Pasivacin y pasividad Descrito por La polarizacin andica y sobretensin Curvas Vamos a considerar un caso de aceros no aleados y estructurales o de hierro

expuestos a un cido sulfrico que se ha de-aireada, por ejemplo, por burbujeo de gas nitrgeno a travs de l. Si el metal se polariza a varios potenciales ms positivos que la corrosin (Ecorr) potencial, y los respectivos valores de densidad de corriente se registran, una curva de polarizacin andica. Otras reacciones de disolucin del hierro estn involucradas slo en la parte inferior y superior del diagrama. En estas regiones tambin tenemos la reduccin de hidrgeno y el desarrollo de oxgeno, respectivamente, lo que causa la curva de polarizacin para desviarse de la curva de sobretensin para la disolucin del hierro. En otras regiones estas dos curvas son esencialmente idnticas. Cuando a partir de la corrosin Ecorr potencial y aumentar el potencial, la corriente de corrosin se incrementa, en un primer momento que corresponde a la polarizacin de activacin (con una curva de sobretensin recta ----). A medida que el potencial se incrementa an ms la curva de polarizacin se apagar para bajar actual de que la polarizacin de activacin correspondiente a pura. La razn de este comportamiento es principalmente que la velocidad de corrosin grandes causas de una alta concentracin de iones de hierro en el cierre de electrolitos a la superficie de metal. A su vez, conduce a: i) la polarizacin de concentracin (aumento del potencial de equilibrio de la reaccin de disolucin. ii) El depsito de sulfato de hierro en la superficie y, por consiguiente la reduccin del rea efectiva para el proceso. La disolucin aparente desviacin de una curva de sobretensin lineal es algo mayor que la real debido a que hay una cada de voltaje entre el electrodo de referencia y la muestra de hierro debido a la alta densidad de corriente. Al aumentar an ms el potencial de una crtica densidad de corriente (mxima densidad de corriente de corrosin) se alcanza en el potencial de pasivacion, seguido por una fuerte disminucin en la densidad de corriente, que es causada por pasivacin. El potencial de pasivacion es designado por trminos diferentes en la literatura, el potencial de pasivacin es decir, primaria, el potencial pasivo primario o simplemente. Al aumentar an ms el potencial a travs de un valor de Ea, una baja y constante alrededor de la densidad de corriente andica, la ip pasiva densidad de corriente, se registra. Con el aumento de potencial suficiente un aumento de la corriente se mide de nuevo, transpasivida de visualizacin y / o el desarrollo de oxgeno.

5.2 La pasividad - Razones y caractersticas Caractersticas Como hemos visto, podemos mostrar el resultado de las regiones de la inmunidad, la actividad (corrosin) y la pasividad como regiones potenciales por medio de la curva de sobretensin andica y como regiones pHpotential en el diagrama de Pourbaix. Una mejor vista se obtiene mediante la elaboracin paralela de las curvas de diagrama de Pourbaix y sobretensin.

Figura 5.2 Diagrama de Pourbaix y curvas andica sobretensin para el hierro en el agua. Figura 5.2 ilustra que el estado pasivo indicado por la curva de sobretensin se caracteriza por la estabilidad termodinmica de la Fe2O3 xido. En varios otros sistemas entorno material, otros xidos tienen propiedades similares y efectos. Cabe destacar aqu que las curvas de sobretensin sobre la base de curvas de polarizacin experimental grabado no siempre estn de acuerdo plenamente con determinada tericamente Diagramas de Pourbaix. Una razn de esto es que las curvas de polarizacin registrada depende mucho el procedimiento experimental, por ejemplo, la velocidad a la que el potencial es cambiado. Adems, existen desviaciones prctica de las condiciones ideales en que se basa el diagrama de Pourbaix . Por ejemplo, existe cierto desacuerdo entre la curva. (para el pH = 0) y el diagrama de Pourbaix para el hierro se muestra en la figura. 3.10. Esto puede explicarse por la formacin de las capas superficiales de sulfato y de grandes concentraciones de los iones ferrosos en el caso prctico con H2SO4 de lo que se supone en la obtencin del diagrama de Pourbaix. Las razones de la pasividad han sido objeto de debate. En una publicacin tan pronto como 1844, Faraday supone que la pasividad se debi a una pelcula de xido o un proceso que puede ser imaginada como la adsorcin de oxgeno en la superficie de metal. Estas dos posibilidades tienen de plazo hasta las ltimas dcadas ha sido la base de dos teoras de la pasividad. Argumentos fuertes para la teora de revestimiento de xido se encuentran por la experimentacin demostracin de las actuales pelculas de xido de un espesor tpico de hasta 30 A con con la pasividad, y una correlacin bastante buena entre las regiones se muestra pasiva con curvas de polarizacin y las regiones de estabilidad termodinmica de los xidos. El xido de las pelculas pueden, sin embargo, ser muy delgada, y se puede formar a travs de las etapas de oxgeno adsorcin, de modo que la controversia entre las teoras no es necesariamente tan grande. Las propiedades que caracterizan a una tpica pelcula de xido pasivante son inica baja conductividad y baja solubilidad. Debido a estas propiedades del xido evita en gran medida el transporte de los iones del metal de los sitios en la estructura cristalina del metal al lquido, es decir, impide la disolucin andica. Sin embargo, no es un proceso lento disolucin que corresponde a la ip densidad de corriente pasiva. Se supone que tales pelculas de xido no se forman por la deposicin de los productos de corrosin del lquido, como esto generalmente da ms o menos poroso capas superficiales, pero que el xido es directamente formado en estrecha relacin con la estructura cristalina del metal. Debido a esto y porque las pelculas son muy delgadas, muchas pelculas de apaciguamiento permiten que los electrones se transferido, por lo que las reacciones

electroqumicas se puede producir en la cara externa de la xido. A fin de entender los casos prcticos de corrosin a menudo es importante saber las diferencias entre diversos tipos de pelculas superficiales. Las capas de la superficie real se puede dividir en tres grandes grupos: que impiden la disolucin andica con eficacia, pero no la catdica reaccin. Ejemplos de este tipo son tpicos de las pelculas pasivas en Fe, Ni, Cr y sus aleaciones. Reacciones catdica, por ejemplo, la reduccin del oxgeno, se puede producir en el lado externo de la pelcula debido a la transferencia de electrones a travs de la pelcula est permitido. b) Las pelculas que dificultan tanto la andica y la reaccin catdica, en gran medida. Como un tpico ejemplo podemos mencionar apaciguamiento pelculas de xido sobre el aluminio, que, contrario a las pelculas de Fe, Ni y Cr, tiene alta resistencia contra el electrn transferencia. En xidos naturales sobre aluminio hay, sin embargo, un gran nmero de defectos que permiten que algunos de conductancia de electrones y la actividad catdica. c) Los depsitos que reducen las reacciones andica y catdica, pero no lo suficiente como para dar a la pasividad eficiente. Este grupo est compuesto por capas de superficie porosa - por ejemplo, xido y sales - depositado en la solucin cuando el producto de solubilidad real es superado. La reaccin de reduccin del oxgeno se supone que se produce en el metal en el fondo de los poros, y se dificulta ms o menos por la resistencia de la depsito para la difusin de oxgeno. Al mismo tiempo, los poros permiten la andica reaccin, pero esto tambin se ve obstaculizado, ms o menos por el depsito (comprese en el caso de sulfato de hierro depositado en la regin activa. Adems de la baja conductividad inica y baja solubilidad, una pelcula pasiva debe tener suficiente resistencia mecnica y adherencia al metal para evitar grietas, desgaste y desajuste. APLICACIONES DE POLARIZACION ANODICA POTENCIOSTATICA Neutro de sodio celular solucin de cloruro. La disolucin del metal andico reaccin dentro de la grieta, M _ Mn + + ne-, se compensa con la catdica reaccin en la superficie adyacente, O2 + 2H2O + 4e-_ 4OH. El aumento de la concentracin de H + en los resultados grieta en la afluencia de iones de cloruro (Cl-) para mantener la neutralidad. El cloruro de metal formada, M + Cl-, se hidroliza por agua para el hidrxido y el cido libre como: Ministerio de Salud M + Cl-+ H2O + H + Cl_ El cido producido por la reaccin de hidrlisis mantiene el pH a valores inferiores a 2 mientras que el pH de la solucin fuera de la grieta se mantiene neutral (PH 7). En trminos simples, los electrolitos presentes en una forma activa grieta corrosin puede ser considerado como el cido clorhdrico concentrado que contienen cloruros de metales disueltos en concentraciones cercanas a la

saturacin. Ejemplos de corrosin de la grieta. La figura 8 muestra corrosin de la grieta de un tipo 304 sujetador de acero inoxidable quita de un amarre de agua de mar despus de 8 aos. Aunque la arandela muestra un grave deterioro, la funcin

Del sujetador no disminuy. Por otro lado, la figura. 9 muestra corrosin de la grieta debajo del empaque de caja de agua de una aleacin 825 (44Ni-22Cr-3Mo-2Cu) de agua de mar intercambiador de calor que permite suficiente fuga para justificar la parada y el reemplazo despus de slo 6 meses. En los casos en que el medio ambiente a granel es especialmente agresivo, la corrosin en general puede impedir la corrosin localizada en un sitio grieta. Figura 10 compara el comportamiento del tipo 304 y tipo 316 aceros expuestos en diferentes zonas de un modelo de dixido de azufre (SO2) depurador. En la zona condensado cido agresivo, tipo 304 incurrido graves general de la corrosin de las superficies expuestas, mientras que el tipo ms resistente 316 ataque sufrido por debajo de politetrafluoroetileno (PTFE) de aislamiento espaciador. En el entorno de pH ms alto de la zona de mezcla de piedra caliza, tipo 304 es resistente a la corrosin general, pero era susceptible de corrosin de la grieta.

Fig. 10 La variacin en la resistencia a la corrosin del acero inoxidable en el lavador de gases SO2 modelo entornos. (A) Tipo 304 en cido condensado. (B) Tipo 316 en cido condensado. (C) Tipo 304 en la zona de mezcla de piedra caliza Otros sistemas de aleacin, como el aluminio y el titanio, pueden tambin susceptibles a la corrosin de la grieta. Para el aluminio, la ocurrencia de corrosin de la grieta que depende de la pasividad de la aleacin en particular. En la mayora de los casos, la corrosin general probablemente evitara la corrosin de la grieta. Aleaciones de titanio son normalmente muy resistentes, pero pueden ser susceptibles de corrosin de la grieta en la temperatura elevada, que contienen cloruros ambientes cidos. A pesar de la aparicin de corrosin de la grieta en fundiciones de hierro y carbono aceros no es frecuente, la presencia de cloruros y / o grietas u otros blindaje reas presenta condiciones que pueden ser favorables a la grieta ataque. xido a menudo se acumula en la desembocadura de hendidura, son ms oscuros y los xidos de presente dentro de las grietas. La figura 11 muestra un bloque de vlvulas de hierro fundido que exhibi corrosin de la grieta por debajo de anillos o de goma. En agua de mar, la corrosin localizada de cobre y sus aleaciones en las grietas es diferente de la de materiales de acero inoxidable de tipo porque el ataque se produce fuera de la grieta y no dentro. En general, el grado de grieta-relacionado aumenta ataque. Figura 12 compara el comportamiento de corrosin de la grieta para diferentes materiales expuestos al agua de mar a temperatura ambiente para varios perodos. En cada caso, una lavadora no metlica cre la grieta. La forma ms clsica de la corrosin de la grieta (es decir, por debajo de la grieta anterior) se muestra de acero inoxidable tipo 904L (20Cr-25Ni-4.5Mo-1.5Cu) despus de slo 30 das de exposicin (fig. 12 bis). Para 70Cu-30Ni, la corrosin se produjo a las afueras de la boca estrecha y se encontr que era muy poco profundo despus de 6 meses (Fig. 12b). Por el contrario, en relacin grieta la corrosin de la aleacin 400 (70Ni-30CU) era ms grave despus de slo 45 das (Fig. 12c). En algunos casos, la corrosin puede ocurrir tanto dentro como fuera de la grieta.

Fig. 11 Primer plano de las regiones por debajo de anular juntas tricas de goma en un bloque de vlvulas de hierro fundido. Tenga en cuenta la magnitud del dao vara de un orificio a otro, probablemente debido a la variacin en el grieta geometra. Fuente: La empresa Nalco Chemical

Fig. 12 Grieta relacionados con la corrosin de diferentes aleaciones en agua de mar natural. (A) de la aleacin 904L (20Cr-25Ni-4.5Mo-1.5Cu) despus de 30 das. (B) 70Cu-30Ni despus de 180 das. (C) de la aleacin 400 (70Ni-30CU) despus de 45 das.

Prevencin. Muchos de los factores enumerados en la Tabla 1 se debe considerar si corrosin de la grieta es ser eliminados o minimizados. Siempre que sea posible, grietas deben ser eliminados en la fase de diseo. Cuando sea inevitable, deben ser lo ms abierta y poco profunda como sea posible para permitir la entrada continua de la medio ambiente a granel. Al igual que con la corrosin por picadura, una forma comn de proteccin contra la grieta la corrosin es seleccionar los materiales ms resistentes a la corrosin (por ejemplo, molibdeno contaminado) ms alta aleacin aceros inoxidables y aleaciones de nquel-base). Superposiciones de soldadura tambin puede ser empleado. La influencia del material de la junta de grieta no metlica de acero inoxidable a formacin tambin debe ser considerado. Naturales y sintticas elastmero juntas tienen menos probabilidades de promover la corrosin de la grieta que politetrafluoroetileno (PTFE) juntas (con o sin fibra de vidrio) y para-aramida juntas de fibra de nitrilo tipo de aglutinante. Aunque de carbono y grafito que contienen juntas promover la grieta, PTFE y para-aramida nitrilo promover el ataque an mayor. La limpieza es un factor importante, sobre todo cuando las condiciones de promocin deposicin sobre las superficies metlicas. La limpieza regular la participacin mecnica mtodos se emplea comnmente. Los filtros tambin se pueden emplear para eliminar materiales que se pueden depositar en la superficie del metal. Est muy importante tratar de evitar el uso de cido clorhdrico para limpiar el acero inoxidable sistemas. Cloruro se concentrar en las grietas preexistentes durante la limpieza y no puede ser removido posteriormente. Tuberculacin Descripcin General. Tuberculacin, que es un tipo especfico de corrosin de la grieta a menudo se encuentran en los sistemas de agua de refrigeracin, se define como "la formacin de productos de corrosin localizada dispersos en la superficie en forma de montculos knoblike llamados tubrculos. "Tubrculos se pueden ahogar con tubos, lo que disminuye el flujo y bombeo mayor los costos. Tubrculos se forman en acero y hierro fundido cuando las superficies son expuestas a las aguas oxigenadas. Suave aguas con alta alcalinidad de bicarbonato estimular la formacin de la tuberculosis, al igual que las altas concentraciones de sulfato, cloro y otros aniones agresivos (Ref. 3). La formacin de tubrculos por los organismos biolgicos que actan en conjuncin con electroqumica la corrosin se produce tambin en muchos ambientes acuosos. Sulfatereducing y las bacterias productoras de cido asociado con los organismos biolgicos acelerar el ataque grieta. Cabe sealar, sin embargo, que los tubrculos. Con frecuencia se forman sin la presencia de cualquier organismo biolgico, y el estudio que no tiene en cuenta los efectos biolgicos.

. Funciones y caractersticas del crecimiento. Tubrculos son mucho ms de masas amorfas de productos de corrosin y depsito. Como se muestra en Fig. 14 (a), que son altamente estructurado y compuesto por cinco capas distintas Corteza exterior (principalmente productos de corrosin de color rojo, marrn y naranja (Es decir, xido). Depsito interno (magnetita). Material principal (hidrxido de hierro). Cavidad llena de lquido (que contiene Fe 2 +, Cl-y SO4 2). Piso corrodos, que es casi siempre una depresin en forma de disco que es mucho ms ancho que profundo (Fig. 15). Las tasas medias de corrosin por lo general de 0,5 mm / ao (20 milsimas de pulgada / ao) o menos. Las reacciones tpicas que ocurren dentro de estas cinco capas. Como el xido se acumula, la migracin de oxgeno se reduce a travs de la capa de producto de la corrosin. Regiones por debajo de la capa de xido convertido en oxgeno empobrecido. Una clula de concentracin de oxgeno a continuacin se desarrolla. La corrosin natural se concentra en pequeas regiones por debajo de la roya, y estructuras volcanolike, o tubrculos, se generan. Formas de corrosin: Reconocimiento y Prevencin 115 Fig.

Fig. 13 Muy tuberculados 75 mm (3 pulgadas) de dimetro exterior del molino de acero de lnea de suministro. Fuente: La empresa Nalco Chemical

Las caractersticas nicas de los tubrculos puede ser mejor apreciado por el examen la serie de fotos en la figura. 16 y 17 que muestran una tuberculados 1010 acero al carbono deflector de una caja de agua de la prueba en un sistema de refrigeracin de servicios pblicos. Despus de un perodo de dos semanas para controlar la corrosin y la suciedad, pequea y hueca tubrculos incipientes puntos de la superficie de la placa (fig. 16 bis). Cada tubrculo puso fin a una depresin (pozo) no ms profundo que 0,13 mm (0,005 pulgadas). Esto indica locales tasas de corrosin promedio fueron tan altas como 3.3 mm / ao (130 mils / ao). Cada tubrculo expuesto pequeas de concha marcas o los anillos de crecimiento (fig. 17 bis). Cada anillo se form por una fractura en el base de la tuberculosis durante el crecimiento. Expulsados contenidos internos rpidamente depositados al contacto con el agua oxigenada. Los tubrculos se hueca y las superficies por debajo del lmite contenan concentraciones superiores al 10% de cloruro y sulfato, produciendo graves condiciones cidas localizado. Al contacto con el agua oxigenada. Los tubrculos se hueca (Fig. 17b), y las superficies por debajo del lmite contenan concentraciones superiores al 10% de cloruro y sulfato, produciendo graves condiciones cidas localizado. Prevencin. Tuberculacin puede ser prevenida o minimizada por el texto siguiente: _ Uso de inhibidores de la alteracin de la operacin del sistema (por ejemplo, controlar el flujo de agua y la temperatura condiciones). _ Recubrimiento del acero de carbono o los componentes de hierro fundido con epoxi u otros recubrimientos orgnicos aplicados sobre el terreno o aplicados en la fbrica. _ El uso de materiales ms resistentes a la corrosin como el acero inoxidable (no sensibilizados), bronces, monedas de cobre, titanio o aluminio. Ninguno de estos materiales forma tubrculos en agua oxigenada. Sin embargo, cada uno de estas aleaciones puede sufrir otros problemas que impiden su uso en un entorno especfico. Formas de corrosin: Reconocimiento y Prevencin 117 Fig. 15 La perforacin en una depresin en forma de disco en la superficie interna de un acero de gran dimetro tubera. Un tubrculo grande de obreras, la depresin, pero se desprendi durante el corte del tubo. Fuente: Compan Nalco Chemical.

Fuerte corrosin Descripcin General. La corrosin fuerte hace referencia a la corrosin por grietas que ocurren en forma natural los depsitos efectuados nonman. Tambin ha ha denominado "la corrosin subyacente" en la literatura (Ref. 3). y Fig. 16 tuberculacin de una placa deflectora de acero. (A) numerosos tubrculos incipientes formado en 2 semanas. (B) Tubrculos quitar para mostrar el resultado de depresiones pitlike debajo de cada montculo. Fuente: La empresa Nalco Chemical.

Los depsitos son precipitados por el agua (por ejemplo, carbonatos, silicatos, y fosfatos en los sistemas de refrigeracin por agua), transporte de partculas, la corrosin productos (por ejemplo, los depsitos de manganeso-ricos o los xidos de hierro), biolgicos materiales, y una variedad de contaminantes tales como grasa, aceite, proceso de productos qumicos, limo, arena y gravilla de la carretera (por ejemplo, la sal, el barro y el agua depositada en la parte inferior del guardabarros del automvil). Asociado a la corrosin es fundamentalmente relacionado con si los depsitos son innatamente agresivos (por ejemplo, los depsitos que contienen sustancias corrosivas como el azufre que contienen, y especies que contienen cloro) o simplemente servir como un medio de oclusin bajo el cual las clulas de concentracin desarrollar. Graves prdidas de picaduras o la corrosin en general se puede producir en estos depsitos. Los depsitos que se fuertemente estratificadas tambin puede obstruir las tuberas (Fig. 18). La figura 19 muestra los depsitos que contienen cidos orgnicos formados por la oxidacin de los aceites de laminacin. Hasta un 40% en peso de los bultos se muestra en la figura. 19 son los xidos de hierro, hidrxidos, y cidos orgnicos sales de hierro. Metales a los que afecta. A diferencia de tuberculacin, que se asocia con slo fundiciones de hierro y acero, caja de la corrosin afecta a una amplia variedad de metales y es motivo de especial preocupacin con las aleaciones de pasivos tales

como aceros inoxidables, de aluminio, nquel y titanio. La figura 20 muestra cmo la concentracin de iones agresivos por debajo de los depsitos puede producir severa corrosin localizada en aceros inoxidables. Seleccin de materiales debe basarse en una cuidadosa pruebas en el entorno de servicios especficos previstos. Prevencin. Depsitos relacionados con la corrosin puede ser minimizado por el texto siguiente: La limpieza regular para eliminar los depsitos 120 a la corrosin: Conceptos bsicos Fig.

Los cambios de diseo. Deposicin causada por asentamiento de partculas en suspensin puede reducirse al aumentar el flujo. Muerto piernas, zonas de estancamiento, y otras regiones de bajo flujo debe ser eliminado si es posible. Tratamientos de aguas, tales como la eliminacin de slidos en suspensin, el uso de biodispersantes y biocidas en los sistemas de biofouled, y juicioso de la uso de los inhibidores.

La proteccin catdica. Formas de corrosin: Reconocimiento y Prevencin 121

Fig. Fig. 19 cupones de acero al carbono retirado de un tren de laminacin de enfriamiento del tanque. Tenga en cuenta los depsitos de grasa que resulta de espesor a partir de aceites de laminacin. La eliminacin de los depsitos muestra la corrosin bajo (vase el lado derecho de la figura). Fuente: Nalco Chemical Company

Fig. 20 Severa corrosin localizada en un tipo de calor de acero inoxidable 316 intercambiador de tubo. El ataque se produjo por debajo de los depsitos, que fueron retirados para mostrar el despilfarro. Fuente: La empresa Nalco Chemical.

PROPIEDADES DE PELICULAS PASIVAS Pelcula pasiva de Hierro De hierro en xidos de hierro puede asumir una valencia de dos o tres. La primera acta como un modificador y el segundo es una red antigua. El hierro se protege de la entorno a la corrosin por una delgada pelcula de xido de l-4 mm de espesor con una composicin de Fe2O3 p = Fe3O4. Este es el mismo tipo de pelcula formada por la reaccin de hierro limpio con oxgeno o aire seco. La Fe2O3 p capa es responsable de la pasividad, mientras que el Fe3O4 proporciona la base para la formacin de un superior del estado oxidante. El hierro es ms difcil de apaciguar que el nquel, debido a Fundamentos de la corrosin metlica 3 con hierro no es posible ir directamente a la especie pasivacin Fe2O3. . En cambio, un estado de oxidacin ms bajo de Fe3O4 es necesario, y esta pelcula es muy susceptibles a la disolucin qumica. La Fe2O3 p capa no se forma hasta que el fase de Fe3O4 ha existido en la superficie por un perodo de tiempo razonable.Durante este tiempo, la capa de Fe3O4 sigue a la forma. Pelcula pasiva de nquel La pelcula pasiva en el nquel se pueden formar con bastante facilidad, en contraste con la formacin de la capa pasiva en el hierro. Las diferencias en la naturaleza del xido pelcula sobre el hierro y el nquel son los responsables de este fenmeno. La pelcula de espesor en el nquel se encuentra entre 0,9 y 1,2 mm, mientras que la capa de xido de hierro es entre 1 y 4 mm. Hay dos teoras en cuanto a lo que la pelcula pasiva nquel es. Es totalmente NiO con una pequea cantidad de nonstoichiometry, dando lugar a las vacantes de cationes Ni3C, o se compone de una capa interna de NiO y un capa externa de anhidro Ni (OH) 2. La pelcula de xido pasivo en el nquel, una vez formada, no se puede quitar fcilmente por cualquiera de los tratamientos qumicos o catdica disolucin. La pelcula pasiva en el nquel no proteger el nquel de los ataques corrosivos en atmsferas oxidantes como el cido ntrico. Cuando aleado con cromo, un resultado estable mejorado mucho la pelcula, produciendo una mayor corrosin la resistencia a una variedad de oxidar los medios de comunicacin. Sin embargo, estas aleaciones estn sujetos para atacar en ambientes que contienen cloruros o haluros de otros, especialmente si agentes oxidantes estn presentes. La corrosin ser en forma de picaduras. Adems de molibdeno o tungsteno mejorar la resistencia a la corrosin. La pelcula pasiva sobre el acero inoxidable austentico La pelcula pasiva formada sobre el acero inoxidable austentico es dplex en la naturaleza, que consiste en una pelcula de la barrera de xido de interior y exterior de un depsito de hidrxido o sal de la pelcula. Pasivacin se lleva a cabo

por la rpida formacin de la superficie absorbida hidratados complejos de metales que son lo suficientemente estable en la superficie de la aleacin que la reaccin ms con agua permite la formacin de una fase de hidrxido de que rpidamente desprotona para formar una pelcula superficial de xido insoluble. Los tres ms utilizados austenita estabilizadores-nquel, manganeso y nitrgeno todo ello contribuye a la pasividad. El cromo, un ingrediente importante de aleacin, es en s mismo, muy resistente a la corrosin y se encuentra en mayor abundancia en la pelcula pasiva que el hierro, que es el elemento principal en la aleacin. Pelcula pasiva de cobre Cuando se expone a la atmsfera durante largos perodos de tiempo, el cobre se forma una coloracin en la superficie conocida como ptina, en realidad, la coloracin es unos productos de corrosin que acta como una pelcula protectora contra la corrosin. Cuando se form, las exposiciones ptina de color oscuro que poco a poco se vuelve verde. El tiempo necesario para formar la ptina depende de la atmsfera, 4 Fundamentos de la corrosin metlica: los medios de comunicacin la Atmsfera y la corrosin de los metales porque la coloracin es dada por los compuestos de hidrxido de cobre. En un infante de marina atmsfera, el compuesto es una mezcla de cobre e hidrxido de cloruro, en ambientes industriales, que es el cobre / hidrxido / sulfato. Estos compuestos se formar en aproximadamente 7 aos. Cuando se expone en un ambiente rural limpia, decenas o cientos de aos puede ser necesaria para formar la ptina. Pelcula pasiva de aluminio De aluminio forma una pelcula delgada de xido, compacta y adherente en la superficie que limita an ms la corrosin. Cuando se forman en el aire a la atmsfera la temperatura es de aproximadamente 5 mm de espesor. Si formado en elevadas temperaturas o en presencia de vapor de agua o agua, ser ms gruesa. Esta pelcula de xido es estable en el rango de pH de 4-9. Con pocas excepciones, la la pelcula se disolver en menor o mayor rango de pH. Las excepciones se concentran cido ntrico (pH 1) y el hidrxido de amonio concentrado (pH 13). En ambos casos, la pelcula de xido es estable. La pelcula de xido no es homogneo y contiene los puntos dbiles. Desglose de la pelcula en los puntos dbiles conduce a la corrosin localizada. Con el aumento de contenido de aleacin y las aleaciones tratables trmicamente, la pelcula de xido se vuelve ms no homognea. Pelcula pasiva de titanio Titanio forma una estable, pelcula protectora, xido fuertemente adherido. Esta pelcula forma instantnea cuando un dulce superficial se expone al aire oa la humedad. Adems de elementos de aleacin de titanio para afectar a la resistencia a la corrosin debido a que estos elementos afectan la composicin de la capa de xido. La pelcula de xido de titanio es muy fina y es atacado por unos pocos sustancias, la ms notable de los cuales es el cido fluorhdrico. Debido a

su fuerte afinidad por el oxgeno, el titanio es capaz de rupturas de curacin en esta pelcula casi al instante en cualquier entorno en el que un rastro de humedad o de oxgeno est presente. Pelcula pasiva de tantalio Cuando se expone a condiciones oxidantes o ligeramente andica, formas tantalio una fina capa impermeable de xido de tantalio. Este xido pasivante tiene la gama ms amplia de la estabilidad con respecto al ataque qumico o trmico distribucin en comparacin con otras pelculas metlicas. Productos qumicos o las condiciones que tantalio ataque, como el cido fluorhdrico, son los que penetrar o disolver la pelcula. EXTRAPOLACION TAFEL Linealidad: Un sistema se dice que es lineal si la respuesta a una suma de las entradas individuales es igual a la suma de las individuales respuestas. En la prctica, esto implica que la impedancia de un sistema no vara con la magnitud de la sondeo de la seal. Causalidad: La respuesta de un sistema debe ser nicamente por la seal de sondeo. Fsicamente, esto significa que el sistema poniendo a prueba responde plenamente y exclusivamente a la aplicacin seal. Esta es una consideracin importante en electroqumica sistemas, ya que las interfaces de transferencia de carga son a menudo activa y, de hecho, generan ruido en ausencia de cualquier externos estmulo . Estabilidad: Un sistema se dice que es estable si regresa a su estado original despus de una perturbacin se retira. Este condicin garantiza que no hay resistencia negativa en la del sistema. Esta aparente restriccin de la presencia de negativa de la resistencia ha sido a menudo asociada con la presencia de transiciones activa a pasiva en el sistema siendo investigado. Finitos valor: Los componentes real e imaginaria de un complejo impedancia debe ser finito en el rango de frecuencias en la muestra. Si un sistema cumple las condiciones de linealidad, estabilidad y causalidad, que tendr, a priori cumplen los KK se transforma, a condicin de que el rango de frecuencia es lo suficientemente amplio para las integrales a evaluar. Sin embargo, una simple prueba de validez es a menudo suficiente para determinar que las mediciones de EIS son realmente significativas. Para las mediciones realizadas en tiempo real, es decir, cambiando la frecuencia para cada frecuencia punto, la validez de una frecuencia de exploracin hacia delante puede ser verificada por la exploracin en la direccin opuesta. Mediciones repetidas durante dos exploraciones sucesivas en la direccin opuesta en general, deben satisfacer KK transforma y representan la impedancia real del sistema poniendo a

prueba. Monitoreo de la corrosin Los mtodos electroqumicos de vigilancia implican la determinacin de propiedades especficas interfaz dividida en tres grandes categoras: Potencial de corrosin mediciones: El potencial de corrosin en una superficie surge de la polarizacin de la mutua andico y catdica semirreacciones resultantes en el conjunto de la corrosin reaccin. Potencial de corrosin es intrnsecamente ms fcilmente parmetros observables y la comprensin de su comportamiento puede proporcionar informacin muy til sobre el estado termodinmico de un sistema.

Velocidad de reaccin como la densidad de corriente: parcial andica y catdica densidades de corriente no se puede medir directamente, a menos que se a propsito separado en un par bimetlico. Sin embargo, por polarizante un metal sumergido en un ambiente acuoso, es posible, con el uso de simples suposiciones y modelos del comportamiento electroqumico de base, para estimar la red corrientes, tanto para la polarizacin andica y catdica de que una densidad de corriente de corrosin se puede deducir. Superficie de impedancia: Una interfaz de corrosin tambin se puede modelar para todas sus caractersticas de impedancia, por lo tanto revela sutiles mecanismos que no son visibles por otros medios. EIS est bien establecido como una tcnica de gran alcance para la investigacin de la corrosin procesos y otros sistemas electroqumicos. La corrosin, posibles o reales producidos por natural o las condiciones impuestas desde el exterior se puede medir con una variedad de tcnicas electroqumicas. La conversin de las mediciones en las tasas de corrosin u otros datos significativos utilizar ecuaciones o algoritmos que son especficos de cada tcnica. Lmites de operacin para el trabajo de campo son ms graves que las experiencia en un entorno de laboratorio, sobre todo por razones de prctica estudiar la geometra. Por ejemplo, los puentes capilar de sal (por ejemplo, Luggin capilar) comnmente utilizados en montajes de laboratorio para reducir la solucin interferencias resistencia son definitivamente demasiado delicados o incmodos para uso en el campo.
Cero Ammetry Resistencia Con esta tcnica electroqumica entre las corrientes galvnicas materiales diferentes de electrodos se mide con una resistencia cero ampermetro *. El diseo de diferencias entre los elementos del sensor puede se remite al objetivo una caracterstica de inters en el sistema que est siendo monitoreado (Por ejemplo, con diferentes composiciones, tratamientos trmicos, los niveles de estrs, o la superficie condiciones). ammetry cero resistencia (ZRA) tambin se

puede aplicar a nominalmente electrodos idnticos a fin de revelar los cambios que ocurren en la agresividad del medio ambiente. El principio fundamental de la tcnica es que las diferencias en el comportamiento electroqumico de dos electrodos expuestos a un proceso corriente de dar lugar a diferencias en el potencial redox en los electrodos. Una vez que los dos electrodos estn conectados elctricamente con el exterior, el electrodo ms noble se convierte en su mayor parte catdica, mientras que el electrodo ms activo se convierte en su mayor parte andica y sacrificio. Cuando la reaccin andica es relativamente estable, la corriente galvnica . * Un cero ampermetro de resistencia (ZRA) es un convertidor de voltaje de corriente que produce una salida de tensin proporcional a la corriente que fluye entre su entrada C orrosion K ineticsand Un lectrochemistry E pplicationsof 123 monitores de la respuesta de la reaccin catdica en la secuencia de proceso condiciones. Cuando la reaccin catdica es estable, que controla el respuesta de la reaccin andica a las fluctuaciones del proceso. Esta tcnica se ha encontrado particularmente til para estudiar efectos de la despolarizacin del ctodo de un par galvnico de electrodos obtener retroalimentacin de los bajos niveles de gases disueltos, particularmente el oxgeno, o la presencia de bacterias, que despolarizar el ctodo de la par galvnico y aumentar el acoplamiento actual. Cuando se utiliza para deteccin de niveles bajos de oxgeno, otros gases disueltos pueden interferir. Calibracin contra un medidor de oxgeno disuelto es normalmente necesario si valores cuantitativos son necesarios. Espectroscopia de Impedancia Electroqumica El tiempo de ciclo de medicin con EIS es bastante crtico y depende en el rango de frecuencias utilizadas, especialmente las bajas frecuencias. Un ciclo de una sola frecuencia de 1 MHz, por ejemplo, tarda 15 minutos. Un alto a la baja frecuencia de exploracin va a una frecuencia tan baja que tener ms de dos horas. Con el fin de hacer la rutina a la corrosin seguimiento con EIS simplificacin son necesarios para maximizar el uso de datos de alta frecuencia y reducen drsticamente la la medicin del tiempo. Tambin es importante simplificar los datos procesamiento y anlisis para que el usuario tcnica favorable para campo de control de la corrosin. Con el fin de simplificar el anlisis de la EIS campo de resultados, un mtodo fue desarrollados, que consiste en encontrar el centro geomtrico de un arco formado por tres puntos de datos sucesivos sobre una impedancia comple. Esta tcnica fue diseada como un mejora sobre el mtodo de dos puntos sobre la base de la comparacin de alta y baja frecuencia de puntos de datos para los que la impedancia se ser proporcional a la R en el punto de alta frecuencia y la suma de Rs y Rp en el punto de baja frecuencia [19]. En el mundo real situaciones, una hiptesis difcil de satisfacer con los dos puntos mtodo es que los puntos de datos debe contener insignificante imaginario componentes (es decir, 0 de cambio de fase), una condicin por lo general difciles

de lograr en de manera significativa en las frecuencias bajas de medicin. La tcnica de anlisis de tres puntos fue desarrollado por permutar los puntos de datos que participan en la proyeccin de los centros de para obtener una poblacin de centros proyectados. Esta mejora ha permitido automatizar el anlisis de datos al mismo tiempo algunas informacin relativa a la adhesin de los resultados con los resistivo-capacitivo (RC) comportamiento descrito en la ecuacin. (5.26) que es supone para la evaluacin de los parmetros asociados a corrosin uniforme. Ms recientemente, un amplio espectro, EIS relativamente de bajo costo a la corrosin sistema de control se ha desarrollado, que es inalmbrico, pequeo (5 cm de dimetro, 1.2 cm de altura), requiere nominalmente de 10 mW de potencia durante su 200 segundo perodo de medicin, y tiene un identificador electrnico, lo que permite un registrador de datos nica para controlar varios dispositivos en el mismo general alrededores. El sensor inalmbrico EIS determina la impedancia de 15 a 20 frecuencias independientes, mediante la medicin de la amplitud y la fase en cada frecuencia (Figura 5.30). Se calcula la velocidad de corrosin, la conductividad, y el revestimiento de la impedancia y transmite el resultado de forma inalmbrica a una base de datos registrador.

Las caractersticas en miniatura e inalmbricas lo hacen adecuado para ncorporacin en el hormign o colocar en lugares ocultos y de difcil acceso, por ejemplo, en los sistemas de HVAC. Su aspecto consumo mnimo de energa se presta til para el seguimiento a largo plazo de la integridad del revestimiento. La sistema de EIA en miniatura se ha probado en varios ambientes, es decir, de hormign, el agua, y bajo capas. Anlisis de ruido electroqumico Las fluctuaciones del potencial de corrosin de un metal corroe muestra son un fenmeno bien conocido y fcilmente observable. anlisis del ruido electroqumico (ENA) como una herramienta de la corrosin ha aumentado constantemente desde que el papel de Iverson en 1968. El estudio de la, ruido electroqumico (ES)

ha demostrado ser especialmente apropiado para vigilar la aparicin de eventos que conducen a la corrosin localizada y la comprensin de la cronologa de los acontecimientos iniciales tpicos de este tipo de corrosin.

La tcnica ES difiere en muchos aspectos de la electroqumica otros tcnicas utilizadas en la corrosin. Una diferencia importante es que ENA no requiere que el elemento de deteccin se polariza con el fin de generar una seal. Sin embargo, tambin es posible medir la corriente ruido en un potencial aplicado, o medir el ruido en potencial una corriente aplicada. Los actuales y potenciales de corrosin libremente entre 1 nA) se < V y 1 < electrodos (en muchos casos miden con instrumentos sensibles. Una medicin de frecuencia de 1 Hz generalmente adecuados para proporcionar datos significativos. Para simultnea medicin de potencial electroqumico y la corriente de ruido, un electro de sensor es necesario. En el campo de control de la corrosin, el sensor elementos son generalmente del mismo material. Si bien la medicin de ruido electroqumico es relativamentedirecta, el anlisis de los datos puede ser complejo y poco concluyentes. Incluso si ENA se aplic por primera vez en la supervisin de campo de la corrosin en los ltimos aos 1960, una comprensin del mtodo de anlisis an est en evolucin, en parte porque la tcnica ha sido usada para mirar los varios tipos de la corrosin. Las relaciones entre el ruido potencial y la corriente se inherentemente difcil de analizar cuantitativamente debido a que el natural.
METODO DE RESISTENCIA A LA POLARIZACION. Las fluctuaciones que ocurren no tienen frecuencias controladas como son aplica, por ejemplo, en el EIS. Existen bsicamente tres categoras de ENA: examen visual, mtodos independientes de la secuencia que el tratamiento de la recogida de voltaje o valores actuales sin tener en cuenta su posicin en la secuencia de varianza lecturas (momentos, media, desviacin estndar, la asimetra, y curtosis), y aquellos que tengan en cuenta la secuencia (autocorrelacin, espectro de potencia, anlisis fractal, anlisis de procesos estocstico. El examen visual de los registros de traza en tiempo puede proporcionar indicaciones sobre el tipo de procesos de corrosin que se estn produciendo. El siguiente ejemplo ilustra cmo un simple examen de la norma medidas podran revelar la corrosividad de los diferentes puntos de una sistema de depuracin de gases industriales, donde altamente corrosivos de pelcula delgada electrolitos se sabe que la forma [23]. Estas condiciones surgen de gas cuando corrientes se enfra a una temperatura por debajo del punto de roco. El resultado delgada capa de electrolito (humedad) es a menudo muy concentrada en especies corrosivas. Una sonda retrctil con una profundidad de flexibilidad ha sido seleccionada, a fin de para montar la superficie del sensor al ras con la pared interna del depurador superficie. La separacin final de los elementos del sensor de acero al carbono se diseado para trabajar con una pelcula fina discontinua electrolito superficie.

Este sensor de la corrosin fue conectado a una computadora de mano los datos de varios canales grabadora multifilar cableado blindado la figura. 5.34. A medida que el conducto de la torre de lavado de gases fue aislado en gran medida, no son necesarias precauciones especiales fueron llevados a enfriar la superficie de la corrosin de los sensores de. el ruido potencial y seales de corriente registrado durante los primeros hora de exposicin en la base cnica de la torre de lavado de gases se presentado en la figura. De acuerdo con la historia operativa de la planta, condensado haba una tendencia a acumularse en esta ubicacin en condiciones altamente corrosivas haba sealado. Los altos niveles del ruido y el ruido potencial actual en la figura. 5,35 son indicativos de una picadura masiva, que es coherente con el funcionamiento la experiencia. Cabe sealar que el ruido actual es en realidad offscale la mayor parte del perodo de control, por encima de 10 mA. La corrosividad alta indican los datos de ruido electroqumico esta posicin de los sensores fue confirmada por la evidencia directa de la severa. Una mejora con respecto a este simple anlisis es una prctica comn en la industria mediante el seguimiento de la anchura de las seales actuales y potenciales de como una indicacin de la actividad de la corrosin en el sistema que est siendo monitoreado.

Fig. 5.37 ilustra cmo la disminucin en la banda actual obtenida con un sistema de vigilancia fue interpretado como una reduccin en general actividad de la corrosin en una tubera de desbutanizador sobrecarga en el la interaccin entre los cambios de funcionamiento y el mecanismo de corrosin estaban siendo investigados. El anlisis de los resultados obtenidos ES entre dos de trabajo electrodos (WES), con un impuesto o, naturalmente, el desarrollo de la asimetra puede llevarse a cabo considerando la ecuacin. (5.27), lo que indica que la impedancia de ruido de una celda (Zn) depende

de las impedancias de los dos Agua y saneamiento ambiental, as como sus niveles de ruido, representada por la densidad de potencia espectros (Y i1 i2 e Y) por realizar el anlisis del ruido seales, ya sea con transformada rpida de Fourier (FFT) o con el mximo mtodo de la entropa (MEM).

Para el caso ms simple de dos Wes con la misma impedancia (Z1 Z2 = ) la impedancia de ruido es igual al mdulo de la impedancia del electrodo | Z (f) |. Este resultado es vlido independientemente del origen del ruido seales (evolucin de la burbuja localizada o corrosin uniforme, debido a la reaccin catdica) y la forma de la parcela de la impedancia, incluso si el los niveles de ruido de los dos electrodos son diferentes. En tal caso, el ruido las medidas son equivalentes a las mediciones de impedancia para las que la perturbacin de la seal externa ha sido sustituido por el ruido interno generados por los procesos de corrosin. Sin embargo, cuando los dos Wes no tienen la misma impedancia, el anlisis de la impedancia de ruido requiere una interpretacin ms cautelosa. Dependiendo de la fuente de la contaminacin acstica de la impedancia medida o bien puede ser el de un ctodo de calma o la de un nodo de calma mientras que en casos intermedios de los resultados de la medicin de Zn se muestran un comportamiento mixto y ser ms difciles de interpretar. Por ejemplo, si burbujas de hidrgeno se estn desarrollando en el ctodo, mientras que el nodo se somete a la corrosin generalizada, el ruido del ctodo es varios rdenes de magnitud mayor que la del nodo, por lo que el Zn es igual a mdulo de la impedancia del nodo, | Za |. En estas condiciones, mientras que los registros de tiempo parecen mostrar slo los procesos catdica, la impedancia medida es la del nodo, con el ruido de la ctodo como seal de entrada. Un caso contrario sera una celda en la que el nodo est experimentando picaduras, mientras que la reaccin catdica es la reduccin de oxgeno disuelto oxgeno o de una situacin impuesta galvnica. Dado que el ruido es andico preponderante, la ecuacin. (5.27) muestra que el Zn es igual a la impedancia mdulo del ctodo, | Zc |. El ruido andica es la interna fuente de la seal utilizada para la medicin de la impedancia del ctodo Junto Sistemas Array multielectrodo y sensores. El uso de sistemas de arreglo multielectrodo (CMAS) de la corrosin seguimiento es relativamente nuevo. Las ventajas de utilizar mltiples electrodos incluyen la posibilidad de obtener un mayor muestreo estadstico de las fluctuaciones de corriente, una mayor proporcin de reas de ctodo a nodo para para mejorar el crecimiento de la corrosin localizada una vez iniciado. CMAS Tambin ofrecen la posibilidad de estimar la tasa de penetracin de pozo y obtener distribucin espacial macroscpico de corrosin localizada [25]. Figura 5.38 muestra el principio de la CMAS en el que una resistencia es colocado entre cada electrodo y el punto de acoplamiento comn. Los electrones de una corrosin o corrosin relativamente ms el flujo de electrodos a travs de la resistencia conectada al electrodo y producir

una pequea gota potencial por lo general de la orden de microvoltios pocos. Esta cada de potencial se mide por el voltagemeasuring de alta resolucin instrumento y se utiliza para derivar la corriente de cada electrodo. sondas de CMAS se puede hacer en varias configuraciones y tamaos, dependiendo de las aplicaciones. Figura 5.39 muestra algunos de los tpicos. Las sondas que se inform de control de la corrosin en tiempo real. Debido a que la superficie del electrodo es por lo general entre 1 y 0,03 mm2, que es aproximadamente de 2 a 4 rdenes de magnitud menor que el de una sonda LPR tpico o un ruido electroqumico tpico (ES) de la sonda, la prediccin de la tasa de penetracin o corrosin localizada tasa asumiendo corrosin uniforme en el pequeo electrodo es realista en la mayora de las aplicaciones. sondas de CMAS se han utilizado para el monitoreo corrosin localizada de una variedad de metales y aleaciones en las siguientes ambientes y condiciones: Los depsitos de bacterias reductoras de sulfato Los depsitos de sal en el aire La alta presin de gas natural simulada. Sal saturada de soluciones acuosas Concentrado de soluciones de cloruro Hormign Suelo Baja conductividad del agua potable Proceso de corrientes de plantas qumicas en las temperaturas elevadas Revestimientos Cuando CMAS se utilizan en un entorno relativamente corrosivos, los datos obtenidos se puede reducir a un solo parmetro, para que la sonda puede utilizarse convenientemente para el tiempo real y monitoreo en lnea propsitos. La corriente ms andica se ha utilizado como un parmetro la seal de las sondas de la CMAS. Debido a que los electrodos andica en un CMAS sonda de simular los sitios andica sobre una superficie metlica, la ms andica actual puede considerarse como la corriente de corrosin de la mayora de los corrosin sitio en el metal.

En un ambiente menos agresivos o con ms resistentes a la corrosin de aleacin, el electrodo ms andica puede no ser totalmente cubiertos por andica sitios hasta que el electrodo est completamente corrodo. Por lo tanto, la ms andica electrodo todava pueden tener sitios catdica disponibles, y los electrones de los sitios andica puede fluir internamente a los sitios catdica en el mismo electrodo. La corriente total a la corrosin andica, Icorr, y el corriente medida andica, Ia puede estar relacionada por la ecuacin. (5.28). Ia me excorr = e (5.28) donde e es un factor de distribucin actual que representa la fraccin de electrones resultantes de la corrosin que fluye a travs del exterior circuito.

El valor de e puede variar entre 0 y 1, dependiendo de parmetros tales como la heterogeneidad de la superficie del metal, la medio ambiente, el tamao del electrodo, y el nmero de electrodos de deteccin. Si el electrodo est muy corroda y significativamente ms andica de los otros electrodos en la punta de prueba, el valor de e para este corrosin electrodo se aproxima a 1, y la medida de corriente externa sera igual a la corriente de corrosin localizada. Proteccin Catdica La proteccin catdica es ampliamente utilizado en las pequeas a muy grandes estructuras para proteger los metales y particularmente el acero contra la corrosin. A menudo, esto se puede lograr mediante el uso de una corriente de proteccin que se ya sea generada por una fuente de alimentacin en lo que se llama impresionado actual de la proteccin catdica (CIPC) o con cualquier otro metal que corroe ms rpidamente que el metal protegida y por lo tanto es sacrificado es el proceso. El captulo 13 ofrece una ms detallada discusin de esta tcnica importante.
CORROSION DE UN METAL EN UN ACIDO

A travs del instrumento de la corrosin (o cualquier otros electroqumica) reacciones bajo investigacin. Debido a que el electrodo contrario se puede sufrir la corrosin (Ya que est proporcionando toda la corriente en el sistema), materiales inertes se utilizan generalmente. La mayora de los materiales comunes usados para los electrodos del contador se barras de grafito, el platino o el oro

(como papel, malla, o alambre), y niobio o titanio platinado. Grafito las barras son los menos caros, pero, ya que son porosas, puede ocluir la solucin de la prueba, dando como resultado la contaminacin de las pruebas posteriores si no se limpian cuidadosamente (por ejemplo, agitacin ultrasnica en agua desionizada). Platino y de oro son los ms caros, pero son fciles de limpiar y pueden proporcionar corrientes ms altas que el grafito y puede por lo tanto ser fsicamente ms pequeo. Niobio platinizados y el titanio son ms baratas que el platino puro, proporcionar capacidad de corriente comparables, y son ms fciles de utilizar debido a la rigidez que ofrece el niobio o titanio sustrato. Hay una serie de electroqumica estndar pruebas de laboratorio a la corrosin que se han desarrollado. Una lista parcial se muestra en la Tabla 3.3. El general premisa de estos mtodos se describe en el siguiente prrafos: Resistencia a la polarizacin lineal (LPR) es un mtodo en el que la respuesta electroqumica de una corrosin metal es investigado cerca de su circuito abierto, o la corrosin, potencial. Por lo general, se trata de la polarizacin del material de inters por debajo de los 15 a 30 mV potencial de corrosin y un lento incremento (o anlisis) de el potencial de las posibilidades comparables por encima de la potencial de corrosin. Dentro de esta regin de potencial, es supone que la relacin entre el potencial y registro de corriente es lineal, lo que permite el clculo de la velocidad de corrosin a travs de:

Condiciones idnticas, los resultados indican LPR significativamente mayores tasas de corrosin de las mencionadas con mtodos gravimtricos. Ello se debe en muchos casos porque de las complicaciones discutido previamente con respecto a las pruebas de inmersin. Una de las posibles complicaciones con LPR (y las pruebas de barrido electroqumico) es el efecto de velocidad de barrido. Escanear las tasas (la tasa de cambio de la aplicacin potenciales) tienden a ser del orden de 0.167 mV / seg (o 0,6 V / h). Una tasa de barrido lento se utiliza generalmente para asegurar que la prueba se asemeja mucho el estado de equilibrio condiciones.* 1LPR puede ser un mtodo valioso para determinar la velocidad de corrosin de un material, ya que proporciona una medicin instantnea sin tener que realizar experimentos a largo para lograr importantes prdida de peso, y puede llevarse a cabo en alta temperaturas y presiones. El supuesto principal en la realizacin de pruebas de LPR es la corrosin que ocurre es no localizados en la naturaleza. Adems, si el material es muy pasivo (por ejemplo, aceros, inoxidables, Ti, Al, y aleaciones de nquel-base) y la velocidad de corrosin pasiva deseada, LPR puede dar resultados engaosos. En tal casos, otros mtodos tales como la polarizacin potenciosttica deben ser examinados. Polarizacin potenciosttico implica el ajuste de la potencial del metal en el medio ambiente fuera de su potencial de corrosin y se mantiene constante para un cierto perodo de tiempo especificado. Cuando polarizada y mantenido durante largos perodos de tiempo, el verdadero condicin de estado estacionario del material en que el potencial se puede obtener. Esto se puede hacer para examinar la a largo plazo la tasa pasiva a la corrosin, pero tambin puede ser utiliza para determinar la susceptibilidad a largo plazo para localizados corrosin o corrosin bajo tensin (en el caso de una muestra subrayado). Corrosin localizada se manifiesta por un eventual incremento en el corriente medida que entonces se mantiene durante un perodo prolongado perodo de tiempo. En comparacin del tiempo necesario para observar el aumento actual, la relacin resistencia de los materiales diferentes a la corrosin localizada se puede obtener. Por otra parte, los efectos de inhibidores de la corrosin y la posible corrosin acelerantes de corrosin localizada pueden ser examinados.

FIGURE 3.14 Effect of [C1_]/ [HS_] ratio on crevice

Iniciacin a la corrosin determinada mediante pruebas de potenciosttica. FIGURA 3.15 Esquema de un potencio dinmico polarizacin resultado de la prueba (5). Por ejemplo, la figura. 3.14 ilustra los efectos de la solucin qumica en forma de cloruro / sulfuro de relacin a la incoacin de corrosin de la grieta de tipo 304 de acero inoxidable (6). Potenciosttico pruebas, aunque til, tambin puede resultar problemtico. En primer lugar, es claro, a priori, la duracin de las pruebas se tienen que ejecutar. Los casos presentados muestran que la polarizacin por perodos de hasta a varios aos puede ser necesaria para alcanzar la deseada respuestas. En otros casos, la polarizacin de los perodos tan breve como de unos minutos se necesita. En segundo lugar, cuando se utiliza la polarizacin potenciosttica hacer sensibles medidas de corrientes muy bajas, es fundamental eliminar de la mejor manera posible las fuentes de parsitos actual. Para hacer las mediciones del pasivo velocidad de corrosin, deben extremarse las medidas para eliminar todas las trazas de oxgeno en el sistema, ya que cualquier catdica reduccin del oxgeno se traducir en una subestimacin de la velocidad de corrosin pasiva. Potenciodinmico, o la polarizacin cclica, como la nombre lo indica, consiste en un barrido continuo o cambio de potencial. Este mtodo es similar al el mtodo LPR, con excepcin de la gama de potenciales examinados va mucho ms all de la gama limitada cerca de la potencial de circuito abierto del enfoque de LPR. Potenciodinmico la polarizacin puede proporcionar informacin sobre el comportamiento electroqumico global de un material en un entorno determinado. Debido a esto, el general resistencia a la

corrosin y la tasa se puede calcular examinar el comportamiento de cerca el potencial de circuito abierto; la cintica de la reaccin de cualquier especie catdica puede ser explorado a travs de la polarizacin catdica, la pasiva velocidad de corrosin (si el material es pasivo) se puede examinado y, por ltimo, el comportamiento a la corrosin localizada Tambin se puede determinar. Esquemtica de una polarizacin tpica potenciodinmico curva para un material pasivo que sufre corrosin localizada.Una vez ms, el mismas preocupaciones sobre los efectos de la velocidad de barrido en medidas planteadas anteriormente se aplican aqu. Los resultados de llevar a cabo una serie de potenciodinmico pruebas pueden ser utilizados para comparar el desempeo relativo de diferentes materiales, as como definir la "seguridad" regiones del medio ambiente operativo. Fig. 3.16 ilustra esto comparando el potencial repasivacin El potencial de corrosin localizada por encima del cual es es posible) de diferentes materiales en funcin de cloruro concentracin. Si el sistema en cuestin est construida de aleacin 825 y contiene el entorno 2.10 M de cloruro a 95 C, sin corrosin localizada sera el caso si el potencial de corrosin en que flujo de proceso no supera aproximadamente 0 V en la escala de calomel saturado (SCE). Si, por el otro mano, o el potencial de corrosin o el cloruro de concentracin fue mayor, aleacin 825 se espera de sufrir corrosin localizada y, por tanto, la seleccin de otro material tal como las aleaciones 625 o 22 estara justificado. Galvanosttico y la polarizacin galvanodynamic son idnticos a potenciosttica y potenciodinmico polarizacin excepto que en vez de controlar el potencial, la corriente se controla. Aunque es mucho menos FIGURA 3.16 Relacin entre el potencial repasivacin para diferentes materiales y la concentracin de cloruro de definir regiones donde la corrosin localizada voluntad y no se producir. frecuente que los mtodos de potencial controlado, el control de la actual permite el control preciso de la cantidad total de carga que se transmite durante el experimento. Este nivel de control es til para reducir al mnimo el dao global que se hace para un determinado muestra, lo que facilita los anlisis post-test. Espectroscopia de Impedancia Electroqumica (EIS) Es un mtodo que utiliza un voltaje alterno o (AC) como la fuente de entrada al sistema en lugar que el puramente corriente directa (DC) de origen utilizados en los mtodos discutidos previamente. El ms simple manifestacin de la interfase metal-solucin es una resistencia y el condensador en paralelo, como se ilustra en la figura. 3.17, conocido como circuito de Randle. Porque elctrica componentes (por ejemplo, resistencias, condensadores, inductores, etc) tienen ciertas caractersticas, y electroqumicos, porque (Y por tanto la corrosin), los procesos pueden ser imitaba como componentes elctricos, EIS ofrece un herramienta valiosa para estudiar estas reacciones (Fig. 3.18). EIS es particularmente hbil para el examen de la corrosin en ambientes de baja conductividad (tales como lquidos orgnicos) debido a que la medicin de la

velocidad de corrosin (como Rp) es relativamente poco afectada puesto que los componentes individuales puede, en muchos casos, se separan. Por el contrario, mediciones precisas de la velocidad de corrosin utilizando los mtodos descritos anteriormente DC se puede comprometer en los medios de alta resistencia. EIA tambin es eficaz a examinar la integridad de los revestimientos y pelculas, incluidos los recubrimientos orgnicos y pinturas, en las superficies metlicas. Aunque EIS ha demostrado ser un poderoso mtodo para estudiar la corrosin en una amplia gama de

COMPARACION DE LAS VELOCIDADES DE CORROSION PARA LOS METALES Condiciones, tambin se ha encontrado para ser altamente difcil de interpretar en muchos casos, y requiere a menudo equipo altamente especializado y costoso conducta. Por ejemplo, porque la respuesta de la EIS real metal y el medio ambiente en estudio se compara con un modelo del circuito, cualquier nmero de modelos de circuitos puede ser diseado de forma que generar respuestas idnticas o muy similares. Por lo tanto, para desarrollar un modelo adecuado, algunos conocimiento de las reacciones de corrosin y otros tomando lugar es necesario. Por otra parte, slo porque el modelo se compara bien con el sistema en estudio no significa que el modelo es correcto, ya que el significado fsico del modelo puede no ser exacto. A pesar de sus limitaciones, EIS est ganando en aceptacin y ahora es ampliamente utilizado. ruido electroqumico (ES) consisten en mediciones de las fluctuaciones espontneas de la corriente y potencial durante varios procesos de corrosin. Estos fluctuaciones, en funcin de su frecuencia y magnitud, se han relacionado con muchos de corrosin Procesos que incluyen: Propagacin de grietas por corrosin bajo tensin de disolucin de recin metal expuesto en la punta de la grieta Pozo de iniciacin y eventual crecimiento corrosin de la grieta choque de partculas (erosin) la corrosin microbiana Corrosin Inhibidor de la eficacia de deteccin

Aunque suele utilizar en la supervisin en el servicio para la corrosin, ES se ha utilizado en pruebas de laboratorio. ES se utiliza a menudo en un intento por determinar la base mecanismos electroqumicos asociados con la corrosin. Dicho esto, sin embargo, ha ES ha utilizado por ms pruebas de rutina. Por ejemplo, ES se ha utilizado para detectar rpidamente los inhibidores de la corrosin de eficacia, as como para evaluar el desempeo de muchos recubrimientos orgnicos en funcin del tiempo. La principales limitaciones asociadas con la norma de prueba son: (1) los requisitos para las pruebas ms especializadas equipos, (2) no existe un estndar mtodo actualmente disponible, y (3) interpretacin de los resultados obtenidos puede ser complicado. De estos, el hecho de que no existe un mtodo estandarizado existentes para realizar e interpretar pruebas de ES es la mayor limitacin a su uso generalizado. Cabe sealar, sin embargo, que se estn realizando esfuerzos para desarrollar normalizado mtodos y ES, en el tiempo, estos deben hacer ms fcil la realizacin de estas pruebas. Adems de los mtodos descritos anteriormente, Tambin es una cantidad considerable de equipos auxiliares y las variaciones que se pueden explorar. Por ejemplo, la efecto del flujo de fluido en la corrosin se estudia a menudo utilizando muestras de rotacin como los cilindros, discos y anillos, en relacin con casi todos los electroqumica mtodos de ensayo. Los nuevos mtodos para estudiar el flujo, incluyendo choque del jet, tambin se utilizan en combinacin con estos mtodos.

Adems, otras condiciones tales tiene alta temperatura y la presin tambin puede ser explorado utilizando la prueba de corrosin electroqumica muchos mtodos, siempre que se adopten disposiciones adecuadas para garantizar el correcto funcionamiento de varios componentes (Especialmente el electrodo de referencia). La relacin de reas entre las regiones activas y pasivas puede acercarse a los diferentes valores dependiendo de las circunstancias. De todos modos, en estas condiciones, la forma de la corrosin no es tpicamente uniforme, porque el estado nominal es tan cerca de la pasividad regin en el diagrama de Pourbaix. El resultado es una forma de transicin entre uniforme y corrosin localizada, que a menudo se produce en condiciones reales. Los datos que proporciona la base para las figuras 7.3 y 7.4 no son vlidas en general, a pesar de que se basan en pruebas y en parte en los clculos. Adems, se combinarse de tal manera que se corresponda con el diagrama de Pourbaix y al mismo tiempo da una densidad de corriente de corrosin potencial y caractersticas de razonable acuerdo con los valores observados. Figura 7.3 Diagrama de Pourbaix y el potencial - registro de diagrama de densidad de corriente que muestra el estado de de hierro en cido diluido (pH = 2). 7.3 Corrosin galvnica 7.3.1 Condiciones que determinan las tasas de corrosin Cuando un contacto metlico se hace entre un metal ms noble y una menos noble, la velocidad de corrosin se incrementar en este ltimo y la disminucin en los primeros. Una condicin necesaria condicin es que tambin hay una conexin electroltica entre los metales, por lo que un circuito cerrado se establece (Figura 7.5).

Distance

7.3 Corrosin galvnica 7.3.1 Condiciones que determinan las tasas de corrosin Cuando un contacto metlico se hace entre un metal ms noble y una menos noble, la velocidad de corrosin se incrementar en este ltimo y la disminucin en los primeros. Una condicin necesaria condicin es que tambin hay una conexin electroltica entre los metales, por lo que un circuito cerrado se establece (Figura 7.5).

La serie de la norma potencial reversible de los diferentes metales (seccin 3.6) se ahora y entonces se utiliza para explicar y estimar el riesgo de corrosin galvnica. Esto puede ser muy engaoso, porque 1) los potenciales de expresar las propiedades termodinmicas, que no nos dice nada sobre la velocidad de reaccin (por ejemplo, las tendencias son pasivacin no se tiene en cuenta), y 2) si la

diferencia de potencial entre los dos metales en un par galvnico es grande, el metal ms noble no participa en la corrosin proceso con sus propios iones. As, bajo esta condicin, el potencial reversible de metal noble no juega ningn papel. Adems de la serie estndar potencial reversible tenemos prctica galvnica series que muestran los potenciales de corrosin de varios metales en un entorno determinado. Una nueva serie galvnica de diferentes materiales en agua de mar a 10 C y 40 C Se ha establecido, vase la Figura 7.6. Se muestra que los potenciales de corrosin de la mayora de los materiales resistentes a la corrosin dependen considerablemente de la temperatura. Esto es debido a una capa de limo microbiolgico (bacterias)) que se forma en temperaturas por debajo de sobre 30 C en las aguas del norte, y por debajo de 40 C en aguas ms clidas como la del Mediterrneo. La actividad bacteriana eleva el potencial de estas materias (vase Secciones 6.2.1 y 7.5.4, Figura 7.23). Anteriormente publicado serie galvnica no mostrar el resultado de este efecto, probablemente debido a los perodos de exposicin era demasiado corto para implicar la potencial de crecimiento. Adems de la temperatura, la velocidad del flujo puede tener algn efecto sobre el potencial de corrosin. Los datos de la Figura 7.6 se registr a 1 m / s. Figura 7.6 la serie galvnica de diferentes materiales en agua de mar a 40 C 10oCand [7.5, 7.6].

Figure 7.6 Galvanic series of different materials in seawater at 10oCand 40oC [7.5, 7.6].

Una serie relevancia de este tipo es una base ms adecuada para la prediccin de galvnica los riesgos de corrosin que es el estndar de la serie potencial reversible. Sin embargo, la prctica serie galvnica slo proporcionan informacin cualitativa e incompleta. Para explicar lo que condiciones de determinar la tasa de corrosin galvnica, y para predecir la tasa, que debe estudio de las curvas de

sobretensin de las reacciones reales que tienen lugar (ver Figura 7.7). Para tener en el mbito de cada metal en cuenta, se recomienda llamar estas curvas en forma de un potencial de anotaciones diagrama actual. Si los datos de densidad de corriente se dan, estos datos tienen que ser multiplicado por el rea real de cada reaccin. En Figura 7.7, hay dos metales corrosin, A y B, y una reaccin catdica que pueden tendr lugar en A y B. Sobre la base del potencial de anotaciones curva actual para cada reaccin (en cada metal), las curvas de la suma de las corrientes andica y catdica, respectivamente, se dibujan. En el primer caso, se prescinde de cualquier cada de potencial en la solucin y en el metal, es decir, el potencial de electrodo es el mismo en ambos materiales. Este comunes potencial Ecorr se determina como el punto de interseccin de las curvas de suma, y el actual de cada reaccin viene dada por la interseccin entre la lnea E = Ecorr y la potencial de registro de la curva actual de la reaccin real. La corriente de corrosin del metal A aumenta de IcorrA a I ' Corra, mientras que la de metal B disminuye de IcorrB a I ' CoIRB cuando los dos metales se acoplan entre s (metal B est protegido). El galvnica actual entre los dos materiales est dada por la diferencia entre el nodo y catdica de corriente en el material menos noble A, que es igual a la diferencia entre catdica y la corriente andica en el material ms noble B: La ecuacin (7.1) expresa tambin que la tasa total a la corrosin del metal menos noble (I ' Corra) consiste en una contribucin de la corrosin galvnica (Igalv) y una contribucin de libre de corrosin debido a la reaccin catdica en el mismo metal (IcatA). La corrosin densidades de corriente de un par galvnico finalmente se obtiene dividiendo la corrosin actual de cada metal por el rea correspondiente. Puede verse en la Figura 7.7 que el aumento de la corriente de corrosin del metal A debido al acoplamiento galvnico no es afectada significativamente por la reaccin de B / B +. Este ser el caso en todas las situaciones donde la distancia entre el potencial andico dos curvas no es especialmente pequea (ver ms abajo). Con esta reserva, ni el diferencia EOB - EOA entre los potenciales reversibles ni la diferencia Ecorr = EcorrA - EcorrB entre los potenciales de corrosin de los dos metales separados puede decir nada acerca de la intensidad de la corrosin galvnica. Esto es determinado por el aumento en la reaccin catdica para la corrosin del metal Un oxgeno (por ejemplo, o de hidrgeno reaccin) causada por el acoplamiento galvnico. Por lo tanto, la propiedad de metal que por lo general determina la velocidad de corrosin galvnica de un metal dado menos noble es la catdica la eficiencia del metal ms noble en la pareja. La diferencia en catdica eficiencia entre los distintos metales se debe principalmente al intercambio de diferentes corrientes densidades.

Tabla 7.3 muestra un ejemplo de tasas de corrosin galvnica de las aleaciones de aluminio en 3,5% NaCl cuando se combina con diferentes materiales. Por ejemplo, se ve que el contacto con el acero de baja aleacin da mucho mayores tasas de corrosin galvnica en la aluminio que se pone en contacto con las opciones - desde un punto de vista prctico - ms noble aceros inoxidables y aleaciones de Ni y Ti-basada (en relacin con las descripciones de material, vase la seccin 10.1). El cuadro refleja la eficiencia catdica de los distintos materiales junto al aluminio. Con las condiciones reales en mente, debe tenerse en cuenta que el agua de mar natural puede dar efectos galvnicos muy diferente de la de soluciones de NaCl puro. El lodo microbiano capa antes mencionados pueden provocar la eficiencia catdica de los materiales ms nobles tales como aceros inoxidables para aumentar 1-3 rdenes de magnitud en funcin de la condiciones. En circunstancias desfavorables corrosin galvnica de algo menos materiales nobles (por ejemplo, las aleaciones de cobre), junto con el acero inoxidable puede aumentar en consecuencia [7.6]. En materiales como aceros de baja aleacin sin alear y las bacterias actividad no tiene ningn efecto significativo en la reduccin del oxgeno. Cuando estos materiales se expuestos al agua de mar, los depsitos de xido y carbonato de calcio se forman, con la resultado de que la densidad de corriente catdica se convierte en similar al indicado para acero inoxidable de acero en el 3,5% de NaCl en la Tabla 7.3. Contrariamente a los casos en que los materiales se sumergen en agua de mar natural, en un ambiente marino, los aceros inoxidables actuar menos eficientemente como ctodos de cobre y no ordinaria aceros estructurales. Los ejemplos tratados anteriormente para mostrar el resultado de una cosa que el uso de prcticas galvnica serie (Ecorr) e incluso la serie de equilibrio ms estndar posible (E0 0) es ms o menos.

0)

1)

Figura 7.7 catdica y andica curvas de sobretensin para un elemento galvnico de los metales A 0) (menos nobles) y B (ms nobles). Tabla 7.3 densidades de corriente galvnica entre aleaciones de aluminio y otros materiales en una 3,5% de NaCl. Los valores medios de 24 horas de exposicin. relacin de la zona: 1:1. Un densidad de corriente de corrosin de 9,2 A/cm2 es equivalente a una velocidad de corrosin de 0,1 0) mm / ao en promedio para el aluminio. (Adaptado de Mansfeld et al. [7.7].)

2)

0) 1)

Corrosin densidad de corriente para la respectiva aleaciones Al separarse de otros metales. inadecuada en la evaluacin de la corrosin galvnica. Sin embargo, si las curvas de sobretensin o los datos relevantes como que en la tabla 7.3 no estn disponibles, la serie galvnica de prcticas el medio ambiente real puede ser aplicado de la siguiente manera: a) Si Ecorr <50 mV por dos metales, el acoplamiento galvnico entre ellos slo le dar pequeos cambios en las velocidades de corrosin (si la relacin de reas entre el nodo y ctodo no es particularmente desfavorable, o si el metal menos noble no se hace responsable de tpico de corrosin localizada, por ejemplo, picaduras). b) Si Ecorr> 50 mV, existe un riesgo de aumento de velocidad de corrosin en el menos noble metal despus de acoplamiento galvnico, pero la diferencia entre la corrosin 0) potenciales no es una medida confiable para el aumento de la velocidad de corrosin debido a la contacto galvnico. En los casos en que el metal ms noble es muy eficiente ctodo, incluso reas iguales de los dos materiales pueden causar insuficiencia relativamente rpido (Comparar la tabla 7.3).

2)

3)

4)

5)

Ejemplo 1: cobre acelera considerablemente la corrosin en el acero sin alear y an ms en las aleaciones de aluminio en agua de mar, porque el Cu es un servicio ms eficiente ctodo de aluminio de acero y, en particular. Ejemplo 2: Para las aleaciones de cobre en contacto con el acero inoxidable en agua de mar, con una proporcin de 1:1 entre el rea de los materiales, el acoplamiento galvnico puede dar una aumento de la velocidad de corrosin del cobre por un factor de 4.8 [7.8]. (En este caso, de acero inoxidable es el ctodo ms eficiente.) Ejemplo 3: titanio suele causar, a pesar de su nobleza prctica, poco la corrosin galvnica en contacto con el acero cuando la relacin del rea es aproximadamente 1:1, porque Ti no es un material del ctodo eficiente (puede haber excepciones en agua de mar con pelculas bacterianas). Con una superficie relativamente grande de titanio, daando a la corrosin puede tener lugar en los aceros, aleaciones de cobre, etc c) Si el rea catdica es mucho mayor que el rea andica (Ac>> Aa), la corrosin tipo del material menos noble puede aumentar fuertemente por acoplamiento galvnico, incluso con pequeas diferencias entre los potenciales de corrosin de los materiales separados. Un ejemplo de esto es pesado a la corrosin en los pernos de Monel en una bomba de agua de mar con carcasa de acero ferrtico-austentico SAF 2205 (UNS S 31503). El incumplimiento se produjo despus de 3 meses de servicio. Pasivo SAF 2205 tiene sobre el mismo potencial de corrosin pasiva AISI 316 en agua de mar (ver Figura 7.6), mientras que el potencial de Monel es un poco menor. Precauciones especiales que deben tomar si el metal menos noble en la pareja es susceptible de corrosin localizada (como es el caso de de aluminio en solucin acuosa que contiene cloruro). Como ya se seal, la relacin de reas entre los metales en un par galvnico juega un papel crucial para la velocidad de corrosin galvnica. La importancia se ilustra mejor en un potencial de registro de esquema actual, en el rea del metal menos noble convenientemente puede ser igual a 1 cm2. En la Figura 7.8 esto se muestra con un ejemplo de hierro o en de acero sin alear, en un caso es el nico (Ac = 1 cm2) y en otros casos est conectado a de acero inoxidable para que el rea catdica total es de 10 y 100 cm2, respectivamente. Por simplicidad se ha asumido que las curvas de sobretensin catdica son iguales en el acero inoxidable y aleado. Dos ambientes diferentes se consideran: a) el agua celular, pH = 6, donde la corrosin es la difusin controlada. Se ve que la corriente de corrosin en este caso es proporcional al rea catdica (el

6)

7)

8)

9)

10)

11)

densidad de corriente de corrosin es de 30, 300 y 3000 A/cm2, respectivamente).

12)

b) el agua cida De aireado, el pH = 3, donde la reaccin catdica es la activacin controlada. El efecto de aumentar la superficie catdica es considerablemente menor en este caso que en el caso a) debido a la pendiente de la curva catdica. Debe, sin embargo, benoticed que es el cambio mismo paralelo de la curva a lo largo de la corriente catdica eje de un aumento de la superficie determinada en ambos casos, es decir, una dcada para cada 0) dcada de aumento de la superficie.

17)

Detalles en el procedimiento para la determinacin de la tasa de corrosin de pareja galvnica, que siempre debe atenerse a la regla principal Ia Ic = , que es la base para la derivacin de la corriente de corrosin Icorr y entonces la densidad de corriente de corrosin Icorr = Icorr / Aa. Es evidente que una gran proporcin de rea de Ac / Aa necesario evitar que la corrosin galvnica es posible. Si una estructura expuesta a condiciones corrosivas se va a pintar, es por lo tanto ms importantes para pintar el material ms noble que las otras partes de la estructura. Si el material ms noble est directamente expuesto al ambiente, las pequeas defectos en la capa de pintura sobre el material menos noble dar muy altos ratios de Ac / Aa e intensa corrosin en los defectos de revestimiento.

Adems de la eficacia catdica y la relacin del rea, la conductividad de la electrolito y la geometra del sistema juegan un papel importante, ya que estos factores determinar si habr una cada considerable potencial en el lquido de un metal a la otra. Limitacin de la tasa de corrosin galvnica, debido a una cada de potencial se muestra en la una manera simplificada en la Figura 7.9. En este caso, se supone que prcticamente todos los cathodicreaction se lleva a cabo sobre el material ms noble y, esencialmente, toda la reaccin andica por una parte menos noble. (Hay, sin embargo, se desprende de la descripcin anterior que esta hiptesis est lejos de ser vlida en muchos casos.) Sin soltar el potencial de la corriente de corrosin es Icorr. Con una cada de potencial en el lquido que hay una diferencia en el potencial de electrodo entre el nodo y el material catdico, E = Ec - Ea, y la corriente de corrosin se reduce a I ' corr (en orden para satisfacer la condicin de Ia = Ic).