Apostila de Qumica 02 Termoqumica

1.0 Introduo
A Termoqumica tem como objetivo o estudo das variaes de energia que acompanham as reaes qumicas; No h reao qumica que ocorra sem variao de energia; A energia conservativa. No pode ser criada ou destruda. Apenas transformada; As variaes de energia, nas reaes qumicas, manifestam-se sob a forma de calor (geralmente) e luz liberada ou absorvida; A origem da energia envolvida numa reao qumica decorre, basicamente, de um novo arranjo para as ligaes qumicas; O contedo de energia armazenado, principalmente na forma de ligaes chamado de ENTALPIA (enthalpein, do grego = calor) e simbolizado por H; 1 caloria = 4,18 Joules.

2.0 Classificao das Reaes Termoqumicas

Em funo da energia envolvida as reaes podem ser de dois tipos: Exotrmicas. Liberam energia. Processos de combusto, respirao animal. Endotrmicas. Absorvem energia. Fotossntese, cozimento dos alimentos.

3.0 Clculo da Variao de Entalpia

A+B C+D A + B = HP Entalpia Reagente; C + D = HR Entalpia Produto; H = HP HR Variao de Entalpia.

3.1 Representaes Grficas

Exemplo 1: Combusto do etanol - exotrmica C2H6OH + 3O2 = 2CO2 + 3H2O H = HP - HR HP < HR H<0 Exemplo 2: Fotossntese - endotrmica 6CO2 + 6H2O H = HP - HR HP > HR C6H12O6 + 6O2

H>0

4.0 Medio do Calor de Reao

Para reaes em meio aquoso utiliza-se um calormetro, que nada mais do que uma garrafa trmica. Para reaes de combusto utiliza-se uma bomba calorimtrica. Nos dois casos o calor transferido para uma massa de gua e obtido a partir da expresso: Q = m.c. T

5.0 Equaes Termoqumicas

Requisitos: Equao qumica ajustada. Indicao dos estados fsicos e alotrpicos (quando for o caso) dos componentes. Indicao da entalpia molar, isto , por mol de produto formado ou reagente consumido. Indicao das condies de presso e temperatura em que foi medido o H. Entalpia padro: medida a 25C e 1 atm.

6.0 Observaes
Convencionou-se entalpia zero para determinadas substncias simples, em razo de no ser possvel medir o valor real da entalpia de uma substncia. Foram escolhidas condies-padro para estabelecer medidas relativas. Ter entalpia zero qualquer substncia simples que se apresente nos estados fsico e alotrpico mais comum, a 25C e 1atm de presso.

6.1 Estados Alotrpicos mais Comuns

Carbono: Grafite Diamante Enxofre: Rmbico Monoclnico Fsforo: Branco Vermelho Oxignio: O2 O3 (oznio)

7.0 Tipos de Entalpias ou Calores de Reao

7.1 Entalpia de Formao ( Hf)
Corresponde energia envolvida na formao de um mol de substncia a partir de substncias simples, no estado alotrpico mais comum. Entalpia de formao de substncias simples nula. Entalpia de formao igual entalpia da substncia. Exemplos: H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) C(grafite) + O2(g) CO2(g) 1/2 N2(g) + 1/2 O2(g) NO(g) Hf = - 285,5 kJ/mol Hf = - 393,3 kJ/mol Hf = + 45,9 kJ/mol

7.2 Entalpia de Decomposio

Pode ser considerada como a entalpia inversa de formao de uma substncia. Exemplos: H2O(l H2(g) + 1/2 O2(g) CO2(g) C(grafite) + O2(g) NO(g) 1/2 N2(g) + 1/2 O2(g) H = + 285,5 kJ/mol H = + 393,3 kJ/mol H = - 45,9 kJ/mol

Observe que ao inverter a equao a variao de entalpia troca de sinal algbrico.

7.3 Entalpia de Combusto

Corresponde energia liberada na reao de 1 mol de substncia (combustvel) com O2 puro (comburente). Se o combustvel for material orgnico (C, H e O) a combusto pode ser de dois tipos: Completa: os produtos so CO2 e H2O. Incompleta: alm dos produtos acima forma-se, tambm, CO e/ou C (fuligem). Combusto completa = CHAMA AZUL Exemplos: CH4 + 2O2 CO2 + H2O H = - 889,5 kJ/mol C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O H = - 1.400 kJ/mol Combusto incompleta = CHAMA ALARANJADA

7.4 Entalpia de Dissoluo

Corresponde ao calor liberado ou absorvido na dissoluo (s vezes seguida de dissociao) de 1 mol de substncia de tal modo que pela adio de quantidades crescentes de gua, seja alcanado um limite a partir do qual no h mais liberao ou absoro de calor. Exemplos: H2SO4(l) + aq (2 mols) H2SO4(aq) H2SO4(l) + aq (100 mols) H2SO4(aq) NH4NO3(s) + aq NH4+NO3-(aq) H = - 28,0 kJ/mol H = - 84,4 kJ/mol H = + 26,3kJ/mol

7.5 Entalpia de Neutralizao

Corresponde ao calor liberado na formao de 1 mol de gua, a partir da neutralizao de 1 mol de ons H+ por 1 mol de ons OH-, em soluo aquosa diluda. Exemplos: HCl + NaOH HNO3 + KOH NaCl + H2O H - 58,0 kJ/mol KNO3 + H2O H - 58,0 kJ/mol

Na reao de cidos fortes com bases fortes a variao de entalpia aproximadamente constante, pois a reao sempre: H+ + OH- H2O.

7.6 Energia de Ligao

Para quebrar a ligao dos reagentes necessrio fornecer energia Processo endotrmico. Energia de ligao a energia absorvida na quebra de 1 mol de ligaes, no estado gasoso, a 25C e 1 atm. A energia absorvida na quebra de uma ligao numericamente igual energia liberada na sua formao.

8.0 Clculo de H
Como vimos antes, a variao de entalpia de uma reao pode ser calculada, conhecendo-se apenas as entalpias de formao dos seus reagentes e produtos.
H H produtos H reagentes

9.0 Lei de Hess

Para uma dada reao, a variao de entalpia sempre a mesma, esteja essa reao ocorrendo em 1 ou vrias etapas. O valor da variao de entalpia do processo direto a soma de todos os processos da variao de entalpia intermedirios. Quando uma equao termoqumica multiplicada por um valor, sua variao de entalpia tambm . Quando uma equao termoqumica for invertida, o sinal de sua variao de entalpia tambm .