Qumica General e Inorgnica A

Enlace qumico: molculas diatmicas

Tema 5

Los electrones de valencia son los electrones del nivel exterior de un tomo. Los electrones de valencia son los electrones que participan en el enlace qumico.
Grupo 1A 2A 3A 4A 5A 6A 7A
Configuracin electrnica

N e- valencia 1 2 3 4 5 6 7
5.1

ns1 ns2 ns2np1 ns2np2 ns2np3 ns2np4 ns2np5

Smbolos de puntos de Lewis

5.2

molculas diatmicas

homonucleares heteronucleares

H2, O2, N2 Tipos de enlace

HCl, NaF

Enlace covalente los electrones son compartidos por dos tomos |XA - XB| 2 donde: X = electronegatividad Enlace inico hay una transferencia de electrones |XA - XB| > 2
5.3

Electronegatividad es la capacidad de un tomo para atraer hacia s los electrones de un enlace qumico Afinidad electrnica (medible), Cl es la ms alta X- (g) X(g) + e-

Electronegatividad (relativa), F es la ms alta

5.4

Electronegatividad de los elementos comunes

Aumento de electronegatividad

Aumento de electronegatividad

5.5

Enlace covalente polar o enlace polar es un enlace covalente con mayor densidad electrnica alrededor de uno de los dos tomos.

regin pobre en electrones

regin rica en electrones

pobre

rica

H +

F -

5.6

Clasificacin de enlaces por diferencia de electronegatividad |XA - XB| 0 >2 0<y<2 Tipo de enlace covalente inico covalente polar

Aumento en la diferencia de electronegatividad covalente comparten ecovalente polar transferencia parcial de einico transferencia de e5.7

El enlace inico
Li + F 1s22s11s22s22p5 Li e- + Li+ + F F Li+ F 1s2 1s22s22p6 [He] [Ne] Li+ + eF Li+ F LiF

5.8

CICLO DE BORN-HABER
Ef PI
Na (g) Na+ (g)

- 1e-

+
-AE
F (g) F- (g)

Ep
NaF (g)

1e-

D PI AE + Ep + D = 0 PI AE + Ep - Ef = 0
5.9

Ep = -

N | n+ n- | q1 q2 r

Comparacin de compuestos covalentes y inicos

5.10

Un enlace covalente es un enlace en el que dos o ms electrones son compartidos por dos tomos. Por qu dos tomos deben compartir electrones? F 7e+ F 7eF F 8e- 8e-

Estructura de Lewis del F2

enlace covalente simple pares libres

pares libres

pares libres

F F

pares libres

enlace covalente simple

5.11

Teora del enlace valencia (TEV)

- el enlace se forma por superposicin de orbitales atmicos - los e- que forman un enlace son los e- de valencia - los orbitales son orbitales de valencia y poseen un ecada uno con espines contrarios - la superposicin de orbitales debe ser mxima para que el enlace sea ms fuerte

s + s enlace s + p enlace p + p (cab-cab) enlace p + p (lateral) enlace

- el enlace es ms fuerte que el enlace porque la superposicin de orbitales atmicos es mayor

5.12

Ejemplos
Li2 Li [He] 2 s1 s+s Li : Li Li Li O2 O [He] 2s2 2px2 2py1 2pz1 p + p (cab-cab) p + p (lateral)
O O

5.13

Enlaces sigma () y pi ()
Enlace simple Enlace doble Enlace triple 1 enlace sigma 1 enlace sigma y 1 enlace pi 1 enlace sigma y 2 enlaces pi

Cuntos enlaces y hay en la molcula de N2?

5.14

El cambio de la entalpa requerido para romper un enlace particular en un mol de molculas gaseosas es la energa de disociacin del enlace (D). Energa D H2 (g) H (g) + H (g) H0 = 436.4 kJ Cl2 (g) HCl (g) O2 (g) N2 (g) Cl (g) + Cl (g) H0 = 242.7 kJ H (g) + Cl (g) H0 = 431.9 kJ O (g) + O (g) H0 = 498.7 kJ N (g) + N (g) H0 = 941.4 kJ O N O N

Energas de disociacin del enlace Enlace simple < Doble enlace < Triple enlace
5.15

Cambios en la energa potencial de dos tomos H

Energa potencial

Distancia de separacin

5.16

Cambio en la densidad electrnica a medida que dos tomos de hidrgeno se acercan uno al otro.

5.17

Longitud de enlace: distancia que separa a los ncleos

Longitud Tipo de de enlace enlace (pm)

C-C C=C CC C-N C=N CN

Longitudes de enlace enlace triple < enlace doble < enlace simple

154 133 120 143 138 116

5.18

Cmo hace la teora del enlace valencia (TEV) para explicar los enlaces en H2 y F2? Energa de disociacin Longitud de enlace 74 pm 142 pm solapamiento 1s 2p

H2 F2

436.4 kJ/mol 150.6 kJ/mol

Teora del enlace valencia: los enlaces se forman por apareamiento de e- por solapamiento de orbitales atmicos.
5.19

10

Momento dipolar y carcter inico parcial (CIP)

Regin pobre en carga electrnica Regin rica en carga electrnica

H +

= | |. d
es el momento dipolar [=] Debye (D) es la carga transferida [=] u.e.s. d es la longitud de enlace (LE) [=]
5.20

Comportamiento de molculas polares

5.21

11

- molculas homonucleares =0 son no polares porque la distribucin de la carga electrnica es simtrica - molculas heteronucleares 0 HF son polares porque la distribucin de la carga electrnica es asimtrica
Enlace = % carcter inico + % carcter covalente carcter inico parcial (CIP)

5.22

Ejemplo: calcular el CIP para la molcula HCl heteronuclear 0 polar = 1.07 D y LE= 1.27 datos experimentales: = | |. d | | = / d
1D= 1 x 10-18 ues.cm 1 = 1 x 10-8 cm

H-Cl

|| = 1.07 x 10-18 ues.cm / 1.27 x 10-8 cm | | = 0.843 x 10-10 ues 4.8 x 10-10 ues 100 % carcter inico 0.843 x 10-10 ues x = 17.6 % CIP HCl es covalente
5.23

12

Cuanto ms polar sea un enlace se cumple:

mayor momento dipolar () |XA - XB| mayor porcentaje de carcter inico mayor fortaleza del enlace

5.24

Resonancia
H-Cl estructura covalente
estructura contribuyente I

H+ Clestructura inica
estructura contribuyente II

La resonancia consiste en combinar matemticamente las funciones de onda de las estructuras contribuyentes para obtener una funcin de onda molecular que se denomina hibrido de resonancia El hbrido de resonancia es la verdadera estructura, de menor energa y por lo tanto la ms estable La energa de resonancia es la diferencia de energa entre la estructura contribuyente de menor energa y el hbrido de resonancia. Indica cunto ms estable es el hbrido de resonancia con respecto a la estructura contribuyente de menor energa.

5.25

13

Los experimentos muestran que O2 es paramagntico O O

5.26

e- apareados sustancia diamagntica: es repelida por un campo magntico porque tiene todos los e- apareados

Teora del Orbital Molecular (TOM): los enlaces se forman por la interaccin de orbitales atmicos para formar orbitales moleculares

Postulados TOM
Los centros atmicos (ncleo + e- internos) generan un campo de energa potencial donde se mueven los e- de valencia Los orbitales atmicos (OA) de valencia se combinan linealmente para formar orbitales moleculares (OM) que pertenecen a toda la molcula, es decir que son policntricos (mtodo CLOA) El nmero de OM formado siempre es igual al nmero de orbitales atmicos combinados En base a su energa los OM se clasifican en OM enlazantes, OM antienlazantes y OM no enlazantes. El llenado de los OM procede de menor a mayor energa, cumpliendo el principio de exclusin de Pauli y la regla de 5.27 Hund

14

Niveles de energa de orbitales moleculares enlazantes y antienlazantes en el hidrgeno (H2).

Un OM enlazante tiene menor energa y mayor estabilidad que los orbitales atmicos de los cuales proviene. Un OM antienlazante tiene mayor energa y menor estabilidad que los orbitales atmicos que lo originan.
5.28

Interferencia constructiva e interferencia destructiva de dos ondas de la misma longitud de onda y amplitud

Onda 1

Onda 1

Onda 2

Onda 2

Suma de 1 y 2

Suma de 1 y 2

5.29

15

Combinacin lineal de dos orbitales atmicos p equivalentes y los orbitales moleculares (OM) que se obtienen
Molcula tomo tomo Orbital molecular Interaccin constructiva sigma enlazante () Interaccin destructiva Orbital molecular sigma antienlazante (*)

Energa

Molcula
Energa

Interaccin destructiva tomo

Orbital molecular pi antienlazante (*)

tomo

Interaccin constructiva

Orbital molecular pi enlazante ()

5.30

Segundo perodo de molculas diatmicas homonucleares Li2, Be2, B2, C2, y N2

Molcula

Energa

tomo

tomo

5.31

16

orden de enlace = 1 2

nmero de een los OM enlazantes

nmero de een los OM

antienlazantes

orden de enlace

Energa

0
5.32

Tabla 10.5 Propiedades de molculas diatmicas homonucleares de elementos del segundo periodo*

Orden de enlace Longitud de enlace (pm) Energa de enlace kJ/mol Propiedades magnticas Diamagntica Paramagntica Diamagntica Diamagntica Paramagntica Diamagntica

* Por simplificacin se omiten los orbitales 1s y 1s-* . Estos dos orbitales tienen un total de cuatro electrones. Recuerde que para O2 y F2, 2p tienen menor energa que 2pz y 2pz-

5.33

17

Configuracin electrnica
H2 He2 2 e- de valencia 4 e- de valencia s2 s2 s*2

Electrones internos:

1 s2 K 2 s2 2 p 6 L

Li2

2 e- de valencia

K K s2

O2 12 e- de valencia K K s2 s*2 x2 y2 z2 x*1 x*1

5.34

18