UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO FACULTAD DE QUMICA LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y CINETICA SAMARA ARENAS ROJAS JOSE LUIS AGUILAR

MEJIA ALONSO NUEZ DIANA BERENICE EQUIPO 2 PRACTICA 2 2013-1

EQUILIBRIO ENTRE FASES: CONSTRUCCIN DEL DIAGRAMA DE FASES DEL CICLOHEXANO

Aguilar Meja Jos Luis, Alonso Nez Diana Berenice, Arenas Rojas Samara. Fac. Qumica, UNAM. Laboratorio de Equilibrio y cintica. Introduccin Una fase es la parte de la materia que un estado uniforme y diferenciado de las dems fases. Un diagrama de fase son representaciones graficas de las fases que estn presentes en un sistema a varias T y P. El diagrama de fase muestra de inmediato las propiedades de la sustancia, temperatura de fusin, puntos crticos y triple. Cada punto del diagrama de fases representa un estado de equilibrio del sistema a ciertos valores de T y P. Las lneas del diagrama de fases lo dividen en regiones donde hay tres zonas: slido, lquido y gas. Los diagramas de fase de un solo componente es una representacin grafica de la ecuacin de Clapeyron. ( )

Este resultado es la pendiente del lmite de fases de cualquier punto es exacto y aplicable a cualquier transicin de fases de una sustancia pura. -La regla de las fases de Gibbs Para caracterizar completamente un sistema termodinmico es necesario conocer el valor de un nmero de variables intensivas independientes.

Dnde: C = nmero de componentes del sistema f = nmero de fases presentes en el equilibrio l = nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin, temperatura, composicin). La regla de las fases de Gibbs indica el nmero de variables intensivas independientes que describen al sistema.

-Equilibrio de Fases El criterio para equilibrio de fase esta dado por la minimizacin de la energa libre de Gibbs del sistema, es decir: Equilibrio liquido- vapor ( ) ecuacin de Clausius-Clapeyron

Equilibrio Solido-vapor

Ecuacin de Clausius-Clapeyron

Equilibrio solido-liquido ( ) Ecuacin Clapeyron integrada de

Desarrollo experimental. En el laboratorio se llevan a cabo 3 experimentos para encontrar el punto de ebullicin, punto de fusin, y observar el punto triple para el ciclohexano. Punto Triple Para la determinacin del punto triple se conecta el siguiente dispositivo: Se conecta un manmetro de mercurio a una trampa de vapor (por medio de una manguera de ltex), que esa sujeta por un soporte universal con pinza. La trampa se introduce una cubeta de plstico que contiene hielo, esto para que no haya una fuga del vapor hacia el manmetro; a su vez la trampa de vapor se conecta a un matraz de bola, que contiene el ciclohexano lquido, el matraz se introduce a una charola de plstico con hielo para la fusin del ciclohexano. Se tapa el matraz con un tapn trihoradado, donde se coloca un termmetro en un orificio del tapn (temperatura dentro del sistema), al otro lado se conecta una trampa de vapor que al igual se encuentra introducida en una cubeta con hielo, y a su vez esta trampa se conecta a otra trampa de vapor y sta se conecta a una bomba de vaco. Las dos trampas de vapor que se colocan entre el matraz y la bomba de vaco son para evitar que haya un flujo de la sustancia hacia la bomba debido a una fuga del vapor. Se enciende la Bomba, as disminuye la presin del sistema y con ayuda del hielo disminuye la temperatura, creando las condiciones para que se observe el punto triple de la sustancia. Una vez llegado al equilibrio, se registra la temperatura y presin en la cual se lleva a cabo el proceso dentro del sistema. Punto de ebullicin En un sistema de destilacin de coloca dentro del matraz la sustancia, se observa la temperatura a la cual hierve la solucin y se registra los datos.

Punto de Fusin Se agrega ciclohexano dentro de un tubo de ensaye, se coloca el termmetro dentro del tubo y a su vez el tubo de ensaye se coloca dentro de un vaso de unicel con hielo. Se agita contantemente la sustancia para que se d un cambio de temperatura uniforme, con ayuda del cronometro se registra el cambio de temperatura cada 15 segundos. Una vez que se llegue a la temperatura de fusin del hielo (cuando la temperatura se mantenga constante durante 4 o ms lecturas en el cronmetro) se registra. Resultados y anlisis Ciclohexano Equilibrio S-L Datos L-V experimentales S-V (bibliografa) C. Crtica S-L-V Datos experimentales S-L (laboratorio) L-V Proceso Pto Fusin Pto Vap sublimacin Pto. Crtico Pto. Triple Pto Fusin Pto Vap Presin [mmHg] 760 760 ----30552 35 585 585 T [C] 6.05 80.7 ----280.25 6.5 6.8 73 T [K] 279.2 353.85 -----553.4 279.65 279.95 346.15 slido=0.842 Entalpa [J/mol] 2662.6 29845.2 32507.8 Densidades [g/cm3] liquido=0.779

Se hicieron los clculos de los puntos para los diagramas con los puntos dados en la bibliografa (Tabla 1) y los puntos que obtuvimos en el laboratorio (Tabla 2) para los equilibrios L-V y S-L. Para el caso del equilibrio S-V slo se trabajo con los datos del laboratorio. Las grficas 1 y 2 son de datos de bibliografa, las 3, 4 y 5 son de datos del laboratorio. Lquido vapor Lquido slido P2 (atm) T2[K] P2 (atm) T2[K] 0.046 271.45828 0.046 279.281947 1.646 372.130267 1.646 279.144523 3.246 400.310563 3.246 279.007166 4.846 419.036179 4.846 278.869877 6.446 433.47261 6.446 278.732656 8.046 445.397112 8.046 278.595502

9.646 455.650709 9.646 278.458415 11.246 464.703122 11.246 278.321396 12.846 472.845423 12.846 278.184445 14.446 480.271412 14.446 278.047561 16.046 487.117127 16.046 277.910744 17.646 493.482007 17.646 277.773994 19.246 499.441118 19.246 277.637312 20.846 505.052624 20.846 277.500697 22.446 510.362583 22.446 277.364149 24.046 515.408138 24.046 277.227669 25.646 520.219712 25.646 277.091255 27.246 524.822568 27.246 276.954909 28.846 529.237925 28.846 276.81863 30.446 533.483799 30.446 276.682418 32.046 537.575622 32.046 276.546272 33.646 541.526725 33.646 276.410194 35.246 545.34871 35.246 276.274183 40.2 556.466644 40.200 275.853483 Tabla 1.Datos de equilibrio a partir de datos bibliogrficos.

Lquido vapor Lquido slido Slido vapor P2 (atm) T2[K] P2 (atm) T2[K] P2 (atm) T2 0.046 272.19302 0.046 280.012356 0.046 279.65 1.646 373.512412 1.646 279.874572 0.04416 278.835885 3.246 401.910415 3.246 279.736856 0.04232 277.992149 4.846 420.789535 4.846 279.599208 0.04048 277.116336 6.446 435.34913 6.446 279.461628 0.03864 276.205663 8.046 447.378531 8.046 279.324115 0.0368 275.256959 9.646 457.724619 9.646 279.18667 0.03496 274.266584 11.246 466.860451 11.246 279.049292 0.03312 273.230336 12.846 475.079195 12.846 278.911983 0.03128 272.143324 14.446 482.576069 14.446 278.774741 0.02944 270.999805 16.046 489.488115 16.046 278.637566 0.0276 269.792974 17.646 495.915515 17.646 278.500459 0.02576 268.51468 19.246 501.933901 19.246 278.363419 0.02392 267.155039 20.846 507.601881 20.846 278.226447 0.02208 265.701899 22.446 512.965864 22.446 278.089542 0.02024 264.140072 24.046 518.06328 24.046 277.952704 0.0184 262.450222 25.646 522.92479 25.646 277.815934 0.01656 260.607164 27.246 527.575853 27.246 277.679231 0.01472 258.577206

28.846 30.446 32.046 33.646 35.246 40.200

532.037856 28.846 277.542596 0.01288 256.313743 536.328956 30.446 277.406027 0.01104 253.749552 540.464709 32.046 277.269526 0.0092 250.782209 544.458553 33.646 277.133092 0.00736 247.243589 548.322182 35.246 276.996725 0.00552 242.826245 559.562935 40.200 276.574925 0.00368 236.861774 Tabla 2. Datos para equilibrio a partir de datos laboratorio

Grfica 1 Diagrama de Fases Ciclohexano

50 40 Presin (atm) 30 20 10 0 200 300 400 500 600 Temperatura (K) Equilibrio lquidovapor Equilibrio slidovapor Equilibrio slidolquido

Grfica 2 Diagrama de fases ciclohexano

7 6 Presin (p) 5 4 3 2 1 0 200 250 300 T(K) 350 400 450 Equilirio Lquido Vapor Equilibrio slido vapor Equilibrio slido lquido

Grfica 3 Diagrama Fases ciclohexano

40.000 Presin [atm] 30.000 20.000 10.000 0.000 220 320 420 T [K] 520 620 Equilibrio L-V Equilibrio L-S Equilibrio S-V

Grfica 4 diagrama fases ciclohexano

5.000 Presin [atm] 4.000 3.000 Equilibrio L-V 2.000 1.000 0.000 230 280 330 T[K] 380 430 480 Equilibrio L-S Equilibrio S-V

Grfica 5 Equilbrio Slido Vapor

0.05 Presin (atm) 0.04 0.03 0.02 0.01 0 230 240 250 260 T (K) 270 280 290

Para calcular los valores para T2 en ambas tablas se hace uso de las ecuaciones (3), (4), (5) como en los siguientes ejemplos. De (3)
( ) ( )

para equilibrio L-V. En caso de S-V se

utiliza Hsub con el mismo algoritmo. Para el

equilibrio

S-L
(

despejamos
)

de

(5)

obtuvimos

Se utilizo la regla de Gibbs para el anlisis de los diagramas construidos a partir de los datos experimentales obtenidos en la prctica. Lo que nos indican los grados de libertad en general, son las variables que podemos controlar en un experimento para que podamos tener a la sustancia en cierto estado de agregacin, es decir, cuando se quiere tener al Ciclohexano en la fase solida se pueden variar tanto la temperatura como la presin, de tal forma que no se rebase ni se toque la lnea de equilibrio solido-liquido. Cuando se quiere tener la sustancia en un equilibrio solido- liquido se tiene que fijar la variable temperatura, y de ah variar la presin solo de esta manera se mantendr el equilibrio. Por su parte el punto triple es nico, y para llegar a l se tienen que fijar las variables presin y temperatura en la coordenada exacta que corresponde, en este punto no pueden haber grados de libertad presentes, ya que si existe alguna variacin de las variables, el equilibrio entre las tres fases se rompera con suma facilidad. Tomando en cuenta esta ecuacin para la tabla tome que la C era igual a uno ya que no haba reaccin qumica tome que los cristales eran la componente entonces tenemos que para: rea: 1(componente)-1(fase) +2 = 2 grados de libertad Sobre la lnea: 1 (componente)- 2 (fase) + 2 = 1grados de libertad Punto Triple: 1 (componente) 3 (fase) + 2 = 0 grados de libertad Conclusiones Para construir un diagrama de fases se necesitan conocer valores de referencia y a partir de ellos y la ecuacin de Clausius-Clapeyron se pueden generar suficientes puntos para esbozar TODO el diagrama. Los valores de referencia que se necesitan son: puntos normales de fusin y ebullicin, Entalpa de vaporizacin y fusin y al menos las densidades de las fases lquida y slida de la sustancia problema. Con la regla de las fases de Gibbs se puede deducir las condiciones necesarias para mantener o llegar a una fase determinada, o bien encontrar las condiciones necesarias para producir una transicin de fase. Con ambas herramientas se pueden interpretar y obtener una gran cantidad de informacin acerca del comportamiento de una sustancia a partir del anlisis de diagrama de fases. Bibliografa G. W. Castellan, Fisicoqumica, 2 ed., Addison Wesley, 1987. B. P. Levitt, Qumica fsica prctica de Findlay, 9 ed., Reverte.1986