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Mendleff

Similitude des lments


et loi priodique
Ce que nous avons isol dans le dernier chapitre des principes de chimie (traduction
franaise de M.B. Achkinasi et M.H. Carrion) est trop fragmentaire pour permettre
d'tudier la chimie de Mendle ff, mais suffit faire comprendre le concept du systme
priodique des lments.
Les exemples prcdents nous montrent que la somme des notions que nous
possdons sur les transformations propres aux corps simples, est insuffisante pour
permettre d'apprcier la similitude des lments.
Les diffrents lments peuvent, en effet, se ressembler par diffrents points.
Ainsi Li et Ba ont plusieurs proprits analogues celles de Na ou de K; sous
d'autres rapports, ils se rapprochent de Mg ou de Ca. n est donc vident que,
pour trancher cette question, il faut se baser non seulement sur les proprits
qualitatives chimiques, mais aussi sur des signes quantitatifs, susceptibles d'tre
mesurs. Quand une proprit peut tre mesure, elle perd son caractre d'incer-
titude et devient un signe quantitatif.
Au nombre des proprits mesurables des lments, ou de leurs composs
corresp0!ldants, appartiennent :
a) L'isomorphisme ou similitude des formes cristallines et la facult qui en
dpend de former des mlanges isomorphes.
b) Le rapport des volumes des composs semblables des lments.
c) La composition de leurs combinaisons salifiables.
d) Le rapport des poids atomiques des lments.
[Mendleff tudie les trois premiers points. Il est conduit alors traiter du poids ato-
mique des Uments.]
Plusieurs groupes d'lments semblables sont connus depuis longtemps. L'oxy-
gne, l'azote, le carbone etc. possdent des analogues qui seront tudis plus bas.
Leur tude nous conduit ncessairement la question suivante : quelle est la
cause de l'analogie et quel est le rapport des groupes d'lments entre eux?
Sans avoir de rponse ces questions, il n'est gure possible de grouper les
lments analogues sans tomber dans des erreurs grossires, attendu que les notions
du degr de l'analogie ne sautent pas toujours aux yeux et ne sont pas d'une pr-
cision rigoureuse. Ainsi, par exemple, le lithium ressemble sous certains rapports
Mendleff
au potassium; par d'autres points, il se rapproche du magnsium; le glucinium
ressemble l'aluminium et au magnsium. Le thalium, comme nous le verrons
plus tard, et comme on l'a observ ds sa dcouverte, ressemble au plomb et au
mercure mais possde en mme temps une partie des proprits du lithium et du
potassium. Il est certain que, l o nous ne pouvons pas mensurer, il faut bon gr
mal gr se borner faire un rapprochement ou une comparaison base sur les
proprits les plus videntes qui sont parfois loin de prsenter une prcision absolue.
Les lments ont cependant une proprit exactement mensurable, c'est leur
poids atomique. le poids de l'atome exprime la masse relative de l'atome ou, en
d'autres termes, abstraction faite de la notion de l'atome, cette grandeur montre
le rapport qui existe entre les masses constituantes des units chimiques indpen-
dantes, c'est--dire des lments. Or, il rsulte de toutes les notions prcises que
l'on possde sur les phnomnes de la nature que toutes les proprits d'une subs-
tance dpendent justement de sa masse, parce que toutes, elles sont fonction des
mmes conditions ou des mmes forces qui dterminent le poids du corps; or ce
dernier est directement proportionnel la masse de la substance. Il est donc tout
naturel de chercher une relation entre les proprits analogues des lments d'une
part et leurs poids atomique d'autre part.
Telle est l'ide fondamentale qui oblige DISPOSER TOUS LES LMENTS D'APRs
LA GRANDEUR DE LEUR POIDS ATOMIQUE. Cela fait, on remarque immdiatement
la rptition des proprits dans les priodes des lments. Nous en connaissons
dj des exemples :
FI = 19;
Na = 23;
Mg = 24;
Cl = 35,5;
K= 39 ;
Ca= 49 ;
Br = 80;
Rb = 85;
Sr = 87;
1 = 127
Cs = 133
Ba = 137
Les trois exemples ci-dessus permettent de saisir l'essence de la question. Les
halognes ont des poids atomiques plus petits que les mtaux alcalins et ceux de
ces derniers sont galement infrieurs ceux des mtaux terreux. C'est pourquoi,
EN DISPOSANT LES LMENTS D'APRS LA GRANDEUR CROISSANTE DE LEUR POIDS
ATOMIQUE, ON OBTIENT UNE RPTITION PRIODIQUE DES PROPRITs. C'est ce
qu'nonce LA LOI PRIODIQUE : les proprits des corps simples, comme lesIormes et
les proprits des combinaisons, sont une fonction priodique de la grandeur du poid$
atomique *.
* La loi priodique et le systme priodique tels qu'ils sont exposs ici ont t publis
dans la premire dition de cet ouvrage commenc en 1868 et termin en 1871. Au commen-
cement de 1869 j'ai adress beaucoup de chimistes mon Essai d'un systme de classification
des sur leur poids atomique et leur ressemblance chimique, et dans la sance du mois
de mars 1869 de la socit chimique Russe j' ai parl Du rapport entre les proprilts et le poids
atomique des Voici les conclusions de cet article:
c 1
0
Les lments disposs d'aprs la grandeur de leur poids atomique prsentent une
c des proprits.
2
0
Les lments qui se ressemblent par leurs fonctions chimiques prsentent des poids
c atomiques voisins (Pt, Ir, Os) ou bien croissant uniformment (K, Rb, Cs).
c 3
0
La disposition des lments ou de leurs groupes d'aprs la grandeur du poids ato-
c mique correspond leur valence.
c 4
0
Les corps simples les plus rpandus sur la terre ont un poids atomique faible et tous
Similitude des lments et loi priodique
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. . ........................................... .
[Mendlrff tudie le systme priodique des lments.]
Chaque lment occupe dans le systme une place dtermine par
le groupe (chiffre romain) et par la srie ( . e arabe) auxquels il appartient et
qui indiquent la grandeur de son poids atomique. les analogies. les proprits et
la forme de l'oxyde suprieur, du compos hydrogn et des autres comoinaisons;
en un mot les principaux signes qualificatifs et quantitatifs de l'lment. n reste
encore toute une srie de dtails ou de particularits individuelles dont la cause
doit, peut-tre, tre recherche dans les petites diffrences qui existent entre les
poids atomiques.
Si un groupe quelconque renferme des lments RI' Ra, Ra et si l'un de ces
lments, par exemple R2' se trouve plac dans la srie entre les lments Qs et
T
2
, les proprits de Ra pourront tre dtermines d'aprs celle de RI' de RI'
de Qa' de T
2

Ainsi, par exemple, le poids atomique de
Ra = 1/4 (RI + Ra + Qs + TJ
Le slnium, par exemple, se trouve dans le groupe du soufre = 32 et du tel-
lure = 125. Avant lui se trouve dans la 5
C
srie As = 75, et aprs,Br = 80. Par
consquent le poids atomique du slnium
Se = 1/4 (32 + 125 + 75 + 80) = 78,
nombre trs voisin de la ralit.
On r,0urrait dterminer de cette manire les autres proprits du slnium si
elles n taient pas connues. Ainsi, par exemple, As forme HaAs; Br donne HBr;
les lments poids atomiques faibles sont caractriss par des proprits bien tranches.
Ce sont des lments typiques.
c SO La grandeur du poids atomique dtermine le caractre de l'lment.
6 n flut attendre la dcouverte de plusieurs corps simples encore inconnus, ressemblant,
c par exemple, Al et Si et ayant un poids atomique 65-75.
c 7' La valeur du poids atomique d'un lment peut qudquefois tre corrige si l'on
c connait ses analogues. Ainsi le poids atomique de Te n'est pas 128 mais il doit tte compris
centre 123 et 126.
8 Certaines analogies des lments peuvent tre dcouvertes d'aprs la grandeur du
c poids de leurs atomes .
Toute la loi priodique est renferme dans ces lignes.
[Mendleff dresse la liste des travaux ultrieurs qui confiT11Jetlt les principes de la loi priodique
et des travaux antrieurs qui ont permis la formulation de la loi.]
n est utile de rappder la fin de cet historique que jamais une loi gnrale ne s'tablit
d'emble. Ce n'est qu'aprs avoir subi l'preuve de l'exprience, cette juridiction suprme
que doivent reconnaitre tous ceux qui tudient la nature, qu'une loi reoit sa sanction. C'es
pour cette raison que je considre Roscoe, Lecoq de Boisbaudran, Nilson, Wmckler,
Brauner, Camelley, Thorpe et tous les autres auteurs qui ont appliqu la loi priodique
la ralit chimique, comme les vritables promoteurs de la loi priodique qui pour atteindre
son entier dveloppement, a encore besoin de nouvelles recherches.'
Mendle1f
il est vident que le slnium qui se trouve entre ces deux lments doit former
H2Se avec des proprits intermdiaires H3As et HBr.
Les proprits physiques du slnium elles-mmes et celles de ses combinaisons,
sans parler de leur composition qui est dfinie par le groupe, peuvent tre dter-
mines avec une trs grande exactitude d'aprs les proprits de S, Te, As et Br.
IL DEVIENT DONC POSSffiLE DE pRvom LES PROPRITs DES LMENTS ENCORE
INCONNUS.
Ainsi, il n'y a pas longtemps encore, la place IV-5 (quatrime groupe, cin-
quime srie) tait vide. .
On peut dsigner ces lments inconnus par le nom de l'lment prcdent
appartenant au mme groupe auquel on ajoute le prfixe KA qui signifie un en
larigue sanscrite.
L'lment occupant IV -5 vient aprs IV -3 occup par le silicium, nous appelle-
rons donc kasilicium Es l'lment inconnu.
Indiquons les proprits que doit possder ce nouvel lment, en prenant pour
point de dpart les proprits connues de Si, Sn, Zn et As. Son poids atomique
se rapproche de 72; son oxyde suprieur a la composition Es02 et l'oxyde inf-
rieur EsO, la forme la plus ordinaire de ses combinaisons sera EsX', les composs
infrieurs, chimiquement stables auront la composition EsX2. L'kasilicium forme
des composs organomtalliques volatils, par exemple, Es(CH3)', Es(CH3)CI,
Es(C2H5)' qui bout vers 160, etc. n forme en outre une combinaison chlore
liquide et volatile EsCI', bouillant vers 90, ayant comme poids spcifique 1,9;
EsOI sera l'anhydride d'un acide faible, collode; Es mtallique s'obtiendra facile-
ment de son oxyde et de K2EsFl6 par rduction; EsS2 ressemblera SnS
2
et
SiS! et sera probablement soluble dans le sulfure d'ammonium. Le poids spci-
fique de Es sera voisin de 5,5; Es02 aura pour densit environ 4,7, etc.
Cette dtermination des proprits de l'kasilicium, je l'ai donne en 1871 d'aprs
les proprits des lments qui sont ses analogues IV -3 = Si, IV -7 = Sn, 11-5 = Zn,
V-5 = As.
Aujourd'hui que cet lment est connu, grce la dcouverte de Winkler de
Fribourg, il est prouv que ses proprits relles correspondent absolument
celles qui avaient t prvues *. Ce sont les faits de ce genre qui dmontrent le
mieux l'exactitude de la loi priodique.
* Les lois naturelles ne souffrent pas d'exceptions et c'est en cela qu'elles se distinguent
des rgles semblables celles de la grammaire, par exemple. Une loi peut tre confirme
seulement lorsque toutes les consquences que l'on peut en tirer ont subi la sanction de la
vrification exprimentale. C'est pourquoi aprs avoir dcouvert la loi priodique, j'en ai
dduit (1869-1871) des consquences logiques propres dmontrer si cette loi tait exacte
ou non. Au nombre de ces dernires, appartient la prvision des proprits des lments
non encore dcouverts et la correction des poids atomiques de plusieurs lments encore
peu tudis. Ainsi, par exemple, on considrait l'uranium comme triatomique, et on lui
attribuait le poids atomique U = 120. A cet tat, ce mtal ne se classait pas dans le systme
. priodique j j'ai propos de doubler son poids atomique U = 240 ; cette modification a
tjustifie par les recherches de Roscoe, Zimmermann et par d'autres (chap. XXI). n en
fut de mme pour le crium (Chap. XVID) dont le poids atomique a dO. tre modifi confor-
mment au systme priodique ; j'ai dtermin la chaleur spcifique de cet lment et
corrig quelques formules de ses composs ; les recherches de Hilldebrandt, de Rammd-
Similitude des Uments et loi priodique
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L'lment qui occupe la place de l'kasilium a t appel par son inventeur
Germanium Ge (Voir chapitre XVIII). Ce n'est pas le seul dont l'existence ftt
annonce l'aide du systme priodique *. Nous verrons, en effet, plus tard,
dans la description des lments du groupe m, que les proprits dcrites par un
procd analogue pour l'kaaluminium El = III-5 = 68 furent celles du Gal-
lium, dcouvert par Lecoq de Boisbaudran. De mme la description de l'kabore
correspondit celle du scandium dcouvert par Nilson.
Attendu qu'une vritable loi de la nature ne souffre pas d'exceptions, la relation
priodique entre les proprits et les poids atomiques des lments fournit un
NOUVEAU MOYEN DE DTERMINER, D'APRS L'QUIVALENT, LE POIDS ATOMIQUE ou
la valence de certains lments dj connus mais peu tudis, pour lesquels les
autres mthodes de dtermination du poids atomique n'ont pu tre appliques.
A l'poque ou le systme priodique fut propos (1869), il y avait beaucoup
d'lments mal dfinis. La loi priodique permit de fixer leurs vritables poids
atomiques qui furent confirms dans la suite par d e ~ recherches exprimentales.
A ce nombre appartiennent: l'indium, l'uranium, le crium, l'yttrium, etc.
sberg, de Brauner, de Clve, ont confirm les modifications proposes. De deux choses
l'une, ou bien il faut considrer la loi priodique comme exacte dans tous ses points, et
comme constituant une nouvelle arme des sciences chimiques, ou bien il faut la rejeter.
Considrant que la voie exprimentale est la seule qui soit vraie, j'ai vrifi moi-mme
tout ce que j'ai pu et j'ai mis entre les mains de tous la possibilit de vrifier ou de rejeter
la loi; je n'ai pas t du tout de l'avis de L. Meyer qui s'exprime ainsi (Liebig Annalen, 1870.
Edg. B. VII, p. 364) en parlant de la loi priodique : Es wrde voreilig sein, auf 50 unsi-
chere Anhaltspunkte in eine Aenderung der bisher angenommenen Atomgewichte vor-
zunehmen (il serait prmatur de modifier les poids atomiques adopts jusqu' ce jour en se basant
sur un poiilt de dpart aussi peu sar).
A mon avis, le nouveau point d'appui offert par la loi priodique devait tre ou accept
ou rejet; or l'exprience l'a justifi partout o l'on a essay de le vrifier. Aucune loi de
la nature ne peut tre tablie sans cette vrification.
Ni de Chancourtois, auquel les Franais attribuent la priorit de la. dcouverte de la loi
priodique, ni Newlands que citent les Anglais, ni L. Meyer, considr par les Allemands
comme fondateur de la loi priodique, ne se sont hasards prdire les proprits des lments
non encore dcouverts, n'ont cherch modifier les c poids atomiques adopts 1) et en gn-
ral considrer la loi priodique comme une nouvelle loi de la nature reposant sur des bases
solides et pouvant embrasser des faits non encore gnraliss, comme je l'ai fait ds le d-
but (1869).
* Quand, en 1871, j'crivais l'article sur l'application de la loi priodique la dtermina-
tion des proprits des mtaux encore inconnus, je ne pensais pas tre un jour tmoin de la
justification de cette consquence de la loi; la ralit en a dcid autrement, A peine vingt ans
aprs que j'eus dcrit les trois lments : l'kabore, l'haluminium, et l'kasilicium, j'ai
eu l'extrme joie de les voir dcouverts et baptiss des noms du pays o a t faite la dcou-
verte des minerais trs rares qui les renferment : le gallium, le scandium, le germanium.
Ce sont les auteurs de cette dcouverte qui ont contribu entrainer la conviction gnrale.

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