osnowy dwufazowej (α + γ2), dla różnych na korozję ogólną (2°k wg normy PN-78/H-04600), co odpowiada

83
Tablica 9
Właściwości mechaniczne brązu aluminiowego CuAl10Cr1,7Zr w temperaturze otoczenia i w temperaturach niskich
Table 9
Mechanical properties of aluminium bronze CuAl10Cr1.7Zr at ambient and low temperatures

Temperatura badania Rp0,2 Rm A Z KCU150 KCV150


Stan obróbki cieplnej
°C MPa MPa % % J/cm2 J/cm2
Hartowany z 875 °C –196 890 1244 7,0 10,0 — —
Hartowany z 900 °C –196 864 1160 2,5 5,0 — —
20 438 755 11,0 19,0 13,9 9,0
Hartowany z 900 °C –50 453 750 11,0 15,0 11,8 8,5
i odpuszczony w 550 °C –120 479 781 10,0 15,0 10,6 8,0
–196 518 827 6,0 10,0 8,5 5,7

szybkości korozji liniowej Vp ≤ 0,005 mm/r. Szybkość korozji


nowych bezniklowych brązów w 3 % wodnym roztworze NaCl
i 10 % wodnym roztworze H2SO4, podobnie jak standardowych
brązów przemysłowych, jest większa, ale ich odporność korozyjna
w wypadku narażeń na te środowiska korozyjne w różnych sta-
nach obróbki cieplnej mieści się między 2 i 5° odporności koro-
zyjnej, a więc można je zaliczyć do stopów odpornych na ich dzia-
łanie. Porównanie szybkości korozji w 10 % wodnym roztworze
H2SO4 brązów aluminiowych w różnych stanach obróbki cieplnej
o strukturze osnowy α i (α + γ2) w stanie wyżarzonym przedsta-
wiono odpowiednio na rysunkach 11 i 12.
Szybkość i rodzaj korozji brązów aluminiowych zależy od ich
struktury, o której przy danym składzie chemicznym decyduje stan
obróbki cieplnej. Dominującym rodzajem korozji brązów alumi-
niowych o zawartości do ok. 9 % Al, których struktura w stanie
wyżarzonym składa się z fazy α i wydzieleń w osnowie faz
Rys. 9. Porównanie granicy plastyczności Rp0,2 brązów międzymetalicznych, jest korozja równomierna z tendencją do
aluminiowych w różnych stanach obróbki cieplnej. Brązy rozwoju korozji wżerowej lub nierównomiernej. Są to brązy nr 1
o strukturze osnowy dwufazowej α + γ2 w stanie wyżarzonym (CuAl8Cr1,2Zr), nr 3 (CuAl8Fe4Si1), nr 5 (CuAl9CoSiZr) i prze-
mysłowy brąz nr 7 (CuAl8Fe3), który użyto do badań porównaw-
Stan wytworzony — brąz nr 2, 8 i 9 wyciskany, brąz nr 4 i 6 walcowany na gorąco
czych. W stanie wyżarzonym osnowy fazy α stwierdzono w tych
stopach odpowiednio wydzielenia fazy chromowej i faz między-
Fig. 9. Proof stress Rp0,2 of aluminium bronzes in various tempers.
metalicznych Fe3(Si,Al) Co(Al,Si), Co2(Si,Zr) i Fe3(Al,Cu,Si).
Bronzes with two-phase α+γ2 matrix, annealed
Najaktywniej na rozwój korozji wżerowej w tej grupie brązów
Final state — extruded bronze No 2, 8 and 9, hot-rolled bronze No 4 and 6 wpływają wydzielenia silnie anodowej fazy bogatej w żelazo
Fe3(Al,Cu,Si) występującej w brązie CuAl8Fe3. Mniejszą skłon-
ność do korozji wżerowej stwierdzono w brązie z dodatkiem
chromu CuAl8Cr1,2Zr, a w brązach z dodatkami krzemu lub ko-
baltu i krzemu (brązy CuAl8Fe4Si1 i CuAl9CoSiZr) rozwój tej
korozji jest praktycznie zahamowany, co można tłumaczyć więk-
szą skłonnością do pasywacji faz międzymetalicznych w tych
brązach niż fazy bogatej w żelazo. Brązy aluminiowe o strukturze
osnowy roztworu stałego α, charakteryzują się stosunkowo niski-
mi właściwościami wytrzymałościowymi, ale jak wykazały bada-
nia, umocnienie ich przez hartowanie z obszaru dwufazowego
(α + β) z następnym odpuszczaniem w wypadku narażeń korozyj-
nych, jak wykazały badania, nie powinno być stosowane, ponieważ
po takiej obróbce cieplnej w strukturze pojawiają się fazy sprzyja-
jące odaluminiowaniu. W brązach zahartowanych odaluminiowa-
niu ulegają fazy martenzytyczne (martenzyt nieuporządkowany β'
i uporządkowany β'1), a w brązach odpuszczonych faza γ2. Mniej-
szą skłonność do odaluminiowania wykazuje bainityczna faza α′.
Ponieważ rozmieszczenie faz metastabilnych w osnowie fazy α
Rys. 10. Porównanie wydłużenia A brązów aluminiowych jest siatkowe, więc głębokość i szybkość odaluminiowania jest
w różnych stanach obróbki cieplnej. Brązy o strukturze osnowy bardzo duża. Jak już stwierdzono, wzrost właściwości wytrzyma-
dwufazowej (α + γ2) w stanie wyżarzonym łościowych tej grupy brązów należy uzyskiwać takimi metodami,
które zapewnią zachowanie jednofazowej struktury osnowy fazy
Stan wytworzony — brąz nr 2, 8 i 9 wyciskany, brąz nr 4 i 6 walcowany na gorąco
α. Brąz aluminiowy CuAl8Fe4Si1, dla którego poprawę właści-
wości wytrzymałościowych uzyskano w wyniku rozdrobnienia
Fig. 10. Elongation A of aluminium bronzes in various tempers.
ziarn, odaluminiowaniu nie ulega.
Bronzes with two-phase α + γ2 matrix, annealed
Brązy aluminiowe o zawartości aluminium powyżej 9 %, nr 2
Final state — extruded bronze No 2, 8 and 9, hot-rolled bronze No 4 and 6 (CuAl10Cr1,7Zr), nr 4 (CuAl9Fe4Si1Zr), nr 6 (CuAl10Co1SiZr),

84
rozji selektywnej ulegają fazy martenzytyczne β' i β'1, których
obecność w strukturze zahartowanych brązów aluminiowych, jak
również w strukturze brązów, stanie wytworzonym po obróbce
plastycznej na gorąco, sprzyja odaluminiowaniu. W brązach od-
puszczonych po hartowaniu głębokość odaluminiowania jest
mniejsza niż w brązach wyżarzonych, ale pod warunkiem właści-
wego dobrania parametrów odpuszczania, zapewniających izolo-
wane rozmieszczenie w osnowie fazy α wydzieleń fazy γ2 i dys-
persyjnych wydzieleń faz międzymetalicznych. Najbardziej nieko-
rzystne są ciągłe płytkowe wydzielenia fazy γ2 na granicach fazy α
i eutektoidu (α + γ2) i w brązach wyżarzonych, ale tworzących się
również przy odpuszczaniu zahartowanych brązów w średnim za-
kresie temperatur 400÷500 °C oraz w wyniku rozpadu fazy β → α
+ γ2 przy zbyt wolnym chłodzeniu odlewów lub brązów po obrób-
ce plastycznej na gorąco (zjawisko samowyżarzania). Odpuszcza-
nie zahartowanych brązów w zakresie wyższych temperatur, ok.
Rys. 11. Porównanie szybkości korozji w 10 % wodnym 550 °C, w których faza γ2 występuje zależnie od rodzaju stopów
roztworze H2SO4 brązów aluminiowych w różnych stanach w postaci ziarnistych lub skoagulowanych wydzieleń, zmniejsza
obróbki cieplnej. Brązy o strukturze osnowy skłonność do odaluminiowania.
jednofazowej α w stanie wyżarzonym Głębokość odaluminiowania w syntetycznej wodzie morskiej
Stan wytworzony — brąz nr 1 i 7 wyciskany, brąz nr 3 i 5 walcowany na gorąco brązów aluminiowych modyfikowanych cyrkonem z dodatkami

Fig. 11. Corrosion rate of aluminium bronzes in 10 % water


solution H2SO4 in various tempers.
Bronzes with single-phase α matrix, annealed
Final state — extruded bronze No 1 and 7, hot-rolled bronze No 3 and 5

Rys. 13. Brąz aluminiowy CuAl10Co1SiZr, stan hartowany.


Odaluminiowanie warstwowe w 10 % wodnym roztworze H2SO4.
Czas ekspozycji 112 dób
Rys. 12. Porównanie szybkości korozji w 10 % wodnym Fig. 13. Aluminium bronze CuAl10Co1SiZr, hardened.
roztworze H2SO4 brązów aluminiowych w różnych stanach Laminar dealuminisation after 112-day exposure in 10 % H2SO4
obróbki cieplnej. Brązy o strukturze osnowy dwufazowej α + γ2 water solution
w stanie wyżarzonym
Stan wytworzony — brąz nr 2, 8 i 9 wyciskany, brąz nr 4 i 6 walcowany na gorąco

Fig. 12. Corrosion rate of aluminium bronzes in 10 % water


solution H2SO4 in various tempers.
Bronzes with two-phase α + γ2 matrix, annealed
Final state — extruded bronze No 2, 8 and 9, hot-rolled bronze No 4 and 6

nr 8 (CuAl9Fe3), nr 9 (CuAl10Ni5Fe4), których struktura osnowy


w stanie wyżarzonym składa się z eutektoidu (α + γ2) i fazy α wy-
kazują skłonność do odaluminiowania. Wyjątek stanowi nowy
bezniklowy brąz CuAl9Fe4Si1Zr odporny na odaluminiowanie
w środowisku syntetycznej wody morskiej w każdym stanie ob-
róbki cieplnej oraz w 3 % roztworze NaCl w stanie walcowanym
na gorąco. Nie stwierdzono również odaluminiowania w środowi-
sku wody morskiej brązu CuAl10Co1SiZr i brązu CuAl10Ni5Fe4
w stanie hartowanym i ulepszonym cieplnie, ale ulegają one od-
aluminiowaniu w 10 % wodnym roztworze H2SO4, podobnie jak
pozostałe dwufazowe brązy aluminiowe o strukturze osnowy Rys. 14. Poprzeczne pęknięcia w warstwie odaluminiowanej
w stanie wyżarzonym (α + γ2). Odaluminiowanie warstwowe har- próbki rozciąganej z brązu CuAl9Fe3 w stanie wyciskanym po
towanego brązu aluminiowego CuAl10Co1SiZr, po ekspozycji ekspozycji w 10 % wodnym roztworze H2SO4 w czasie 112 dób
w 10 % wodnym roztworze H2SO4 w czasie 112 dób, przedstawio- Fig. 14. Transverse cracks in dealuminised layer of a tensile
no na rysunku 13. Hartowanie nie zabezpiecza tych brązów przed test piece of aluminium bronze CuAl9Fe3, as extruded,
odaluminiowaniem, ponieważ w tym stanie obróbki cieplnej, ko- after 112-day exposure in 10 % H2SO4 water solution

85
brązów do odaluminiowania, a tym samym do obniżenia ich wła-
ściwości mechanicznych wskutek korozji. Brązy ulepszone ciepl-
nie wykazują w wyniku korozyjnego oddziaływania środowiska
zdecydowanie mniejszy spadek właściwości plastycznych A, Z
i wytrzymałościowych Rp0,2, Rm niż brązy po obróbce plastycznej
na gorąco lub w stanie wyżarzonym. Przykładowe wykresy zmian
właściwości wytrzymałościowych i plastycznych brązu aluminio-
wego CuAl10Ni5Fe4 w stanie wyciskanym i ulepszonym cieplnie
po ekspozycji w 10 % roztworze H2SO4 przez 112 dób przedsta-
wiono odpowiednio na rysunkach 15 i 16.
Ubytki masy metalu wskutek odaluminiowania są bardzo małe
ale degradacja struktury i związana z tym utrata właściwości wy-
trzymałościowych, a szczególnie plastycznych jest bardzo duża. Z
tego względu podstawową miarą uszkodzeń korozyjnych brązów
aluminiowych ulegających odaluminiowaniu, powinna być głębo-
Rys. 15. Zmiany właściwości wytrzymałościowych i plastycznych kość odaluminiowania, ponieważ oddaje ona bardziej rzeczywisty
brązu aluminiowego CuAl10Ni5Fe4 w stanie wyciskanym po stan uszkodzenia materiału niż oznaczanie szybkości korozji
ekspozycji w 10 % wodnym roztworze H2SO4 w czasie 112 dób ogólnej metodą grawimetryczną lub elektrochemiczną. Ocenę po-
datności brązów aluminiowych do odaluminiowania można doko-
Fig. 15. Mechanical and plastic properties of aluminium bronze nać również przez określenie względnej zmiany właściwości pla-
CuAl10Ni5Fe4, as extruded, after 112-day exposure stycznych (A, Z) na podstawie badań wytrzymałościowych, ale
in 10 % H2SO4 water solution koszt takich badań jest znacznie większy niż badań metalograficz-
nych.

Wnioski

1. Nowe bezniklowe brązy aluminiowe, charakteryzujące się


dużą odpornością na korozję, stanowią materiał konstrukcyjny
o wysokich właściwościach wytrzymałościowych w tempera-
turach otoczenia i obniżonych. Właściwości te są w wielu wy-
padkach wyższe konkurencyjnie cenowo w stosunku do brązu
CuAl10Ni5Fe4 o najwyższej wytrzymałości i odporności na
korozję w grupie przemysłowych brązów aluminiowych, za-
wierającego ok. 5 % drogiego niklu.
2. Stosowanie chromu lub krzemu w miejsce niklu jest ekono-
micznie uzasadnione, ponieważ są one od niego znacznie tań-
sze, a korzystne ich oddziaływanie na właściwości brązów
aluminiowych uzyskuje się już przy zawartości od 1÷2 %,
a więc przeszło dwukrotnie mniejszej od zawartości niklu.
Rys. 16. Zmiany właściwości wytrzymałościowych i plastycznych
3. Właściwości mechaniczne brązów aluminiowych CuAl10Cr1,7Zr
brązu aluminiowego CuAl10Ni5Fe4 w stanie odpuszczonym po
i CuAl10Co1SiZr można zwiększyć przez ulepszanie cieplne.
ekspozycji w 10 % wodnym roztworze H2SO4 w czasie 112 dób
Wzrost właściwości wytrzymałościowych wynika z nałożenia
Fig. 16. Mechanical and plastic properties of aluminium bronze się mechanizmów ulepszania cieplnego i utwardzania wydzie-
CuAl10Ni5Fe4, tempered, after 112-day exposure leniowego.
in 10 % H2SO4 water solution 4. Modyfikowane i niemodyfikowane cyrkonem brązy aluminiowo-
-krzemowe zawierające żelazo (CuAl9Fe4Si1Zr i CuAl8Fe4Si1)
chromu lub łącznie krzemu i żelaza albo kobaltu i krzemu w każ- w wyniku rozdrobnienia struktury, mają po obróbce plastycz-
dym stanie obróbki cieplnej jest mniejsza niż w brązu CuAl9Fe3. nej na gorąco bez dodatkowej obróbki cieplnej wysokie wła-
Bezniklowy brąz aluminiowy CuAl10Cr1,7Zr wykazuje większą ściwości wytrzymałościowe i plastyczne.
odporność na odaluminiowanie w 10-procentowym wodnym roz- 5. Umocnienie brązu kobaltowo-krzemowego CuA9CoSiZr w stanie
tworze H2SO4 niż brąz CuAl10Ni5Fe4 oraz specjalnie opracowa- wytworzonym po obróbce plastycznej na gorąco jest spowo-
ny brąz CuAl10Co1SiZr, który jest zaliczany do brązów alumi- dowane przemianą bainityczną. Korzystne oddziaływanie ko-
niowych o największej odporności na odaluminiowanie. baltu w obecności krzemu występuje już przy zawartości
Brązy aluminiowe, które uległy odaluminiowaniu, wykazują 0,5÷0,8 %, co w takim wypadku jego stosowanie jako dodatku
zmianę właściwości fizycznych i mechanicznych. Charakteryzuje stopowego może być ze względów ekonomicznych już opła-
je skłonność do kruchego pękania, utrata dźwięku i mała szybkość calne.
korozji ogólnej. Odaluminiowanie powoduje zmniejszenie wła- 6. Obecność w mikrostrukturze brązów aluminiowych fazy γ2 lub
ściwości wytrzymałościowych, a szczególnie plastycznych. Pęka- metastabilnych faz martenzytycznych β' i β'1 niezależnie od
nie odaluminiowanych brązów zachodzi w sposób makroskopowo ich składu chemicznego powoduje w agresywnym środowisku
kruchy, mimo że brązy w normalnych warunkach wykazują odaluminiowanie. Głębokość i szybkość odaluminiowania za-
znaczną plastyczność. Na powierzchni odaluminiowanych próbek leży głównie od ilościowego składu fazowego i morfologii
wytrzymałościowych podczas próby rozciągania powstają po- wydzieleń anodowych faz γ2, β' i β'1. Najbardziej niekorzystne
przeczne pęknięcia materiału. Pierwsze ogniska pęknięć powstają są ciągłe płytkowe wydzielenia fazy γ2 i siatkowe wydzielenia
poniżej granicy plastyczności. Głębokość pęknięć w próbkach faz martenzytycznych.
rozciąganych odpowiada na ogół głębokości warstwy odalumi- 7. Brązy aluminiowe, które uległy odaluminiowaniu, wykazują
niowanej (rys. 14), a powierzchnie złomów w strefie odaluminio- zmianę właściwości chemicznych fizycznych i mechanicz-
wanej są kruche. Ulepszanie cieplne brązów o strukturze osnowy nych. Charakteryzuje je skłonność do kruchego pękania, utrata
dwufazowej (α + γ2) przez hartowanie i odpuszczanie, w wyniku dźwięku i mała szybkość korozji ogólnej. Odaluminiowanie
którego faza γ2 przyjmuje kształt ziarnistych lub sferoidalnych, powoduje zmniejszenie właściwości wytrzymałościowych,
izolowanych wydzieleń w osnowie fazy α, zmniejsza skłonność a szczególnie plastycznych.

86
8. Nie ulegają odaluminiowaniu brązy aluminiowe o strukturze 6. Grzegorzewicz T.: Korozyjne pękanie brązów aluminiowych. Pr.
osnowy jednofazowej α. W celu zwiększenia ich wytrzymało- Nauk. IMiMT PWr. 60, Konf. 8, Wrocław 1998, Wydaw. Polit. Wrocław-
ści, przy zachowaniu odporności na odaluminiowanie brązy te skiej, s.108÷115.
należy utwardzać wydzieleniowo lub przez rozdrobnienie 7. Adamski Cz., Bonderek Z., Piwowarczyk T.: Mikrostruktury odlew-
niczych stopów miedzi oraz cynku. Wydaw. ,Śląsk 1972, s. 122.
struktury.
8. Grzegorzewicz T.: Struktura i własności mechaniczne obrobionego
cieplnie brązu aluminiowego z dodatkiem chromu i cyrkonu. Rudy Metale
Literatura 1989, t. 34, nr 12, s. 424÷428.
9. Ankudowicz B., Grzegorzewicz T., Moll R., Pietraszko D.: Modyfi-
1. Grzegorzewicz T.: Bezniklowe brązy aluminiowe o podwyższonej kujące działanie cyrkonu na brązy aluminiowo-krzemowe. International
wytrzymałości i odporności na korozję. Wrocław 2005, Wydaw. Polit. Scientific Conference Foundry’95 Kielce, November 6÷7, 1995, Krzep-
Wrocławskiej. nięcie metali i stopów, nr 22, s. 94÷99.
2. Grzegorzewicz T.: Wpływ obróbki cieplnej na odporność korozyjną 10. Grzegorzewicz T., Kuźnicka B., Krajczyk L.: Modifying effect of
brązu aluminiowego CuAl10Ni5Fe4. Mat. Ogólnopolskiej Konf. „Koro- zirconium on an aluminium-chromium bronze. Z. Metallkd., 2000, t. 91,
zja’96” Teoria i Praktyka, Gdańsk 1996, s. 113÷116. nr 6, 489÷493.
3. Grzegorzewicz T.: Odporność korozyjna bezniklowych brązów 11. Grzegorzewicz T., Haimann K.: Wpływ chromu na pasywację ob-
aluminiowych. Materiały VII Ogólnopolskiej Konf. Korozja 2002 robionych cieplnie brązów aluminiowych. Rudy Metale 1976, t. 21, nr 7,
,,Problemy nowego tysiąclecia”, Kraków 2002, Ochrona przed korozją. s. 253÷258.
Wydanie specjalne s. 222÷226. 12. Przystupiński H.: Wpływ obróbki cieplnej na strukturę i własności
4. Arnaud D., Paton R., Wigy S., Mascare C.: Contribution a l’etude bogatych w miedź stopów Cu-Al-Si. Polit. Wrocławska 1964 [pr. doktor-
de la desaluminisation des cupro-aluminiums moules. Mém. Scient. Rev. ska].
Métallurg 1965, t. 62, nr 2, s. 89÷116. 13. Grzegorzewicz T., Frydman S., Wojciechowski B.: Własności me-
5. Tiegot J.: Les cupro-aluminium corroyés., Mém. Scient. Rev. Mét- chaniczne brązu aluminiowego CuAl8CrZr w niskich temperaturach. Rudy
allurg 1966, t.63, nr 7/8, s. 699÷706. Metale 1991, t. 36, nr 5, s. 174÷177.

ZAPRASZAMY
DO REKLAMOWANIA SWOICH WYROBÓW
NA NASZYCH ŁAMACH

Redakcja RUDY I METALE NIEŻELAZNE przyjmuje odpłatnie wszelkie ogłoszenia


i informacje na temat górniczo-hutniczego przemysłu metali nieżelaznych oraz innych
podmiotów gospodarki zainteresowanych produkcją i handlem wyrobami z metali nieże-
laznych, a także o organizowaniu narad, sympozjów i zjazdów.

Podajemy nasz adres:


Redakcja czasopisma Rudy i Metale Nieżelazne
40-019 Katowice
ul. Krasińskiego 13, skr. poczt. 221
tel./fax (0-prefix-32) 256-17-77

87
ALUMINIUM PROCESSING

R e d a k t o r o dp o w i e d z i a l n y : d r h a b . i n ż . W O J C I E C H L I B U R A , p r o f . n z w.

MARCIN MROCZKOWSKI Rudy Metale R52 2006 nr 2


UKD 669.716:518.12:669-131:539.374
JAN RICHERT

PROGNOZOWANIE STATECZNOŚCI PLASTYCZNEGO PŁYNIĘCIA


W PROCESACH CWS

Przedstawiono sposób określenia optymalnych wartości przeciwnacisków, niezbędnych do mikroprocesorowego sterowania


prasą podczas realizacji procesów Cyklicznego Wyciskania Spęczającego (CWS). W tym celu przeprowadzono różne symu-
lacje plastycznego płynięcia oparte na metodzie elementów skończonych. Symulacje te zostały wykonane za pomocą pro-
gramu DEFORM-2. Modelowano procesy, w których duże odkształcania plastyczne aluminium technicznej czystości osią-
gano oryginalnym sposobem, mianowicie wyciskaniem współbieżnym połączonym z promieniowym, powodującym zmianę
średnicy z 10 na 8,5 mm i jednocześnie z 8,5 na 10 mm. Stwierdzono, że przy prawidłowo dobranych wartościach przeciw-
nacisków nie dochodzi do pojawienia się rozciągających naprężeń obwodowych za matrycą, gdzie występuje wyciskanie
promieniowe i warunki odkształcania są z tego powodu najniebezpieczniejsze. Stwierdzono również, że w miarę rosnącego
umocnienia metalu wartości przeciwnacisków powinny ulegać stopniowemu zwiększaniu, by w ten sposób zapewnić w ko-
tlinie odkształcenia odpowiedni poziom ciśnienia hydrostatycznego we wszystkich etapach procesu. Na podstawie danych
uzyskanych z symulacji numerycznych procesów CWS, skonstruowano specjalny wykres, ułatwiający prawidłowy dobór
przeciwnacisków.
Słowa kluczowe: procesy CWS, duże odkształcenia plastyczne, symulacje plastycznego płynięcia, przeciwnacisk, ciśnienie
hydrostatyczne

METAL FLOW STABILITY PREDICTION


FOR THE PROCESSES OF CYCLIC EXTRUSION COMPRESSION (CEC)

A method for determination of the optimal values of counterforce, necessary for microprocessor-based control of a press
during processes of cyclic extrusion compression (CEC), has been presented. For that purpose various simulations of a metal
flow have been carried out based on the finite element method. The simulations were performed using the DEFORM-2
software. The processes were modelled, in which large plastic deformation of technically pure aluminium is achieved by an
original method based on the direct and radial extrusion, resulting in the diameter change from 10 to 8.5 mm, and also
from 8.5 to 10 mm. It was found that at suitably selected values of counterforce the occurrence of the tensile circumferential
stresses behind the matrix, where radial extrusion takes place and, consequently, conditions of deformation are the most
hazardous, was eliminated. It was also found that with the increase of work hardening the values of counterforce should
gradually increase so as to ensure suitable level of hydrostatic pressure in the deformation zone during all stages of the
process. Based on the data from numerical simulation of the CEC processes a special diagram has been prepared, which
facilitates suitable choice of the counterforce.
Keywords: CEC processes, large plastic deformation, metal-flow simulation, counterforce, hydrostatic pressure

Mgr inż. Marcin Mroczkowski, dr hab. inż. Jan Richert, prof. nzw. — Akademia Górniczo-Hutnicza, Wydział Metali Nieżelaznych, Kraków.

88
Wprowadzenie Wyciskanie promieniowe występujące w procesie CWS za
matrycą stwarza największe niebezpieczeństwo utraty spójności
Specyficzną cechą oryginalnej metody, zwanej w skrócie cy- odkształcanego metalu. Na podstawie licznych badań procesów
klicznym wyciskaniem spęczającym lub ściskającym — CWS, wyciskania promieniowego stwierdzono, że odkształcanie metalu
jest możliwość nieograniczonej realizacji posuwisto-zwrotnego związane z wymuszaniem jego płynięcia od środka w kierunku
wyciskania metali za pomocą dwóch stempli i matrycy usytuowa- zewnętrznym bez udziału ściskających odkształceń osiowych, na
nej pomiędzy dwoma pojemnikami. Wyciskany metal za zwężką przykład przy zastosowaniu płaskich narzędzi, prowadzi do poja-
matrycową przyjmuje takie same wymiary jak przed nią, co po- wienia się znacznych rozciągających naprężeń obwodowych, a po-
zwala zaraz po zakończeniu danego cyklu prowadzić następny tem pęknięć metalu (rys. 2) [7÷13]. Zewnętrzna warstwa promie-
cykl w przeciwnym kierunku (rys. 1). Metodą CWS można osią- niowo wyciskanego metalu jest odkształcana bez udziału ciśnienia
gnąć nieskończenie duże odkształcenia plastyczne. Takie możli- hydrostatycznego.
wości są uwarunkowane wywołaniem w kotlinie odkształcenia Przy realizacji bardzo dużych odkształceń plastycznych, co
odpowiednio wysokiego ciśnienia hydrostatycznego, pozwalają- ma miejsce w przypadku procesów CWS, bardzo ważną rolę
cego na wykonanie wymaganej liczby cykli bez utraty spójności odgrywa ciśnienie hydrostatyczne. Odkształcany materiał może
odkształcanego materiału. zachować swoją spójność jedynie w takich warunkach, kiedy za-
Metoda CWS przeznaczona jest głównie do wytwarzania na- stosowane ciśnienie hydrostatyczne jest w sposób ciągły dostoso-
nomateriałów, czyli materiałów o ultradrobnoziarnistej strukturze. wane do jego bieżących własności plastycznych i wytrzymało-
Może być także wykorzystana do prasowania i odkształcania pla- ściowych. Oznacza to, że ciśnienie hydrostatyczne powinno
stycznego materiałów proszkowych oraz do plastycznego przero- zwiększać się wraz ze wzrostem skumulowanego odkształcenia
bu wlewków z metali i stopów przeznaczonych do przeróbki pla- i rosnącym umocnieniem materiału. Jednakże dotychczas regula-
stycznej. cja ciśnienia hydrostatycznego podczas trwania procesów CWS
Metoda CWS [1÷3] jest powszechnie znana w świecie i cyto- była niemożliwa, gdyż stosowane urządzenie przeznaczone do
wana w licznych publikacjach, zwłaszcza przy opisach różnych procesów CWS charakteryzowało się prostą konstrukcją i pozwa-
metod przeznaczonych do wytwarzania materiałów o strukturze lało jedynie na wstępne sprężenie materiału wyjściowego za po-
nanokrystalicznej (tabl. 1) [4]. mocą dwóch śrub przed rozpoczęciem procesu bez możliwości
Należy zauważyć, że mimo powszechnie stosowanej nazwy regulacji w czasie odkształcania metalu.
procesu: „cyklicznego wyciskania spęczającego — CWS”, w rze-
czywistości odkształcanie plastyczne realizowane za matrycą nie Nowe możliwości techniczne realizacji procesów CWS
wynika ze ściskania, lecz wyciskania promieniowego (rys. 1).
W niektórych publikacjach proces ten nazwany jest „posuwisto- Wyraźną poprawę warunków realizacji tych procesów osią-
-zwrotnym wyciskaniem” [5, 6]. Przebieg płynięcia metalu w ko- gnięto dzięki zbudowaniu unikalnej prasy hydraulicznej o nacisku
tlinie odkształcenia najdokładniej opisuje nazwa „posuwisto- 600 kN (rys. 3) [14]. Istotną cechą tej prasy jest możliwość stoso-
-zwrotnego wyciskania współbieżno-promieniowego”. Jednakże, wania nie tylko dowolnie dobranego przeciwnacisku Fc, ale także
aby za matrycą doszło do wyciskania promieniowego, niezbędne mikroprocesorowej zmiany tego przeciwnacisku zarówno w da-
staje się użycie odpowiednio dużego przeciwnacisku, czyli siły nym cyklu, jak i kolejno realizowanych cyklach (rys. 4, 5).
ściskającej skierowanej przeciwnie do wypływu metalu z matrycy. Korzystne warunki realizacji odkształcenia metodą CWS
można uzyskać przy zastosowaniu jak najmniejszej siły przeciw-
nacisku Fc, zapewniającej jednak w kotlinie odkształcenia takie
ciśnienie hydrostatyczne, które jest zdolne do zachowania spójno-
ści odkształcanego materiału we wszystkich cyklach procesu.
Dzięki zastosowaniu jak najmniejszych sił przeciwnacisku Fc,
można osiągnąć wymagane wysokie odkształcenie plastyczne
przy minimalnych siłach procesu Fe, nie dopuszczających do
szybkiego zniszczenia narzędzi. Dobór odpowiedniej siły prze-
ciwnacisku bez pomocy odpowiedniego programu komputerowe-
go jest trudnym zagadnieniem.
Podczas realizacji pierwszych badań doświadczalnych z zasto-
sowaniem nowej prasy hydraulicznej szczególną uwagę zwrócono
na możliwości techniczne zapewnienia odpowiedniego ciśnienia
hydrostatycznego w kotlinie odkształcania procesów CWS [15].
Zgodnie z założeniami konstrukcyjnymi, nowa prasa hydraulicz-
na, wyposażona w mikroprocesorowy system kontroli, po opra-
cowaniu specjalnego systemu doboru siły przeciwnacisku Fc po-
winna zapewnić automatyczny dobór optymalnego ciśnienia hy-
drostatycznego w kotlinie odkształcenia.
Po szczegółowej analizie warunków siłowych procesów CWS,
do mikroprocesora prasy hydraulicznej wprowadzono program,
który na podstawie specjalnych procedur złożonego wnioskowania,
zachodzącego podczas realizacji procesu, pozwala samoczynnie
podczas procesu zmieniać przeciwnacisk i stosować ich optymal-
ną wartość (rys. 5). Do opracowania procedur ustalających wyma-
gane wartości przeciwnacisku wykorzystano prawidłowość, którą
zauważono podczas licznych prób eksperymentalnych. A miano-
wicie zaobserwowano, że do utraty spójności odkształcanego ma-
teriału nie dochodzi wówczas, gdy siły procesu w poszczególnych
cyklach odkształcenia utrzymywane są prawie na jednakowym
Rys. 1. Schemat warunków odkształcania plastycznego metali poziomie, czyli przy Fe = const. Dzięki takiej mikroprocesorowej
w procesach CWS kontroli procesu osiągnięto bardzo korzystne wyniki procesów
Fig. 1. Diagram of the conditions of plastic deformation CWS. Najmniejszy spadek siły w stosunku do maksymalnej siły
of metals by the CEC method procesu, występującej na początku każdego cyklu, jest natych-

89
Tablica 1
Główne metody nieograniczonego odkształcania plastycznego materiałów [4]
Table 1
Main methods for unlimited plastic working of materials [4]

Nazwa metody Schemat metody Odkształcenie plastyczne


1. Powtarzalne wyciskanie przez kanał kątowy
(Equal channel angular extrusion — ECAE)
Segal
1977 2
ε=n cot ϕ
3

2. Cykliczne wyciskanie ściskające


(Cyclic extrusion-compression — CEC)
J. Richert, M. Richert, Zasadziński, Korbel
1979
⎛D⎞
ε = n 4 ln ⎜ ⎟
⎝d⎠

3. Skręcanie pod wysokim ciśnieniem


(High-pressure torsion — HPT)
Valiev i inni
1989 tgγ
ε=
3

4. Cykliczne kucie zamknięte


(Cyclic closed-die forging — CCDF)
Ghosh
1988 2 ⎛H ⎞
ε=n ln ⎜ ⎟
3 ⎝W ⎠

5. Kumulacyjne walcowanie z łączeniem


(Accumulative roll-bonding — ARB)
Saito, Tsuji, Utsunomiya, Sakai
2 ⎛T ⎞
1998 ε=n ln⎜ ⎟
3 ⎝t ⎠

6. Powtarzalne pofałdowanie i prostowanie


(Repetitive corrugation and straightening — RCS)
Zhu, Lowe, Jiang, Huang
4 ⎛ r +t ⎞
2001 ε=n ln⎜⎜ ⎟⎟
3 ⎝ r + 0,5t ⎠

miast wykrywany za pomocą odpowiedniej procedury programo- statyczne.


wej, a następnie szybko niwelowany odpowiednim podwyższe- Stwierdzono, że dzięki bardzo dobrym warunkom smarowania
niem siły przeciwnacisku. Największe podwyższenie przeciwnaci- na powierzchni odkształconych próbek ze stopu aluminium 6082,
sku następuje zawsze w końcowym etapie każdego cyklu od- nawet bez trawienia chemicznego, można zauważyć bardzo wy-
kształcenia, dzięki temu w kotlinie odkształcenia, daleko raźny relief. Jego charakterystyczny kształt świadczy, że pochodzi
położonej od bezpośredniego działania przeciwnacisku, utrzymy- on od tworzenia się licznych, wzajemnie przecinających się pasm
wane jest w dalszym ciągu odpowiednio wysokie ciśnienie hydro- ścinania (rys. 5b) [15].

90
sów CWS, mające ocenić możliwości analityczne prawidłowego
doboru przeciwnacisków we wszystkich cyklach procesu.

Wyniki badań i ich dyskusja

Do symulacji procesów CWS z zastosowaniem aluminium tech-


nicznej czystości (99,7 % Al) wykorzystano program DEFORM-2D
v. 8.1. Przyjęto warunki zbliżone do beztarciowych (μ = 0,001).
Modelowano procesy CWS, w których odkształcania plastyczne
osiągano przez zmianę średnicy z 10 na 8,5 mm oraz z 8,5 na 10
mm. W ten sposób po każdym wykonaniu cyklu powiększano od-
Rys. 2. Wyniki a — symulacji numerycznych kształcenie rzeczywiste metalu o wartość φ = 0,65. Do symulacji
i b — badań doświadczalnych procesów wyciskania numerycznych przyjmowano różne warunki realizacji procesów
promieniowego z zastosowaniem płaskich narzędzi [12] CWS, mianowicie: dwie prędkości stempli: v = 0,1 i 1 mm/s, dwa
Fig. 2. Results of: a — numerical simulations, b — experimental przeciwnaciski Fc = 10 i 20 kN oraz dwa kąty nachylenia po-
studies on radial extrusion processes with the use of flat tools [12] wierzchni roboczych matrycy: α = 15 i 300. Do analizy warunków

Rys. 3. Oryginalna prasa z mikroprocesorowym sterowaniem przeznaczona do procesów CWS


Fig. 3. An original press with microprocessor-based control system designed for the CEC processes

Rys. 4. Warunki cyklicznego odkształcania materiałów


w procesach CWS Fe, Fc, Ft — siły procesu, przeciwnacisku
i docisku narzędzi, v — prędkość stempli
Fig. 4. Conditions of cyclic material working by the CEC
processes: Fe, Fc, Ft — forces of the process, counterforce
and tools clamping, v — speed of punches

W czasie realizacji procesu CWS następuje coraz większe


umocnienie odkształcanego metalu. Z tego względu do osiągnię- Rys. 5. Mikroprocesorowa autoregulacja a — przeciwnacisku Fc,
cia w pełni zautomatyzowanego doboru przeciwnacisku brakuje b — pozwalająca osiągnąć wysokie odkształcenia plastyczne φ [15]
danych dotyczących niezbędnego wzrostu przeciwnacisków w ko-
lejno realizowanych cyklach procesu. Zatem w ramach niniejszej Fig. 5. Microprocessor-based automatic control a — of a counter-
pracy postanowiono przeprowadzić symulacje numeryczne proce- force, b – enabling to obtain large plastic deformation φ [15]

91
odkształcania metali wykorzystano różne sposoby graficznego
przedstawienia wyników badań. Stwierdzono, że interesujące wy-
niki osiąga się przy symulacjach przeprowadzonych z zastosowa-
niem kołowej siatki odkształceń (rys. 4).
Na podstawie przeprowadzonych symulacji stwierdzono, że
po pierwszym cyklu siatka odkształceń przyjmuje taki sam kształt
jak przed odkształceniem, czyli kształt kołowy. Jedynie w skraj-
nych obszarach pojawia się eliptyczna siatka odkształceń (rys. 4).
Wynika to stąd, że w początkowym etapie pierwszego cyklu
skrajny obszar metalu, umiejscowiony w pasku kalibrującym ma-
trycy, odkształcany jest jedynie za pomocą wyciskania promie-
niowego, co ujawnia się eliptyczną siatką usytuowaną prostopadle
do osi głównej wyciskanego metalu. Natomiast w końcowym eta-
pie pierwszego cyklu skrajny obszar metalu znajdujący się w pa-
sku kalibrującym matrycy zostaje poddany jedynie współbieżne-
mu wyciskaniu, co przyczynia się do pojawienia eliptycznej siatki
odkształceń, usytuowanej równolegle do głównej osi wyciskanego
metalu. Zatem z obu stron odkształcanego metalu zawsze pojawia- Rys. 7. Rozkład prędkości promieniowych vr w trzech kolejnych
ją się obszary odkształcone w mniejszym stopniu niż pozostała cyklach procesu CWS przy prędkości stempli v = 1 mm/s
część. W praktycznych zastosowaniach w celu wyeliminowania Fig. 7. Distribution of the axial speeds vr over three subsequent
tej wady można stosować specjalne końcówki wykonane z innego cycles of the CEC process at the punch speed v = 1 mm/s
materiału, najkorzystniej z łatwo odkształcalnego. Stosowanie do-
datkowych końcówek jest szczególnie przydatne przy odkształca-
niu kruchych materiałów, zwłaszcza porowatych.
W ustalonych warunkach odkształcania, zachodzących w całej
środkowej części, siatka kołowa przyjmuje najpierw eliptyczny
kształt, wynikający z wyciskania współbieżnego. Następnie, po
przejściu eliptycznej siatki przez pasek kalibrujący matrycy, roz-
poczyna się najtrudniejszy etap odkształcania metalu, w którym
zastosowany przeciwnacisk powinien przywrócić kołowy kształt
wyjściowej siatki odkształceń. W tym etapie odkształcania metalu
pod wpływem wyciskania promieniowego następuje wzrost śred-
nicy z 8,5 do 10 mm. Pełne przywrócenie kołowego kształtu siatki
jest możliwe tylko w przypadku zastosowania właściwych para-
metrów procesu CWS, do których należy przede wszystkim od-
powiednio duży przeciwnacisk Fc. Stwierdzono, że w przypadku
zastosowania przeciwnacisku, wynoszącego 10 kN nie dochodzi do
pełnego wypełnienia przestrzeni narzędziowej za matrycą (rys. 6).
Przy prędkości stempli v = 1 mm/s zwiększone prędkości osiowe
vz odkształcanego metalu obserwuje się w kotlinie wyciskania

Rys. 8. Rozkład intensywności naprężenia σi w pierwszym


i trzecim cyklu odkształcania aluminium
(v = 1 mm/s, Fc = 20 kN, α = 150)
Fig. 8. Distribution of the σi stress rate in the first and third cycle
of aluminium working (v = 1 mm/s, Fc = 20 kN, α = 150)

współbieżnego i promieniowego, a także w obszarze paska kali-


brującego matrycy. Maksymalna wartość vz = 1,39 mm/s pojawia
się za kotliną wyciskania współbieżnego w osi głównej odkształ-
canego metalu.
Dzięki przeprowadzonym symulacjom procesów CWS uzy-
skano wyraźne dowody występowania za matrycą wyciskania
promieniowego, czyli procesu odwrotnego do wyciskania współ-
bieżnego (rys. 7). Przy osiowej prędkości przemieszczania stempli
v = 1 mm/s dochodzi do promieniowego przemieszczania metalu
skierowanego na zewnątrz kotliny odkształcenia z prędkością ok.
vr = 0,3 mm/s, natomiast przy wyciskaniu współbieżnym do
przemieszczania skierowanego do środka kotliny odkształcenia z
prędkością vr = –0,3 mm/s. Takie zależności zaobserwowano we
wszystkich cyklach procesu. Różnice dotyczą jedynie zmiennego
usytuowania kotlin odkształcenia procesów wyciskania współ-
Rys. 6. Rozkład prędkości osiowych vz bieżnego i promieniowego (rys. 7). Poza tym zauważono, że przy
wraz ze zmianami kształtu siatki odkształceń zastosowaniu 10-krotnie mniejszej prędkości stempli v = 0,1 mm/s
Fig. 6. Distribution of axial speeds vz with the change występują porównywalne warunki przemieszczania promieniowe-
of a shape of deformation mesh go metalu, gdyż pojawiają się także 10-krotnie mniejsze wartości

92
promieniowej prędkości metalu, czyli vr = –0,03 mm/s oraz vr =
0,03 mm/s.
Dzięki wykonaniu symulacji określono wartości bardzo wielu
istotnych parametrów procesów CWS. Z uwagi na ich znaczną
liczbę, w niniejszej pracy ograniczono się do przedstawienia jedy-
nie najważniejszych, mianowicie: intensywności naprężenia σi,
naprężenia obwodowego σθ oraz ciśnienia hydrostatycznego ph.
Należy zaznaczyć, że na obecność ciśnienia hydrostatycznego
w kotlinie odkształcenia wskazują jedynie ujemne wartości śred-
nich naprężeń σm. Oznacza to, że przy σm < 0 wartości ciśnień hy-
drostatycznych zdefiniowane są następującą zależnością: ph = –σm.
Obszar kotliny odkształcenia opisują przede wszystkim warto-
ści intensywności naprężenia σi. Za ich pomocą przestrzenny stan
naprężenia sprowadza się do jednego dodatniego naprężenia za-
stępczego, określonego wybranym warunkiem plastyczności, na

Rys. 11. Graficzna ocena przydatności poszczególnych


warunków realizacji procesów CWS
Fig. 11. Graphical assessment of usefulness of particular
conditions in performing CEC processes

przykład hipotezą Hubera-Misesa. Jeżeli pod wpływem sił ze-


wnętrznych procesu intensywność naprężenia σi w jakimś miejscu
metalu zrówna się z wartością naprężenia plastycznego płynięcia
σp, to w tym miejscu pojawiają się odkształcenia plastyczne metalu.
Przy niższych wartościach, czyli σi < σp, metal pozostaje w stanie
sprężystym. Z przedstawionego rozkładu intensywności napręże-
Rys. 9. Naprężenia obwodowe występujące nia σi (rys. 8) wynika, że w procesach CWS tworzą się dwie od-
w różnych procesach CWS rębne kotliny odkształcenia, oddzielone sprężystą strefą, usytuowa-
ną w pasku kalibrującym matrycy. Ze wzrostem liczby cykli na-
Fig. 9. Circumferential stresses in different CEC processes
stępuje coraz większe umacnianie materiału odkształcanego, co
ujawnia się stopniowym wzrostem intensywności naprężenia.
Niebezpieczeństwo utraty stateczności plastycznego płynięcia
i tworzenia pęknięć pojawia się wówczas, gdy odkształcania pla-
styczne prowadzone są w obecności rozciągających naprężeń.
W przypadku procesów CWS takie niekorzystne warunki mogą
pojawić się jedynie za paskiem kalibrującym matrycy, gdzie wy-
stępuje wyciskanie promieniowe (rys. 9). Stwierdzono, że w tym
miejscu przy zastosowaniu niewłaściwych warunków procesu
mogą pojawić się rozciągające naprężenia obwodowe, σθ > 0. Na
podstawie przeprowadzonych badań zauważono, że takie niebez-
pieczne naprężenia σθ = 69,7 MPa pojawiają się przede wszystkim
przy zastosowaniu zbyt małych przeciwnacisków Fc, wynoszą-
cych Fc = 10 kN (rys. 9a). Poza tym stwierdzono, że duże kąty
nachylenia powierzchni roboczych matrycy (α = 300) przyczynia-
ją się także do pojawienia rozciągających naprężeń obwodowych
(rys. 9b). Dopiero dzięki zmianie kąta α = 300 na dwukrotnie
mniejszy, α = 150, uzyskano poprawne wartości naprężeń obwo-
dowych. Stwierdzono, że w takich warunkach rozciągające naprę-
żenia obwodowe σθ = 0,41 MPa, zlokalizowane w najniebezpiecz-
niejszym miejscu kotliny odkształcenia, zmieniają się w ściskają-
ce σθ = –46,8 MPa (rys. 9 b i c).
Niewątpliwie ciśnienie hydrostatyczne ph jest najważniejszym
parametrem wpływającym bezpośrednio na poprawność przebiegu
Rys. 10. Rozkład ciśnienia hydrostatycznego ph realizacji procesu CWS (rys. 10). Odpowiednio duża wartość tego
w odkształcanym aluminium przy zastosowaniu parametru zapewnia dużą plastyczność odkształcanego metalu.
zróżnicowanych warunków procesu CWS Stwierdzono, że przy niskim przeciwnacisku Fc = 10 kN (czyli
Fig. 10. Distribution of hydrostatic pressure ph in aluminium przeciwciśnieniu pc = 127 MPa) pojawiają się niedopuszczalne
deformed at different conditions of the CEC process warunki odkształcenia metalu, uniemożliwiające realizację proce-

93
su nawet przy zastosowaniu minimalnej liczby cykli. O takich ślająca początek pojawienia się pęknięć, oraz krzywa stosowanego
niekorzystnych warunkach świadczy brak pełnego wypełnienia ciśnienia hydrostatycznego pst, określająca bezpieczne warunki
przestrzeni narzędziowej za matrycą, a także obecność minimalnego realizacji procesów CWS (rys. 11).
ciśnienia hydrostatycznego ph = 4,38 MPa. Dopiero po zwiększe-
niu przeciwnacisku z 10 do 20 kN uzyskano korzystne wartości Podsumowanie i wnioski
ciśnień hydrostatycznych.
Przeprowadzone symulacje numeryczne wykazują jednoznacz- Niebezpieczeństwo utraty stateczności plastycznego płynięcia
nie, że stosowanie stałych wartości przeciwnacisków nie pozwala i tworzenia pęknięć pojawia się wówczas, gdy odkształcania pla-
osiągnąć korzystnych warunków odkształcania plastycznego me- styczne prowadzone są w obecności rozciągających naprężeń.
tali w procesach CWS. Można zauważyć, że ze wzrostem liczby Stwierdzono, że w przypadku procesów CWS takie niekorzystne
cykli następuje wyraźnie pogorszenie warunków procesu, gdyż warunki mogą pojawić się jedynie za paskiem kalibrującym ma-
ciśnienie hydrostatyczne, występujące za matrycą, ulega stopnio- trycy, gdzie występuje wyciskanie promieniowe. Za pomocą sy-
wemu obniżeniu (rys. 10 c, d, e). Takie pogorszające się warunki mulacji numerycznych procesów odkształcania aluminium obli-
odkształcania plastycznego metalu są spowodowane umocnieniem czono, że przy zastosowaniu zbyt małych przeciwnacisków Fc,
metalu. Wynika stąd, że ze wzrostem własności wytrzymałościo- wynoszących Fc = 10 kN za matrycą pojawiają się wysokie roz-
wych należy także stosować odpowiednio większe przeciwnaciski. ciągające naprężenia obwodowe, wynoszące σθ = 69,7 MPa.
Wyniki obliczeń różnych symulacji procesów CWS, naniesio- Stwierdzono, że stosowanie stałych wartości przeciwnacisków
ne na wspólny wykres (rys. 11), świadczą o tym, że można okre- nie pozwala osiągnąć korzystnych warunków odkształcania pla-
ślić etap procesu, w którym pojawią się niedopuszczalne warunki stycznego metali w procesach CWS. Udowodniono, że ze wzro-
odkształcania plastycznego metalu. Opracowany wykres wyraźnie stem liczby cykli następuje wyraźnie pogorszenie warunków pro-
wskazuje na to, że przy zastosowaniu najkorzystniejszych warun- cesu, gdyż ciśnienie hydrostatyczne, występujące za matrycą, ule-
ków, przyjętych do wstępnej symulacji procesów CWS, można ga znacznemu obniżeniu (rys. 10 c, d, e). Stopniowe pogorszenie
wykonać najwyżej 6 cykli procesu, a w pozostałych warunkach 1 warunków realizacji procesów CWS wraz ze wzrostem liczby cy-
i 3 cykle. Takie graficzne przedstawienie wyników symulacji pro- kli jest wynikiem rosnącego umocnienia metalu. Z tego powodu
cesów CWS w znacznym stopniu ułatwia poprawny dobór warto- zwiększanie przeciwnacisków staje się koniecznością.
ści przeciwnacisków, gdyż opracowany wykres wyraźnie wskazu- Do oceny przydatności warunków prowadzenia procesów CWS,
je na potrzebę stopniowego zwiększania ich wartości w kolejno zastosowanych w symulacjach numerycznych, skonstruowano spe-
realizowanych cyklach. Prognozowanie poprawnych warunków cjalny wykres (rys. 11), który pozwala nie tylko określić niebez-
procesu jest tym dokładniejsze, im większą ilość danych dostarczą pieczny etap procesu, ale także poprawić warunki dalszej realizacji
symulacje numeryczne procesów. Duże znaczenie ma dokładne odkształcenia plastycznego metalu.
określenie przeciwnacisku, pozwalającego na osiągnięcie wystar- Opracowany w niniejszej pracy graficzny sposób analizy wy-
czająco poprawnych warunków odkształcenia w pierwszym cyklu. ników symulacji procesów CWS, znacznie ułatwia dobór opty-
W przypadku przedstawionych procesów CWS, takim przeciwna- malnych wartości przeciwnacisków. Dzięki temu można określić
ciskiem jest wartość mieszcząca się pomiędzy 10 i 20 kN. Wyko- najważniejsze dane techniczne niezbędne do mikroprocesorowego
nanie dodatkowych symulacji, obejmujących najpierw pierwszy sterowania prasą podczas realizacji nieograniczonego odkształca-
cykl z przeciwnaciskiem wynoszącym przykładowo Fc1 = 15 kN, nia plastycznego metali.
a potem następne cykle ze stopniowo zwiększanymi wartościami
przeciwnacisków, pozwoli z wystarczającą dokładnością określić Literatura
warunki mikroprocesorowego sterowania prasą.
Po każdym cyklu należy zatrzymać symulację numeryczną
1. Richert J., Richert M., Zasadziński J., Korbel A.: Patent PL 123026
procesu, by dzięki temu po bieżącej analizie wyników uzyskać (1979).
możliwość dokładnego określenia optymalnej wartości przeciw- 2. Richert J., Richert M.: A New Method for Unlimited Deformation
nacisku dla następnego cyklu procesu. Taki sposób ustalenia za- of Metals and Alloys. Aluminium 1986, t. 62, nr 8, s. 604÷607.
leżności niezbędnej do mikroprocesorowego sterowania prasą jest 3. Korbel A., Richert M., Richert J.: The Effects of Very High Cumu-
lepszy w stosunku do wykonania symulacji numerycznej całego lative Deformation on Structure and Mechanical Properties of Aluminium.
procesu, gdyż po jej zakończeniu wymagana jest dość znaczna Proc. of 2nd Riso Inter. Symp. Metallurgy and Materials Science, 1981,
korekcja przyjętych przeciwnacisków, oparta na wnioskowaniu s. 445÷450.
aproksymacyjnym. Jednakże należy zaznaczyć, że już na podsta- 4. Rosochowski A.: Processing Metals by Severe Plastic Deformation.
wie wyżej otrzymanych wyników można także z dużym prawdo- Solids State Phenom 2005, t. 101-102, s. 13÷22.
podobieństwem określić wszystkie wartości przeciwnacisków, na 5. Chang T. C., Wang J. Y., O C. M., Lee S.: Grain Refining of Magne-
przykład dla 12 cykli. W tym celu wystarczy pomiędzy skrajnymi sium Alloy AZ31 by Rolling, J. Mater. Process Tech 2003, t. 140, s. 588÷591.
wartościami przeciwnacisków, na przykład wynoszącymi 15 i 26 kN, 6. Jining Q., Han J. H., Guoding Z., Lee J. C.: Characteristic of Textures
określić pośrednie przeciwnaciski, dostosowując je do zmian wła- Evolution Induced by Equal Channel Angular Pressing in 6061 Aluminum
sności mechanicznych spowodowanych rosnącym umocnieniem Sheets. Scripta Mater 2004, t. 51, s. 185÷189.
aluminium. Należy zaznaczyć, że nawet przy tak bardzo uprosz- 7. Richert J.: Stability Conditions of Metal Flow in Radial Extrusion.
czonym sposobie doboru przeciwnacisków występuje duże praw- Z. Metallkde 1988, t. 79, nr 4, s. 248÷251.
dopodobieństwo poprawnego prowadzenia procesu CWS, gdyż 8. Richert J.: Analiza wpływu kształtu narzędzi na zachowanie state-
nowa prasa, wyposażona w program mikroprocesorowy, pozwala czności plastycznego płynięcia podczas wyciskania promieniowego metali.
na automatyczną korektę przeciwnacisku w czasie realizacji dane- Metalurgia i Odlewnictwo 1991, nr 1405, zesz. nauk. AGH, z. 135,
s. 1÷104 [monografia].
go cyklu odkształcenia (rys. 5).
9. Richert J., Zasadziński J.: Narzędzie do wyciskania promieniowego
Warunki procesów CWS, określone na podstawie symulacji
wyrobów użebrowanych zewnętrznie. Patent PL 161553 (1990).
numerycznych, powinny zapewnić odpowiedni poziom ciśnienia
10. Mroczkowski M., Richert J.: Numeryczne symulacje procesów
hydrostatycznego. Przy zbyt niskim ciśnieniu pojawienie się pęk- uwzględniające zachowanie stateczności plastycznego płynięcia. Rudy
nięć jest nieuniknione nawet w przypadku bardzo plastycznych Metale 2001, t. 46, nr 9, s. 426÷432.
metali i stopów. Im większe odkształcenie, tym bardziej maleje 11. Mroczkowski M., Richert J.: Warunki stateczności plastycznego
plastyczność odkształcanego materiału, a jednocześnie dość znacz- płynięcia w procesach wyciskania promieniowego. Rudy Metale 2001,
nie zwiększają się naprężenia plastycznego płynięcia. Zatem przy t. 46, nr 11, s. 587÷592.
ocenie przydatności proponowanych parametrów realizacji proce- 12. Mroczkowski M., Richert J.: Niestateczność plastycznego płynię-
sów CWS istotne znaczenie mają dwie krzywe graniczne, miano- cia metali w procesach wyciskania promieniowego. Rudy Metale 2003,
wicie krzywa minimalnego ciśnienia hydrostatycznego pmin, okre- t. 48, nr 10-11, s. 486÷491.

94
13. Mroczkowski M., Richert J., Nowak J.: Analiza procesów wyci-
skania promieniowego realizowanych w zmiennych warunkach kinema-
tycznych. Rudy Metale 2005, t. 50, nr 10-11, s. 602÷609.
14. Richert J.: Sposób oraz narzędzia i prasa do posuwisto-zwrotnego
wyciskania. Zgłoszenie patentowe P-379851 (2006).
15. Richert J.: Strain-stress conditions of shear band formation during
CEC processing on a new machine with control back-pressure. J. Mater.
Process Tech (2007) [w druku].

Pracę wykonano w ramach działalności własnej (umowa AGH


nr 10.10.180.249).

STANDARDIZATION

Informacje dotyczące normalizacji z zakresu metali nieżelaznych.


Nowe Polskie Normy:
⎯ PN-EN ISO 376:2006 Metale — Wzorcowanie siłomierzy
kontrolnych stosowanych do sprawdzania jednoosiowych ma-
szyn wytrzymałościowych
Zastępuje: PN-EN ISO 376:2005 (U)
⎯ PN-EN 2072:2006 Lotnictwo i kosmonautyka — Aluminium
AL-P1050A-H14 – Blachy i taśmy — 0,4 mm ≤ a ≤ 6 mm
Zastępuje: PN-EN 2072:2006 (U)
⎯ PN-EN 2092:2007 Lotnictwo i kosmonautyka — Stop alumi-
nium AL-P7075-T6 lub T62 — Blachy i taśmy platerowane
— 0,4 mm ≤ a ≤ 6 mm
Zastępuje: PN-EN 2092:2005 (U)
⎯ PN-EN 2511:2006 Lotnictwo i kosmonautyka — Stop alumi-
nium AL-P7075-T7351 — Płyty — 6 mm < a ≤ 100 mm
Zastępuje: PN-EN 2511:2005 (U)
⎯ PN-EN 2632:2006 Lotnictwo i kosmonautyka — Stop alumi-
nium AL-P7075-T73511 – Pręty i kształtowniki wyciskane
z kontrolowaną obwódką grubokrystaliczną — a lub D ≤ 150 mm
Zastępuje: PN-EN 2632:2006 (U)
⎯ PN-EN 2693:2006 Lotnictwo i kosmonautyka — Stop alumi-
nium AL-P5086-H111 — Blachy i taśmy — 0,3 mm ≤ a ≤ 6
mm
Zastępuje: PN-EN 2693:2005 (U)
⎯ PN-EN 2694:2006 Lotnictwo i kosmonautyka — Stop alumi-
nium AL-P6061-T6 lub T62 — Blachy i taśmy — 0,4 mm ≤ a
≤ 6 mm
Zastępuje: PN-EN 2694:2005 (U)
⎯ PN-EN 2695:2007 Lotnictwo i kosmonautyka — Stop alumi-
nium AL-P6081-T6 — Blachy i taśmy — 0,3 mm ≤ a ≤ 6 mm
Zastępuje: PN-EN 2695:2005 (U)
PN-EN 2696:2006 Lotnictwo i kosmonautyka — Stop alumi-

95
nium AL-P7075-T6 lub T62 — Blachy i taśmy — 0,4 mm ≤ a ⎯ PN-EN 15088:2006 Aluminium i stopy aluminium — Wyroby
≤ 6 mm konstrukcyjne na obiekty budowlane — Warunki techniczne
Zastępuje: PN-EN 2696:2005 (U) kontroli i dostawy
⎯ PN-EN 2731:2006 Lotnictwo i kosmonautyka — Stop magne- Zastępuje: PN-EN 15088:2006 (U)
zu MG-C46001-T6 — Odlewy wykonane w formach piasko- Polskie Normy wprowadzające normy europejskie metodą
wych uznania:
Zastępuje: PN-EN 2731:2005 (U) ⎯ PN-EN 15024-2:2006 (U) Miedź i stopy miedzi — Oznacza-
⎯ PN-EN 2732:2006 Lotnictwo i kosmonautyka — Stop magne- nie zawartości cynku — Część 2: Metoda płomieniowej ab-
zu MG-C46001-T6 — Odlewy kokilowe sorpcyjnej spektrometrii atomowej (FAAS)
Zastępuje: PN-EN 2732:2005 (U) Zastępuje: PN-82/H-04720.08, PN-90/H-04721.15, PN-91/H-
⎯ PN-EN 3341:2006 Lotnictwo i kosmonautyka — Stop alumi- -04725.06
nium AL-P6061-T4 lub T42 — Blachy i taśmy — 0,4 mm ≤ a ⎯ PN-EN 15063-1:2006 (U) Miedź i stopy miedzi — Oznaczanie
≤ 6 mm głównych składników i zanieczyszczeń metodą fluorescencyj-
Zastępuje: PN-EN 3341:2005 (U) nej spektrometrii promieni rentgenowskich z dyspersją fal
⎯ PN-EN 3979:2006 Lotnictwo i kosmonautyka — Stop alumi- (XRF) — Część 1: Wytyczne ogólne dla metody rutynowej
nium AL-P8090-O2 — Blachy do kształtowania w stanie nad- ⎯ PN-EN 15063-2:2006 (U) Miedź i stopy miedzi — Oznaczanie
plastycznym — 0,8 mm ≤ a ≤ 6 mm głównych składników i zanieczyszczeń metodą fluorescencyj-
Zastępuje: PN-EN 3979:2005 (U) nej spektrometrii promieni rentgenowskich z dyspersją fal
⎯ PN-EN 4212:2006 Lotnictwo i kosmonautyka — Stop alumi- (XRF) — Część 2: Metoda rutynowa
nium AL-P5086-H111 — Płyty — 6 mm < a ≤ 80 mm Informacja o projektach norm europejskich
Zastępuje: PN-EN 4212:2005 (U) ⎯ prPN-prEN 1386 Aluminium i stopy aluminium — Płyty żeber-
⎯ PN-EN 4213:2006 Lotnictwo i kosmonautyka — Stop alumi- kowe — Specyfikacje
nium AL-P6061-T651 — Płyty — 6 mm < a ≤ 80 mm Zastępuje: PN-EN 1386:2002
Zastępuje: PN-EN 4213:2005 (U) Z uwagi na obowiązek implementacji do PN wszystkich norm euro-
⎯ PN-EN 4615:2006 Lotnictwo i kosmonautyka — Stop ma- pejskich, ankietę projektu EN należy traktować jednocześnie jako
gnezu MG-C18002-T4 — Odlewy wykonane w formach pia- ankietę projektu przyszłej PN-EN.
skowych Uwagi do projektu PN można zgłaszać w terminie do 28 lute-
Zastępuje: PN-EN 4615:2006 (U) go 2007 r. do:
⎯ PN-EN 4616:2006 Lotnictwo i kosmonautyka — Stop magne- Polski Komitet Normalizacyjny
zu MG-C18002-T4 — Odlewy kokilowe Zespół Hutnictwa i Górnictwa
Zastępuje: PN-EN 4616:2006 (U) ul. Dąbrowskiego 22
⎯ PN-EN ISO 12737:2006 Metale — Określanie odporności na 40-032 Katowice
pękanie w płaskim stanie odkształcenia tel/fax: (032) 35 97 965
Zastępuje: PN-EN ISO 12737:2005 (U) e-mail: zhgsekr@pkn.pl

Szanowni Czytelnicy
ZAPRASZAMY DO ZAPRENUMEROWANIA NASZEGO CZASOPISMA,
w którym znajdziecie Państwo informację o aktualnych nowościach z dziedziny
przemysłu metali nieżelaznych.
Warunki prenumeraty na 2007 r. znajdują się na II stronie okładki.

Redakcja

96
POWDER METALLURGY

R e d a k t o r o d p o w i e d z i a l n y : p r o f . z w . d r i n ż . S TA N I S Ł A W S T O L A R Z

IWONA POKORSKA Rudy Metale R52 2007 nr 2


UKD 539.531:539.374:621.762:
:669.12.001:669-138.8

WERYFIKACJA DOŚWIADCZALNA FUNKCJI PLASTYCZNOŚCI


DLA SPIEKU ŻELAZA

Celem pracy jest przedstawienie weryfikacji doświadczalnej funkcji plastyczności dla spieku czystego żelaza. Funkcje pla-
styczności wyznaczane na podstawie teoretycznych rozważań nie zawsze w sposób adekwatny opisują zachowanie się rze-
czywistych materiałów. Dlatego też podejmuje się próby identyfikacji doświadczalnej. Polega to przeważnie na badaniu
naprężeń i odkształceń podczas kształtowania plastycznego spieków o różnej porowatości początkowej.
Słowa kluczowe: materiały spiekane, obróbka plastyczna, spiek żelaza

EXPERIMENTAL VERIFICATION OF YIELD LOCUS FOR IRON P/M SPECIMEN

The purpose of the paper is to verify the yield locus for pure iron P/M specimen. The yield functions determined by theoretical
analysis do not always describe the material in the proper way. Therefore the experimental studies should be undertaken to
identify the parameters concerning the yield condition for P/M materials. The identification is based on strain and stress
measurements during plastic deformation of P/M specimen for various initial porosities.
Keywords: P/M materials, metal forming, iron powder

Wprowadzenie idealnie plastyczny lub wykazywać wzmocnienie. Może on


być opisany za pomocą warunku plastyczności Hubera-Misesa
Teoria plastyczności materiałów spiekanych powstała w latach i prawa plastycznego płynięcia Levy-Misesa;
siedemdziesiątych ubiegłego stulecia, a więc jest stosunkowo no- ⎯ odkształcenia objętościowe są spowodowane wyłącznie zmia-
wym zagadnieniem. Jakkolwiek pewne podstawowe koncepcje ną objętości pustek. Zmiany parametru gęstości są odpowied-
istniały już wcześniej w postaci ogólnie sformułowanych kryte- nio rekompensowane przez zmiany całkowitej objętości ciała,
riów uplastycznienia i równań konstytutywnych, mogących mieć co wynika z prawa zachowania masy;
zastosowanie do opisu materiałów spiekanych. Jednakże analiza ⎯ przyjmuje się, że podczas odkształceń nie powstają nowe
plastycznego płynięcia materiałów spiekanych wymaga zmiany pustki;
podstawowych założeń klasycznej teorii plastyczności, które do- ⎯ wprowadza się istnienie elementarnej objętości, która gwaran-
tyczą przyjęcia modelu jako ściśliwego ośrodka plastycznego. tuje spójność ośrodka, jeżeli nie występuje w niej naruszenie
Bazując na odpowiednio wybranych ogólnych koncepcjach spójności materiału.
teoretycznych, można zamodelować plastyczny ośrodek spiekany Należy jednak zwrócić uwagę, że przedstawiony powyżej zbiór
opierając się na następujących kryteriach: założeń opisuje tylko pewną klasę materiałów spiekanych, np. nie
⎯ ośrodek składa się z litego materiału, stanowiącego osnowę, uwzględnia materiałów spiekanych z udziałem fazy ciekłej. Jed-
oraz pustek; nakże ze względu na złożoność zagadnienia często stosuje się
⎯ osnowę stanowi ściśliwy materiał plastyczny, który może być uproszczone modele ciał.

Dr inż. Iwona Pokorska — Politechnika Częstochowska, Wydział Budownictwa, Częstochowa.

97
Funkcje plastyczności dla materiałów spiekanych

Istnieje szereg propozycji do opisania funkcji plastyczności


dla materiałów spiekanych. Są one oparte na różnorodnych kryte-
riach uplastycznienia, które mogą być określone teoretycznie lub
wyznaczone doświadczalnie. Ogólnie kryterium plastyczności dla
materiałów spiekanych można przedstawić za pomocą funkcji pla-
styczności f

f = AJ 2 + BI I2 − μσ 02 (1)

gdzie
I1 — pierwszy niezmiennik tensora naprężenia

I1 = σ1 + σ 2 + σ 3 = σ ii Rys. 1. Warunek plastyczności (3) dla θ = 0,1÷0,4; linie poziome


przedstawiają warunek plastyczności Hubera-Misesa (θ = 0)
J2 — drugi niezmiennik dewiatora naprężenia Fig. 1. Yield condition (3) for θ = 0.1÷0.4, the Huber Mises yield
condition (θ = 0) is presented by verical lines

J2 =
1
6
[
(σ1 − σ 2 )2 + (σ 2 − σ 3 )2 + (σ 3 − σ1 )2 ] Należy zauważyć, że warunek plastyczności opisany wzorem (1)
redukuje się do warunku Hubera-Misesa dla plastycznego nieści-
σ0 — naprężenie uplastyczniające. śliwego materiału, co zachodzi dla gęstości względnej R = 1 i ob-
Parametry A, B, μ są opisywane przez różnych autorów w następu- jętości pustek fv = 0, a co można zapisać jako
jący sposób
3J 2 = σ 0 (9)
⎧A = 3
⎪ 2 Zmiany powierzchni porowatości na skutek odkształceń plastycz-
Gurson ⎨ B = (1 − R ) / 8 (2) nych nie wykazują właściwości izotropowych, co można zinter-
⎪ 2
⎩μ = R − R + 1 pretować graficznie, porównując funkcje porowatości, np. Greena
dla porowatości θ = 0,1÷0,4.
Równanie (3) przy ustalonej wartości porowatości θ przedstawia
⎧ w przestrzeni naprężeń głównych elipsoidę obrotową, której dłuż-

⎪A = 3 sza oś jest równo nachylona do kierunków głównych.

⎨ B = 1 / 4[ln (1 − R )]
Green 2
(3) Spełnienie warunków

lim B(θ) = 0, lim μ(θ) = 1,
2
⎪μ = 3⎡1 − (1 − R ) 32 ⎤ 3 − 2(1 − R )
1 (10)
⎪ ⎢ ⎥ 3 θ→0 θ→0
⎩ ⎣ ⎦
powoduje przy przejściu do materiału litego i otrzymanie zamiast
⎧A = 2 + R2 (3) klasycznego warunku (9). Związek (3) można zapisać w postaci
⎪⎪
Kuhn ( 2
⎨B = 1 − R / 3 ) (4)
I12 J 2
⎪μ = 1 + =1 (11)
⎪⎩ a2 b2

⎧A = 3/ R2 Natomiast równanie (3) we współrzędnych na płaszczyźnie



[ ]
⎪ I1 − J 2 przedstawia elipsę o półosiach a i b ze środkiem w po-
⎨ B = 1 / 1 + R / (1 − R ) R
2 2
Oyane (5) czątku układu, gdzie
⎪ 2
⎪⎩μ = R
μ μ
a= σ0 , b= σ0 (12)
B 3
⎧A = 3

⎨ B = 2,49(1 − R )
0,514
Shima / 9R5 (6) Oprócz gładkich powierzchni plastyczności opisanych wzo-
⎪μ = R rami typu (2)÷(8) rozważa się powierzchnie z narożami. Oto nie-
⎩ które z nich
1. Stożek kołowy
⎧A = 3

Corapcioglu ⎨ B = 2,09(1 − R )2 / R 2 − 0,26(1 − R ) / R 2 (7) f = J 2 ± ηI1 − k = 0 (13)
⎪μ = 1
⎩ gdzie η i k — funkcje porowatości.
2. Walec ograniczony płaskimi dnami
⎧A = 3
⎪⎪
( )
Corapcioglu ⎨ B = 0,36 1 − R 2 + 0,39(1 − R ) / R 2 + 1,2(1 − R ) / R (8) f = J2 − k2 = 0 (14)

⎩⎪μ = 1 3. Ostrosłup o podstawie sześciokątnej

98
Tablica 1
Skład spieku żelaza użytego do badań
Table 1
Composition of iron P/M specimen used in the study

Fe C S Si Mn P Cr Mo Cu Ni Ti V
% % % % % % % % % % % %
∼99,73 0,023 0,005 0,05 0,09 0,005 0,020 0,01 0,034 0,028 0,001 0,003

Tablica 2
Granica plastyczności dla materiały bazowego
Table 2
Yield stress for fully dense iron specimen

Liczba Granica plastyczności Odchylenie


próbek MPa standardowe
3 181,43 9,23

f = σ I − σ II ± (σ I − σ III )sin φ − 2k cos φ = 0 (15)

gdzie σ I > σ II > σ III są uporządkowanymi wartościami naprężeń


głównych, a φ jest kątem tarcia wewnętrznego.
Znak ’+’ stosuje się, gdy w wierzchołku ostrosłupa I1 > 0, znak ’–’
w przypadku przeciwnym. Rys. 2. Mikrostruktura spieku żelaza o gęstości względnej
4. Dwa ostrosłupy złożone podstawami 0,852 (powiększenie 200×)
Fig. 2. Microstructure of iron P/M specimen with relative density
f = J 2 ± ηI1 − k = 0 (16) 0.852 (enlargement 200×)

przy czym znaki stosuje się jak w punkcie 3.


Tablica 3
Określenie krzywej płynięcia i granicy plastyczności Granica plastyczności dla różnych początkowych gęstości
dla spieku żelaza dla analizowanego spieku żelaza

Badane spieki metali wykonano ze sprasowanego proszku że- Table 3


laza. Proszek otrzymano poprzez mechaniczne rozdrabnianie lite- The apparent yield stress obtained for various initial
go materiału w młynie udarowym. Operacja prasowania odbyła relative densities for iron P/M specimens
się w matrycy zamkniętej na urządzeniu działającym wg schematu
dwustronnego prasowania z przeciwbieżnym ruchem stempli. Gęstość względna Granica plastyczności Parametr
Z uwagi na to, że prasowanie odbywało się bez udziału fazy cie- MPa r
kłej, stosowano temperatury rzędu 0,7÷0,8 temperatury topnienia
metalu. Dla proszku żelaza wynosiła ona 1000 °C. Czas spiekania 0,781 79,60 2,09
wynosił 1,5 godz. w atmosferze wodoru. 0,782 85,13 2,01
Pierwszym etapem było badanie składu chemicznego spieków że- 0,785 82,65 2,08
laza. Rezultaty badań przedstawia tablica 1. Następnie wykonano 0,785 90,14 1,95
statyczne próby ściskania dla materiału bazowego na próbkach
0,806 102,97 1,92
o wymiarach ∅ 12 × 12. Kolejno badaniom poddano spieki o róż-
nej początkowej gęstości. Badania własności mechanicznych 0,810 116,92 1,64
przeprowadzono na maszynie wytrzymałościowej firmy Zwick w 0,813 109,38 1,85
Instytucie Modelowania i Automatyzacji Procesów Przeróbki Pla- 0,825 124,67 1,59
stycznej na Wydziale Inżynierii Materiałowej, Procesowej i Fizyki 0,870 137,62 1,71
Stosowanej Politechniki Częstochowskiej, natomiast analizę gę- 0,870 132,21 1,91
stości próbek wykonano w Laboratorium Geotechniki Wydziału
0,872 138,84 1,70
Budownictwa Politechniki Częstochowskiej. Rezultaty badań
przedstawiono w tablicy 2. Przykładową mikrostrukturę spieku 0,895 132,76 2,38
żelaza o gęstości względnej 0,852 przedstawia rysunek 2. 0,896 136,96 2,21
Kolejnym krokiem było określenie wartości funkcji plastycz- 0,896 133,37 2,53
ności dla różnych gęstości względnych spieku. W pracy ograni- 0,897 130,88 2,52
czono się do badania zależności granicy plastyczności materiału
0,915 124,51 3,45
bazowego i odpowiadającego mu materiału porowatego spiekanego
co jest scharakteryzowane przez współczynnik μ w równaniu (1). 0,917 132,55 3,06
W badaniach przyjęto następującą zależność na współczynnik μ 0,924 143,54 2,61

99
Rys. 3. Krzywa płynięcia dla materiału bazowego Rys. 5. Krzywa płynięcia dla spieku żelaza
Fig. 3. Flow curve for fully dense iron specimen o gęstości względnej 0,825
Fig. 5. Flow curve for iron P/M specimen with relative density 0.825

Rys. 4. Krzywa płynięcia dla spieku żelaza Rys. 6. Krzywa płynięcia dla spieku żelaza
o gęstości względnej 0,781 o gęstości względnej 0,896
Fig. 4. Flow curve for iron P/M specimen with relative density 0.781 Fig. 6. Flow curve for iron P/M specimen with relative density 0.896

μ = 2R r −1 (17) macją dla modelowania funkcji plastyczności dla spieku czystego


żelaza. Niemniej jednak widać, że dla dużych gęstości względnych
gdzie r jest stałą materiałową. wartość tego współczynnika nieznacznie wzrasta. Przedstawione
Rezultaty badań eksperymentalnych własności fizycznych spie- w pracy wyniki mogą być przydatne dla technologów zajmują-
ków o różnej początkowej gęstości przedstawiono w tablicy 3 oraz cych się modelowaniem procesów obróbki plastycznej spieków.
na rysunkach 3÷6.
Literatura
Spostrzeżenia i wnioski 1. Green R. J.: A plasticity theory of porous solids, Int. J. Mech. Sci.,
1972, nr 15, s. 215÷224.
Funkcje plastyczności dla materiałów spiekanych wyznaczane
2. Gurson A. L.: Continuum theory of ductile rupture by void nuclea-
na podstawie teoretycznych rozważań nie zawsze w sposób ade- tion and growth: part I. Yield criteria and flow rules for porous ductile
kwatny opisują zachowanie się rzeczywistych materiałów. Dlatego media, J. Engng. Mater. Technol., 1977, s. 99÷102.
też podejmuje się próby doświadczalnej identyfikacji. Polega to 3. Kuhn H.: Powder Metallurgy Processing, Academic Press, New
przeważnie na badaniu naprężeń, odkształceń i porowatości pod- York, 1978.
czas odkształcenia plastycznego próbek wykonanych z materiałów 4. Kuhn H., Downey C. L.: Deformation characteristics and plasticity
spiekanych o zróżnicowanej porowatości początkowej i wykorzy- theory of sintered powder materials, Int. J. Powder Metallurgy, 1971, nr 7,
staniu warunku plastyczności, np. typu (3) oraz stowarzyszonego s. 15÷26.
z nim prawa płynięcia. Zwykle przeprowadza się badania jedno- 5. Duwez P., Zwell L.: Pressure distribution in compacting metal pow-
osiowego ściskania bądź rozciągania. Badania doświadczalne nad ders, Metals Trans., 1945, s. 139÷145.
uplastycznieniem spieku żelaza wskazują, że wartość współczyn- 6. Shima S., Oyane M.: Plasticity theory for porous materials, Int. J.
nika r we wzorze (17) przyjęta jako równa 2 jest dobrą aproksy- Mech. Sci., 1976, 18, s. 285÷291.

100
BULLETIN OF THE INSTITUTE OF NON-FERROUS METALS

R e d a k t o r o dp o w i e d z i a l n y : d r M I E C Z Y S Ł AW W O C H

Rudy Metale R52, 2007, nr 2


UKD 061.6(051):669.2/.8:061.75(438)

WIADOMOŚCI GOSPODARCZE

RÓWNOWAGA NA RYNKU CYNY Główny wzrost konsumpcji zaobserwowano w Azji, szczególnie


WELL BALANCED METAL. MBM 2006, nr 430, s. 26÷28, BŁ w Chinach. W 2005 r. w Azji odnotowano 14,5 % wzrost kon-
sumpcji do 217 tys. t, a w Chinach — o 24,3 % do poziomu 115,5
Na rynku cyny zaobserwowano trend wzrostowy w związku
tys. t.
z silnym i rosnącym globalnym zapotrzebowaniem. Jakkolwiek
W pierwszej połowie 2006 r. zapotrzebowanie krajów azjatyckich
w 2006 r., w przeciwieństwie do miedzi, aluminium, cynku i ni-
na cynę wzrosło o 23,7 % do 123 tys. t, a w Chinach o 29,5 % do
klu, nie został ustanowiony nowy rekord cenowy — handel utrzy-
65,8 tys. t. W tym samym czasie zaobserwowano również 32,7 %
mywał się na historycznie wysokim poziomie.
wzrost zapotrzebowania w Japonii, które osiągnęło poziom 21,9
Trzymiesięczna cena cyny na LME, po wzroście do 9000 $/t pod
tys. t.
koniec pierwszego kwartału 2004 r., stopniowo obniżała się do
W USA, po gwałtownym spadku zapotrzebowania w 2005 r., za-
6000 $/t. w listopadzie 2005 r. W kwietniu 2006 r. osiągnęła bar-
obserwowano w pierwszym kwartale 2006 r. zauważalny wzrost
dzo wysoki pozom 9600 $/t i od tego czasu zmienia się od 7800
o 12,7 %. W USA nie wprowadzono jeszcze wymagań prawnych,
do 9000 $/t. Od września 2006 r. utrzymuje się na poziomie ponad
wymuszających stosowanie lutowi bezołowiowych. Ocenia się, że
9000 $/t.
obecnie tylko ok. 10 % firm stosuje zamiennie lutowia bezoło-
Szaleństwu cenowemu z połowy 2004 r. towarzyszyły niskie za-
wiowe.
pasy na LME na poziomie od 4÷6 tys. t. W 2006 r. zapasy cyny na
Według WBMS w Chinach, w 2005 r., na rynku cyny utrzymano
LME były stosunkowo wysokie i wynosiły na początku 2006 r.
równowagę pomiędzy dostawami i zapotrzebowaniem. Wyprodu-
ok. 17 tys. t — stopniowo zmniejszając się do 11,2 tys. t w sierp-
kowano ok. 119,5 tys. t cyny rafinowanej, przy konsumpcji na po-
niu 2006 r.
ziomie — 115,6 tys. t. Dobrze zrównoważony był również rynek
Oszacowano również zapasy u producentów i konsumentów, które
wewnętrzny. Eksport wyniósł prawie 23 tys. t cyny, a import —
na podstawie danych Światowego Biura Statystyki Metali (WBMS),
19 tys. t.
w czerwcu 2006 r., wynosiły ok. 20,6 tys. t. Z kolei obecne rezer-
W okresie od stycznia do czerwca 2006 r. rynek cyny był w dal-
wy strategiczne US DLA, stopniowo z roku na rok wyprzedawa-
szym ciągu w równowadze. Chińska produkcja rafinowanego me-
ne, osiągnęły poziom 17 tys. t w czerwcu 2006 r., w porównaniu
talu wzrosła o 26,8 % do 66 tys. t, przy rzeczywistej konsumpcji
do 60 tys. t w 2001 r.
65,8 tys. t. Według ITRI w Chinach kontynuowany jest wzrost
Globalna konsumpcja cyny przez ostatnie cztery lata zauważalnie
konsumpcji, głównie dzięki rozwojowi m.in. przemysłu elektro-
wzrastała. Rosły również wydobycie i produkcja, tak że na rynku
nicznego, powłok cynowych i sektora budowlanego.
nie wystąpiły żadne dramatyczne braki.
W maju 2006 r. podano, że dwóch największych chińskich produ-
Według WBMS globalny deficyt cyny rafinowanej na rynku
centów: Yunnan Tin i Liuzhou China Tin, prowadzą rozmowy
w pierwszej połowie 2006 r. wynosił ok. 1000 t po uwzględnieniu
w celu utworzenia firmy pod nazwą China Tin Group, co ma
dostaw z rezerw strategicznych US DLA na poziomie 7700 t.
wzmocnić ich wpływy na globalnym rynku cyny. Grupa miałaby
Światowa konsumpcja cyny rafinowanej, w latach 2002÷2005,
produkować około 65 tys. t/r. cyny rafinowanej.
wzrosła o 26,6 % osiągając poziom 348 tys. t. W pierwszej poło-
W ostatnich latach Yunnan Tin umocnił swoją pozycję m.in. po-
wie 2006 r. zaobserwowano zauważalny 16,8 % wzrost zapotrze-
przez wykup kopalń i hut w prowincji Hunan. Oczekuje się, że
bowania, które osiągnęło poziom 195 tys. t.
Yunnan Tin wyprodukuje w 2006 r. ok. 40 tys. t cyny.
Głównym odbiorcą cyny są producenci materiałów lutowniczych.
Prognozuje się szybki rozwój tego rynku, m.in. ze względu na Firma prowadzi rozmowy mające na celu zakup kopalń cyny i mie-
wprowadzenie unijnej dyrektywy, która wymusza stopniowe dzi w Nowej Południowej Walii, w Australii. Yunnan Tin ma rów-
ograniczanie zawartości ołowiu w lutowiach, a nowo opracowane nież 42 % udziałów w Singapur Tin Industries (STI), posiadającej
zamienne lutowia bezołowiowe charakteryzują się wysoką zawar- zakład rafinacji o wydajności 36 tys. t/r., który rozpoczął produk-
tością cyny. cję w maju 2006 r.
Według ITRI w 2004 r. na lutowia zużywano 45 % produkowanej STI buduje hutę w Bangka (Indonezja). Planuje się, że około 50 %
cyny, na powłoki cynowe — 20 %, a na produkcję związków che- produkcji cyny rafinowanej będzie przetworzona na chemikalia
micznych — 15 %. w zakładzie, który ma być uruchomiony w Singapurze pod koniec

101
2006 r. W najbliższej przyszłości, szczególnie po uwzględnieniu całego
Inna chińska firma Western Mining Co. (drugi w Chinach produ- szeregu nowych projektów oraz nieprzewidywalnej wydajności
cent koncentratu ołowiu) ma zamiar wybudować kopalnię cyny w Indonezji, rokowania dla cyny są ciągle wzrostowe, m.in. ze
w Kirgistanie, przeznaczając na ten cel kwotę ok. 24,64 mln $, względu na wysoki 17 % wzrost konsumpcji odnotowanej
której produkcja osiągnie poziom 2800 t/r. cyny w koncentracie w pierwszej połowie 2006 r.
oraz niewielką ilość koncentratu miedzi. Według analityków rynek cyny jest w chwili obecnej dobrze usta-
Kluczowym graczem na rynku cyny pozostaje Indonezja, mając bilizowany. W związku z powyższym MBR (Metal Bulletin Re-
nie tylko dwóch największych na świecie producentów firmy — search) przewiduje średnią cenę na LME w 2006 r., przy transak-
PT Timach i PT Koba, lecz również znaczący sektor nieoficjalne- cjach gotówkowych, na poziomie 8260 $/t i jej spadek do 6980 $/t
go wydobycia na wyspie Bangka, który uaktywnia się na rynku w 2007 r. Z kolei Barclays Capital szacuje średnią cenę w 2006 r.
gdy tylko ceny rynkowe uzasadniają takie działania. Te dodatkowe na 8242 $/ t i przewiduje jej wzrost w 2007 r. do 8800 $/t.
dostawy, jeśli trwają odpowiednio długo, mogą mieć hamujący
wpływ na wzrost cen.
SYTUACJA NA RYNKU OŁOWIU
Wiele z tych nieoficjalnych kopalń i hut działa na terenach obję-
tych koncesją PT Timah i firma podjęła na nowo wysiłki, aby COOPER A.: REVERSAL OF FORTUNE FOR LEAD. MIN. J. 2006, VI, 6,
zmusić rząd do zapobiegania takim akcjom lub przynajmniej wy- s. 20÷22, BŁ
musić ściągniecie takich samych podatków i opłat, jakie zobligo- Światowe zużycie ołowiu w 2005 r. wyniosło 7,61 Mt, i wzro-
wany jest płacić PT Timah. W chwili obecnej okazuje się, że sek- sło o 4,8 % w porównaniu do 2004 r. Produkcja metalu wzrosła
tor nieoficjalnego wydobycia w Indonezji znacząco wpłynął na o 8,6 % do 7,56 Mt, a produkcja kopalni — o 5,5 % do poziomu
wzrost krajowej produkcji cyny. 3,31 Mt.
Duża część nieoficjalnego wydobycia jest przetapiana w surową W 2005 r. w krajach zachodnich 68,6 % produkcji metalu pocho-
cynę w prywatnych hutach, a następnie eksportowana, głównie do dziło z źródeł wtórnych, w 2004 r. udział ten wynosił 69,3 %.
Singapuru. WBMS podaje, że indonezyjski eksport „rafinowanej Import netto ołowiu na Zachód w 2005 r. był szacowany na 518
cyny” wyniósł ponad 131 tys. t. tys. t i wzrósł o 6,8 % w porównaniu do 485 tys. t do 2004 r. Za-
PT Tilmach szacuje, że w 2006 r. produkcja przemysłu indonezyj- pasy LME pod koniec 2005 r. wynosiły 44 tys. t i wzrosły tylko
skiego wyniesie od 110 do 120 tys. t, z czego około połowa po- o 4 tys. t w porównaniu z końcem 2004 r. Cena ołowiu na LME
chodzić będzie z kilkudziesięciu niezależnych hut prywatnych. pod koniec 2005 r. utrzymała się na wysokim poziomie 1100 $.
Poinformowano, że niektóre z tych zakładów zostały zmoderni- Produkcja kopalń na Zachodzie odwróciła swój spadkowy trend
zowane i są w stanie produkować naprawdę „rafinowaną” cynę. po raz pierwszy od wielu lat. Zaobserwowano wzrost o 130 tys. t,
PT Tilmach pozyskuje koncentrat ze swoich przybrzeżnych od- tj. o 6,6 % do poziomu 2,11 Mt. Produkcja w obu Amerykach
krywek i nieoficjalnych niezależnych źródeł wewnątrz kraju. Fir- wzrosła o 2,5 % do poziomu 2,03 Mt. Głównymi dostawcami były
ma uważa, że konieczność konkurowania z małymi hutami o kon- Peru i Meksyk. Produkcja w Australii wzrosła skokowo o 11,4 %
centrat powoduje znaczący wzrost jej kosztów. do poziomu 715 tys. t, głównie dzięki kopalni Magellan Ivernia
Interesujące projekty miały miejsce również w innych krajach. Na Inc. Wzrosła również produkcja w Europie Zachodniej o 6,4 % do
przykład szwajcarski hurtownik Glencore stworzył partnerski poziomu 133 tys. t, głównie dzięki dodatkowej produkcji w Szwe-
układ z brazylijskim producentem cyny —- firmą Mamore Mine- cji i ponownemu otwarciu kopalni Kassandra w Grecji.
racao e Metalurgia, będącą częścią grupy Paranapanema. Glencore Całkowita produkcja metalu rafinowanego w 2005 r. wzrosła o 186
zainwestuje 40 mln $ w nową linię wzbogacania koncentratu ka- tys. t, tj. o 4 % do poziomu 4,79 Mt. Produkcja wtórna wzrosła do
syterytu w Mamore, głównej kopalni Pitinga, która powinna roz- 3,27 Mt, tj. o 2,4 %. Jej udział w produkcji ogólnej wyniósł
począć produkcję w maju 2007 r. Zwiększy to wydajność Pitinga 68,6 %. Dostawy złomu w USA i Europie były ograniczone.
z 7 tys. t/r. do 10,5 tys. t/r., przy czym Glencore zachowa prawo W Europie Zachodniej produkcja metalu wzrosła o 8 % z poziomu
do dodatkowej produkcji uzyskanej na nowej linii. 1,3 Mt do 1,4 Mt, a produkcja wtórna osiągnęła poziom 1,02 Mt.
Podano, że brazylijska produkcja może wzrosnąć z 12 tys. t w 2005 r. Jej udział w produkcji ogólnej wyniósł 73,1 %. Najwyższy wzrost
do ponad 20 tys. t/r. w ciągu następnych kilku lat w związku z ro- produkcji odnotowano w Wielkiej Brytanii z 243 tys. t w 2004 r.
snącą produkcją oddziałów Mineracao Taboca i kopalni Santa do 304 tys. t w 2005 r. Był on związany z dodatkową produkcją
Barbara, przejętych w 2005 r. przez brazylijskiego producenta cy- 35 tys. t i wyższą wydajnością zakładu Northfleet, firmy Xstrata
ny — firmę CSN. pls. Produkcja w Belgii wzrosła do 97 tys. W drugiej połowie
W Egipcie oczekuje się, że w trzecim kwartale 2007 r. wejdzie 2005 r. zamknięto zakład ISF w Duisburgu, firmy Sudamin.
w życie nowy projekt, który stanowi joint venture rządu egipskie- W Afryce produkcja ołowiu wzrosła o 29 tys. t, tj. o 29 % do po-
go oraz australijskiej firmy Gippsland. Jego realizacja zabezpieczy ziomu 129 tys. t. Wzrost cen pozwolił rozwiązać problemy w za-
nie tylko produkcję tantalu, ale i dostawy ok. 1500 t/r. cyny przez kładzie Zellidja w Maroku, w którym podwojono produkcję
ok. 20 lat. w 2005 r. do 50 tys. t.
W Australii — firma Bluestone Tin rozpoczęła w pierwszym W obu Amerykach, w 2005 r., produkcja ołowiu wzrosła tylko
kwartale 2006 r. wysyłanie ok. 3500 t/r. koncentratów z jej kopalni o 0,5 % do 2,02 Mt. W USA zaobserwowano spadek produkcji
Collingwood, w północnym Quinsland. Przy obecnej, korzystnej o 10 tys. t do poziomu 1,26 Mt, tj. o 0,8 % w porównaniu do 2004 r.
cenie cyny, firma ma nadzieję rozpocząć eksploatację w kopalni W Kanadzie produkcja osiągnęła poziom 229 tys. t i była niższa
Renison, uruchomionej w październiku 2005 r. oraz w kopalni Mt. o 12 tys. t w porównaniu do 2004 r. Spadek produkcji był spowo-
Bishoff. Obie kopalnie zlokalizowane są na Tasmanii. Przewiduje dowany głównie 11-tygodniowym strajkiem w hucie Trail, należą-
się również uruchomienie projektu Rentails, mającego na celu od- cej do firmy Teck Cominco Ltd. Produkcja w Meksyku wzrosła
zysk cyny z odpadów kopalni Renison. Szacuje się, że możliwe o 13 tys. t do poziomu 256 tys. t, a w Peru pozostała na tym sa-
będzie odzyskanie ok. 75 tys. t cyny. Pod koniec 2006 r. firmy mym poziomie 122 tys. t.
Bluestone oraz Metals Exploration mają zamiar połączyć się w ce- W Azji zaobserwowano duży wzrost produkcji o 445 tys. t czyli
lu stworzenia mocnej grupy kopalń. o 14,8 % do poziomu 3,45 Mt. Większość tego wzrostu osiągnięto
Na Tasmanii ma być również realizowany inny projekt. Kopalnia w Chinach, gdzie produkcja wzrosła o 20,7 % z poziomu 1,93 Mt
Van Dieman rozpocznie, w czwartym kwartale 2006 r., wysyłanie w 2004 r. do 2,33 Mt w 2005 r. Produkcja w Indiach wzrosła z 10
1350÷1500 t/r. cyny w koncentratach, pozyskiwanych ze złóż alu- tys. t do 59 tys. t.
wialnych w Gladstone. Na postawie 6-letniej umowy, koncentraty W Australii produkcja spadła o 1,8 % z 273 tys. t w 2004 r. do 268
z obu kopalń będą wysyłane do Thaisarco w Tajlandii. Wartościo- tys. t w 2005 r.
wymi produktami ubocznymi z tych kopalń są wysokiej jakości Konsumpcja w krajach Zachodu spadła w 2005 r. o 0,5 % do po-
szafiry. ziomu 5,39 Mt. Aktualnie zaobserwowano wzrost konsumpcji

102
ołowiu w USA o 50 tys. t, tj. o 1,3 % do poziomu 1,55 Mt. W Za- — 1,67 $/funt.”
chodniej Europie konsumpcja nie zmienia się i jej poziom wynosi Agencja rządowa ogłosiła, że średnia cena w 2006 r. wyniesie
1,65 Mt. Z kolei w Azji konsumpcja wzrosła o 23,7 % do poziomu 3,03 $/funt. Prognozy przewidują, że w 2007 r. spadnie ona do
1,87 Mt. Największy wzrost zaobserwowano w Chinach. Wzrosła poziomu 2,80 $/funt.
również konsumpcja w Indiach i w Korei, a na Tajwanie spadła Rok 2006 będzie piątym z kolei, w którym wystąpił deficyt miedzi
o ok. 20 % do 132 tys. t. na rynku. W 2006 r. szacuje się go na 167 tys. t. W 2007 r. na ryn-
Lead Zinc Study Group (ILZG) przewiduje wzrost światowego ku miedzi powinno pojawić się 131 tys. t nadwyżki, a w 2008 r.
zapotrzebowania na ołów o ok.2,4 % do 184 tys. t. W krajach za- 367 tys. t.
chodnich oczekuje się tylko niewielkiego wzrostu o 0,8 %. Popyt na miedź w 2006 r. szacowany jest na 17,4 mln t, czyli o 3,4 %
W 2005 r. kontynuowano inwestycje w telekomunikacji i sektorze więcej niż w 2005 r., ale mniej niż przewidywano (5,1 %), co
IT, ze szczególnym naciskiem na technologie „bezprzewodowe”, głównie związane było z różnicą popytu w Chinach. W 2007 r.
co napędza zapotrzebowanie przemysłu na baterie. Lokalny rynek przewiduje się, że popyt na miedź osiągnie poziom 18,33 mln t,
w USA, w 2005 r., wzrósł o 13 %. W Europie prognozy Eurobat a w 2008 r. 19,07 mln t. W tym okresie przewidywany wzrost po-
są ostrożniejsze — i szacują wzrost na 2 do 4 %. Chińska produkcja pytu w Rosji wyniesie 7 %, a w Indiach 8 %.
i eksport rosną, a przewidywania ILZSG mówią, że globalny ry- Opłaty za przeróbkę i rafinację miedzi (TC/RCs) rosną wraz z ilo-
nek ołowiu powinien przejść od deficytu w ostatnich kilku latach, ścią dostępnego na rynku surowca. Pod koniec roku na rynku
do lekkiej nadwyżki w 2006 r. na poziomie 55 tys. t, tzn. o 0,7 %. wzrasta ilość koncentratów miedziowych ze względu na upłynnia-
Przewiduje się, że globalny rynek ołowiu wzrośnie o 2,4 % w 2006 r., nie zapasów przez kopalnie.
osiągając poziom 7,85 Mt. Pomimo sygnałów, że zapasy na LME Na rynek napłynęły dodatkowe ilości koncentratu miedzi, m.in.
zaczęły rosnąć wraz ze wzrostem produkcji ołowiu, ceny w w związku z wcześniejszym usunięciem skutków katastrofy
I kwartale nadal były stosunkowo wysokie, osiągając w lutym z czerwca 2006 r. w chilijskiej kopalni Chuquicamata (Codelco),
2006 r. poziom 1448 $. oraz po przerwaniu zawieszenia produkcji w indonezyjskiej hucie
Gresik, która dostarczy w połowie grudnia 2006 r. ok. 150 tys. t
BOLIDEN PLANUJE WYDAĆ 717 MLN $ NA ROZBUDO- koncentratu miedzi.
WĘ KOPALNI MIEDZI „Obecnie na rynku jest dużo surowca, gdyż żadna z kopalń nie
BOLIDEN PLANS 717 M $ COPPER MINE EXPANSION AS Q3 PROFITS chce go przechowywać. Spowoduje to gwałtowny wzrost opłat za
SOAR. MET. BUL. 2006, nr 8969, s. 14, BŁ przeróbkę TC/RCs pod koniec 2006 r.”
W listopadzie opłaty za przeróbkę wynosiły powyżej 50 $/t (5 cen-
Boliden, szwedzki producent cynku i miedzi, potwierdził plany
tów/funt). Handlowcy oczekują na ogłoszenie wysokości opłat
inwestycji 5,2 mld koron szwedzkich (717 mln dolarów) w rozbu-
TC/RCs, tradycyjnie negocjowanych pod koniec roku. Burzę na
dowę kopalni Aitik, w północnej Szwecji.
rynku wywołała sugestia, że BHP Billiton, główny właściciel chi-
Pozwoli to na zwiększenie ilości wydobywanej rudy do 36 mln t/r.,
lijskiej kopalni Minera Escondida, ustalił roczną stawkę TC/RCs
trzykrotnie zwiększy rezerwy rudy do poziomu 630 mln t i wydłu-
w kontrakcie z indyjską hutą na poziomie 60 $/t (6 centów/funt).
ży okres eksploatacji kopalni o dziesięć lat, co jest zgodne ze stra-
tegią firmy.
W latach 2007÷2010 Boliden zainwestuje w nowy koncentrator, PRODUCENCI PRĘTÓW MIEDZIOWYCH ZAPOWIADA-
transporter, kruszarkę oraz infrastrukturę kopalni. Przewidywany JĄ W 2007 ROKU WZROST DOPŁAT NAWET DO 60 %
czas rozpoczęcia pracy koncentratora to 2010 r., z początkową KASSAKOVICH N.: COPPER ROD PRODUCERS BID TO RAISE 2007
wydajnością rzędu 33 mln t/r., a do 2014 r. — 36 mln t/r. Całkowite SURCHARGES BY UP TO 60 %. MET. BUL. 2006, nr 8972, s. 12, BŁ
możliwości produkcyjne Aitik to ok. 100 tys. t miedzi i 4 t złota/r.
Boliden planuje także rozpocząć produkcję molibdenu, co pozwoli Odbiorcy prętów miedzianych w Europie zaobserwowali
sprostać rosnącemu popytowi ze strony przemysłu stalowego. wzrost kosztów operacyjnych, które w wielu przypadkach wzrosły
Jak powiedział prezes Jan Johansson: „Jest to duża inwestycja, nawet o 60 %.
która pozwoli kopalni Aitik stać się jedną z najbardziej efektyw- „Producenci próbują zwiększyć marżę. Twierdząc, że przez ostat-
nych kopalni na świecie i skutecznie zwiększy jej konkurencyj- nie lata ich marże spadły i teraz chcieliby wrócić do ich pierwot-
ność, co z kolei stworzy możliwości generowania zysków i utrzy- nego poziomu.”
mania płynności finansowej w przyszłości.” Obecnie marża na rynku prętów miedziowych w Europie wynosi
od 80 do 100 Euro (102÷128 $)/t. Zawarto w niej opłaty za prze-
róbkę. Wielu obserwatorów twierdzi, że rozrzut wielkości opłat
OPŁATY ZA PRZERÓBKĘ TC/RCs WZROSNĄ WRAZ jest duży i zmienia się w zależności od klienta. Średnie opłaty
Z NOWYMI OFERTAMI. wynoszą około 100 Euro. Muszą one jednak wzrosnąć, chociażby
HARRIS P., BARRY S.: COPPER MINER BULLISH BUT TC/RCS TO z tego względu, że za dostawy miedzi producenci prętów płacą
RISE ON NEW TENDERS. MET. BUL. 2006, nr 8969, s. 14, BŁ gotówką, a swoje wyroby sprzedają z terminami płatności od 30
Grupo Mexico oraz Cochilco przewidują znaczny wzrost cen do 60 dni, co powoduje opóźnienia w przepływie gotówki.
miedzi. Prognozuje się utrzymanie wysokich cen także w 2007 r. „W takich warunkach marża w wysokości 80÷90 Euro/t nie jest
Grupo Mexico uważa, że rynek podstawowy napędzany silnym wysoka.” — powiedział jeden z dużych producentów europejskich.
popytem z Chin spowoduje dalsze umocnienie się cen. Producenci chcą podzielić się ciężarem rosnących kosztów i prze-
„Chińscy konsumenci powinni wkrótce powrócić na rynek, gdyż noszą je na konsumentów. Jednak przy silnym popycie i niskim
dostawy biura rezerw nie są w stanie zaspokoić popytu.” — po- poziomie dostaw rynek staje po stronie konsumentów.
wiedział Eduardo Gonzalez, z oddziału Southern Copper Grupo „To zrozumiałe. Jest dobry popyt na pręty miedziowe, a więc są
Mexico. podstawy do wzrostu ceny. Dodatkowo w 2007 r. produkcja bę-
„Oczekujemy dwucyfrowego wskaźnika dynamiki wzrostu w Chi- dzie mniejsza, więc konsumenci czują się zagonieni do narożni-
nach i wierzymy, że ceny miedzi pozostaną na wysokim poziomie, ka.” — stwierdził jeden z handlowców miedzią.
a nawet jeszcze wzrosną. Chiny importują ok. 80 % używanej Poziom rocznego popytu na pręty miedziowe w Europie wynosi
w kraju miedzi i trend ten utrzyma się.” 3 mln t i wciąż rośnie, przy czym, jak wynika z danych przedsta-
Z nadesłanych z Chin komentarzy wynika, że do tej pory nie na- wionych przez Norddeutsche Affinerie, kupujący nie przejmują się
stąpił znaczący powrót konsumentów na rynek ze względu na ko- wysokimi cenami.
rzystne wahadło cenowe na giełdach w Shanghaju i Londynie. Z drugiej strony, jak wynika z danych Europejskiego Biura Staty-
Eduardo Titelman, szef chilijskiej komisji miedziowej Cochilco, stycznego (Eurostat), produkcja obniżyła się, odnotowując w 2005 r.
prognozuje że: „Średnia cena miedzi w 2006 r. wyniesie 3,10 spadek o 130 tys. t w porównaniu z 2004 r.
$/funt, dwukrotnie więcej niż w 2005 r., gdy osiągnęła ona poziom Według Eurostat w 2005 r. całkowita produkcja prętów miedzio-

103
wych wyniosła 2,25 mln t i była niższa niż rok wcześniej, gdy jej Chiny odbiorcą produkcji z kopalni Grasberg jest Japonia, przede
poziom wyniósł 2,38 mln t. wszystkim ze względu na to, że Japończycy dysponują odpowied-
Wielu europejskich konsumentów prętów miedziowych uznaje nią technologią odzysku złota z surowca pochodzącego z tej ko-
wzrost marży w 2007 r., ale nie jest to też dla nich powód do radości. palni.
„Nie ma wątpliwości, że narzuty wzrosną, a ze względu na brak Połączone firmy Freeport i Phelps Dodge nie wyznaczyły otwar-
alternatywnego źródła dostaw będziemy musieli zaakceptować tych warunków dotyczącym przyszłorocznych cen za przeróbkę
zaoferowane nam warunki.” — powiedział jeden z odbiorców. i rafinację. Ich ustalenie przewidywane jest w ciągu najbliższych
We wrześniu, brytyjska grupa konsultacyjna Metalica opubliko- miesięcy, co potwierdzają przedstawiciele chińskiego przemysłu.
wała raport pokazujący, że produkcja miedzi będzie przynosić Rosnąca pozycja kompanii wydobywczych powoduje dalsze
w drugim kwartale dobre zyski. W drugim kwartale przeciętny zwiększenie zagrożenia dostaw do Chin, nawet pomimo ich pozy-
narzut w tym przemyśle wyniósł 5,9 %, a narzut netto 4,2 %. I jak cji najważniejszego światowego konsumenta.
napisała Metalica jest to piąty z rzędu kwartał, w którym współ- „Mamy kolejnego silnego przeciwnika w negocjacjach, ale nie
czynnik rentowności wzrasta. będzie to miało bezpośredniego negatywnego wpływu na handel
„Większość naszych konsumentów ze strony przemysłu narzeka koncentratami. Jest jednak niepokojące ze względów psycholo-
na wysokie koszty, ale w rzeczywistości wielu z nich zamówiło gicznych, gdyż nasze huty hamowane są przez międzynarodowe
więcej katod niż w zeszłym roku.” — powiedział z jeden z produ- kopalnie.” — powiedział analityk z Shanghai Dalu Futures.
centów miedzi.
BHP ZMUSZONE DO OPÓŹNIEŃ W NIKLOWYM PRO-
FREEPORT McMORAN ZAMIERZA KUPIĆ PHELPS JEKCIE RAVENSTHORPE ZE WZGLĘDU NA SPIRALĘ
DODGE ZA 25,9 MLD DOLARÓW KOSZTÓW SZACOWANĄ NA 2,2 MLD $
KASSAKOVICH N., BARRY S., FOSTER K.: FREEPORT McMORAN TO BHP FORCED TO DELAY RAVENSTHORPE NICKEL PROJECT AS
BUY PHELPS DODGE FOR 25.9 BN $. MET. BUL. 2006, nr 8972, s. 14, BŁ COST ESTIMATE SPIRALS TO 2.2 BN $. MET. BUL. 2006, nr 8973, s. 9,
Freeport McMoran Copper & Gold w ramach współpracy BŁ
podpisał porozumienie o przejęciu udziałów w Phelps Dodge, co Firma BHP Billiton została zmuszona do zwiększenia przewi-
pozwoli na stworzenie firmy mającej silną pozycję na rynku mie- dywanych kosztów w projekcie Ravensthorpe do wysokości 2,2 mld
dzi. Freeport zapłaci Phelps Dodge około 25,9 mld $ w gotówce dolarów oraz przesunięcia daty realizacji pierwszych dostaw me-
i w surowcu. Podpisane porozumienie zabezpieczy pozycję obu firm. talu o około trzy miesiące, tj. na trzeci kwartał 2008 r.
„Transakcja łączy dwie największe kopalnie i umocni ich pozycję Oświadczono, że zmiany były spowodowane mniejszą wydajno-
na rynku kontraktów długoterminowych.” powiedział James Moffett ścią pracy oraz opóźnieniami dostaw materiałów i wyposażenia.
— prezes Freeport. Chip Goodyear, członek rady nadzorczej BHP, skomentował moż-
Szacuje się, że roczna produkcja obu firm w 2006 r. osiągnie po- liwe opóźnienia i wzrost kosztów na dorocznym zgromadzeniu
ziom 3,7 mld funtów miedzi, 1,8 mln uncji złota i 69 mln funtów akcjonariuszy, które odbyło się w grudniu 2006 r.
molibdenu. Przewiduje się, że w 2007 r. połączona produkcja po- Oświadczył, że projekt Ravensthorpe wygeneruje koszty o 30 %
winna wzrosnąć do poziomu 4,1 mld funtów miedzi, a molibdenu wyższe ponad planowaną kwotę 1,34 mld dolarów. Nowe szacun-
do 75 mln funtów. W latach 2008÷2009 prognozuje się dalszy wzrost ki zakładają koszty na poziomie 2,2 mld dolarów.
produkcji molibdenu do poziomu 80 mln funtów, a w 2010 r. do „Podczas prowadzonych prac przygotowawczych, przy szacowa-
85 mln funtów. niu kosztów projektu Ravensthorpe, nie uwzględniono występują-
James Moffett pozostanie prezesem połączonej firmy, która będzie cego obecnie w zachodniej Australii deficytu siły roboczej i mate-
działać pod nazwą Freeport McMoran Copper & Gold. Siedziba riałów.” — powiedział w oświadczeniu dla prasy Jimmy Wilson
zostanie jednak przeniesiona do Phoenix, gdzie rezyduje Phelps — prezes BHP i dodał: „że projekt ma w dalszym ciągu dużą
Dodge. szansę przynieść spore zyski, bowiem na rynku wciąż jest duży
Richard Anderson, dyrektor generalny Freeport, pozostanie na sta- popyt na nową produkcję, a jego zaspokojenie wymagałoby otwo-
nowisku, a Steven Whisler, członek zarządu Phelps Dodge, przej- rzenia jeszcze co najmniej kilku zakładów. Zakład w Ravensthor-
dzie na emeryturę. pe oraz zwiększona produkcja w Yabulu pozwolą częściowo za-
Według warunków umowy Freeport zapłaci 126,46 $ za każdą spokoić popyt.”
akcję Phelps Dodge. Udziałowcy Phelps Dodge będą posiadać ok. Poinformowano, że prowadzone w Ravensthorpe prace konstruk-
38 % udziałów w połączonej firmie. Umowa została zatwierdzona cyjne są zaawansowane w 73 %, a zakończenie prac prowadzo-
przez rady nadzorcze obu przedsiębiorstw i zostanie doprowadzo- nych nad rozbudową rafinerii Yabulu przewidywane jest na koniec
na do końca w pierwszym kwartale 2007 r. po uzyskaniu zgody 2006 r.
udziałowców. Do Freeport należy gigantyczna kopalnia miedzi
Grasberg w Indonezji. Phelps Dodge jest właścicielem kilku ko- POPYT NA ALUMINIUM W CHINACH ROŚNIE SZYB-
palń w Afryce. CIEJ NIŻ PRZEWIDYWANO
VIVIAN T.: CHINESE ALUMINIUM DEMAND GROWS FASTER THAN
ZANIEPOKOJENIE W CHIŃSKICH HUTACH MIEDZI EXPECTED. MET. BUL. 2006, nr 8973, s. 9, BŁ
CHINESE COPPER SMELTER UNEASY. MET. BUL. 2006, nr 8972, s. 14, Silny popyt ze strony chińskiego przemysłu spowodował, że
BŁ popyt na pierwotne aluminium przerósł w ostatnich miesiącach
Chińskie huty miedzi doświadczyły pewnych ograniczeń zwią- oczekiwania, a konsumpcja w skali rocznej, w latach 2006 i 2007,
zanych z planowanym przejęciem Phelps Dodge przez Freeport wzrośnie przynajmniej o 20 %.
McMoran. Jednak skutki tego wydarzenia dla Chin będą raczej Obecnie analitycy przewidują, że wzrost popytu w latach 2006÷2007
ograniczone. Przejęcie to jest kolejnym przykładem występujące- będzie wyższy niż w prognozach z połowy 2006 r. Przewidywania
go w przemyśle wydobywczym trendu do konsolidacji. są jeszcze bardziej optymistyczne, niż przedstawione przez prezesa
„Połączenie nie wpłynie znacząco na nasz import koncentratów. firmy Alcoa, który prognozował wzrost chińskiego popytu w 2006 r.
Wskazuje jednak, że sektor wydobywczy rośnie w siłę i może na 15 %, a w latach 2007 i 2008 na 14 %.
mieć coraz większy wpływ na światowy handel.” — powiedział Według danych rządowych w 2005 r. całkowity popyt na alumi-
wyższy urzędnik w Jinlong Copper, z Tongling Nonferrous Metals nium w Chinach wyniósł 7 mln t. Uczestnicy rynku twierdzą, że
— drugiej co do wielkości kompanii hutniczej w Chinach. w ostatnich latach rósł on o ok. 15÷18 % rocznie i wszystko wska-
Chiny importują większość koncentratów miedziowych z Ameryki zuje na to, że będzie jeszcze wyższy pomimo wysiłków Pekinu,
Południowej, pomimo stosunkowo małej odległości od kopalni mających na celu schłodzenia tego sektora gospodarki.
Grasberg w Indonezji, należącej do Freeport. Dużo większym niż Chiński rząd wprowadził w ostatnich latach szereg rozporządzeń

104
mających na celu schłodzenie przemysłu aluminium, wprowadza- wzrost eksportu prefabrykowanych produktów aluminium.” —
jąc m.in. limity na kredyty bankowe, wyższe cła eksportowe itp. stwierdził analityk rynku aluminium z Shenzhen.
Wielu producentów pierwotnego aluminium rozpoczęło produkcję Według biura statystycznego Chinese Customs eksport produktów
takich produktów, jak: blachy, taśmy, wyroby wyciskane, które są aluminiowych wzrósł o 70,3 % do poziomu 975913 t w okresie od
traktowane przez rząd jako posiadające „wartość dodaną”, a to czerwca do września 2006 r. W tym samym czasie eksport pier-
pozwala uniknąć wielu restrykcji nałożonych na produkcję mate- wotnego aluminium spadł o 26,9 % do poziomu 721 723 t. Anali-
riałów podstawowych, np. pierwotnego aluminium i stali. tycy przewidują, że w 2006 r. popyt na aluminium wzrośnie przy-
Przykładem są działania prowadzone przez hutę aluminium Henan najmniej o 30 %. Według nich wciąż istnieją wolne moce produk-
Zhongfu Industry Co., o wydajności 185 tys. t/r., która planuje cyjne i w związku z tym wzrost popytu na aluminium w przy-
budowę zakładów produkcji blachy i taśm o wydajności 170 tys. t/r. szłym roku pozostanie wysoki.
Również Chinalco, największy udziałowiec lidera rynku Alumi- Silny popyt doprowadził, w drugiej połowie 2006 r., do skurczenia
nium Corp. of China (Chalco), ogłosił przejęcie producenta folii się rodzimych dostaw. Zapasy aluminium monitorowane przez
— firmy Sichuan Huaxi Aluminium. Tego rodzaju działania mają Shanghai Futures Exchange pod koniec listopada wynosiły 26 353 t
wpływ na chiński handel wewnętrzny i zewnętrzny. i były znacznie niższe niż pod koniec czerwca, gdy ich poziom
„W tym roku eksport aluminium spadł. Nie był on wyższy niż wynosił 125 512 t.

NOWOŚCI TECHNOLOGICZNE

STRATEGIE PRZETRWANIA DLA ZACHODNICH PRO- konsumpcji. Indie to kraj bogaty w surowce.
DUCENTÓW METALI NIEŻELAZNYCH W tych trudnych warunkach rynkowych producenci z Zachodniej
FISCHER M.: SURVIVAL STRATEGIES FOR WESTERN EUROPEAN Europy muszą pomyśleć o strategiach, dzięki którym mogliby ra-
NON-FERROUS METALS PRODUCERS. ERZMETALL 2006, t.59, nr 4, dzić sobie z zachodzącymi już zmianami, a także przygotować do
s. 207÷210, AG przyszłych zadań. Przede wszystkim należy walczyć o jak najniż-
Obecnie przemysł metali nieżelaznych staje wobec problemu sze koszty; starać się o podwyższenie zyskowności i atrakcyjności
dla inwestorów. Kompanie powinny konsolidować się w swojej
tak wysokiej prędkości wzrostu, której nie obserwowano przez
branży lub integrować wzdłuż łańcucha wartości.
ostatnie pięćdziesiąt lat. Na przykład przemysł aluminiowy wzra-
Najbardziej skonsolidowany jest przemysł aluminiowy. Obecnie
sta ok. 5 %/r., jednak gdyby nie uwzględniać 25 % wzrostu w Chi- trzej główni producenci aluminium kontrolują ok. 30 % światowej
nach wynosiłby on tylko 2 %. produkcji pierwotnego aluminium, a pięciu głównych — ok. 40 %.
Popyt na metale nieżelazne w Zachodniej Europie rośnie bardzo W innych gałęziach przemysłu metali w dziedzinie konsolidacji
umiarkowanie, a dla niektórych metali obserwuje się nawet sta- jest jeszcze wiele do zrobienia. Na przykład, pięciu głównych pro-
gnację. Niemniej jednak, we wszystkich regionach, ceny metali ducentów miedzi kontroluje ok. 28 % produkcji światowej. W kon-
nieżelaznych wzrosły w zawrotnym tempie, a ceny niektórych me- sekwencji kompanie są mało odporne na zachodzące na rynku
tali podwoiły się. Ceny metali, takich jak miedź i aluminium, cią- zmiany, nie mają aktywnego wpływu na jego strukturę i charakte-
gle jeszcze uczestniczą w wyścigu o osiągnięcie nowych rekor- ryzuje je niższa zdolność negocjowania z dostawcami i klientami.
dowych poziomów. Z uwagi na wysokie zapotrzebowanie na surowce, ważny jest
Rosną również koszty. Dla producentów metali są to np. koszty bezpieczny dostęp do tanich zasobów. Producenci metali muszą
energii i surowców. Firmy, głównie producenci aluminium, naj- uzyskać kontrolę nad kopalniami lub „zacisnąć” dostawców w kon-
częściej inwestują tam, gdzie koszty energii są niższe, np. w Islandii traktach długoterminowych.
lub w Katarze. Kompanie europejskie muszą uczestniczyć w rozwoju regionów
Od 2001 r. podwoiły się ceny tlenku glinu. W przypadku innych szczególnie tych, w których tempo rozwoju jest największe, tj.
metali wysoki poziom produkcji prowadził do deficytu surowców, w Chinach, w Indiach i na Środkowym Wschodzie. Działania te
a brak wystarczającej ilości dostępnej rudy, powodował ekstre- powinny rozpocząć się jak najszybciej, bo inaczej firmy mogą
malnie wysokie ceny. stracić możliwość wejścia na te szybko rozwijające się rynki.
Rośnie konkurencja ze strony producentów z Europy Wschodniej, Należy wziąć pod uwagę nie tylko możliwości uzyskania niższych
którzy agresywnie wchodzą na rynek zachodni, nie tylko poprzez kosztów, większej integracji i rozszerzenia regionalnej obecności,
import, ale też i poprzez nabywanie tam aktywów. Siłą kompanii ale również konieczność opracowania i stosowania innowacyj-
ze Wschodniej Europy jest posiadanie ogromnej ilości zasobów nych rozwiązań, które pozwolą w przyszłości zaspokoić coraz
naturalnych. Prawie 14 % światowych rezerw miedzi znajduje się wyższe wymagania klientów.
w Polsce, w Kazachstanie i w Rosji. Kazachstan jest jednym
Przykładem może być miedź, obecnie szeroko stosowana, ale cią-
z krajów posiadających największe rezerwy cynku, a Ukraina to
gle jeszcze dysponująca dużym potencjałem do rozszerzania za-
piąty największy producent rudy tytanu.
stosowań. Elektronika penetruje prawie każdy obszar życia, a nie
Kompanie ze Wschodniej Europy, szczególnie rosyjskie, mają
byłoby to możliwe bez zaawansowanych materiałów miedzio-
niższe o 60 do 80 % koszty energii oraz niższe o 50 do 80 % kosz-
wych.
ty pracy w porównaniu z krajami zachodnioeuropejskimi. Dużym
Przemysł musi aktywnie uczestniczyć w rozwoju, ciągle poszuku-
zagrożeniem dla Zachodniej Europy są Chiny. Dynamika rozwoju
we wszystkich gałęziach przemysłu jest tam zdumiewająca. PKB jąc nowych innowacyjnych technologii i produktów. Wszyscy
rośnie w tempie 9 %/r. Produkcja wielu metali będzie rosła szyb- producenci metali nieżelaznych powinni ukierunkować swoje
ciej niż konsumpcja, co spowoduje zwiększony eksport. Produkty działania na spełnianie coraz wyższych wymagań i potrzeb klien-
z Chin zaczynają być sprzedawane na rynku UE i tendencja ta tów. Odwaga jest kluczem do sukcesu i nie ogranicza się jedynie
w przyszłości umocni się. Jednak wielu ekspertów uważa, że go- do kilku większych firm. Jest to szansa dla wszystkich producen-
spodarka chińska jest przegrzana, więc prędkość wzrostu w przy- tów, szczególnie dla mniejszych zakładów.
szłości obniży się. Obecnie producenci metali nieżelaznych w Europie Zachodniej
Indie są krajem, który mógłby podążać tą samą drogą rozwoju co zajmują doskonałą pozycję, pozwalającą im przenieść się na na-
Chiny. Ostatnie szacunki wskazują, że w 2050 r. populacja w In- stępny poziom rozwoju. Jest to więc czas, aby inwestować obecne
diach będzie wyższa niż w Chinach. Obiecuje to przede wszyst- zyski z myślą o przyszłości. Jedynie wtedy przemysł metali nieże-
kim bardzo dużą i tanią siłę roboczą oraz wysoki poziom krajowej laznych w Europie będzie zdolny do przetrwania i rozwoju.

105
NOWY PROCES PRODUKCJI PROSZKU NIOBU NOWE MATERIAŁY O WYSOKIEJ TWARDOŚCI ZA-
LUIDOLD S., PASHEN P., ANTREKOWITSCH H.: NEW PROCESS FOR WIERAJĄCE ZWIĄZKI MIĘDZYMETALICZNE
NIOBIUM POWDER PRODUCTION. ERZMETALL 2006, t. 59, nr 4, WITTMER D. E., MILLER T., KEENEY A., FILIP P.: AGGRESIVE AN-
s. 202÷206, AG SWERS MAY COME FROM HARD INTERMETALLIC NEW MATERI-
ALS. METAL POWDER REPORT 2006, nr 8, s. 23÷30, AG
Niob zastępuje tantal w kondensatorach. Prowadzono prace
badawcze nad rozwojem nowego procesu produkcji proszków W Southern Illinois University Carbondale (SIUC) prowadzo-
niobu poprzez redukcję tlenków niobu z pomocą magnezu. Pod- ne są od wielu lat badania nad cermetalami z dodatkiem przemy-
czas termicznej redukcji magnezem, głównym problemem jest sil- słowych diamentów, zwane kompozytami diamentowymi, połą-
na reakcja egzotermiczna, która jest trudna do kontroli. Szczegól- czone związkami międzymetalicznymi (ang.: intermetallic-bonded
nie trudna do uzyskania jest powtarzalność rozkładu wielkości diamond IBD). Kompozyty IBD ze względu na swe zalety są sto-
ziarn. Aby zapobiec ww. trudnościom zastosowano reaktor cyklo- sowane w górnictwie na narzędzia do wiercenia, kruszenia skał
nowy o działaniu ciągłym. Odpowiednimi dla niobu reduktorami oraz przy poszukiwaniach gazu i ropy.
w reaktorach cyklonowych są wodór, wapń, magnez, a także wo- Naukowcy z SIUC podczas prowadzonych badań nad kompozytami
dorek wapnia i wodorek magnezu, stosowane jedynie w skali la- IBD, wykorzystali wstępnie stopowany IC-50 Ni3Al, WC i diament.
boratoryjnej przede wszystkim ze względu na wysokie koszty. Przebadano dwa kompozyty:
Opierając się na przeglądzie wyników literaturowych stwierdzono, ⎯ NAW35DX35IC50 zawierający 30 % obj. Ni3Al, 35 % obj.
że najlepszą opcją będzie zastosowanie magnezu jako reduktora. WC i 35 % obj. diamentu
Zastosowanie tlenku niobu(IV) i jego redukcja magnezem powo- oraz
duje, że pozostający głównie na powierzchni magnez może być ⎯ NAW17DX33-IC50 zawierający 50 % obj. Ni3Al, 17 % obj.
usunięty w procesie ługowania. WC i 33 % obj. diamentu.
Doświadczalne stanowisko obejmuje m.in. reaktor cyklonowy, Ni3Al zawierał ok. 0,022 % mas. boru. Diamenty przemysłowe
nagrzewany pośrednio przez piec oporowy, system zasilający o średnicy od 80 do 100 mikrom pochodziły z serii V i X.
obejmujący: zbiornik zasilający, agitator i przenośnik ślimakowy, Materiały poddawano mieleniu w młynie kulowym, w obecności
piec oporowy do wstępnego nagrzewania gazu i system dostar- alkoholu izopropylowego, suszeniu i przesiewaniu, a następnie
czania gazu. prasowano je na gorąco w próżni, w celu zagęszczenia w tempera-
Prędkości przepływu gazu kontroluje się za pomocą dwóch mier- turze 1325, 1350 i 1375 °C przez 20, 40 i 60 min.
ników przepływu. Mieszanina reakcyjna, zawierająca tlenek niobu Badano gęstość i porowatość próbek oraz względne zużycie i współ-
i proszek magnezu, podawana jest do zbiornika zasilającego i w spo- czynnik tarcia w odniesieniu do żeliwa, a także twardość Rockwella
sób ciągły transportowana do reaktora cyklonowego. Gorący gaz oraz morfologię diamentów serii V i X. Wykazano, że gęstość pra-
procesowy wstępnie nagrzewa mieszaninę reakcyjną przy wlocie sowanych na gorąco kompozytów rośnie w funkcji czasu i tempe-
cyklonu, co umożliwia zapoczątkowanie reakcji i wdmuchanie ratury.
mieszaniny do reaktora. Cząstki tlenku niobu redukowane są Dla obydwu materiałów optymalne warunki pozwalające na uzy-
w cyklonie przez parę magnezu, oddzielane za pomocą sił odśrod- skanie najniższej średniej porowatości uzyskano podczas praso-
kowych na ściany cyklonu i przenoszone w dół do zbiornika ma- wania na gorąco w temperaturze 1375 °C przez 60 min, a najwyż-
gazynowania produktu, podczas gdy gaz procesowy opuszcza cy- sze średnie gęstości kompozytów — podczas prasowania w tem-
klon przez rurę wylotową. peraturze 1375 °C przez 40 min.
Ze względu na krótki czas przebywania cząstek w reaktorze cy- Wykazano, że kompozyt NAW35DX35-IC50 w temperaturze
klonowym wymagane są odpowiednio wysokie współczynniki 1375 °C osiągnął gęstość ok. 98 %, zaś kompozyt NAW17DX33-
wymiany ciepła, co pozwala w krótkim czasie na dostarczenie -IC50 — ok. 96 %. Wyniki badań tarcia wskazują, że kompozyt
energii cieplnej i usunięcie ciepła reakcji. Badano bilans cieplny NAW35DX35-IC50 charakteryzuje się wyższą odpornością na
całego procesu. Przy jego obliczaniu cały proces podzielono na zużycie niż NAW17DX33-IC50. Jednak próbki o najwyższej gę-
kolejne etapy, tj.: nagrzewanie gazu procesowego w urządzeniu do stości nie mają najwyższej odporności na zużycie. Kompozyty
nagrzewania wstępnego; nagrzewanie gazu procesowego w reakto- IBD o niższej gęstości charakteryzują się niższą wytrzymałością.
rze cyklonowym; mieszanie zimnego dodatkowego gazu i proszku Obydwa kompozyty wykazują najwyższą odporność na zużycie
zasilającego z gorącym gazem procesowym; usuwanie ciepła lub po prasowaniu na gorąco w temperaturze 1375 °C.
dostarczanie ciepła w celu osiągnięcia temperatury procesu w stre- Wyniki badań twardości dla kompozytu NAW35DX35-IC50 po-
fie reakcyjnej. Najlepsze wyniki osiągnięto, gdy: kazują, że twardość wzrasta w funkcji temperatury i czasu spieka-
⎯ mieszaninę tlenku niobu(IV) i magnezu (100 % nadmiaru w sto- nia. Najwyższą twardość Rockwella w skali C (110,4) kompozyt
sunku do reakcji stechiometrycznej) podawano do reaktora NAW35DX35-IC50 uzyskał, gdy był prasowany na gorąco w tem-
cyklonowego z prędkością 9,0 g/min, peraturze 1375 °C przez 60 min. Podobną zależność twardości od
⎯ argon podawano do rury gazowej z prędkością przepływu temperatury i czasu obserwuje się dla kompozytu NAW17DX33-
70 l/min, a do dodatkowej rury gazowej z prędkością 10 l/min, -IC50 z tym, że twardość jest niższa.
Badania struktury pokazują, że diamenty są równomiernie rozpro-
⎯ reaktor nagrzewano do temperatury 1150 °C,
szone w matrycy IC-50. Zaobserwowano większe rozproszenie
⎯ gaz procesowy nagrzewano wstępnie do 1000 °C,
WC w kompozycie NAW35DX35-IC50 niż w kompozycie
⎯ powierzchnia właściwa proszku wynosiła 17,5 m2/g. NAW17DX33-IC50. Jest to prawdopodobnie spowodowane róż-
Na podstawie uzyskanych wyników doświadczalnych wykazano, nicą wielkości ziarn materiałów wyjściowych i zwilżaniem WC
że tlenki niobu, otrzymane w wyniku termicznej redukcji magnezem, przez IC-50.
charakteryzują się stosunkowo niską zawartością zanieczyszczeń. Badania metodą dyfrakcji rentgenowskiej wykazały występowanie
Poprzez zastosowanie tlenku niobu(IV) zredukowano znacznie w obydwu kompozytach małych ilości grafitu, który może pocho-
zawartość magnezu, która może być jeszcze zmniejszona przez dzić z matryc grafitowych, używanych w procesie prasowania, lub
zastosowanie większego cyklonu. Dalsze możliwości zmniejsze- z cienkiej warstwy grafitu tworzącej się na powierzchni diamentu.
nia zawartości magnezu to obniżenie maksymalnej wielkości czą-
stek użytego tlenku niobu i optymalizacja procesu ługowania, któ-
ry pozwoliłby zredukować zawartość innych zanieczyszczeń. Za- INNOWACYJNA TECHNOLOGIA MATRYCOWA W URZĄ-
nieczyszczenia innymi pierwiastkami można uniknąć poprzez za- DZENIACH DO WYCISKANIA
stosowanie odpowiednich materiałów lub powłok dla reaktora INNOVATIVE DIE TECHNOLOGY IN EXTRUSION PLANTS. ALUMI-
cyklonowego oraz stosowanie proszku magnezowego o jeszcze NIUM 2006, t. 82, nr 7/8, s. 644÷647, AG
niższej zawartości zanieczyszczeń, szczególnie żelaza, krzemu Firma Sapa Aluminium Profile GmbH w Düsseldorfie (Niem-
i manganu. cy) produkuje różne rodzaje kształtowników z aluminium, których

106
geometria dostosowana jest do specjalnych wymagań związanych nie rozpuszczają się w kwasie solnym, powodując problemy
z zastosowaniami. Nie wszystkie kształty mogą być jednakowo z kontrolą ilości metalicznego cynku. Stosowanie rozpuszczalnej
dobrze wyciskane. Matryce projektowane w optymalny sposób anody niklowej wymaga podwójnej rektyfikacji. Rozkład stopu,
pozwalają na wytwarzanie kształtowników o dokładnych wymia- w opozycji do gęstości prądu w kwaśnych procesach powlekania
rach i dobrej jakości powierzchni. stopem cynkowo-niklowym, jest zależny od rodzaju zastosowa-
Firma Sapa opracowała nowy sposób projektowania matryc. Przez nych soli i obecności łagodnego czynnika kompleksującego.
ok. 10 lat prowadzono prace rozwojowe nad procesem „Single Kąpiele z roztworów kwaśnych stosowane są do pokrywania że-
Bearing Technology”, zapewniającym uproszczenie produkcji liwa, części metalowych hartowanych, utwardzonych i odlewa-
kształtowników. nych. Otrzymuje się powłoki stopowe o składzie zależnym od
Poprawiono trwałość matrycy i jakość powierzchni wytwarzanych składu kąpieli i gęstości prądu osadzania oraz nierównomiernym
kształtowników, m.in. poprzez zabezpieczenie jednolitego rozkła- rozdziale metalu stopowego w powłoce.
du temperatur i redukcję, związanego z tarciem, wzrostu tempera- Kąpiele, zarówno kwaśne, jak i alkaliczne, uzupełnia się solami
tury. Zredukowano również nakłady na operację prostowania. odpowiednich metali stosując generator lub rozpuszczalne anody
Regułą podczas wyciskania jest niejednolity przepływ materiału cynkowe, rzadziej oddzielne anody niklowe.
powodujący zniekształcenia wytwarzanych kształtowników. W tech- Przeprowadzono doświadczenia mające na celu uzyskanie stopu
nologii konwencjonalnej testy wyciskania powinny być prowadzo- o optymalnej odporności na korozję, zgodnie z wymaganiami
ne tak długo, aż dadzą zadowalające wyniki. Korekta matrycy, przemysłu motoryzacyjnego. Podczas badań wykorzystano trzy
w tym przypadku, to w dużej mierze proces ręczny, którego po- różne elektrolity cynkowo-niklowe: na bazie chlorku amonu,
wodzenie zależy od doświadczenia pracownika. chlorku potasu oraz chlorku potasu, zawierającego łagodny czyn-
Nowe matryce zdecydowanie zmniejszyły ilość wymaganych ko- nik kompleksujący dla niklu. Katody ze stali miękkiej o wymia-
rekt. Odpowiednie dane przesyłane są bezpośrednio do jednostki rach 20 × 8 cm platerowano w 500 ml elektrolizerze Tosei z ma-
projektowej tak, że nowo zaprojektowane matryce, po ich wstęp- gnetycznym mieszadłem wirującym przez 10 minut przy natęże-
nym przystosowaniu, mogą być niezwłocznie użyte do produkcji. niu prądu 2A.
Firma Sapa, dzięki konsekwentnemu inwestowaniu w sprawne Osady cynkowo-niklowe produkowane z kwaśnych elektrolitów
urządzenia produkcyjne i proces szybkiego wytwarzania matryc chlorkowych zawierają fazę Y — Ni5Zn21, gdzie zawartość niklu
do wyciskania, skróciła czas ich przygotowania z 2÷3 tygodni do wynosi od 12 do 15 % mas. Z elektrolitów chlorku amonu powsta-
dwóch dni roboczych, i w związku z tym skrócono również czas ją osady o orientacji krystalicznej. Wytwarzane stopy charaktery-
wprowadzenia nowych wyrobów do produkcji, co umożliwiło zują się korzystnymi właściwościami przy zastosowaniach han-
m.in. efektywnie obniżenie kosztów i przyspieszyło proces wpro- dlowych. Przy wytwarzaniu stopu przy ekstremalnie niskich gę-
wadzania nowych produktów na rynek. stościach prądowych, do sterowania osadem stopu stosowany jest
czynnik łagodnie kompleksujący. W procesach, wykorzystujących
POWŁOKI ELEKTROLITYCZNE ZE STOPU CYNK-NIKIEL. chlorek potasu bez czynnika kompleksującego, wymagany jest
PRZEGLĄD CHARAKTERYSTYK MATERIAŁÓW, WY- stop o wysokiej zawartości niklu otrzymany przy ekstremalnie
TWARZANYCH Z ELEKTROLITÓW KWAŚNYCH niskiej gęstości prądu i w wąskim zakresie temperatur operacyj-
nych.
MERTENS M., ENTHONE B.V.: ELECTROPLATED ZINC NICKEL. AN
Powłoki Zn-Ni osadzone z kąpieli kwaśnej o zawartości ok.12 %
OVERWIEW OF THE CHARACTERISTICS OFFERED BY THIS MATE-
RIALS WHEN PLATED FROM ACID ELECTROLYTES. METAL FINI- Ni charakteryzują się najlepszą odpornością na korozję, nie tracą
SHING 2006, t.104, nr 6, s. 24÷27, AG swoich właściwości ochronnych po obróbce plastycznej i w pod-
wyższonych temperaturach. W związku z powyższym blachy sta-
Anodowe powłoki cynkowe zastępowane są powłokami sto- lowe pokryte powłoką Zn-Ni mogą być lepiej wytłaczane, praso-
powymi, które zapewniają lepsze właściwości antykorozyjne dla wane, formowane, spawane i zgrzewane niż stal ocynkowana gal-
stali. Elektrochemiczne osadzanie pozwala na osadzanie stopów wanicznie lub ogniowo. Powłoki Zn-Ni charakteryzują się wyższą
o dowolnym składzie, kształtowanie struktury powłok i dokładne twardością i odpornością na ścieranie, lepszą adhezją do podłoża,
określenie ich grubości, co jest istotne z punktu widzenia ich za- niskimi naprężeniami własnymi oraz lepszymi właściwościami
stosowań. plastycznymi.
Powłoki cynkowo-niklowe są osadzane zarówno z elektrolitów Są z powodzeniem stosowane np. w przemyśle motoryzacyjnym
zasadowych, jak i kwaśnych. Elektroplaterowanie z roztworów na blachy karoseryjne samochodów, podzespoły samochodowe
alkalicznych daje jednolite, błyszczące osady, bardzo dobry roz- odlewane, odkuwane i wytłaczane, komory silnikowe oraz różne-
kład grubości na złożonych geometriach. Stąd procesy platerowa- go rodzaju śruby i złącza wystawione na działanie czynników ze-
nia elektrolitycznego stopem cynk-nikiel z roztworów alkalicz- wnętrznych.
nych są konkurencyjne i solidne. Sprawność katodowa procesów
alkalicznych wynosi 40÷60 %.
Wadą kąpieli alkalicznych są niższe wydajności prądowe, niż kąpieli NATRYSKIWANIE PLAZMOWE W PRÓŻNI: NOWA
słabo kwaśnych, oraz problemy z uzdatnianiem ścieków. Stosowa- KONCEPCJA WYTWARZANIA STOPU Ti-6Al-4V
nie kąpieli alkalicznej jest kłopotliwe ze względu na konieczność SALIMIJAZI H. R., COYLE T. W., MOSTAGHIMI J.: VACUUM PLASMA
utrzymywania w niej stężenia metalu stopowego w określonym SPRAYING: A NEW CONCEPT FOR MANUFACTURING Ti-6Al-4V.
zakresie i częstą kontrolę na zawartość metali stopowych. Skład- JOM 2006, nr 9, s. 50÷55, AG
niki stopowe wprowadzane są do kąpieli w postaci odpowiednio Proces natryskiwania plazmowego w próżni (ang.: VPS) to
dobranych kompleksów, rozpuszczalnych w środowisku alkalicz- najlepsza metoda osadzania powłok przez natryskiwanie, która
nym. zabezpiecza na powierzchni niski poziom tlenków. Natryskiwanie
Sprawność katodowa przy platerowaniu z roztworów kwaśnych prowadzi się w komorze z kontrolowaną atmosferą przy niskim
wynosi ok. 95 %. Nikiel do roztworu dostarczany jest z handlo- ciśnieniu gazu obojętnego. W procesie VPS zminimalizowano re-
wych soli niklowych. Uzupełnienie niklu może odbywać się za- akcje pomiędzy proszkiem, a otaczającym gazem, co jest bezpo-
równo z rozpuszczalnych anod niklowych, jak i handlowych soli średnio związane z minimalną ilością wzajemnie mieszającej się
niklu. W wyniku tego proces nanoszenia powłok cynk-nikiel jest plazmy i gazu pomiędzy dyszą i podłożem.
tańszy, cechuje się większą wydajnością i sprawnością katodową. Proces VPS jest szeroko stosowany do wytwarzania powłok z ma-
Kwaśne elektrolity cynkowo-niklowe są stosowane do bezpośred- teriałów trudnotopliwych, jak również przy wytwarzaniu części
niego powlekania żeliwa. Powlekanie w elektrolitach kwaśnych o kształtach bliskich końcowemu, z materiałów charakteryzujących
przebiega z pewnymi trudnościami, przez co proces jest mniej so- się wysokimi osiągami, np. kompozytów z matrycą metalową
lidny w zastosowaniach handlowych. Cynkowe anody galwanicz- umocnionych materiałami ceramicznymi czy też materiałów z gra-

107
dientem funkcjonalnym. ki wykańczającej: elektroplaterowania i malowania. Proces został
Tytan i jego stopy są stosowane od przeszło 30 lat m.in. ze wzglę- opracowany przez firmę MacDermid Industrial Solutions.
du na wysoką wytrzymałość i dobrą odporność na korozję. Stopy Stop AM-lite™, w porównaniu z innymi odlewanymi ciśnieniowo
tytanu sklasyfikowano w trzech klasach (I — stopy jednofazowe stopami magnezu, jest odporny na utlenianie w temperaturach niż-
o heksagonalnej zwartej strukturze alfa; II — stopy jednofazowe szych niż temperatura krzepnięcia, dzięki czemu wydłuża się czas
o regularnej przestrzennie centrowanej strukturze beta oraz III — przechowywania odlewów.
stopy dwufazowe (alfa + beta) — np. stop Ti-6Al-4V stosowany w Stopiony stop AM-lite™ wykazuje dobrą lejność i nadaje się na odle-
lotnictwie, przemyśle motoryzacyjnym, okrętowym, chemicznym wy cienkościenne. Świeżo odlana powierzchnia stopu AM-lite™
i medycynie. stanowi udoskonalone podłoże odpowiednie dla elektroplaterowania.
Podzespoły ze stopu Ti-6Al-4V wytwarzane są w sposób konwen- W procesie obróbki wstępnej, z której wyeliminowano trawienie
cjonalny przez odlewanie, kucie i procesy metalurgii proszków. i odtlenianie, wymagane przy obróbce aluminium i stopu magnezu
Tworząca się podczas odlewania mikrostruktura gruboziarnista AZ91D, wykorzystuje się prosty, nisko kosztowy, chemiczny pro-
oraz procesy absorpcji gazów i segregacji wpływają na obniżenie ces cynkanowania zwany Bondal® Mg, w którym uzyskuje się
własności mechanicznych. Wysoki koszt odlewów, niskie własno- dobrą adhezję do podłoża i wysoką jakość powłoki dekoracyjnej.
ści mechaniczne i wysoka reaktywność ograniczają ilość zastoso- Powłoki ze stopu AM-lite™ cechują dobre osiągi w standardo-
wań odlewanego stopu Ti-6Al-4V. Trudności w kuciu struktur wych zakresach badań. Przyspieszone testy korozyjne, zgodne
o złożonych kształtach sprawiają, że zastosowanie Ti-6Al-4V pod- z normami ASTM i DIN, wykazują brak korozji przez 72 godz.,
danego przeróbce plastycznej też jest ograniczone. Do produkcji co jest równoważne z ponad 500 godz. znormalizowanych testów
części o kształtach bliskich końcowemu wykorzystuje się metody natryskiwania roztworami solnymi. Stop AM-lite™, w licznych
metalurgii proszków, po których następuje kucie, zgrzewanie i ob- zastosowaniach, charakteryzuje się doskonałymi własnościami,
róbka mechaniczna. Metodami metalurgii proszków wytwarza się a jego gęstość jest o 30 % niższa niż gęstość odlewanych ciśnie-
struktury o niepełnej gęstości, które charakteryzują się niższą cią- niowo stopów cynku. Koszt wytwarzania odlewów wykonanych
gliwością, wiązkością i wytrzymałością zmęczeniową niż materia- ze stopu AM-lite™ stanowi ok. 25 % kosztów wytwarzania odle-
ły poddane przeróbce plastycznej. wów ze stopów cynku.
Nową i rewolucyjną technologią wytwarzania części mechanicz- Stop AM-lite™, w porównaniu ze stopami aluminium, jest lżejszy,
nych z metali, ceramik i kompozytów jest kształtowanie poprzez ma ulepszoną odporność na pełzanie i udoskonaloną lejność, niż-
natryskiwanie plazmowe w próżni (ang.: VPSF). Wytwarzanie szą agresywność, niższe koszty wytwarzania i udoskonalone wła-
kształtów, bliskich końcowym, metodą VPSF łączy proces topienia, ściwości podczas elektroplaterowania.
gwałtownego krzepnięcia, zagęszczania i zgrzewania w jednym Stop AM-lite™, w porównaniu ze stopem magnezu AZ91D, jest
cyklu bez konieczności rozwiązywania trudności napotykanych tańszy i charakteryzuje się lepszymi właściwościami podczas od-
przy odlewaniu, kuciu, procesach metalurgii proszków i zgrzewa- lewania ciśnieniowego i elektroplaterowania. Zredukowano rów-
niu. nież straty podczas topienia w związku z eliminacją szlamów
W procesie VPSF pierwszym warunkiem wstępnym przy przygo- i znacznie niższą podatnością do tworzenia zgarów.
towaniu do osadzania jest zastosowanie odpowiedniego materiału Stop AM-lite™, w porównaniu z plastikiem, charakteryzuje się
(miedź lub grafit) na wlewnicę lub trzpień. Złożone kształty uzy- o wiele wyższą sztywnością i wytrzymałością na pełzanie oraz
skuje się poprzez odpowiednie manipulowanie trzpieniem i pisto- udoskonalonymi własnościami podczas elektroplaterowania.
letem plazmowym podczas natryskiwania. Właściwe zaprojekto- Stop AM-lite™, dzięki swym właściwościom, stosowany jest
wanie wlewnicy i warunków natryskiwania plazmowego w próżni w budownictwie, inżynierii sanitarnej, elektronice i na dekoracyj-
gwarantuje powodzenie. Proces prowadzony jest w komorze ne części w samochodach, a ze względu na przewodność elek-
z kontrolowaną atmosferą. tryczną i cieplną także w takich urządzeniach, jak telefony komór-
W artykule przedstawiono wyniki uzyskane dla próbek stopu kowe i laptopy.
Ti-6Al-4V wytwarzanych metodą VPSF z materiałów wyjścio-
wych, którymi były proszki tego stopu o wielkości ziarn +25/-45 PROJEKTOWANIE STOPÓW ALUMINIUM ŁATWYCH
mikrom, +45/-63 mikrom i +63/-75 mikrom. Podczas natryskiwa- W RECYKLINGU
nia temperatura trzpienia miedziowego wynosiła ok. 750 °C.
DAS S. K.: DESIGNING ALUMINUM ALLOYS FOR A RECYCLE-
Próbki poddano obróbce cieplnej przy niskim ciśnieniu (ok. 2 × 10–2 FRIENDLY WORLD. LIGHT METAL AGE 2006, t. 64, nr 3, s. 26÷32, AG
tora) w wysokiej temperaturze, w piecu próżniowym z grafitowy-
W przemyśle aluminiowym w USA obserwuje się znaczący
mi elementami grzewczymi, następnie obróbce mechanicznej ma-
rozwój technologii recyklingu stopów aluminiowych, przynoszący
jącej na celu usunięcie z powierzchni warstwy o wysokiej zawar-
coraz większe korzyści materiałowe, środowiskowe i ekonomiczne.
tości tlenków i na końcu obróbce cieplnej odprężającej w tempera-
Idealne warunki dla recyklingu aluminium obejmują m.in.:
turze 500 °C przez 5 h.
Przedstawiono wyniki badań mikrostruktury i własności mecha- ⎯ recykling wszystkich zużytych produktów aluminiowych, któ-
nicznych natryskiwanych powłok, w tym m.in. wytrzymałości na ry powinien być normą i zabezpieczać w jak największym
rozciąganie i umownej granicy plastyczności. Wykazano, że cią- stopniu wymagane w USA zapotrzebowanie;
gliwość materiałów, wytwarzanych w procesie VPSF, poddanych ⎯ zmniejszenie zależności USA od zagranicznej produkcji po-
obróbce cieplnej została znacznie udoskonalona po trzech cyklach przez redukcję produkcji pierwotnego aluminium;
obróbki. Cykliczna obróbka cieplna, poprzez redukcję porowato- ⎯ automatyzację technologii przetwarzania, w tym m.in. proce-
ści i zmiany w kształcie porów, umożliwia uzyskanie udoskonalo- sów sortowania, rozdrabniania i separacji materiałów odpa-
nych własności mechanicznych materiałów, których nie zapewni dowych zawierających aluminium;
tradycyjna obróbka cieplna. ⎯ optymalne wykorzystanie w nowych produktach rozdrobnio-
nego i posortowanego materiału, pochodzącego z odzysku;
⎯ opracowanie wymagań co do składu i własności materiałów,
NOWY STOP Mg O UDOSKONALONYCH CHARAKTE- w zależności od ich zastosowań, stosowanych na wyroby pod-
RYSTYKACH PLATEROWANIA ELEKTROLITYCZNEGO dawane później recyklingowi.
ABBOTT T., DUNLOP G., SWEDER T., WOJCIECHOWSKI S.: NEW Mg Stworzenie warunków przyjaznych dla recyklingu wymaga
ALLOY WITH IMPROVED ELECTROPLATING CHARACTERISTICS. podjęcia szeregu wyzwań, z których najważniejszymi są:
LIGHT METAL AGE 2006, t. 64, nr 3, s. 42÷43, AG ⎯ maksymalny odzysk aluminium ze zużytych produktów pod-
W 2005 r. firma Advanced Magnesium Technologies (Austra- dawanych recyklingowi;
lia) wprowadziła nowy odlewany ciśnieniowo dekoracyjny stop ⎯ automatyzacja i optymalizacja technologii wstępnego sorto-
magnezu AM-lite™ z powodzeniem stosowany w procesie obrób- wania, rozdrabniania i separacji oraz spowodowanie ich szer-

108
szej dostępności; odzysku aluminium do recyklingu coraz szerszego asortymen-
⎯ identyfikacja użytecznych produktów ubocznych celem usu- tu zużytych wyrobów i coraz większych ilości złomu i odpa-
nięcia pierwiastków, których powtórne wykorzystanie jest dów,
trudne; ⎯ rozwój, automatyzacja i rozszerzenie stosowania technologii
⎯ rozszerzenie listy dostępnych stopów aluminiowych, łatwych sortowania i rozdrabniania,
w recyklingu, do zastosowań w wysokiej jakości produktach. ⎯ rozwój i stosowanie procesów powtórnego topienia, najefek-
Postępy ekonomiczne i ekologiczne w technologiach recy- tywniejszych pod względem kosztów, pozwalających na sepa-
klingu i powtórnego wykorzystania stopów aluminium nakreślają rację niepożądanych pierwiastków, takich jak: Fe, Ni i/lub V,
najważniejsze kierunki rozwoju w światowym przemyśle alumi- ⎯ badania i rozwój nowych, łatwych w recyklingu stopów alu-
niowym, w tym m.in.: minium dla szerokiego asortymentu wyrobów o udoskonalo-
⎯ prowadzenie dalszych prac nad wykorzystaniem procesów nych osiągach i coraz wyższej jakości.

WYBRANE KONFERENCJE
szkolenia, seminaria, wystawy, targi światowe i krajowe
związane z metalami nieżelaznymi
w latach 2006÷2008

27 lutego÷1 marca 2007, Wiesbaden, Niemcy Copper 2007


Filtech 2007 International Conference and Exhibition Źródło: Erzmetall, 2006, t. 59, nr 6, s. 371
on Filtration and Separation Technology e-mail: info@hydrocopper.cl
Źródło: E&MJ, 2006, nr 7/8, s. 26
Tel. +49-2132-935-760 11÷14 czerwca 2007, Düsseldorf, Niemcy
Fax: +49-2132-935-762 4th European Metallurgical Conference – EMC 2007
e-mail: info@filtechexhibitions.de Źródło: Erzmetall, 2006, t. 59, nr 6, s. 371
www.filtechexhibitions.de www.emc.gdmb.de
27÷30 marca 2007, Mińsk, Białoruś 12÷16 czerwca 2007, Düsseldorf, Niemcy
11th International Specialised Exhibition and Seminar on GIFA, METEC, Thermprocess, NEWCAST
Powder Metallurgy Źródło: Erzmetall, 2006, t. 59, nr 6, s. 371
Źródło: Metal Powder Report, 2006, nr 9, s. 45 Tel.0211/4560-01
Tel. +375172269858
Fax: +375172269858 25÷30 sierpnia 2007, Toronto, Kanada
www.minskexpo.com Copper 2007/Cobre 2007
16÷20 kwietnia 2007, Hannover, RFN Źródło: Erzmetall, 2006, t. 59, nr 6, s. 371
HANNOVER MESSE 2007 www.ceramics.org
Źródło: Erzmetall, 2006, t. 59, nr 6, s. 371 24÷28 lutego 2008, Cape Town (RPA)
www.messe.de
Lead and Zinc 2020
16÷18 maja 2007, Vina del Mar, Chile Źródło: Erzmetall, 2006, t. 59, nr 6, s. 371
IV International Copper Hydrometallurgy Work-shop- Hydro- www.saimm.co.za

Materiały informacyjne opracowuje zespół pracowników Działu Informacji i Marketingu Instytutu Metali Nieżelaznych w składzie:
mgr inż. Jadwiga Kapryan — JK
mgr inż. Beata Łaszewska — BŁ
mgr inż. Anna Gorol —AG
Alicja Wójcik —AW

109
Światowy rynek metali
nieżelaznych

GLOBAL NON-FERROUS METALS MARKET

Redaktor odpowiedzialny: dr hab. inż. JAN BUTRA

Rudy Metale R52, 2007, nr 2


UKD 669.3:661.6(051)(438)

WYDARZENIA GOSPODARCZE

SPADEK PRODUKCJI KOPALNI ROBINSON Mg Mo/r. (w pierwszych 10 latach ok. 166 tys. Mg Cu, 135 tys. oz
Output slips from Robinson, Mining Journal, 3 November 2006, p. 4 Au i 6800 Mg Mo/r.). Całkowite zasoby pewne i prawdopodobne
Agua Rica wynoszą 730,7 mln Mg rudy o średniej zawartości
Odkrywkowa kopalnia miedzi i złota Robinson w Newadzie,
0,5 % Cu, 0,23 g/Mg Au i 0,03 % Mo. Nakłady na realizację
należąca do Quadra Mining Ltd, planuje wyprodukować w 2006 r.
przedsięwzięcia szacowane są obecnie na 2 mld $.
łącznie 115 mln lb miedzi w porównaniu ze 125÷130 mln lb Cu
w poprzednich szacunkach. Powodem spadku produkcji tego me-
talu jest uboższe niż zakładano okruszcowanie eksploatowanej REALIZACJA PROJEKTU TAMPAKAN
rudy. Produkcja złota kopalni ma pozostać zgodna z planami i wy- Xstrata buys more Tampakan time, Mining Journal, 3 November 2006, p. 10;
niesie 55÷60 tys. oz. Metal Bulletin, 6 November 2006, p. 14
Xstrata plc poinformowało swojego partnera jv w projekcie
ROZBUDOWA KOPALNI AITIK miedzi i złota Tampakan na Filipinach, Indophil Resources NL,
Aitik set to expand, Mining Journal, 3 November 2006, p. 5; Metal Bulletin, o swojej decyzji dotyczącej dalszego uczestnictwa w przedsię-
6 November 2006, p. 14 wzięciu. Zarząd spółki postanowił dalej finansować prace na pro-
jekcie. Według zawartego porozumienia Xstrata do końca paź-
Boliden AB planuje zainwestować 5,2 mln SK w rozbudowę
dziernika 2006 r. miała zdecydować o realizacji opcji na nabycie
odkrywkowej kopalni miedzi Aitik w regionie Gällivare w Szwe-
62,5 % udziałów w Tampakan lub finansowaniu dalszych wydat-
cji. Inwestycja obejmie budowę nowej infrastruktury celem po-
ków związanych z inwestycją. Termin podjęcia decyzji o przejęciu
dwojenia przerobu rudy z 18 mln Mg do 36 mln Mg rudy/r. Planu-
udziałów w projekcie przez spółkę został przesunięty do końca
je się również prace eksploracyjne mające na celu potrojenie za-
grudnia 2006 r. Średnioroczna produkcja Tampakan ma wynieść
sobów zakładu z 219 mln Mg do 630 mln Mg rudy i wydłużenie
około 540 tys. Mg koncentratu, zawierającego 210 tys. Mg miedzi
okresu jego funkcjonowania o 9 lat (do 2025 r.). Począwszy od
i 218 tys. oz złota w pierwszych 10 latach funkcjonowania zakładu.
2010 r. kopalnia ma produkować 100 tys. Mg Cu i 4 Mg Au/r.
OPŁATA EKSPLOATACYJNA W ZAMBII
WZROST PRODUKCJI ANTOFAGASTA
Zambian royalty detail, Mining Journal, 10 November 2006, p. 3
Antofagasta output up, Mining Journal, 3 November 2006, p. 5
Zambijski Minister Finansów poinformował, że krajowa gór-
Produkcja miedzi Antofagasta plc w III kwartale 2006 r. wy- nicza opłata eksploatacyjna wzrośnie do poziomu 2,5 %. Obecnie
niosła 126 400 Mg i była o 20 % wyższa niż w II kwartale i o 8 % opłata ta wynosi 0,6 % wartości sprzedaży, ale od początku 2006 r.
wyższa niż w analogicznym okresie 2005 r. Przyczyną wzrostu władze Zambii rozważały jej podniesienie. Oficjalne ogłoszenie
produkcji było zwiększenie wydajności kopalni Los Pelambres wielkości nowej opłaty nastąpi w styczniu 2007 r. wraz z założe-
w Chile, która wytworzyła w tym okresie 88 tys. Mg Cu, o 31,5 % niami budżetowymi kraju.
więcej w porównaniu z poprzednim kwartałem. Operacyjne kosz-
ty produkcji wyniosły 5,7 c$/lb Cu i były aż o 12,8 c$/lb niższe
WSTRZYMANIE PRACY ZAKŁADU ŁUGOWANIA TLP
niż w II kwartale.
Konkola TLP stoppage, Mining Journal, 10 November 2006, p. 5; Metal Bulle-
tin, 20 November 2006, p. 14
NOWE PLANY WOBEC PROJEKTU AGUA RICA Z powodu wycieku odpadów do rzeki Chinola, Konkola Copper
Positive update for Northern Orion’s Agua Rica, Mining Journal, 3 November Mines plc, spółka zależna Vedanta Resources plc (51 % udziałów),
2006, p. 8 wstrzymała pracę zakładu ługowania Tailings Leach Plant/Nchanga
Northern Orion Resources Inc. otrzymało aktualizację studium (TLP) w Zambii. Wydajność TLP wynosi 100 tys. Mg miedzi ka-
wykonalności dla projektu miedzi, złota i molibdenu Agua Rica todowej/r. Konkola w III kwartale 2006 r. wyprodukowało 31 tys.
w Argentynie. Nowe opracowanie przewiduje odkrywkową eks- Mg Cu, o 16 % mniej niż w analogicznym okresie 2005 r., z po-
ploatację 90 tys. Mg rudy/dobę w 23-letnim okresie funkcjonowa- wodu pożaru w zakładzie TLP oraz przerwy w działalności huty
nia zakładu i produkcję ok. 136 tys. Mg Cu, 125 tys. oz Au i 7200 Nkana.

110
ZIELONE ŚWIATŁO DLA PROJEKTU FRONTIER tin, 27 November 2006, p. 14
First Quantum approves Frontier copper project, Mining Journal, 10 November Peruwiańska Agencja Prywatyzacyjna, Proinversion, poinfor-
2006, p. 6 mowała o przesunięciu terminu sprzedaży złoża rud miedzi Mi-
Zarząd First Quantum Minerals Ltd podjął decyzję o realizacji chiquillay z połowy grudnia 2006 r. na koniec lutego 2007 r. Po-
projektu Frontier w Demokratycznej Republice Kongo. Ukończo- wodem odroczenia sprzedaży aktywu były prośby potencjalnych
ny raport techniczny dla projektu zakłada 19-letnią, odkrywkową nabywców, dotyczące zwiększenia czasu przygotowania ofert.
eksploatację 8 mln Mg/r. siarczkowej rudy miedzi i produkcję ok. Zwycięzca przetargu ma zostać wyłoniony do końca marca 2007 r.
73 tys. Mg miedzi rafinowanej/r. z koncentratu wytwarzanego
w hucie Mufulira. Zasoby zmierzone Frontier wynoszą 120,2 mln ANTOFAGASTA PRZYSTĘPUJE DO PROJEKTU CHAUCHA
Mg rudy o średniej zawartości 1,16 % Cu, a wskazane 87,8 mln Metal Bulletin, 20 November 2006, p. 15
Mg rudy o tej samej średniej zawartości miedzi.
Antofagasta, spółka matka Antofagasta Minerals, podpisała
z Ascendant Copper porozumienie dotyczące nabycia 60 % udzia-
WZROST ZASOBÓW KOPALNI DIKULUSHI łów w prospekcie miedzi i molibdenu Chaucha w Ekwadorze.
Dikulushi boost, Mining Journal, 10 November 2006, p. 8 Spółka zapewni wstępne finansowanie prac na projekcie w kwocie
Anvil Mining Ltd dokonało aktualizacji zasobów kopalni łącznie 41 mln $ oraz wykona dla niego studium wykonalności.
miedzi Dikulushi w Demokratycznej Republice Kongo, które
wzrosły o 31 % w porównaniu z poprzednim oszacowaniem. Za- CREW NABYWA ZAKŁAD PRZERÓBCZY
soby zmierzone kopalni wynoszą 0,41 mln Mg rudy o średniej Crew makes moves to acquire processing plant, Mining Journal, 3 November
zawartości 9,1 % Cu i 288 g/Mg Ag, wskazane 0,65 mln Mg rudy 2006, p. 4
o średniej zawartości 7,9 % Cu i 184 g/Mg Ag, a wnioskowane Crew Gold Corp. podjęło decyzję o nabyciu od New Island
1,38 mln Mg rudy o średniej zawartości 5,8 % Cu i 141 g/Mg Ag. Resources Inc. zakładu przeróbczego Nugget Pond w Nowej Fun-
landii za 3 mln swoich akcji o łącznej wartości około 6,93 mln C$.
CODELCO INWESTUJE W CHINACH Spółka planuje zainwestować 8 mln C$ w unowocześnienie za-
Codelco into China, Mining Journal, 17 November 2006, p. 1 kładu i budowę intrastruktury transportowej. Crew Gold zawarło
Chilijski producent miedzi, Codelco, planuje wybudować hutę również z New Island porozumienie jv, dotyczące nabycia 60 %
miedzi w Chinach. Wydajność zakładu ma wynieść 100 tys. Mg udziałów w projekcie złota i metali z grupy platynowców Glover
Cu/r. Spółka szacuje, że dzięki wzrostowi produkcji miedzi kato- Island (również w Nowej Funlandii), poprzez finansowanie prac
dowej w Chinach inwestycja będzie generować dochody, a sama eksploracyjnych w kwocie 5 mln C$ w okresie 5 lat.
budowa huty w tym kraju będzie tańsza o 10 % niż w Chile.
SPADEK PRODUKCJI LIHIR GOLD
PROGNOZY PRODUKCJI MIEDZI RAFINOWANEJ Less from Lihir, Mining Journal, 3 November 2006, p. 4
BME forecast surplus, Mining Journal, 17 November 2006, p. 5; Mining Odkrywkowa kopalnia Lihir (należąca do Lihir Gold Ltd) wy-
Magazine, November 2006, p. 60 produkowała w III kwartale 2006 r. o 34 % mniej złota niż w ana-
Według nowych szacunków Bloomsbury Minerals Economics logicznym okresie 2005 r. Powodem spadku produkcji była niższa
(BME) rynek miedzi rafinowanej zanotuje w 2006 r. deficyt na niż szacowano mineralizacja ciała rudnego Lienetz. Produkcja
poziomie 235 tys. Mg. Poprzednie analizy mówiły o deficycie w tym okresie wyniosła 127 277 oz Au, a całkowita za 2006 r. ma
o wielkości 328 tys. Mg. W 2007 r. rynek ten ma zanotować nad- osiągnąć 630 tys. oz Au.
wyżkę w wysokości 45 tys. Mg w porównaniu z szacowanym
wcześniej deficytem na poziomie 130 tys. Mg. NAKŁADY NA REALIZACJĘ PROJEKTU YOUGA
Update raises Youga costs, Mining Journal, 3 November 2006, p. 10
ANVIL ZWIĘKSZA UDZIAŁY W MUTOSHI Według zaktualizowanego studium wykonalności dla projektu
Anvil gets more Mutoshi, Mining Journal, 17 November 2006, p. 11 złota Youga w Burkina Faso, w którym 90 % udziałów posiada
Anvil Mining Ltd podjęło decyzję o nabyciu dodatkowych Etruscan Resources Inc., nakłady na jego realizację wyniosą 44
10 % udziałów w projekcie miedzi i kobaltu Mutoshi w rejonie mln $. Zgodnie z poprzednim studium, ukończonym w styczniu
Kolwezi w Demokratycznej Republice Kongo. Spółka ma obecnie 2005 r., kwota ta miała wynieść 34 mln $. Zasoby przemysłowe
70 % udziałów w przedsięwzięciu. Nabycie dodatkowych akty- projektu wynoszą obecnie 6,6 mln Mg rudy o średniej zawartości
wów odbędzie się poprzez przejęcie przez spółkę brakujących 2,7 g/Mg Au w porównaniu z 5,5 mln Mg rudy o średniej zawar-
12,5 % udziałów w Emiko sprl za kwotę 6,6 mln $ (Emiko ma tości 2,9 g/Mg Au w poprzednim oszacowaniu. Z kolei operacyjne
80 % udziałów w Mutoshi). koszty produkcji wzrosły do 301 $/oz Au (w porównaniu z 255
$/oz Au).
PRZETARG NA NABYCIE RTB BOR
REALIZACJA PROJEKTU SARAMACCA
Five-strong bid for RTB Bor, Mining Journal, 24 November 2006, p. 7
Newmont Saramacca deal, Mining Journal, 10 November 2006, p. 6
Według doniesień Agencji Prywatyzacyjnej Serbii pięć przed-
siębiorstw złożyło oferty na nabycie producenta miedzi Rudarsko Golden Star Resources Ltd podpisało z Newmont Mining
Topionicarski Basen Bor (RTB Bor) w Serbii. Przetarg dotyczy Corp. porozumienie dotyczące wspólnej realizacji projektu złota
odkrywkowych i podziemnych kopalń wokół BOR, kopalni od- Saramacca w Republice Surinamu. Newmont może nabyć 51 %
krywkowej i zakładu flotacyjnego w mieście Majdanpek oraz udziałów w projekcie poprzez finansowanie prac eksploracyjnych
kompleksu hutniczego. Minimalna cena tych aktywów została w kwocie 6 mln $ w okresie 5 lat, a dalsze 19 % udziałów poprzez
ustalona na 266,7 mln $. Wśród firm, które złożyły oferty prywa- kontynuację finansowania do momentu podjęcia decyzji o budo-
tyzacyjne, są: Basic Element Group of Russia, Cuprom SA of wie kopalni. Saramacca obejmuje obszar 743 km2 w regionie Bro-
Romania i Dundee Precious Metals Inc. of Canada. KGHM Polska kolonko Range we wschodniej części kraju.
Miedź S.A. wycofał się z uczestnictwa w przetargu z powodu wy-
sokich kosztów operacyjnych przedsięwzięcia. AKTUALIZACJA ZASOBÓW POLYUS
Polyus gold reserve update, Mining Journal, 10 November 2006, p. 6
ODROCZENIE SPRZEDAŻY ZŁOŻA MICHIQUILLAY OJSC Polyus dokonało aktualizacji zasobów swoich kopalń
Michiquillay postponed, Mining Journal, 24 November 2006, p. 8; Metal Bulle- złota i realizowanych projektów. Zasoby złota spółki w kategorii

111
zasobów pewnych i prawdopodobnych wynoszą obecnie 50,8 mln i srebra Zheng Guang w chińskiej prowincji Heilongjiang. Wydo-
oz, czyli o 100 % więcej niż zakładano na początku 2006 r. Naj- bycie i ługowanie rudy na hałdzie rozpocznie się w 2007 r., a do
bardziej zasobny w ten metal okazał się największy projekt eks- 2010 r. produkcja zakładu ma wynieść 100 tys. oz złota i 200 tys.
ploracyjny Polyus — złoże Natalka. oz srebra/r. Wstępne nakłady kapitałowe szacowane są na 27 mln $,
a operacyjne koszty produkcji mają wynieść 225 $/oz Au.
STUDIUM WYKONALNOŚCI DLA PROJEKTU SAO VI-
CENTE URUCHOMIENIE KOPALNI NIXON FORK
Sao Vicente stand-alone, Mining Journal, 10 November 2006, p. 6 Nixon commissioning, Mining Journal, 17 November 2006, p. 9
Yamana Gold Inc. ukończyło studium wykonalności dla pro- St Andrew Goldfields Ltd dokonało uruchomienia kopalni zło-
jektu złota Sao Vicente w brazylijskim Mato Grosso State. Opra- ta Nixon Fork na Alasce. Wydajność zakładu ma wynieść 40 tys.
cowanie przewiduje odkrywkową eksploatację złoża w okresie oz złota/r., począwszy od 2007 r. (wraz z kruszcem odzyskiwanym
ponad 5 lat i produkcję średnio 57 tys. oz złota/r. Odzysk kruszcu z przeróbki odpadów). Spółka w 2006 r. przeznaczyła na urucho-
ma wynieść 88,4 %, a wstępne nakłady inwestycyjne są szacowa- mienie kopalni 10 mln C$.
ne na 43,6 mln $.
AKTUALIZACJA ZASOBÓW ZŁOŻA CORANI
STRUKTURA WŁASNOŚCI PROJEKTU MOTO Bear Creek updates Corani, Mining Journal, 17 November 2006, p. 11
Moto rationalises project ownership, Mining Journal, 10 November 2006, p. 7 Bear Creek Mining Corp. zakończyło kolejny etap wierceń na
Moto Goldmines Ltd (MGL) zawarło z parterami projektu zło- złożu rud srebra, ołowiu i cynku Corani w Peru. Wiercenia objęły
ta Moto w Demokratycznej Republice Kongo, Okimo i Orgaman złoża Corani Este i Minas Corani oraz obszar między nimi, a za-
sprl, nowe porozumienie dotyczące struktury jego własności. wartość metali waha się od 32,4 do 79,6 g/Mg Ag, od 0,6 % do
Okimo będzie posiadaczem 30 % udziałów w przedsięwzięciu, 1,9 % Pb i od 0,1 % do 0,8 % Zn. Zasoby zmierzone trzech złóż
MGL — 60 % udziałów, a Orgaman — pozostałych 10 % udzia- Corani wynoszą 17,4 mln Mg rudy o średniej zawartości 91,4
łów. Moto Goldmines zapłaci Okimo 5 mln $ w gotówce plus 350 g/Mg Ag, 1,25 % Pb i 0,68 % Zn, wskazane 53,9 mln Mg rudy
tys. $ miesięcznie od momentu uruchomienia produkcji z projek- o średniej zawartości 79,2 g/Mg Ag, 1,15% Pb i 0,59% Zn,
tu. a wnioskowane 10,2 mln Mg rudy o średniej zawartości 71,0
g/Mg Ag, 0,84 % Pb i 0,34 % Zn.
POLYUS INWESTUJE W ROSJI
Polyus takes control, Mining Journal, 10 November 2006, p. 10 WZROST ZASOBÓW PROJEKTU MOTO
OJSC Polyus Gold przejęło pełną kontrolę nad projektem zło- Moto raises estimate, Mining Journal, 17 November 2006, p. 12
ta Nezhdaninskoe w rosyjskiej Republice Jakucji poprzez nabycie Moto Gold Mines Ltd otrzymało kolejną aktualizację zasobów
od Interros Group pozostałych 50 % udziałów w przedsięwzięciu projektu złota Moto w Demokratycznej Republice Kongo, w któ-
za kwotę 300 mln $. Według wstępnego studium wykonalności rym posiada 60 % udziałów. Zasoby wskazane 8 z 14 złóż w ob-
produkcja z projektu ma wynieść 450 tys. oz Au/r. rębie projektu wynoszą 65,5 mln Mg rudy o średniej zawartości
złota 2,9 g/Mg, a wnioskowane 97,2 mln Mg rudy o średniej za-
SPADEK POPYTU NA ZŁOTO wartości złota 4,0 g/Mg. Zawartość złota w zasobach wskazanych
Demand for gold slides, Mining Journal, 17 November 2006, p. 5 projektu szacowana jest na 6,2 mln oz, czyli o 21 % wyższa niż
w poprzedniej ewaluacji.
Według World Gold Council (WGC) spadek konsumpcji wy-
robów jubilerskich wpłynął na zmniejszenie w III kwartale 2006 r.
ZWIĘKSZENIE ZASOBÓW KOPALNI DIABLITO
światowego popytu na złoto do poziomu 816,9 Mg, czyli o 3 %
niższego w porównaniu z analogicznym okresem 2005 r. W okre- Diablito resource climbs, Mining Journal, 24 November 2006, p. 5
sie styczeń÷wrzesień 2006 r. popyt na ten metal wyniósł 2445 Mg Vane Minerals plc poprzez swoją spółkę zależną, Minerales
(spadek o 12 %), a jego produkcja zanotowała wielkość 824 Mg Vane SA de CV, dokonało aktualizacji zasobów kopalni złota Dia-
(spadek o 3 %). blito w Meksyku. Zasoby zmierzone i wskazane kopalni wynoszą
110 077 Mg rudy o średniej zawartości 7,2 g/Mg Au i 747,0 g/Mg
GOLDREA NABYWA UDZIAŁY W DAYE Ag, a wnioskowane 31 200 Mg rudy o średniej zawartości 2,10
Goldrea buys Daye gold-mine stake, Mining Journal, 17 November 2006, p. 8 g/Mg Au i 461,7 g/Mg Ag. Dzięki zwiększeniu całkowitych zaso-
bów Diablito o 52 % spółka planuje zwiększyć wydobycie zakła-
Goldrea Resources Corp. (GRC) nabyło 80 % udziałów w ko- du z 50 do 75 Mg rudy/dobę.
palni złota Daye w chińskiej prowincji Shandong. Operatorem
kopalni jest China Rushan Daye. Zgodnie z warunkami zawartej
umowy GRC zapłaci spółce 2,0 mln C$ w gotówce w okresie 5 lat, ZIELONE ŚWIATŁO DLA PROJEKTU MEADOWBANK
a łącznie za 100 % udziałów w zakładzie 14,3 mln C$ w okresie Meadowbank approval, Mining Journal, 24 November 2006, p. 8
kolejnych 4 lat. Goldrea Resources planuje zwiększyć wydobycie Kanadyjskie Ministerstwo Rozwoju podjęło decyzję o rozpo-
kopalni z 1750 Mg do 2000 Mg rudy/dobę. częciu realizacji projektu złota Meadowbank (Nunavut Territory),
należącego do Cumberland Resources Ltd. Produkcja z projektu
URUCHOMIENIE KOPALNI TURMALINA ma wynieść 400 tys. oz złota/r. w pierwszych czterech latach od
uruchomienia zakładu i średnio 330 tys. oz złota/r. w kolejnych
Turmalina start-up, Mining Journal, 17 November 2006, p. 9
ośmiu latach jego funkcjonowania. Nakłady inwestycyjne szaco-
Jaguar Mining Inc. oddało do eksploatacji kopalnię złota Tur- wane są na 235 mln $.
malina w brazylijskim Minas Gerais State. Projektowana wydaj-
ność zakładu wynosi 1200 Mg rudy/dobę i ma zostać osiągnięta
w I kwartale 2007 r. Kopalnia ma produkować 60 tys. oz Au/r. ALIANS STRATEGICZNY GOLD FIELDS I SINO GOLD
Chinese alliance for Gold Fields and Sino Gold, Mining Journal, 24 November
2006, p. 10
ROZWÓJ PROJEKTU ZHENG GUANG
Gold Fields Ltd i Sino Gold Ltd podpisały porozumienie do-
Zheng Guang gets go-ahead, Mining Journal, 17 November 2006, p. 9 tyczące zawarcia aliansu strategicznego celem wspólnej eksplora-
Leyshon Resources Ltd i Heilongjiang Bureau of Mineral Re- cji złóż rud złota w Chinach. Zgodnie z warunkami porozumienia
sources podjęły decyzję o rozpoczęciu realizacji projektu jv złota firmy utworzą nową spółkę jv, której działania skoncentrują się na

112
poszukiwaniu złóż spełniających kryterium zasobowe (zawartość POTENCJAŁ ZŁOŻA SANTA RITA
złota w zasobach większa niż 5 mln oz) i produkcyjne (produkcja Mirabela confirms Santa Rita potential, Mining Journal, 3 November 2006, p. 7
około 500 tys. oz złota/r.).
Mirabela Nickel Ltd dokonało aktualizacji zasobów siarczko-
wego złoża rud niklu Santa Rita w brazylijskim Bahia State. Cał-
STRAJK W KOPALNI ROSH PINAH kowite zasoby złoża szacowane są na 70,4 mln Mg rudy o średniej
Rosh Pinah strike, Mining Journal, 3 November 2006, p. 3; Metal Bulletin, zawartości 0,61 % Ni i 0,14 % Cu, dzięki czemu Santa Rita jest
6 November 2006, p. 16 największym siarczkowym złożem rud niklu, odkrytym w ostat-
Zrzeszeni w związkach zawodowych pracownicy kopalni cynku nich 10 latach i największym źródłem tego metalu w Ameryce
i ołowiu Rosh Pinah w Namibii, będącej w posiadaniu Kumba Południowej. Opracowywane studium wykonalności dla projektu
Resources Ltd, rozpoczęli 30 października 2006 r. strajk. Powo- przewiduje odzysk niklu na poziomie 68÷70 % i produkcję ok.
dem akcji protestacyjnej jest przedłużanie się rozmów w zarządem 17 tys. Mg Ni/r. Nakłady inwestycyjne szacowane są na 180 mln $.
kopalni dotyczących podwyżek płac załogi. Strajkujący domagają
się 12÷14 % wzrostu wynagrodzeń. W przypadku kontynuacji ZASOBY FINN NICKEL
strajku spółka planuje rozpocząć import koncentratu cynku celem Finnish Nickel estimate, Mining Journal, 3 November 2006, p. 7
zapewnienia wsadu do huty Zincor w Johannesburgu.
Belvedere Resources Ltd, właściciel 45 % udziałów w Finn
Nickel Ltd, otrzymał oszacowanie zasobów ośmiu siarczkowych
LUNDIN NABYWA UDZIAŁY W PROJEKCIE OZERNOYE projektów niklu w Finlandii, będących w posiadaniu spółki. Finn
Ozernoye deal closed, Mining Journal, 24 November 2006, p. 8 Nickel posiada m.in. projekt Särkiniemi (zasoby wskazane: 116
Lundin Mining Corp. zakończyło proces nabycia od IFC Metro- tys. Mg rudy o średniej zawartości 1,17 % Ni i 0,53 % Cu), Saha-
pol 49 % udziałów w projekcie cynku i ołowiu Ozernoye (Ozernoe) koski (zasoby wnioskowane: 1,6 mln Mg rudy o średniej zawarto-
w Republice Buriatii (Rosja). Kwota transakcji wyniosła 125 mln $. ści 0,65 % Ni i 0,19 % Cu) oraz Hautalampi (zasoby wskazane:
Według wstępnego studium wykonalności dla projektu nakłady 1,2 mln Mg rudy o średniej zawartości 0,48 % Ni i 0,49 % Cu).
inwestycyjne wyniosą 400 mln $, z czego do pokrycia 60 % zo-
bowiązany jest Lundin. SPADEK PRODUKCJI ERAMET
New Caledonian strike starts to bite, Mining Journal, 10 November 2006, p. 3;
PLANOWANY DEBIUT GIEŁDOWY SHALKIYAZINC Metal Bulletin, 20 November 2006, p. 18
ShalkiyaZinc in London IPO, Mining Journal, 24 November 2006, p. 13 Eramet SA ogłosiło zmniejszenie o 1/3 produkcji huty niklu
ShalkiyaZinc NV, jeden z największych producentów cynku w Nowej Kaledonii, której operatorem jest Société Le Nickel
i ołowiu w Kazachstanie, planuje dokonać wstępnej emisji swoich (SLN) i której 60 % udziałów należy do spółki. Produkcja zakładu
akcji (IPO) na londyńskiej giełdzie LME. Spółka jest operatorem w 2006 r. ma być niższa od planowanej o 20 tys. Mg niklu. Przy-
podziemnej kopalni Shalkiya (środkowy Kazachstan), której zaso- czyną spadku produkcji jest generalny strajk pracowników rejonu
by, według klasyfikacji rosyjskiej wynoszą 129,3 mln Mg rudy French Overseas Territory, który wpłynął na przerwanie dostaw
o średniej zawartości 4,3 % Zn i 1,3 % Pb. Wydajność zakładu surowców do huty z kopalń SLN. Strajkujący domagają się prze-
wynosi 1 mln Mg rudy/r., ale do 2010 r. ma zostać zwiększona do rwania zatrudniania obcokrajowców przy laterytowym projekcie
3 mln Mg rudy/r. Z kolei wydajność zakładu przerabiającego rudę niklu Goro, należącym do Inco Ltd.
z kopalni, Kentau, ma wzrosnąć z obecnych 0,5 mln Mg rudy do
1,5 mln Mg rudy/r. do 2008 r. ROZPOCZĘCIE REALIZACJI PROJEKTU RAMU
Ramu foundation stone laid, Mining Journal, 10 November 2006, p. 7
CHIHONG URUCHAMIA ZAKŁAD PRZERÓBCZY Highland Pacific Ltd dokonało wmurowania kamienia węgiel-
Metal Bulletin, 6 November 2006, p. 16 nego w ramach ceremonii rozpoczęcia realizacji laterytowego pro-
jektu niklu i kobaltu Ramu w Papui Nowej Gwinei. Właściwe pra-
Yunnan Chihong Zinc & Germanium Co. oddało do eksploatacji
ce budowlane na projekcie rozpoczną się w kwietniu 2007 r., a na-
zakład przeróbczy cynku o wydajności 60 tys. Mg Zn/r. w Quijing
kłady inwestycyjne mają wynieść 800 mln $. Produkcja Ramu
w chińskiej prowincji Yunnan. Spółka w okresie styczeń÷wrzesień
wyniesie około 32 tys. Mg niklu i 3200 Mg kobaltu/r. w 20-letnim
2006 r. wyprodukowała 127 271 Mg cynku, 39 695 Mg ołowiu
okresie funkcjonowania zakładu, począwszy od połowy 2009 r.
i 39 Mg srebra. Zysk netto Chihong wyniósł w tym okresie 617
mln juanów (78 mln $).
WESTERN MINING URUCHAMIA KOPALNIĘ W CHI-
NACH
POROZUMIENIE O PARTNERSTWIE W PROJEKCIE
Chinese nickel plan, Mining Journal, 17 November 2006, p. 9
AMBATOVY
Prywatny producent cynku i ołowiu, Western Mining Co. Ltd,
Dynatec secures partners for Ambatovy development, Mining Journal, 3 No-
vember 2006, p. 1; Metal Bulletin, 6 November 2006, p. 22 planuje uruchomić nową kopalnię niklu w chińskiej prowincji
Shaanxi. Partnerem projektu jv Jianchaling ma być Jinchuan Group
Dynatec Corp. i Sumitomo Corp. podpisały z konsorcjum firm Ltd, a koszty przedsięwzięcia szacowane są na 38 mln $. Spółka
koreańskich (Korean Ambatovy Consortium) oraz SNC Lavalin przygotowuje się również do wejścia w 2007 r. na giełdę w Hong
porozumienie o partnerstwie w laterytowym projekcie niklu i ko- Kongu.
baltu Ambatovy na Madagaskarze. Zgodnie z warunkami porozu-
mienia Dynatec będzie zarządzało realizacją przedsięwzięcia i po-
NORILSK NABYWA AKTYWA OMG
zostanie właścicielem 40 % jego udziałów. Korea Resources Corp.
(Korec), nadrzędna spółka konsorcjum, oraz Sumitomo Corp. bę- Norilsk to buy OMG’s nickel assets, Mining Journal, 24 November 2006, p. 1;
dą posiadać po 27,5 % udziałów w Ambatovy, a pozostałe 5 % Metal Bulletin, 27 November 2006, p. 17
udziałów znajdzie się w rękach SNC Lavalin. Dynatec uzyska od MMC Norilsk Nickel podpisało z OM Group Inc. (OMG),
partnerów 852 mln $ wsparcia finansowego, a całkowite nakłady największym światowym producentem kobaltu, porozumienie do-
na realizację inwestycji szacowane są na 2,5 mld $. Produkcja tyczące nabycia wszystkich aktywów niklu spółki za kwotę 408
z projektu ma zostać uruchomiona w IV kwartale 2009 r. i wynie- mln $ w gotówce. Są nimi: rafineria niklu Harjavalta w Finlandii,
sie 60 tys. Mg niklu jakości I (LME), 5600 Mg kobaltu i ok. 190 kopalnia i zakład ługowania Cawse w Zachodniej Australii, 20 %
tys. Mg siarczanu amonu rocznie w pierwszych 10 latach funkcjo- udziałów w MPI Nickel Pty Ltd, operatorze kopalń Black Swan,
nowania zakładu. Silver Swan i Honeymoon Well w Zachodniej Australii oraz

113
11,1 % udziałów w projekcie biologicznego ługowania rudy na dukcję łącznie 142 500 Mg niklu, 6800 Mg miedzi, 1800 Mg kobal-
hałdzie Talvivaaran Kaivososakeyhtiö w Finlandii. Transakcja po- tu, 9 tys. oz rodu, 149 tys. oz palladu, 102 tys. oz srebra, 62 tys. oz
zwoli Norilsk na zwiększenie produkcji niklu o 15 % i uzyskanie platyny i 5900 oz złota w 16-letnim okresie funkcjonowania zakładu.
dostępu do technologii OMG, dotyczących przerobu laterytowych
rud tego metalu. LIONORE SPRZEDAJE AKTYWA NIKLU
Metal Bulletin, 27 November 2006, p. 18
STUDIUM MOŻLIWOŚCI DLA PROJEKTU MINAGO
LionOre Mining dokonało sprzedaży Kagara Zinc, australij-
Minago scoping study for Nuinsco, Mining Journal, 24 November 2006, p. 8 skich aktywów eksploracyjnych niklu, za kwotę 25 mln A$.
Nuinsco Resources Ltd otrzymało studium możliwości dla siarcz- Przedmiotem transakcji był eksploracyjny projekt zagospodaro-
kowego projektu niklu Minago w Thompson Nickel Belt w Manitoba. wania złoża rud tego metalu w regionie Forrestania w Zachodniej
Opracowanie przewiduje eksploatację 10 tys. Mg rudy/dobę i pro- Australii.

INFORMACJE GIEŁDOWE

WSTĘPNA OFERTA PUBLICZNA AKCJI BALKANS GOLD z obecnych 1,6 mln oz do 1,9 mln oz w 2007 r., a do 2,8 mln oz
Balkans Gold IPO, Mining Journal, 3 November 2006, p. 13 w 2009 r.
Balkans Gold Ltd zadebiutowało na giełdzie australijskiej
wstępną ofertą publiczną akcji (IPO). Spółka dokonała emisji ak- DEBIUT HOCHSCHILD NA LME
cji o łącznej wartości 5 mln A$ (0,20 A$/akcję). Balkans Gold re- Hochschild UK debut, Mining Journal, 10 November 2006, p. 1
alizuje trzy projekty złota w Bułgarii: Ogosta, Breznik oraz Raki- Hochschild Mining plc zadebiutowało na londyńskiej giełdzie
tovo. Dochód z emisji akcji zostanie przeznaczony na krajowe LME po przeprowadzeniu wstępnej emisji publicznej 77,3 mln
prace eksploracyjne i przystąpienie do przedsięwzięcia, które uzy- akcji po cenie 3,50 ₤/każdą. Wyemitowane udziały stanowią 25 %
ska akceptację największego udziałowca spółki, Euromax Resour- kapitału akcyjnego spółki, a dochód z emisji wyniósł 270 mln ₤.
ces Ltd. Hochschild jest producentem srebra i złota w Peru oraz właścicie-
lem kilku projektów eksploracyjnych w Ameryce Łacińskiej.
BARRICK GOLD ZWIĘKSZA UDZIAŁY W HIGHLAND
GOLD POŁĄCZENIE CELTIC I EUREKA
Barrick raises stake to give Highland more control, Mining Journal, 3 Novem- Celtic offers Eureka a return to the fold, Mining Journal, 10 November 2006,
ber 2006, p. 15 p. 10
Barrick Gold Corp. podjęło decyzję o zwiększeniu swoich Trzy lata od wydzielenia z Celtic Resources Holdings plc od-
udziałów w Highland Gold Corp. z 20 do 34 %, dzięki czemu uzy- rębnej spółki zajmującej się eksploracją i eksploatacją złota oraz
ska pełną kontrolę nad projektem jv złota (50:50) Taseevskoye metali szlachetnych w Kazachstanie, Eureka Mining plc, zarząd
w Rosji oraz nabędzie prawa do czterech nowych projektów tego Celtic podjął decyzję o ponownym wcieleniu firmy do swojej
metalu w Rosji i Kirgistanie. W zamian za udziały w tych przed- struktury. Celtic zaproponował udziałowcom Eureka 5 swoich ak-
sięwzięciach, Highland Gold przekaże Barrick Gold 34,5 mln akcji cji za każde 16 akcji spółki. Wynikiem działań obu firm ma być
za łączną kwotę 50 mln $. Zasoby geologiczne projektu Taseev- sfinansowanie studium wykonalności oraz rozwój projektu miedzi
skoye szacowane są na 49,6 mln Mg rudy o średniej zawartości i złota Chelyabinsk w Rosji.
złota 3,17 g/Mg.
EMISJA AKCJI BENDIGO
FINANSOWANIE ROZBUDOWY KOPALNI MASARA Bendigo funds, Mining Journal, 10 November 2006, p. 11
Crew fundings, Mining Journal, 3 November 2006, p. 15 Bendigo Mining Ltd uzyskało dochód w kwocie około 50 mln
Crew Gold Corp. wynegocjowało z ABG Sundal Collier and A$ w wyniku emisji 62,3 mln akcji po cenie 0,80 A$/każdą. Środ-
Pareto prywatną emisję 50 mln akcji po cenie 13,30 NK/każdą. ki te zostaną przeznaczone na sfinansowanie rozwoju projektu
Dochód z emisji w kwocie 665 mln NK (103 mln $) zostanie prze- Bendigo w Południowej Australii, którego zasoby złota w katego-
znaczony na sfinansowanie rozbudowy kopalni złota Masara na rii zasobów wnioskowanych szacowane są na 11 mln oz.
Filipinach oraz prac eksploracyjnych na obszarze Grenlandii i Re-
publiki Gwinei. Spółka podjęła również decyzję o wstępnej ofer- FINANSOWANIE PROJEKTU KAMOTO
cie publicznej akcji swojej spółki zależnej, Crew Minerals S.A., Kamoto funds, Mining Journal, 17 November 2006, p. 14
na giełdzie w Oslo. Celem emisji jest uzyskanie dochodu w kwo- Katanga Mining Ltd wynegocjowało z konsorcjum ubezpie-
cie 50÷60 mln $. czycieli prowadzonym przez GMP Securities emisję 100 tys. jed-
nostek po cenie 1 tys. C$/każdą. Na jedną jednostkę składa się
KINROSS NABYWA BEMA GOLD nota o terminie ważności do 2013 r. (14 %) i 40 gwarancji na za-
kup akcji spółki po cenie 8,50 C$/akcję w okresie 5 lat. Dochód
Kinross agrees to acquire Bema Gold, Mining Journal, 10 November 2006, p. 1
z emisji jednostek zostanie przeznaczony na uruchomienie kopalni
Kinross Gold Corp. podjęło decyzję o nabyciu Bema Gold miedzi i kobaltu Kamoto w Demokratycznej Republice Kongo
Corp. w wyniku przejęcia wszystkich akcji spółki. Propozycja (I etap projektu).
Kinross dotyczy 0,441 akcji firmy za każdą akcję Bema Gold,
a wartość transakcji ma wynieść 3,2 mld C$. Kluczowym akty-
wem Bema Gold jest 75 % udziałów w projekcie Kupol na Czu- GOLDCORP SPRZEDAJE UDZIAŁY SILVER WHEATON
kotce w Rosji. Produkcja z projektu ma zostać uruchomiona w po- Goldcorp reduces Silver Wheaton stake, Mining Journal, 17 November 2006,
łowie 2008 r. i wyniesie planowo 550 tys. oz złota oraz 5,9 mln oz p. 15
srebra rocznie w 6,5-letnim okresie funkcjonowania zakładu. Goldcorp Inc. podjęło decyzję o sprzedaży 14 % udziałów
Przejęcie spółki pozwoli Kinross na zwiększenie produkcji złota w Silver Wheaton Corp. za kwotę 229 mln C$, zmniejszając tym

114
samym posiadane udziały spółki do 43 %. Sprzedaż 18 mln akcji przedsiębiorstwa miedziowego w Stanach Zjednoczonych, o ka-
Silver Wheaton po cenie 12,70 C$/każdą została powierzona kon- pitalizacji rynkowej szacowanej na 30 mld $. Freeport zaoferowało
sorcjum ubezpieczycieli prowadzonemu przez GMP Securities. udziałowcom Phelps Dodge 88,00 $ w gotówce plus 0,67 swojej
akcji zwykłej za każdą akcję spółki (126,46 $/akcję). Całkowite
FUZJA FREEPORT I PHELPS DODGE zasoby przemysłowe połączonych przedsiębiorstw wynoszą 75 000
Freeport-Phelps to form copper giant, Mining Journal, 24 November 2006, p. 1; mln lb miedzi, 41 mln oz złota oraz 1 900 mln lb molibdenu. Pro-
Metal Bulletin, 27 November 2006, p. 14 dukcja obu firm wyniesie około 3 700 mln lb Cu, 1,8 mln oz Au
Zarządy Freeport-McMoRan Copper & Gold Inc. i Phelps Dodge i 69 mln lb Mo/r., a zysk EBITDA spółek w 2006 r. szacowany
Corp. podjęły decyzję o fuzji obu spółek i utworzeniu największego jest na 7,9 mld $.

WYNIKI FINANSOWE
WYNIKI FINANSOWE POŁUDNIOWO-AFRYKAŃSKICH Znaczący wzrost ceny złota i zwiększenie produkcji w kopal-
PRODUCENTÓW ZŁOTA niach Lagunas Norte w Peru, Veladero w Argentynie i Cowal
Rand weakness helps SA gold producers, Mining Journal, 3 November 2006, w Australii pozwoliły Barrick Gold Corp. uzyskać w III kwartale
p. 11 2006 r. zysk netto w kwocie 405 mln $, czyli o 250 % większy niż
Zysk netto AngloGold Ashanti Ltd wyniósł w III kwartale w analogicznym okresie 2005 r. Dochód ze sprzedaży produktów
2006 r. 268 mln $ w porównaniu ze stratą netto w wysokości 54 spółki wzrósł w tym okresie o 1,00 mld $ do poziomu 1,63 mld $.
mln $ w poprzednim kwartale. Dochód ze sprzedaży produktów
spółki wyniósł w tym okresie 763 mln $ (wzrost o 15 %), a koszty WZROST ZYSKU CVRD
operacyjne wzrosły o 2 % do poziomu 311 $/oz Au. W IV kwarta- More records for CVRD, Mining Journal, 10 November 2006, p. 13
le 2006 r. AngloGold planuje wyprodukować ok. 1,48 mln oz zło- Dzięki wzrostowi cen metali i zwiększeniu wolumenu sprze-
ta, przy średnich kosztach operacyjnych 308 $/oz Au. Z kolei Har- daży produktów, Cia Vale do Rio Doce (CVRD) uzyskało w III
mony Gold Mining Co. Ltd dzięki osłabieniu randa i wzrostowi kwartale 2006 r. rekordowy zysk netto. Wyniósł on 1,90 mld $
produkcji w III kwartale 2006 r. zanotowało zysk netto na pozio- i był o 45% większy niż w analogicznym okresie 2005 r. i o 1,4 %
mie 37 mln $ w porównaniu ze stratą 6 mln $ w poprzednim kwar- większy niż w II kwartale 2006 r.
tale. Produkcja złota przez spółkę wzrosła o 13 % i wyniosła
626 036 oz, a koszty operacyjne spadły o 6 % do wielkości 425
REKORDOWY ZYSK LIONORE MINING
$/oz Au. Natomiast na skutek zwiększenia kosztów operacyjnych
z 231 $/oz do 265 $/oz Au, zysk netto Randgold Resources Ltd LionOre’s profits leap, Mining Journal, 10 November 2006, p. 13
wyniósł w tym okresie 12,3 mln $ (spadek o 11 % w porównaniu LionOre Mining International Ltd. dzięki wzrostowi cen niklu
z II kwartałem 2006 r.) i z tej samej przyczyny (wzrost kosztów i rekordowej sprzedaży, uzyskało w III kwartale 2006 r. prawie
operacyjnych o 14 % do poziomu 526 $/oz Au) DRDGold Ltd 19-krotny wzrost zysku netto w porównaniu z analogicznym okre-
zanotowało stratę netto na poziomie 66 mln R w porównaniu z zy- sem 2005 r. Zysk ten wyniósł 148 mln $ (7,9 mln $ w III kwartale
skiem netto rzędu 135 mln R w II kwartale 2006 r. 2005 r.), a dochód ze sprzedaży produktów spółki zanotował po-
ziom 227 mln $.
WZROST ZYSKÓW NEWMONT I AGNICO
Asset sales boost Newmont, Agnico, Mining Journal, 3 November 2006, p. 13 WYNIKI FINANSOWE EUROPEAN GOLDFIELDS
Dzięki sprzedaży aktywów (projektu piasków roponośnych Maiden net profit for European Goldfields, Mining Journal, 17 November
Alberta w Kanadzie i projektu złota Martabe w Indonezji), zysk 2006, p. 13
netto Newmont Mining Corp. osiągnął w III kwartale 2006 r. po- European Goldfields Ltd (EGL) uzyskało w III kwartale 2006 r.
ziom 198 mln $, jednak sprzedaż złota przez spółkę była o 20 % zysk netto w kwocie 1,5 mln $. Uzyskanie tego wyniku było moż-
niższa niż w poprzednim kwartale i wyniosła 1,70 mln oz. Z kolei liwe głównie dzięki wysokiej produkcji podziemnej kopalni cyn-
wzrost ceny tego kruszcu i sprzedaż udziałów w Contact Dia- ku, ołowiu i srebra Stratoni w Grecji. Zakład wytworzył w tym
monds Corp. wpłynęły na osiągnięcie przez Agnico-Eagle Mines okresie koncentrat cynku o zawartości 4702 Mg Zn oraz koncen-
Ltd w III kwartale 2006 r. zysku netto w kwocie 45 mln $, czyli trat ołowiu o zawartości 2418 Mg Pb i 189 348 oz Ag.
22-krotnie wyższej niż w analogicznym okresie 2005 r. Sprzedaż złota
przez spółkę wyniosła w tym okresie 57 326 oz (spadek o 11 %). REKORDOWY ZYSK FIRST QUANTUM
First Quantum soars on prices, Mining Journal, 17 November 2006, p. 18;
ZWIĘKSZENIE ZYSKU TECK COMINCO Metal Bulletin, 20 November 2006, p. 14
Higher prices rescue Teck, Mining Journal, 3 November 2006, p. 15 Dzięki wysokim cenom metali i wzrostowi wolumenu sprze-
Pomimo znaczącego spadku produkcji kopalni cynku i ołowiu daży produktów, zysk netto First Quantum Minerals Ltd wyniósł
Red Dog na Alasce, Teck Cominco Ltd dzięki wysokim cenom w III kwartale 2006 r. 139,2 mln $ i był o 253 % wyższy niż
metali zanotowało w III kwartale 2006 r. zysk netto o wielkości w analogicznym okresie 2005 r. Sprzedaż miedzi przez spółkę
504 mln C$, co stanowi 24 % wzrost w porównaniu z analogicz- wyniosła 46 227 Mg (wzrost o 16 %), w tym 33 171 Mg miedzi
nym okresem 2005 r. Zysk z działalności operacyjnej wzrósł katodowej i 13 056 Mg Cu w koncentracie.
w tym okresie o 59 % i wyniósł 876 mln C$. Spółka sprzedała 137
tys. Mg cynku (w porównaniu z 221 tys. Mg w III kwartale 2005 r.), VEDANTA ZWIĘKSZA ZYSKI
69 tys. Mg miedzi (60 tys. Mg), 54 tys. Mg ołowiu (59 tys. Mg), Vedanta quadruples profits, Mining Journal, 24 November 2006, p. 15
1,7 mln lb molibdenu (2,4 mln lb), 73 tys. oz złota (63 tys. oz) Vedanta Resources plc łącznie w II i III kwartale 2006 r. uzy-
oraz 2,4 mln Mg węgla (2,5 mln Mg). skało czterokrotny wzrost zysku netto w porównaniu z analogicz-
nym okresem 2005 r. — wyniósł on 447,6 mln $. Zysk EBITDA
WYNIKI FINANSOWE BARRICK GOLD zanotował w tym okresie wielkość 1,3 mld $ (wzrost o 284 %),
Barrick enjoys profit boost on new mines, strong output, Mining Journal, a dochód ze sprzedaży produktów spółki 3,00 mld $ (1,38 mld $
10 November 2006, p. 11 w II i III kwartale 2005 r.).

115
CENY METALI

SYTUACJA NA RYNKU ZŁOTA Średnie miesięczne ceny metali


Gold forecast to move into surplus, Mining Journal, 3 November 2006, p. 3
W pierwszym tygodniu listopada 2006 r. cena złota przekro- Styczeń÷Listopad Listopad
czyła 600 $/oz i 2 listopada wyniosła 623,80 $/oz. W ostatnich 2006 r. 2006 r.
tygodniach cena tego kruszcu podążała za ceną ropy naftowej Metal
i kształtowała się na poziomie 560÷600 $/oz. Według Virtual Me- cena cena cena
tals Research w 2006 r. podaż złota wyniesie 3958 Mg, a popyt na najniższa najwyższa średnia
ten metal 3894 Mg, co da nadwyżkę o wielkości 64 Mg. Z kolei
prognozy na 2007 r. mówią o podaży wynoszącej 3799 Mg i po- Miedź Grade A ($/Mg)
pycie rzędu 3580 Mg, co skutkuje nadwyżką 219 Mg. W 2005 r.
rynek złota zanotował deficyt o wielkości 379 Mg. transakcje natychmiastowe 4536,50 8785,50 7028,03
transakcje trzymiesięczne-sprzedaż 4397,00 8590,00 7055,89
PROGNOZY CEN MIEDZI
Cochilco ups forecast, Mining Journal, 3 November 2006, p. 5; Metal Bulletin, Ołów ($/Mg)
6 November 2006, p. 14; Metal Bulletin, 20 November 2006, p. 15
transakcje natychmiastowe 914,25 1764,50 1624,15
Według Chilijskiej Komisji ds. Miedzi, Cochilco, średnia cena
miedzi w 2006 r. wyniesie 3,10 $/lb i będzie o 0,10 $/lb wyższa transakcje trzymiesięczne-sprzedaż 940,00 1745,00 1605,64
niż zakładano wcześniej. Z kolei w 2007 r. średnia cena tego me-
talu ma wynieść 2,80 $/lb. Według prognoz Chile wyprodukuje Cynk ($/Mg)
w 2006 r. 5,39 mln Mg Cu w porównaniu z 5,45 mln Mg w po- transakcje natychmiastowe 1911,75 4619,25 4381,27
przednich szacunkach (z powodu miesięcznego strajku w kopalni
Escondida). Z kolei w 2007 r. krajowa produkcja tego metalu ma transakcje trzymiesięczne-sprzedaż 1919,00 4514,50 4317,00
wynieść 5,7 mln Mg (wzrost o 5,6 %). Wielkość popytu na miedź
Nikiel ($/Mg)
w 2006 r. szacowana jest na 17,4 mln Mg, w 2007 r. na 18,33 mln
Mg, a w 2008 r. na 19,07 mln Mg. transakcje natychmiastowe 13502,50 34725,00 32099,77
transakcje trzymiesięczne-sprzedaż 13650,00 33755,00 31362,95
REKORDOWA CENA CYNKU
Zinc hits fresh record, Mining Journal, 10 November 2006, p. 3 Cena Cena
Kobalt ($/lb) najniższa najwyższa
Trzymiesięczna cena cynku na LME zanotowała dnia 8 listo- listopad 2006 listopad 2006

pada 2006 r. rekordową wielkość wynoszącą 4535 $/Mg. Główną


min. 99,8% 17,467 18,711
przyczyną wzrostu ceny był najniższy od marca 1991 r. poziom
zapasów tego metalu. Wyniósł on 96 800 Mg. Według prognoz min. 99,3% 16,394 17,494
analityków cena cynku może jeszcze wzrosnąć.
Złoto ($/oz)
WZROST CENY NIKLU poranna 626,82500
Nickel hits high, Mining Journal, 24 November 2006, p. 5 popołudniowa 627,82727
Na skutek niskich zapasów giełdowych niklu i transakcji spe-
kulacyjnych, 23 listopada 2006 r. trzymiesięczna cena tego metalu Srebro (c/oz)
zanotowała na LME wielkość 32 750 $/Mg, o 4,5 % wyższą niż
spot 1293,11364
dzień wcześniej. Trzymiesięczna cena miedzi wyniosła tego dnia
6980 $/Mg, a cena cynku 4450 $/Mg. November Averages, Metal Bulletin, 11 December 2006, No. 8974, p. 34

ZAPASY MIEDZI ZAPASY CYNKU

116
ZAPASY OŁOWIU ZAPASY NIKLU

Materiały informacyjne opracowuje Zespół Studiów i Projektów Inwestycyjnych KGHM CUPRUM sp. z o.o. Centrum Badawczo-Rozwojowe
we Wrocławiu w składzie:
Jan Kudełko,
Malwina Kobylańska,
Stefan Karst,
Wojciech Korzekwa.

117
Wspomnienie pośmiertne

W dniu 3 stycznia 2007 roku zmarł

ŚP. Prof. zw. dr hab. inż. Jan Adamczyk


Honorowy Profesor Politechniki Śląskiej

Odszedł nagle, we śnie, w pełni sił twórczych, pełen licznych sów wydzieleniowych oraz przemiany spinodalnej w stali austeni-
planów i zamiarów na przyszłość. Pomimo osiągnięcia z dniem tyczno-ferrytycznej Cr-Ni-Mo-Ti typu duplex odpornej na koro-
30 września 2006 roku uprawnień emerytalnych, nadal od 1 paź- zję. Jako najmłodszy w historii Wydziału Mechanicznego Techno-
dziernika 2006 roku pracował jako pełnoetatowy profesor zwy- logicznego, w wieku niespełna 33 lat, obronił w roku 1968 roz-
czajny w Instytucie Materiałów Inżynierskich i Biomedycznych prawę habilitacyjną, dotyczącą procesów wydzielania i ich wpły-
Wydziału Mechanicznego Technologicznego Politechniki Śląskiej wu na własności stali austenitycznej żarowytrzymałej Cr-Ni-W-Ti,
w Gliwicach. Odszedł od nas Człowiek Niezwykły i Wielkiego by w tym samym roku objąć stanowisko docenta. Zatem najdłużej
Serca, Życzliwy i Prawy, niedościgły Wzór Naukowca, Wybitny w historii, bo przez 38 lat, zasiadał w Radzie Wydziału Mecha-
i niezwykle utalentowany Uczony, zasłużony Nauczyciel Akade- nicznego Technologicznego jako pełnoetatowy samodzielny pra-
micki, Mistrz i Wychowawca wielu pokoleń studentów, doktoran- cownik naukowy. W roku 1975 uzyskał tytuł naukowy profesora
tów, habilitantów i profesorów, jeden z Największych Polskich nadzwyczajnego, a w roku 1991 został mianowany przez Ministra na
Metaloznawców, znany na całym Świecie Lider Śląskiej Szkoły stanowisko profesora zwyczajnego, by w 70. roku życia uzyskać
Metaloznawczej, przez 35 lat kontynuujący dzieło jej kreatora tytuł Honorowego Profesora Politechniki Śląskiej. Odbył kilka
i swojego Mistrza Profesora Fryderyka Stauba Doktora Honoris staży naukowych, w tym przez 7 miesięcy w Instytucie Naukowo-
Causa Politechniki Śląskiej, pod okiem którego stawiał pierwsze -Badawczym Metalurgii Żelaza CNIICZERMET w Moskwie, przez
kroki w Nauce. Był wybitnym Autorytetem naukowym, niezwykle 1-2 miesięcy w Hucie Aluminium na Węgrzech, na Wydziale Reakto-
pracowitym, pryncypialnym, dociekliwym, który bez reszty uko- rów Jądrowych Huty „Škoda” w Czechach, w Zakładach Rowe-
chał Naukę, dysponując niezwykle szeroką wiedzą i stale poszu- rowych w Czechowicach-Dziedzicach oraz w Bielskiej Fabryce
kując prawdy. Był wielkim Przyjacielem studentów i pracowni- Maszyn Włókienniczych „Befama” w Bielsku-Białej.
ków naukowych, a przy tym skromnym i wrażliwym na ludzkie Pełnił liczne odpowiedzialne funkcje w Politechnice Śląskiej,
sprawy Człowiekiem. w tym Dyrektora Instytutu Metaloznawstwa w latach 1992÷1997,
Urodził się 20 grudnia 1935 roku w Zarzeczu k. Żywca. Ukoń- Zastępcy Dyrektora Instytutu Materiałów Inżynierskich i Biome-
czył Technikum Mechaniczne w Bielsku-Białej, by następnie dycznych w latach 1997÷2006, Zastępcy Dyrektora Instytutu
podjąć studia wyższe na Wydziale Mechanicznym Politechniki Metaloznawstwa w latach 1975÷1992, Prodziekana Wydziału
Śląskiej w Gliwicach, które ukończył w 1958 roku w specjalności Mechanicznego Technologicznego przez 2 lata, Kierownika Ze-
Metaloznawstwo i Obróbka Cieplna, od razu podejmując pracę społu w latach 1972÷1975 oraz Kierownika Zakładu w latach
zawodową, początkowo jako technolog, a po paru miesiącach jako 1975÷2006, w tym przez ostatnich 9 lat — Inżynierii Materiałów
asystent w Katedrze Metaloznawstwa Profesora Fryderyka Stauba, Konstrukcyjnych i Specjalnych.
przekształconej następnie kolejno w Katedrę, a później Instytut Bardzo aktywnie uczestniczył w życiu naukowym i w działal-
Metaloznawstwa i Spawalnictwa, Instytut Metaloznawstwa, a w koń- ności licznych organizacji i instytucji naukowych. W latach
cu przed niemal 10 laty w Instytut Materiałów Inżynierskich 1970÷1985 był Przewodniczącym Krajowej Komisji Ekspertów
i Biomedycznych, w którym pracował do ostatnich chwil życia. ds. Wyrobów Hutniczych, przez 5 lat był wiceprzewodniczącym
W roku 1964 wykonał i obronił pracę doktorską dotyczącą proce- Kolegium Redakcyjnego Periodyku Naukowego PAN „Archiwum

118
Nauki o Materiałach”, a przez 5 kolejnych lat był Redaktorem zautomatyzowaną technologią lutowania, zapewniających
Działu „Mechanika” Wydawnictw Naukowych Politechniki Ślą- łącznie kilkakrotny wzrost trwałości narzędzi górniczych,
skiej. W ostatnich latach był członkiem Editorial Board anglo- ⎯ opracowania nowej wysoko wytrzymałej stali konstrukcyjnej
języcznego światowego „Journal of Achievements in Materials niskostopowej C-Mn z mikrododatkami V i N na elementy kute
and Manufacturing Engineering”. Z wyboru był członkiem World i produkty długie profilowe na obudowy górnicze oraz Cr-Mo
Academy of Materials and Manufacturing Engineering, od roku z mikrododatkami Nb, Ti i B na grube blachy spawalne, wraz
1992 członkiem zagranicznym Ukraińskiej Akademii Nauk Inży- z technologią kształtowania własności tych stali metodami ob-
nieryjnych, przez 8 lat członkiem Komitetu Nauki o Materiałach róbki cieplno-mechanicznej.
Polskiej Akademii Nauk, a w ciągu ostatniego 35-lecia wielokrot- Wynikiem prac wykonanych w ostatnich latach i kontynuowanych
nie był wybierany do licznych Sekcji Naukowych Komitetów do ostatnich chwil życia było opracowanie dwóch rodzajów wy-
Hutnictwa, Nauki o Materiałach, Budowy Maszyn oraz Metalurgii soko wytrzymałych stali niskostopowych dla przemysłu samocho-
Polskiej Akademii Nauk, a także był przez kilkanaście lat kolejno dowego, typu DP o strukturze martenzytyczno-ferrytycznej oraz
członkiem Komisji Hutnictwa oraz Nauki o Materiałach i Inżynie- typu TRIP o strukturze ferrytyczno-bainitycznej wraz z technolo-
rii Materiałowej Oddziału Polskiej Akademii Nauk w Katowicach. gią blach cienkich z tych stali.
Był członkiem założycielem kilku towarzystw naukowych, w któ- Był wybitnym specjalistą w zakresie metodyki badania mate-
rych przez wiele kadencji pełnił z wyboru środowiska różne od- riałów, należąc do elitarnego grona Prekursorów i Ojców Mikro-
powiedzialne funkcje, zarówno w Zarządach jak i Komisjach skopii Elektronowej w Polsce. Przez wiele lat był głównym opera-
Rewizyjnych, w tym Polskiego Towarzystwa Metaloznawczego, torem pierwszego w Polsce transmisyjnego mikroskopu elektro-
Polskiego Towarzystwa Materiałoznawczego oraz Association of nowego, a umiejętności swe w tym zakresie doskonalił m.in. pod
Computational Materials Science and Surface Engineering. Kilku- kierunkiem Wielkich Profesorów Rosyjskich — Lwa Markowicza
dziesięciokrotnie był powoływany w skład Komitetów Organiza- Utiewskiego i Aleksandra Pawłowicza Gulajewa. Ostatnia z Jego
cyjnych i Programowych Ogólnopolskich i Międzynarodowych prac, której niestety nie było Mu danym skończyć i pozostała
Konferencji Naukowych, w tym także seryjnych oraz za granicą, otwarta na Jego biurku w trakcie tworzenia, dotyczyć miała właśnie
m.in. Mikroskopii Elektronowej Ciała Stałego, Metaloznawczych badań strukturalnych materiałów inżynierskich, w tym z użyciem
nt. „Advances in Materials and Technologies”, „Advances in Materi- dyfrakcji elektronów w transmisyjnym mikroskopie elektronowym.
als and Processing Technologies”, „Achievements of Mechanical O Jego bardzo wysokiej pozycji naukowej, którą zdobył,
and Materials Engineering”, „Contemporary Achievements in Me- świadczył również fakt, że liczne Rady Wydziałów powołały go
chanics, Manufacturing and Materials Science”, „Achievements in na recenzenta w 20 przewodach doktorskich, 13 przewodach
Materials, Mechanical and Manufacturing Engineering”, „Stale habilitacyjnych, do zaopiniowania 13 wniosków do tytułu nauko-
szybkotnące” i innych. Prowadził również wieloletnie seminaria wego profesora oraz w 10 postępowaniach o mianowanie na
monotematyczne, a przez kilka ostatnich lat regularnie seminaria stanowiska profesorskie.
naukowe dla doktorantów. Należał do najbardziej płodnych w Polsce twórców i autorów
Zgromadził ogromny i imponujący dorobek naukowy, utrwa- książek naukowych z zakresu metaloznawstwa i inżynierii mate-
lony w około 250 artykułach w czasopismach naukowych, w tym riałowej, wielokrotnie wznawianych, najczęściej przez Wydawnic-
w wielu o światowym obiegu z tzw. „listy filadelfijskiej”, oraz two Politechniki Śląskiej, ale także przez Wydawnictwo „Śląsk”
w materiałach wielu liczących się krajowych i zagranicznych i Śląskie Wydawnictwo Techniczne. Do klasyki przeszły bez
Konferencji Naukowych, a także w ok. 30 patentach i wzorach wątpienia: Jego trzytomowe „Metaloznawstwo teoretyczne”,
użytkowych, najczęściej wdrożonych w praktyce przemysłowej. „Inżynieria wyrobów stalowych” oraz dwutomowa „Inżynieria
Główne kierunki badań objęte tymi publikacjami, oprócz zagadnień materiałów metalowych”. Był także współautorem wielokrotnie
rozstrzygniętych w pracach doktorskiej i habilitacyjnej, dotyczyły: wznawianego „Metaloznawstwa”, a także „Atlasu mikrostruktur
⎯ opracowania oszczędnościowych austenitycznych stali odpornych stali — mikroskop elektronowy” oraz „Ćwiczeń laboratoryjnych
na korozję Cr-Mn-V-N i Cr-Mn-Ni-V-N utwardzanych wy- z metaloznawstwa i obróbki cieplnej” opracowanych jeszcze
dzieleniowo, o dobrej odkształcalności i odporności na pękanie, z Profesorem Fryderykiem Staubem i innymi Kolegami, a także
⎯ opracowania stopów elinwar Fe-Ni-Cr-Ti-Al utwardzanych „Materiałów metalowych dla energetyki jądrowej”. Podręczniki
wydzieleniowo, o zerowej rozszerzalności cieplnej i o własno- i monografie Jego autorstwa zawsze znajdowały szerokie grono
ściach sprężystych stabilnych do 400 °C oraz materiałów bi- czytelników wśród studentów, doktorantów i doświadczonych
metalowych tych stopów ze stalami konstrukcyjnymi, wytwa- naukowców, zajmujących się inżynierią materiałową. Zawsze
rzanych przez platerowanie wybuchowe, o regulowanych wła- przywiązywał ogromną wagę do studiów literaturowych, z wielką
snościach sprężystych, elegancją traktując cytowania cudzych dokonań naukowych.
⎯ opracowania Cr-Mo stali narzędziowych stopowych do pracy Należał do niestrudzonych propagatorów Nauki i jej osiągnięć
na gorąco przeznaczonych na walce oraz na koszulki walców i stąd podejmował liczne inicjatywy organizacji konferencji nauko-
składanych skurczowo do obróbki na gorąco miedzi, o pod- wych, a niemal do ostatnich chwil życia aktywnie prezentował
wyższonej trwałości eksploatacyjnej wraz z technologią rege- opracowane przez siebie, przeglądowe referaty na licznych konfe-
neracji tych narzędzi, rencjach naukowych i technicznych, wykazując przy tym nie-
⎯ opracowania zasad doboru stali na narzędzia kuźnicze wraz zmiennie poczucie misji szerzenia wiedzy w zagadnieniach, które
z technologią ich obróbki cieplnej i cieplno-chemicznej, w ce- przestudiował dokładnie.
lu zapewnienia najwyższej możliwej trwałości eksploatacyjnej Niezaprzeczalnie był Mistrzem należącym do elitarnego grona
tych narzędzi, tych Ludzi, którzy merytorycznie współtworzyli Naukę i Poli-
⎯ badania przemian fazowych w stalach szybkotnących nowej technikę Śląską. Współzałożyciel Uniwersytetu w Berlinie Profe-
generacji, w tym oszczędnościowych oraz o zrównoważonym sor Wilhelm Von Humboldt mawiał bowiem, że „nie nazwa czyni
stężeniu węgla i dodatków stopowych, wraz z opracowaniem Uniwersytet”, myśląc z pewnością, że czynią Go właśnie Ludzie.
ich technologii obróbki cieplno-mechanicznej i cieplno-chemicz- Każdy kto osiągnął wysoką pozycję w Nauce, zawdzięcza to nie
nej, w celu zapewnienia wysokich własności eksploatacyjnych tylko przymiotom swego charakteru i własnej pracowitości, ale
wieloostrzowych narzędzi skrawających oraz stosowanych nade wszystko temu, że takich Ludzi spotkał na swej drodze
w metalurgii proszków, życiowej, podglądał ich w działaniu, przejmował od nich pasję
⎯ opracowania nowych węglików spiekanych dogęszczanych działania i warsztat naukowy, a także znajdował w Ich lekcjach
izostatycznie z lepiszczem Co, Ni lub Fe do zastosowań oraz w trakcie codziennych rozmów, inspirację do własnego dzia-
w górnictwie węgla kamiennego, o własnościach użytkowych łania. Tych Ludzi pamięta się po latach, gdy wspomina się swoje
lepszych od konwencjonalnych wraz z technologią obróbki Uniwersytety, tym Ludziom wyraża się szacunek za Ich dokonania
cieplno-mechanicznej trzonków narzędzi górniczych oraz i postawy, które młodsi winni i mogą naśladować. To właśnie

119
dzięki pasji tych Ludzi, Ich zaangażowaniu, dociekliwości, inteli- i te spotkania nieodwracalnie przeszły już do historii. Z pewnością
gencji, a nade wszystko pracy, zawdzięczamy postęp i znaczące historią są już, prowadzone przez Niego egzaminy, na których
osiągnięcia, którymi szczyci się Uczelnia, Nauka i Świat. On egzaminowany, zwykle miał znacznie mniej do powiedzenia niż
należał do takich właśnie Ludzi. Był Twórcą znanej Szkoły Nauko- egzaminator, gdyż On nigdy nie poprzestawał na krótkiej odpo-
wej Inżynierii Materiałów Metalowych, kontynuując dokonania wiedzi egzaminowanego (nawet, gdy ocena egzaminu była pozy-
Swego Profesora. Mam wielki zaszczyt i honor należeć do grona tywna), ale uzupełniał tę wypowiedź zawsze długim wywodem na
16 doktorów nauk technicznych, których wypromował, co zawsze poruszony temat. Podzielał bowiem pogląd, że na każde pytanie
z dumą podkreślam. Trzech z nich dziś jest profesorami. Wycho- zadane w takich okolicznościach, powinna paść wyczerpująca
wał także bardzo liczne grono inżynierów i magistrów inżynierów. i dobra odpowiedź. I już nigdy nie usłyszymy Jego „jasne ! tak?”,
Ta właśnie grupa Jego wychowanków stanowi o najcenniejszym wypowiadanego wraz z charakterystycznym gestem prawej ręki,
elemencie Jego dorobku życiowego. które zawsze kończyło takie spotkanie. Niestety wszystko to,
Za swe wybitne osiągnięcia naukowe, organizacyjne i dydak- nagle i w sposób niemożliwy do pojęcia, stało się historią.
tyczne uzyskał liczne nagrody indywidualne i zespołowe Mini- W nabożeństwie żałobnym w Katedrze pw. św. Apostołów
strów Nauki i Szkolnictwa Wyższego, Edukacji Narodowej Piotra i Pawła w Gliwicach w dniu 5 stycznia 2007 roku o godz.
i Przemysłu oraz JM Rektora Politechniki Śląskiej. Był odznaczo- 730 udział wzięło kilkaset osób, natomiast w tym samym dniu o
ny Krzyżami Oficerskim i Kawalerskim Orderu Odrodzenia Pol- godz. 1500 na Cmentarzu Centralnym w Gliwicach Społeczność
ski, Krzyżem Zasługi, Medalem Komisji Edukacji Narodowej Akademicka Politechniki Śląskiej oraz Nauka Polska pożegnały
oraz licznymi innymi odznaczeniami, w tym za wybitne zasługi jednego ze swych Najwybitniejszych Profesorów. Hołd oddali
dla regionu i macierzystej Uczelni. Mu, towarzysząc w Ostatniej Drodze tłumnie przybyli Przyjaciele
Aż trudno sobie wyobrazić, że wszystko, co przedstawiłem, i delegacje różnych środowisk naukowych, w tym Polskiej Aka-
stanowi zamknięty rozdział, że nie zajmie się już żadnym nowym demii Nauk, bardzo wielu ośrodków akademickich m.in. Warsza-
problemem, że nigdy już nie opracuje żadnej nowej książki na- wy, Łodzi, Krakowa, Rzeszowa, Opola, Poznania, Szczecina,
ukowej. Już nigdy nie będzie można z Nim podyskutować o treści Wrocławia, Kielc, Częstochowy, Bielska-Białej, Katowic, licz-
ostatnio przeczytanej książki, często historycznej, na czytanie nych Instytutów Naukowych oraz zakładów przemysłowych,
których poświęcał zwykle kilka nocy w tygodniu, lub o operze Koledzy ze studiów, Profesura i Pracownicy wielu Wydziałów
albo o dziełach muzyki poważnej, z których wiele znał na pamięć, Politechniki Śląskiej, Władze Rektorskie i Dziekańskie oraz bar-
gdyż nawet kilkadziesiąt razy w roku uczestniczył w koncertach dzo licznie Koleżanki i Koledzy oraz Przyjaciele z Instytutu Mate-
lub spektaklach, a wiele z nich miał okazję wysłuchać po wielokroć, riałów Inżynierskich i Biomedycznych i Wydziału Mechanicznego
co sprawiało Mu zawsze wielką przyjemność, a z pewnością było Technologicznego Politechniki Śląskiej, a także Wychowankowie
rozwinięciem umiejętności nabytych podczas czynnej aktywności i Studenci, Sąsiedzi, oraz Zrozpaczona Rodzina. Mogiłę pokryły
w Chórze Politechniki Śląskiej. Nie usłyszymy już nigdy Jego niezliczone ilości wieńców i kwiatów, a uroczystość zakończyła
„Kurdesza”, który śpiewał doniosłym tenorem, czy to w czasie rzęsista ulewa, symbolicznie łącząc się z płaczem tych, których
konferencji, czy w trakcie spotkań towarzyskich, gdy był w do- zostawił w głębokim żalu.
brym humorze. Niestety, już nigdy nie zaprosi nas na herbatkę, Wpłynęły też liczne listy i elektroniczne wiadomości kondo-
parzoną przez Niego osobiście, najczęściej i niezmiennie przez lencyjne, zarówno z kraju, jak i z zagranicy.
40 lat w tym samym tulskim samowarze (choć elektrycznym), Żegnaj Drogi Jasiu !
który przywiózł jeszcze ze stażu w Rosji, w czasie której tak
Żegnaj Nieodżałowanej Pamięci Przyjacielu !
chętnie dyskutował o ważnych sprawach naukowych oraz o bieżą-
cych drobiazgach. „Spotkania u Jasia” przeszły do jednej z sym- Żegnaj Wielki Mistrzu i Nauczycielu !
patycznych legend Uczelni. W spotkaniach tych uczestniczyło Cześć Twojej Pamięci !
wielu Jej słynnych Profesorów i to z różnych Wydziałów. Niestety Odpoczywaj w Pokoju Wiecznym !

Prof. Leszek A. Dobrzański Dr h.c.

120
WSKAZÓWKI DLA AUTORÓW
współpracujących z czasopismem
RUDY i METALE NIEŻELAZNE
Czasopismo naukowo-techniczne Rudy i Metale Nieżelaz- (8,5 cm) lub kolumnie (17,5 cm), powinny być wyraźne
ne publikuje artykuły z dziedziny geologii złóż oraz górnictwa i kontrastowe,
metali nieżelaznych, wzbogacania mechanicznego i ogniowe- ⎯ podpisy pod rysunkami w języku polskim i angielskim.
go, hutnictwa i przetwórstwa metali nieżelaznych, organizacji, 3. Należy przestrzegać następującej konstrukcji opracowa-
ekonomii, chemii analitycznej, ochrony środowiska i przemy- nia:
słu metali nieżelaznych, które dzielą się na: a. na początku z lewej strony u góry maszynopisu podać pełny
artykuły oryginalne kompletne, artykuły oryginalne niekom- tytuł naukowy, pełne imię (lub imiona), nazwisko autora (auto-
pletne (komunikaty i doniesienia tymczasowe lub wstępne), rów) artykułu, tytuły naukowe, nazwę miejsca pracy;
artykuły przeglądowe (omówienia informacji już opublikowa- b. tytuł artykułu, który powinien być jak najzwięźlejszy, poda-
nych, relacje o osiągnięciach, opisy aktualnego stanu nauki, ny w języku polskim i języku angielskim;
techniki i organizacji, sprawozdania ze zjazdów, kongresów), c. pod tytułem zamieścić krótkie streszczenie artykułu w języ-
artykuły dyskusyjne (krytyka, polemika, sprostowania, odpo- ku polskim, w którym należy podać najważniejsze tezy i wnio-
wiedzi wyjaśniające). ski. Streszczenie artykułu w języku angielskim powinno
Prosimy Autorów nadsyłanych prac o dołączenie być obszerniejsze do 1 strony maszynopisu.
oświadczenia, że artykuł jest oryginalny, a treści w nim Należy podać słowa kluczowe w języku polskim i angielskim
zawarte są zgodne z prawem autorskim o własności inte- (max. 6 wyrazów).
lektualnej i przemysłowej, a także, że nie był wcześniej d. na początku artykułu pożądane jest krótkie wprowadzenie,
publikowany w innych czasopismach krajowych i zagra- a na końcu wnioski;
nicznych oraz w materiałach konferencyjnych posiadają- e. należy przestrzegać honorowania opublikowanych prac na
cych sygnaturę ISBN. dany temat i przepisów o własności autorskiej (powoływanie
1. Treść artykułów powinna odpowiadać następującym się w bibliografii);
wymaganiom: f. spis literatury podaje się przy końcu artykułu i powinien być
a. używać jednoznacznego słownictwa naukowo-technicznego, ograniczony tylko do pozycji najniezbędniejszych. W tekście
a wprowadzając nowe określenia podać dla nich ścisłe defini- powołanie na pozycję literatury zaznacza się w nawiasach
cje. Nie stosować skrótów bez ich wyjaśniania; kwadratowych np.: [10].
b. wzory matematyczne pisać w oddzielnych wierszach tekstu. Sposób podania pozycji literatury: dla czasopisma — Nowak
Zaznaczyć ołówkiem na marginesie, czy chodzi o cyfrę czy E.: Bizmut w srebrze i surowcach srebronośnych. Rudy Metale
literę. Litery greckie powtórzyć ołówkiem na marginesie z po- 1991, t. 36, nr 3, s. 97÷99, dla pozycji książkowej Nowak M.:
daniem brzmienia fonetycznego, np. α = alfa; Geologia kopalniana. Warszawa 1990, Wydaw. Geolog. s. 504.
c. należy stosować obowiązujące jednostki miar w układzie 4. Redakcja zastrzega sobie możność poprawek terminolo-
międzynarodowym SI. gicznych, stylistycznych oraz formalnego skracania artykułów.
2. Materiały do czasopisma Rudy i Metale Nieżelazne Natomiast ewentualne zmiany merytoryczne będą uzgadniane
prosimy nadsyłać w postaci wydruku i pliku sporządzone- z autorem.
go w edytorze Word (*.doc lub *.rtf). Dyskietkę lub dysk 5. Na odrębnej kartce należy podać tytuł artykułu, liczbę
CD zawierające pełny tekst artykułu, tablice i rysunki stron maszynopisu, tablic, rysunków, w tym fotografii oraz
umieszczone w odpowiednim miejscu należy opisać nazwą imię i nazwisko autora (autorów), dokładny adres zamieszka-
pliku i nazwiskiem autora. Nośnik powinien zawierać: nia i pracy z podaniem kodów pocztowych i nr telefonów, fax
⎯ tekst artykułu ze streszczeniem w języku polskim i angiel- i e-mail.
skim,
⎯ słowa kluczowe w języku polskim i angielskim, 6. Za publikację artykułów redakcja nie płaci honorariów.
⎯ tablice z tytułami w języku polskim i angielskim należy 7. Materiały do publikacji prosimy przesyłać na adres
zestawić na osobnych stronach wpisując numery (cyfry redakcji: Wydawnictwo SIGMA-NOT Sp. z o.o., Redakcja
arabskie) tablic, Rudy i Metale Nieżelazne, 40-019 Katowice, ul. Krasińskie-
⎯ rysunki, każdy w osobnym pliku (w formatach *.gif, *.jpg, go 13, skr. poczt. 221, tel. (032) 256-17-77. Nadsyłanych mate-
*.tif, *.bmp, itp.). riałów redakcja nie zwraca. We wszystkich innych sprawach
Ilustracje, wykresy i fotografie noszą umownie nazwę ry- nie objętych niniejszymi wskazówkami prosimy się bezpo-
sunków. Rysunki powinny się mieścić na jednej szpalcie średnio porozumieć z redakcją czasopisma.

Redakcja
Zaprenumeruj wiedzę fachową

oczna prenumerata brutto


WWW.SIGMA-NOT.PL
Nasze czasopisma według branż
Ceny brutto prenumeraty rocznej na 2007 r.

Przemysł Hutnictwo, Czasopisma Czasopisma Budownictwo Elektronika,


Spożywczy Górnictwo Ogólnotechniczne Wielobranżowe Energetyka,
Elektronika
Chłodnictwo Hutnik Atest Aura Ciepłownictwo, Elektronika - Konstrukcje,
192,00 zł + Wiadomości Hutnicze – Ochrona Pracy – Ochrona Środowiska Ogrzewnictwo, Technologie,
204,00 zł 186,00 zł 132,00 zł Wentylacja Zastosowania
192,00 zł 204,00 zł
Gazeta Cukrownicza Inżynieria Materiałowa Maszyny, Technologie, Dozór Techniczny Gaz, Woda Przegląd
240,00 zł 204,00 zł Materiały 114,00 zł i Technika Sanitarna Elektrotechniczny
57,00 zł 192,00 zł 204,00 zł
Gospodarka Mięsna Rudy i Metale Nieżelazne Problemy Jakości Ochrona Przed Korozją Materiały Budowlane Przegląd
205,44 zł 204,00 zł 228,00 zł 336,00 zł 192,00 zł Telekomunikacyjny
+ Wiadomości
Telekomunikacyjne
204,00 zł
Przegląd Gastronomiczny Przemysł Przegląd Techniczny Opakowanie Przegląd Geodezyjny Wiadomości
138,00 zł Lekki 208,00 zł 166,92 zł 204,00 zł Elektrotechniczne
228,00 zł
Przegląd Piekarski Odzież – Technologia, Przemysł Szkło i Ceramika
i Cukierniczy Moda Pozostały 96,00 zł
TĘ T.P ICZ KU

128,40 zł 90,00 zł
J
N O
L NE
AC IA Ć!

Przegląd Zbożowo- Przegląd Włókienniczy Gospodarka Wodna Wokół Płytek


NO H R
A- EC 07

-Młynarski – Włókno, Odzież, Skóra 234,00 zł Ceramicznych


W RM ZN Ś
M JI T 20
W INF STY WO

216,00 zł 240,00 zł 52,00 zł

Przemysł Spożywczy Przegląd Papierniczy


RT OD NO

192,00 zł 180,00 zł
W O C

P
S

Przemysł Fermentacyjny Przemysł Chemiczny


!!!
ER LA O D

ÓW
G
AL 1

i Owocowo-Warzywny 276,00 zł
UM D Y
BE .SI

TN

OR

192,00 zł
ŁA

AT
PO UŻ

ZP

Zakład Kolportażu Wydawnictwa SIGMA-NOT – ul. Ku Wiśle 7, 00-707 Warszawa,


J

EN

tel. (22) 840 35 89, 840 30 86, faks (22) 891 13 74, e-mail: kolportaz@sigma-not.pl
PR

You might also like

  • 1
    1
    Document60 pages
    1
    zeb3905
    100% (1)
  • 4
    4
    Document68 pages
    4
    zeb3905
    No ratings yet
  • 3
    3
    Document54 pages
    3
    zeb3905
    No ratings yet
  • 6 (VI) C
    6 (VI) C
    Document58 pages
    6 (VI) C
    zeb3905
    No ratings yet
  • 9
    9
    Document66 pages
    9
    zeb3905
    No ratings yet
  • 10
    10
    Document54 pages
    10
    zeb3905
    No ratings yet
  • 12 (XII) C
    12 (XII) C
    Document78 pages
    12 (XII) C
    zeb3905
    100% (1)
  • 3 (III) C
    3 (III) C
    Document56 pages
    3 (III) C
    zeb3905
    No ratings yet
  • 9 (IX) C
    9 (IX) C
    Document54 pages
    9 (IX) C
    zeb3905
    100% (1)
  • 1 (I) C
    1 (I) C
    Document52 pages
    1 (I) C
    zeb3905
    No ratings yet
  • 10 11 (X) C
    10 11 (X) C
    Document124 pages
    10 11 (X) C
    zeb3905
    100% (2)
  • 6
    6
    Document70 pages
    6
    zeb3905
    100% (1)
  • 2
    2
    Document66 pages
    2
    zeb3905
    No ratings yet
  • 9
    9
    Document64 pages
    9
    zeb3905
    100% (2)
  • 2 (II) C
    2 (II) C
    Document56 pages
    2 (II) C
    zeb3905
    No ratings yet
  • 4 (IV) C
    4 (IV) C
    Document56 pages
    4 (IV) C
    zeb3905
    No ratings yet
  • 3
    3
    Document58 pages
    3
    zeb3905
    100% (1)
  • 1 (I) C
    1 (I) C
    Document60 pages
    1 (I) C
    zeb3905
    No ratings yet
  • 2 (II) C
    2 (II) C
    Document56 pages
    2 (II) C
    zeb3905
    No ratings yet
  • 8
    8
    Document66 pages
    8
    zeb3905
    No ratings yet
  • 8
    8
    Document78 pages
    8
    zeb3905
    No ratings yet
  • 9 (IX) C
    9 (IX) C
    Document64 pages
    9 (IX) C
    zeb3905
    100% (1)
  • 12 (XII) C
    12 (XII) C
    Document72 pages
    12 (XII) C
    zeb3905
    No ratings yet
  • 8 (VIII) C
    8 (VIII) C
    Document58 pages
    8 (VIII) C
    zeb3905
    No ratings yet
  • 6
    6
    Document88 pages
    6
    zeb3905
    100% (1)
  • 11
    11
    Document92 pages
    11
    zeb3905
    No ratings yet
  • 6 (VI) C
    6 (VI) C
    Document78 pages
    6 (VI) C
    zeb3905
    100% (2)
  • 7
    7
    Document74 pages
    7
    zeb3905
    100% (2)
  • 4
    4
    Document70 pages
    4
    zeb3905
    100% (1)
  • 10
    10
    Document60 pages
    10
    zeb3905
    No ratings yet
  • 12
    12
    Document94 pages
    12
    zeb3905
    No ratings yet
  • 5 (V) C
    5 (V) C
    Document86 pages
    5 (V) C
    zeb3905
    No ratings yet
  • Biuletyn 7 2008 Internet
    Biuletyn 7 2008 Internet
    Document120 pages
    Biuletyn 7 2008 Internet
    Piotr Wójcicki
    100% (1)
  • Termografia 215-218
    Termografia 215-218
    Document4 pages
    Termografia 215-218
    Maciek Mackowski Mackowski
    No ratings yet
  • S T Bis 2004
    S T Bis 2004
    Document3 pages
    S T Bis 2004
    Kasia Mazur
    No ratings yet
  • płytki zadania
    płytki zadania
    Document18 pages
    płytki zadania
    barszkut
    No ratings yet
  • 5
    5
    Document72 pages
    5
    zeb3905
    No ratings yet
  • Dziennik Baltycki 25-04-2015
    Dziennik Baltycki 25-04-2015
    Document32 pages
    Dziennik Baltycki 25-04-2015
    Aga Kornelska
    No ratings yet
  • Biuletyn 1 2022
    Biuletyn 1 2022
    Document28 pages
    Biuletyn 1 2022
    Michal Kowalczyk
    No ratings yet
  • ODLEWNICTWO Mikolajczak 09 MCH ZIP 01 PDF
    ODLEWNICTWO Mikolajczak 09 MCH ZIP 01 PDF
    Document78 pages
    ODLEWNICTWO Mikolajczak 09 MCH ZIP 01 PDF
    Александр Буша
    100% (1)
  • Żłobek CRR Konstr Proj Wykon
    Żłobek CRR Konstr Proj Wykon
    Document65 pages
    Żłobek CRR Konstr Proj Wykon
    Lena K
    No ratings yet
  • II Okregi 153 2023 Aktualizacja Sig
    II Okregi 153 2023 Aktualizacja Sig
    Document2 pages
    II Okregi 153 2023 Aktualizacja Sig
    RWP
    No ratings yet
  • Album Lsns 70 50 II CZ 2
    Album Lsns 70 50 II CZ 2
    Document180 pages
    Album Lsns 70 50 II CZ 2
    Michal Godlewski
    No ratings yet
  • LSN 2og
    LSN 2og
    Document214 pages
    LSN 2og
    Michal Godlewski
    No ratings yet
  • Twórczość Ludowa 2002 1-2
    Twórczość Ludowa 2002 1-2
    Document68 pages
    Twórczość Ludowa 2002 1-2
    myllva
    No ratings yet
  • Wielkopolskie - Lista Punktów Dystrybucji Leków Popromiennych
    Wielkopolskie - Lista Punktów Dystrybucji Leków Popromiennych
    Document15 pages
    Wielkopolskie - Lista Punktów Dystrybucji Leków Popromiennych
    Mel
    No ratings yet
  • Id: - Podpisany Strona 1
    Id: - Podpisany Strona 1
    Document4 pages
    Id: - Podpisany Strona 1
    RWP
    No ratings yet
  • Deklaracja
    Deklaracja
    Document2 pages
    Deklaracja
    Eustachy
    No ratings yet
  • Obwieszczenie o Okregu 320908
    Obwieszczenie o Okregu 320908
    Document1 page
    Obwieszczenie o Okregu 320908
    katarinapinska
    No ratings yet
  • S T Bis 2006
    S T Bis 2006
    Document3 pages
    S T Bis 2006
    Kasia Mazur
    No ratings yet
  • Zdonek
    Zdonek
    Document7 pages
    Zdonek
    Jozef Kowalski
    No ratings yet
  • Zal - F.H.T Paullotrans Paweł Urbanek 4600471104
    Zal - F.H.T Paullotrans Paweł Urbanek 4600471104
    Document3 pages
    Zal - F.H.T Paullotrans Paweł Urbanek 4600471104
    paullo paullocars
    No ratings yet
  • 07.katalog Linii Napowietrznych SN W Ukladzie Pionowym Na Zerdziach Wirowanych 08.2012 Zab
    07.katalog Linii Napowietrznych SN W Ukladzie Pionowym Na Zerdziach Wirowanych 08.2012 Zab
    Document227 pages
    07.katalog Linii Napowietrznych SN W Ukladzie Pionowym Na Zerdziach Wirowanych 08.2012 Zab
    Michal Godlewski
    No ratings yet
  • Stabilność Wysokotemperaturowa Ekologicznych Rezystorów Grubowarstwowych
    Stabilność Wysokotemperaturowa Ekologicznych Rezystorów Grubowarstwowych
    Document10 pages
    Stabilność Wysokotemperaturowa Ekologicznych Rezystorów Grubowarstwowych
    Sławek Żabierek
    No ratings yet
  • Świdnik - Lublin Kalinówka
    Świdnik - Lublin Kalinówka
    Document11 pages
    Świdnik - Lublin Kalinówka
    anon_35031681
    No ratings yet
  • 3 MWR Pawilon Wiaty Stwiorb 2018
    3 MWR Pawilon Wiaty Stwiorb 2018
    Document246 pages
    3 MWR Pawilon Wiaty Stwiorb 2018
    Dominika Kraszewska
    No ratings yet
  • 12 (XII) C
    12 (XII) C
    Document72 pages
    12 (XII) C
    zeb3905
    No ratings yet
  • 12 (XII) C
    12 (XII) C
    Document78 pages
    12 (XII) C
    zeb3905
    100% (1)
  • 10 11 (X XI) C
    10 11 (X XI) C
    Document126 pages
    10 11 (X XI) C
    zeb3905
    No ratings yet
  • 9 (IX) C
    9 (IX) C
    Document54 pages
    9 (IX) C
    zeb3905
    100% (1)
  • 11
    11
    Document234 pages
    11
    zeb3905
    No ratings yet
  • 10
    10
    Document54 pages
    10
    zeb3905
    No ratings yet
  • 12
    12
    Document94 pages
    12
    zeb3905
    No ratings yet
  • 11
    11
    Document92 pages
    11
    zeb3905
    No ratings yet
  • 10
    10
    Document60 pages
    10
    zeb3905
    No ratings yet
  • 9
    9
    Document64 pages
    9
    zeb3905
    100% (2)
  • 10 11 (X) C
    10 11 (X) C
    Document124 pages
    10 11 (X) C
    zeb3905
    100% (2)
  • 8
    8
    Document66 pages
    8
    zeb3905
    No ratings yet
  • 9 (IX) C
    9 (IX) C
    Document64 pages
    9 (IX) C
    zeb3905
    100% (1)
  • 8
    8
    Document78 pages
    8
    zeb3905
    No ratings yet
  • 8 (VIII) C
    8 (VIII) C
    Document52 pages
    8 (VIII) C
    zeb3905
    No ratings yet
  • 7
    7
    Document74 pages
    7
    zeb3905
    100% (2)
  • 8 (VIII) C
    8 (VIII) C
    Document58 pages
    8 (VIII) C
    zeb3905
    No ratings yet
  • 7 (VII) C
    7 (VII) C
    Document56 pages
    7 (VII) C
    zeb3905
    No ratings yet
  • 7 (VII) C
    7 (VII) C
    Document64 pages
    7 (VII) C
    zeb3905
    No ratings yet
  • 6 (VI) C
    6 (VI) C
    Document78 pages
    6 (VI) C
    zeb3905
    100% (2)
  • 7
    7
    Document72 pages
    7
    zeb3905
    No ratings yet
  • 5 (V) C
    5 (V) C
    Document86 pages
    5 (V) C
    zeb3905
    No ratings yet
  • 6
    6
    Document70 pages
    6
    zeb3905
    100% (1)
  • 6
    6
    Document88 pages
    6
    zeb3905
    100% (1)
  • 5
    5
    Document72 pages
    5
    zeb3905
    No ratings yet
  • 5
    5
    Document74 pages
    5
    zeb3905
    100% (1)
  • 4
    4
    Document70 pages
    4
    zeb3905
    100% (1)