Remerciements

Le prsent mmoire de fin dtudes naurait pu voir le jour sans laide prcieuse de plusieurs personnes, qui par leur soutien et leur aide concrte, ont particip la ralisation de ce travail. Cest la raison pour laquelle, nous souhaitons par cette prsente, leur faire part de nos remerciements. A Monsieur le Professeur Titulaire RAMANANTSIZEHENA Pascal, Directeur de lEcole Suprieure Polytechnique dAntananarivo ; qui nous a donn lautorisation de sinscrire lESPA et deffectuer cette tude. A Monsieur le Professeur ANDRIANARY Philippe, Enseignant lESPA, Chef de Dpartement Gnie Chimique et qui nous a fait lhonneur de prsider le jury de ce mmoire. A Monsieur le Professeur Titulaire RANDRIANOELINA Benjamin, Enseignant lESPA, qui nous a non seulement propos ce sujet mais a galement assurer lencadrement malgr ses nombreuses responsabilits et ses lourdes tches. A Monsieur le Professeur RANAIVONIARIVO Gabriely, Enseignant lESPA, Monsieur RANDRIANA Richard, Matre de Confrence, Enseignant lESPA, Monsieur RAKOTOMAMONJY Pierre, Matre de Confrence, Chef de Dpartement du Cycle Prparatoire qui ont bien voulu accepter de faire partie de notre jury en tant quexaminateurs Aux personnels du laboratoire de Chimie au dpartement de Gnie Chimique de lESPA, pour leurs aides, leur gentillesse et leurs conseils. A tous les Enseignants de lESPA qui nous ont partags leur savoir faire. Et enfin, nous adressons nos vifs remerciements nos parents, frres et sur, proches pour leur soutien et leur affection.
i

Sommaire
Introduction..1 Premire Partie
CHAPITREI: LES CARBURANTS.................................................................................................................... 2 I.1. LE CARBURANT FOSSILE : LE GAZOLE ........................................................................................................... 2 I.2. LES BIOCARBURANTS ................................................................................................................................... 3 CHAPITREII: LES MATIERES PREMIERES DU BIODIESEL .................................................................. 7 II.1. LES HUILES VEGETALES PURES ................................................................................................................... 7 II.2. LES ALCOOLS ............................................................................................................................................ 28 CHAPITREIII: LE BIODIESEL ..................................................................................................................... 31 III.1. LES ESTERS DHUILE VEGETALE : LE DIESTER .......................................................................................... 31 III.2. LA REACTION DE TRANSESTERIFICATION ................................................................................................. 32 III.3. ESSAIS DE CARBURANT DE SUBSTITUTION DANS LES MOTEURS DIESELS .................................................. 39

Deuxime Partie
CHAPITREI: PREPARATION DES ALCOOLS ........................................................................................... 44 I.1. AVANT PROPOS ........................................................................................................................................... 44 I.2. PREPARATION DE LETHANOL ..................................................................................................................... 44 CHAPITREII: MISE EN UVRE DE LA REACTION DE TRANSESTERIFICATION ........................ 47 II.1. AVANT PROPOS.......................................................................................................................................... 47 II.2. TRANSESTERIFICATION AVEC DE LHUILE BRUTE ISSUE DE LARACHIDE MARA BE .............................. 48 II.3. TRANSESTERIFICATION AVEC LHUILE BRUTE ISSUE DE LARACHIDE MENA KELY ............................... 54 II.4. LE LAVAGE DU BIODIESEL ......................................................................................................................... 60 II.5. CARACTERISATION DU BIODIESEL ............................................................................................................. 61

Troisime Partie
CHAPITREI: IMPACTS SOCIO-ECONOMIQUES...................................................................................... 67 I.1. IMPACTS SOCIO ECONOMIQUES A MADAGASCAR ........................................................................................ 67 I.2. BILAN ECONOMIQUE DANS LE MONDE ........................................................................................................ 71 I.3. LES AUTRES INTERETS DES ESTERS DHUILE VEGETALE .............................................................................. 72 CHAPITREII: IMPACTS ENVIRONNEMENTAUX .................................................................................... 73 II.1. DESCRIPTION DE LA SITUATION DU PROBLEME .......................................................................................... 73 II.2. BILAN ENVIRONNEMENTAL ...................................................................................................................... 73 CONCLUSION PARTIELLE............................................................................................................................ 76

Conclusion Gnrale...77

ii

Liste des tableaux

Tableau 1 : Caractristiques du gazole ...................................................................................... 2 Tableau 2: Classe des acides gras .............................................................................................. 8 Tableau 3: Composition en acide gras des diverses huiles vgtales ........................................ 9 Tableau 4: Point de fusion de quelques acides gras ................................................................ 11 Tableau 5: Point de solidification de quelques huiles vgtales ............................................. 11 Tableau 6 : tableau rcapitulatif des caractristiques des huiles vgtales ............................. 14 Tableau 7: Caractristiques de lhuile darachide;................................................................... 27 Tableau 8 : Composition en acide gras de lhuile darachide .................................................. 27 Tableau 9 : Qualit des biodiesels ........................................................................................... 32 Tableau 10 : Quantit dalcool utilis ...................................................................................... 47 Tableau 11: caractristiques de lhuile darachide brute issue du genre.................................. 49 Tableau 12: rendement en diester obtenu issue de lhuile darachide, genre mara be correspondant au ratio 3 :1 ....................................................................................................... 51 Tableau 13 : rendement en diester obtenu issu de lhuile darachide genre mara be correspondant au ratio 4 :1 ....................................................................................................... 51 Tableau 14 : rendement du diester partir de lhuile darachide issue du genre mena kely avec du mthanol (tableau correspondant au ratio 3 :1)................................................................... 54 Tableau 15 : rendement du diester partir de lhuile darachide issue du genre mena kely avec du mthanol (tableau correspondant au ratio 4 :1)........................................................... 54 Tableau 16 : comparaison des rendements obtenus issus des deux genres.............................. 56 Tableau 17 : rendement du diester partir de lhuile darachide issue du genre mena kely avec de lthanol (tableau correspondant au ratio 3 :1) ........................................................... 56 Tableau 18 : rendement du diester partir de lhuile darachide issue du genre mena kely avec de lthanol 95 (tableau correspondant au ratio 4 :1)..................................................... 57 Tableau 19 : pourcentage du diester partir de lhuile darachide issue du genre mena kely avec de lthanol 98 et correspondant au ratio 3 :1 ................................................................ 58 Tableau 20 : quantit et pourcentage du diester partir de lhuile darachide issue du genre mena kely avec de lthanol 98 et correspondant au ratio 4 :1......................................... 58 Tableau 21 : comparaison des rendements obtenus en utilisant divers types dalcools........... 59 Tableau 22 : densit et viscosit des EMHV............................................................................ 61 Tableau 23 : caractrisation des EMHV et du gasoil ............................................................... 63 Tableau 24 : volution des prix du gasoil affich la pompe des produits ptroliers du 2003 en 2006 (prix TTC en Ariary / Litre) ....................................................................................... 68 Tableau 25 : quantit ncessaire pour une production de diester grande quantit ................ 69 Tableau 26 : cot desters thyliques. ...................................................................................... 70 Tableau 27 : variations des prix des huiles vgtales et biodiesels.......................................... 71 Tableau 28 : comparaison des prix des carburants .................................................................. 72

iii

Liste des figures

Figure 1 : production du biodiesel dans lunion europenne .................................................... 5 Figure 2 : volution de la consommation des carburants en France ......................................... 6 Figure 3: Diagramme dindice diode des diverses huiles et graisses ..................................... 12 Figure 4 : Procd dextraction de lhuile darachide ............................................................. 25 Figure 5 : Procd dobtention du diester ............................................................................... 33 Figure 6 : procd de transstrification .................................................................................. 36 Figure 7 : consommation spcifique des huiles vgtales par rapport au gazole..................... 40 Figure 8 : diagramme dobtention dhuile darachide brute .................................................... 48 Figure 9 : courbes reprsentant le pourcentage en diester en fonction du catalyseur potasse et soude (courbes correspondant au tableau 12, ratio 3 :1) .......................................................... 52 Figure 10 : courbes reprsentant le pourcentage du diester en fonction du catalyseur potasse et soude (courbes correspondant au tableau 13, ratio 4 :1 ) ......................................................... 52 Figure 11 : courbes reprsentant le pourcentage du diester en fonction du catalyseur potasse et soude; courbes correspondant au tableau 14 (ratio 3 :1).......................................................... 55 Figure 12 : courbes reprsentant le pourcentage du diester en fonction du catalyseur potasse ; et soude ; courbes correspondant au tableau 15 (ratio 4 :1) ..................................................... 55 Figure 13 : courbes reprsentant la comparaison des rendements issus des deux genres........ 56 Figure 14: courbes reprsentant le pourcentage en diester en fonction du catalyseur potasse et soude (courbes correspondant au tableau 16 ratio 3 :1) ........................................................... 57 Figure 15 : courbe reprsentant le pourcentage en diester en fonction du catalyseur potasse et soude (courbe correspondant au tableau17 ratio 4 :1).............................................................. 57 Figure 16 : courbes reprsentant le pourcentage en diester obtenu partir de lhuile issue du genre mena kely avec de lthanol 98 et correspondant respectivement au ratio 3 :1 et 4 :1............................................................................................................................................ 59 Figure 17 : courbes reprsentant les rendements en diester en utilisant divers types dalcools .................................................................................................................................................. 60 Figure 18 : Cycle CO2 du biocarburant et du ptrole diesel ................................................... 74 Figure 19 : bilan gaz effet de serre ........................................................................................ 75

Liste des clichs

Clich 1 : Plant darachide (1), coques darachide (2), graines darachide genre mena kely (3) et mara be (4) ...................................................................................................... 21 Clich 2 : distillation fractionne sur colonne......................................................................... 45 Clich 3 : purification de lthanol laide dun vaporateur rotatif...................................... 46 Clich 4 : agitation du mlange avec son volution................................................................ 49 Clich 5 : mlange en fin dagitation ...................................................................................... 50 Clich 6 : dbut de dcantation .............................................................................................. 50 Clich 7 : fin de dcantation.................................................................................................... 50 Clich 8 : formation de savon en utilisant le catalyseur soude .............................................. 53 Clich 9 : agitation et dcantation aprs lavage ...................................................................... 60 Clich 10 : fin de dcantation aprs lavage du biodiesel ........................................................ 61 Clich 11 : moteur aliment par lhuile darachide.................................................................. 64

iv

Liste des annexes

Annexe 1 : Droulement de la raction de transsterification ............................................... A-1 Annexe 2 : Indice de saponification....................................................................................... A-1 Annexe 3 : Indice dacidit ....................................................................................................A-2 Annexe 4 : dtermination de la densit .................................................................................. A-3 Annexe 5 : Productions darachide et superficie cultive par Faritany.................................. A-3 Annexe 6 : Varits darachide vulgarises Madagascar .................................................... A-4 Annexe 7 : commerce extrieur de larachide........................................................................ A-4 Annexe 8 : production de gaz effet de serre ........................................................................ A-5 Annexe 9 : contenu nergtique des carburants ..................................................................... A-6 Annexe 10 : Effet de la structure chimique sur les points de fusion et dbullition des acides gras et de leurs esters mthyliques A-7 Annexe11 : Evolution des importations dhuiles vgtales de Madagascar .......................... A-8 Annexe12 :march des carburants madagascar................................................................... A-8

Liste des abrviations

g / Kg / t : gramme / kilogramme / tonne ml / l : millilitre / litre mm / cm / m : millimtre / centimtre / mtre Kcal : kilocalorie ha: hectare c : degr Celsius Min / max : minimum / maximum HV : huile vgtale ETBE : thyle tertio butyle ther EMHV : esters mthyliques dhuile vgtale EEHV : esters thyliques dhuile vgtale PCI : pouvoir calorifique infrieure Is : indice de saponification Ia : indice dacide Ii : indice diode CO2 : dioxyde de carbone (gaz carbonique) HC : hydrocarbures gazeux FS : fraction soluble
H2O : eau CO : monoxyde de carbone FOD : fuel domestique TM : tonne mtrique OMH : Office Malgache des Hydrocarbures GL : degr Gay Lussac FOD : fuel oil domestique Cst : constante NM : norme malagasy

vi

Introduction
Depuis longtemps, le prix du ptrole ne cesse de grimper ; il dpasse actuellement 80 dollars le baril. A Madagascar par exemple, selon lOMH (Organisation Mondiale des Hydrocarbures), le prix CAF moyens du gasoil est de 282 dollars / TM en 2003 pour atteindre 615 dollars / TM en 2006.Toutefois, malgr cette augmentation incessante de prix avec le dveloppement industriel, la consommation mondiale en ptrole ne cesse de crotre. Pour notre pays, la quantit du gasoil importe est de 234 420 m3 en 2003 et devient 403 710 m 3 en 2006. Dailleurs, les spcialistes en nergie ont dj annonc la fin du ptrole fossile dici 20 ans selon les pessimistes et 40 ans selon les optimistes. Cest pour cela que la fin du ptrole doit tre prpare et quil faut penser dj aux produits de substitution. Entre autres, les technologies de production des huiles vgtales sont bien connues, leur utilisation prsente plusieurs avantages qui sont dune part dordre conomique (les produits sont tous valorisables) ; et dautre part, elles ont un impact environnemental positif (comme la diminution de la pollution et de leffet de serre).Et comme dans toutes les industries de production, il est prfrable de choisir une matire premire disponible et accessible (existante en grande quantit et susceptible dtre vulgarise grce sa facilit dadaptation dans la rgion) cest pourquoi, nous avons choisi larachide. De plus lextraction de lhuile darachide ne demande pas des techniques compliques ou difficiles manipuler. Lobjectif de notre tude est donc la caractrisation de lhuile darachide par la dtermination de ses proprits physico chimiques, ainsi que la transformation de lhuile en esters par la raction de transesterification par des alcools lgers (mthanol et thanol). Ce travail se divisera en trois parties : La premire partie qui est ltude bibliographique nous parlera des gnralits sur les matires premires ncessaires pour la fabrication du biodiesel ; La deuxime partie, tude technique dcortiquera les technologies de production de biodiesel ; La troisime partie concernant ltude socio conomique et

environnemental.

Premire Partie : Revue bibliographique

Premire Partie

ChapitreI: Les carburants

I.1. Le carburant fossile : le gazole [1]
Actuellement, la plupart des vhicules moteur diesel utilisent comme carburant le carburant fossile. En gnral, ces produits ont une molcule structure linaire constitue principalement datomes de carbone et dhydrogne. Il sagit essentiellement du fuel domestique ou FOD ainsi que du gazole proprement dit. Le FOD prsente une trs grande parent avec le gazole. Nous indiquons dans le tableau ci aprs leurs principales caractristiques imposes le plus souvent par les exigences des moteurs diesels consommateurs de gazole

Caractristiques
Masse volumique------------- Kg /L Viscosit cinmatique-------- cst Teneur massique en soufre---% Point trouble-------------------C

Produits Gazole 0.824 3.47 0.206 -8 -27 50.5 86.0 13.25 Min 167 Max 364 Tableau 1 : Caractristiques du gazole [1] FOD 0.860 6.20 0.300 +3 -21 48.0 87.2 12.7 185 374

Point dcoulement------------ C Indice de ctane Composition en carbone------- % Composition en hydrogne---- % Temprature de distillation---- C

Les exigences pour un bon carburant allumage par compression sont difficiles prciser ; en plus, il y a la complexit du processus de combustion htrogne dans ces types de moteurs fortement affects par les caractristiques linjection

Premire Partie

I.2. Les biocarburants [ 2 ] ;[3] ;[4]

I.2.1. Caractristiques des filires actuelles de biocarburant
I.2.1.1. Modalit de fabrication, dincorporation, et dutilisation de biocarburant
Les biocarburants sont des carburants obtenus partir de la biomasse c'est--dire des vgtaux et de certains dchets organiques. En ltat actuel des techniques, il existe deux grandes filires de production de biocarburants : La filire de lethanol, alcool qui peut tre incorpor dans lessence ; soit directement, soit sous forme dETBE (thyle tertio butyle ther) La filire des esters dhuile vgtale, principalement dvelopps sous la forme dEMHV (esters mthyliques dhuiles vgtales) destins aux vhicules diesel Les EMHV peuvent tre fabriqus partir de diverses huiles telles que lhuile de colza, lhuile de palme, de soja, lhuile darachide etc, lextraction d huile vgtale permet aussi de coproduire des tourteaux riches en protines vgtales destins lalimentation du btail. Ainsi, les EMHV peuvent tre incorpors aussi bien en raffinerie quen dpts dans nimporte quel gazole, se mlangent sans difficult et peuvent tre stocks et distribus par tout mode de transport

I.2.1.2. Les avantages des biocarburants par rapport aux carburants fossiles
Les carburants obtenus selon les diffrentes formes dincorporation nont pas les mmes caractristiques en terme de capacit nergtique. Ces caractristiques doivent tre prises en compte, en effet, les biocarburants peuvent prsenter quelques avantages par rapport aux carburants fossiles : Dabord, il y a limpact du biocarburant sur les missions des gaz effet de serre qui est en moindre quantit et mme nul par rapport celui dgag par les carburants fossiles. Cela est d selon la mesure de la valeur nergtique dun biocarburant par le pouvoir calorifique infrieur (PCI) qui mesure la quantit dnergie libre lors de la combustion. On estime gnralement que la filire EMHV dgage 3.3 fois moins de gaz effet de serre PCI gal la filire gazole ;

Premire Partie

Ensuite, il y a la filire agricole dans laquelle le plan biocarburant se traduit par des perspectives importantes de production agricole destination nergtique : lobjectif dincorporation de 5.75% de biocarburant dans les carburants fossiles exprim en PCI a t atteint l il y a production de

2 400 000 tonnes dEMHV. Ces perspectives conduisent utiliser les EMHV en 2010 des fins nergtiques beaucoup plus leves. Cest alors que le dveloppement de la production de biocarburant devient une alternative de plus en plus intressante pour les agriculteurs : il reprsente un dbouch de leur production et pourrait leur apporter un revenu relativement stable au regard des alas du march mondial ; Toutefois, en ce qui concerne lindpendance nergtique, les biocarburants actuels ne peuvent, compte tenu des surfaces qui serraient ncessaires pour une substance massive aux carburants fossiles, que fournir une contribution modeste la scurit nergtique du pays en cas de crise. Donc avec du biocarburant produit partir des plantes, on peut imaginer une contribution plus importante qui pourrait selon certain cas atteindre plus de 25% long terme.

I.2.2. La situation des biocarburants dans le monde et ses perspectives dvolution technologique
I.2.2.1. La situation dans le monde
La filire des esters dhuile vgtale connat dsormais une croissance rapide. La consommation totale dEMHV dans le monde slve environ 2 millions de mtre cube. Les biocarburants connaissent un essor certain dans de nombreux pays, mais aussi rapide soit la croissance de la consommation des biocarburants dans quelque pays, la place quils occupent dans la consommation mondiale de carburant pour le transport routier reste infime. La figure suivante nous montre lvolution dutilisation du biodiesel dans lUnion Europenne de 2003 2006

Premire Partie

Figure 1 : production du biodiesel dans lunion europenne [3]

I.2.2.2. Perspectives dvolution technologique

Plusieurs technologies constituent plus ou moins des variantes de la filire EMHV, entre autres on peut citer en particulier : La mise au point des esters dhuile vgtale utilisant de lthanol la place du mthanol dans la fabrication Lhydrotraitement en raffinerie des huiles vgtales. et

Les technologies de production des biocarburants voluent donc fortement certains procds ou matires premires vont tre rapidement surclasss par dautre.

I.2.3. Contraintes et besoin du march des carburants

Malgr les recherches menes pour faire progresser les moteurs essence au niveau atteint par les moteurs diesels, le march mondial restera longtemps orient vers une acquisition majoritaire de vhicule diesel. Ainsi, les experts ont considr que la consommation du gazole ne cessera daugmenter alors que la consommation dessence diminuera au cours des cinq prochaines annes. Il convient donc de prendre en considration cette tendance lourde du march en faveur du gazole do un intrt nettement plus lev pour la promotion de substitut de gazole que de substitut dessence. Comme la figure suivante qui nous indique lvolution de la consommation du gazole en faveur de lessence :

Premire Partie

Figure 2 : volution de la consommation des carburants en France [4]

Ainsi, nous avons mentionn dans le chapitre prcdent ( I, 1 ) quon peut substituer lessence par la filire ETBE et celui du gazole par lEMHV. Vu que les matires premires ncessaires pour produire ces deux filires sont en quantit suffisante presque dans le monde ; ces filires pourraient bien rpondre au moins pendant plusieurs annes aux besoins du march des biocarburants.

Premire Partie

ChapitreII: les matires premires du biodiesel

II.1. Les huiles vgtales pures [ 5] ;[6] ;[7] ;[8]
II.1.1. Gnralits
II.1.1.1. Dfinition
Les huiles vgtales sont des composs lipidiques issus des matires vgtales. Du point de vue chimique, les huiles vgtales ou corps gras naturels sont constitus dacides organiques longues chanes contenant 4 22 atomes de carbone dans leur molcule ; combins sous forme dester avec le glycrol ; on les appelle galement triglycrides de formule gnrale :

O O C R1 O O C R2 O O C R3
Seulement, lutilisation des huiles vgtales pures sans modification pose comme problme principal dans les usages directs, les dpts dans la chambre de combustion de certains moteurs injection directe, le dmarrage basse temprature, le blocage des systmes dinjection, la viscosit trs forte et la faible volatilit. Cependant, ces problmes peuvent tre surmonts soit par dgommage de lhuile c'est--dire en effectuant une opration de raffinage afin que lhuile brute devienne plus raffine, soit par une raction de transestrification, en additionnant lhuile avec de lalcool en prsence de catalyseur. La transestrification permet ainsi dobtenir des esters et de la glycrine.

II.1.1.2. Composition chimique des huiles vgtales

Gnralement, les huiles vgtales sont constitues par des acides gras qui se diffrencient dune huile lautre ainsi que par des insaponifiables. Certains Chercheurs comme Stern et Coll en 1983 classent mme les huiles vgtales selon leur composition en acide gras.

Premire Partie

Les huiles de type laurique qui contiennent principalement de lacide laurique en C12 et myristique en C14. Ce sont des huiles satures regroupant par exemple les huiles de coprah, de babassu, ect ;

Les huiles de type palmitique qui contiennent plus de 25% dacide palmitique. Ces huiles sont des huiles semi concrtes, dans ce groupe on peut trouver les huiles de palme ;

Les huiles ou beurre de type starique : ce sont les beurres du karit, de cacao, etc ; Les huiles de type olique qui sont les plus rpandues des huiles. Elles contiennent peu dacide linolique et peu ou mme pas dacide linolnique . Cest dans cette classe quon trouve les huiles darachide, dolive, de pourghre ; ce sont des huiles fluides ;

Les huiles de type linolique trs liquide ; elles sont en gnral semi siccative. Dans ce cas on regroupe les huiles de coco, de tournesol, coton, etc ;

Ainsi, les acides gras les plus frquents dans les huiles vgtales sont : palmitiques, starique, olique, linolique et linolnique. Le tableau ci-dessous rsume la formule et la classe de ces acides gras. On dit quun acide gras est satur si dans sa formule, on ne voit aucune double liaison ; par contre, il est monoinsatur sil y a position dune double liaison ; et enfin polyinsatur sil y a plus dune double liaison dans la chane. Donc, plus lhuile est insature, plus elle comporte un nombre de double liaison lev

Acides gras Palmitique Starique Olique Linolique

Nombre datome de carbone C16 C18 C18 : 1 C18 : 2 CH3-(CH2)14-COOH CH3-(CH2)16-COOH CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-COOH CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7COOH Tableau 2: Classe des acides gras [6] Satur Satur Monoinsatur Poly insatur Poly insatur Formule Classe

Linolnique C18 : 3

Le tableau suivant montre les acides gras saturs et insaturs que lon rencontre dans diverses huiles vgtales.

Acide Nom systmatique Nombre carbone Double liaison Babassu Palme Ricin Arachide Carthame Colza Coton Colza (bas de

Caprilyque Caprique
Octadcanoique Dcanoique

Laurique
Dodcanoique

Myristique
Ttradcanoique

Palmitique Starique Olique

Hexadcanoique Octadcanoique 9-Octadcanoique

Linolique Linolnique Erucique

9,12-Octadcanoique 9,12,15Octadcathinoique 13Docosnoique

10

12

14

16

18

18

18

18

22

+7 2-6

3-8 3-7

44-46 44-54

15-20 1-6 0-2 0-2 0-2 14-19

6-9 32-51 0-1 6-16 2-10 2-5 17-29 3-4 8-19 3-10 7-12 6-10

3-6 1-8 1-7 1-10 0-2 1-4 1-2 1-4 1-10 2-6 1-4

1 12-18 34-52 0-9 36-72 4-42 13-30 13-44 54-58 19-50 14-65 19-30 9-19

2 1-3 5-12 3-7 13-45 55-81 10-25 33-58 18-22 34-62 22-75 48-58 1-3

3 5-10 0-2 6-12 1-2 4-10 -

1 20-25 0-5 -

en rucique) Mais Tournesol Soja Coco

Tableau 3: Composition en acide gras des diverses huiles vgtales [6]

Premire Partie

10

A part les acides gras, on remarque aussi la prsence des insaponifiables dans les huiles vgtales. On entend par insaponifiable, lensemble des constituants qui aprs saponification conserve les caractres fondamentaux des lipides en milieu polaire.

II.1.1.3. Diffrentes proprits et caractristiques

a- Proprits physiques Couleur

La couleur dpend de la nature de lhuile, des traitements subis et dautres paramtres ; elle peut varier de lincolore au brun fonc. Masse volumique

On entend par masse volumique dun corps gras, le rapport de sa masse par son volume. Indice de rfraction

Cest le rapport entre le sinus de langle dincidence et le sinus de langle de rfraction dun rayon lumineux de longueur donde dtermine, passant de lair dans lhuile maintenue temprature constante. Point de fusion et Point de solidification

Par dfinition, le point de fusion est la temprature laquelle lhuile passe de ltat solide ltat liquide ; tandis que le Point de solidification est la temprature laquelle lhuile passe de ltat liquide ltat solide c'est--dire linverse de point de fusion. Ces deux proprits sont cependant en relation avec la nature des acides gras : satur ou insatur. Il savre alors que les points de solidification levs sont dus aux points de fusion levs des acides gras saturs. Donc, plus bas est le degr dinsaturation, plus haut sera le point de solidification des huiles. Ainsi, les huiles vgtales avec en prdominance des acides gras saturs ont des point de fusion et point de solidification levs, alors ces huiles sont solides temprature ambiante ce qui ne favorise pas leur utilisation comme carburant. Les tableaux ci-aprs donnent les points de fusion de quelques acides gras et les points de solidification de quelques huiles vgtales.

Premire Partie
Acides gras Myristique Palmitique Starique Olique Linolique Linolnique Nombre de carbone 14 16 18 18 : 1 18 : 2 18 : 3 Tableau 4: Point de fusion de quelques acides gras [6] Huiles Point de solidification Palme Arachide Colza Coton Tournesol Soja 35-42 2-4 -10 +12 -13 -17 -10 -16 Point de fusion (C) 57.0 63.5 73.1 5.5 -13.1 -24.2

11

Tableau 5: Point de solidification de quelques huiles vgtales [6] Point trouble et point dcoulement

Ces deux proprits permettent de caractriser le comportement froid des huiles. Le point trouble correspond au dbut de solidification c'est--dire la temprature pendant la quelle les prcipits solides commencent se former dans les huiles liquides homognes. La temprature laquelle lhuile nest plus capable de couler librement est dsign sous le terme de point dcoulement. Viscosit

Elle est lie la longueur des chanes et linsaturation. La viscosit est la proprit qui dtermine la plus grande diffrence entre les huiles vgtales et le gazole ; en effet, les huiles vgtales sont dix fois plus visqueuses que le carburant diesel 40c et 30 fois plus visqueuses 0C.

b- Proprits chimiques Indice dacide

Cest le nombre exprim par la masse dhydroxyde de potassium (en mg) ncessaire pour neutraliser les acides gras libres contenus dans 1g de corps gras.

Premire Partie
Indice de saponification

12

Cest le nombre en mg dhydroxyde de potassium ncessaire pour saponifier 1g de corps gras. Lindice de saponification note (Is) est considr comme un des caractristiques essentielles des huiles vgtales que lon devrait dterminer. Cest lindice qui permet de calculer la masse molculaire moyenne M de lhuile en utilisant la relation suivante

M (g) =
Indice diode

56.11 * 3000 Is

Cest la quantit diode (en g) que peuvent fixer les doubles liaisons dans les conditions dtermines ; lindice diode est en relation avec le degr dinsaturation dune huile donne. Plus lindice est lev, plus lhuile est insature ; autrement dit, lhuile un nombre de double liaison leve. Schmatiquement, lhuile avec un indice diode lev est siccative donc peu rsistante loxydation. La figure suivante montre lindice diode de diverses huiles et graisses. Plus lindice est lev, lhuile est insature et peu rsistante loxydation ; sature, elle est rsistante loxydation mais est souvent solide temprature ambiante (20c).

200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 satur siccatives

Coprah Babassu Suif Palme Ricin Arachide Colza Coton Mais Tournesol Soja Carthame Lin Sardine

Figure 3: Diagramme dindice diode des diverses huiles et graisses [6]

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c- Proprits relatives lusage des corps gras comme combustible

Le point dignition

Cest la temprature la plus basse pendant laquelle une quantit suffisante de vapeur dhuile dans lair forme un mlange explosif au contact dune flamme ou dune tincelle.

Pouvoir calorifique (PC)

Il mesure lnergie libre lors de la combustion de lhuile. Le PC est aussi lune des proprits qui fait une grande diffrence entre le carburant diesel et les huiles vgtales car ces dernires ont 5 18% moins dnergie que le gazole. On peut calculer le PC suivant la relation :

PC=11380 Ii -9.15 * Is PC : pouvoir calorifique en kcal / Kg avec 1 Kcal = 4.18 Kj / Kg Ii : indice diode Is : indice de saponification

Indice de Ctane

Elle caractrise laptitude dun combustible lauto inflammation et la combustion dans un moteur diesel. Plus lindice de ctane est lev plus la combustion est facile. On note que lindice de ctane des huiles vgtales est gnralement plus bas que celui dun gazole normal ; cette diffrence est la cause de certains constituants chimiques des huiles ainsi que leur degr de saturation et de raffinage. Le tableau suivant nous rsume les diffrentes caractristiques des quelques huiles vgtales :

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Temprature de fusion HVP tournesol HVP colza Gasoil Huile tournesol Huile de lin Huile colza Huile son de riz Huile mais Huile dolive Huile ricin Huile ssame Huile de pin Huile soja Huile palme Huile darachide Huile palmiste de de de -15 de de de de de de de -16 0.92 A 20c : 55-61 Densit viscosit Indice de Source ctane 30 IFHVP

14

nc -12 -15 -24 <2 -5 -10

0.90 0.93 0.83 0.94 0.93 0.91 0.91

A 40c : 38 4.2 55-61 45-50 77

38 48/52 30/53

Weihenstephan

32/36

-18 10 0 -10

0.90 0.91 0.96

60-64 80-95 625-1041

53 Classification des huiles vgtales

-4 -16

0.91 0.94 0.91

72 Accords de 19 57-76 36/39 Bonn 2002

37 40

0.92

95-106

38/40

2 13

0.94

84

39/41

26 28

0.92

Tableau 6 : tableau rcapitulatif des caractristiques des huiles vgtales [8]

II.1.1.4. Les modes dextraction des huiles vgtales

Lobtention des huiles se diffrencie selon leur origine c'est--dire soit elles sont issues des graines (huile darachide, de soja, de tournesol, ) soit elles sont issues des

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pulpes de fruit (huile dolive, de palme, ). Dans le premier cas, il existe deux techniques dextraction.

a- Lextraction par presse Apres nettoyage, les graines sont finement broyes par passage entre cylindre lisse ou cannel. Lhuile extraite est rcupre aprs filtration. On note que les graines destines tre presses sont prchauffes et conditionnes quant leur teneur en eau. Ainsi les tourteaux issus de lappareil contiennent encore de lhuile en quantit plus ou moins importante.

b- Lextraction par solvant volatil Le rsidu du pressurage tout comme les graines qui sont destines tre extraites sont conditionnes sous une forme convenable pour lextraction ; celle-ci est effectue laide des solvants des graisses (fraction hexane) selon des procds continus ou discontinus (bacth). Du mlange obtenu appel aussi micella, le solvant est rcupr par distillation et lhuile brute est spare par filtration du rsidu dextraction. Gnralement, les solvants utiliss en huilerie sont : les hydrocarbures : hexane, essence B les solvants chlors : trichlorthylne les alcools les actones

Dans le second cas (graisses issus des pulpes de fruit), les matires premires sont laves puis additionnes deau pour tre rduites en pulpe. Aprs avoir additionn de sel, la pulpe est travaille dans des chauffoirs agitateurs spciaux (malaxeurs) ce qui permet lhuile de se rassembler. La sparation des parties liquide et solide et par la suite de la phase aqueuse de lhuile brute seffectue dans des centrifugeuses spciales (sparateurs).

II.1.1.5. Le raffinage des huiles vgtales

Gnralement, le raffinage des huiles brutes a deux buts principaux : Dune part, on effectue le raffinage afin dobtenir des produits de bonne conservation par limination totale des impurets favorisant le rancissement et la dcomposition hydraulique des corps gras. Comme impurets, on peut citer : les matires trangres solubles, les poussires, les dbris de graines, eau, rsines, gommes, mucilages, phosphatides, ;

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Dautre part, le raffinage permet davoir des produits de Couleur, de got, et dodeur conformes au dsir du consommateur par limination des matires colorantes, sapides ou odorifrantes.

Selon la destination de lhuile, le processus du raffinage comprend toute une partie des oprations suivantes : dmucilagination, neutralisation, lavage, dcoloration, dsodorisation. Dmucilagination

Le terme gnral de mucilage sapplique lensemble des matires caractre hydrophile en solution vraie ou collodale dans les huiles et prcipitables par hydratation. Les phosphatides en sont les composants principaux. Le procd de dmucilagination consiste floculer les mucilages laide dun ractif aqueux ; la sparation en tant ensuite effectue par centrifugation. Concernant lamlioration des rendements par ltude mthodique des conditions opratoires, il savre que llimination pralable des mucilages diminuait des pertes en huile lors de la neutralisation. Neutralisation ou dsacidification

Elle a pour but dliminer les acides gras libres. Les procds appliqus consistent neutraliser ou distiller les acides gras libres. Dans le cas de la neutralisation ; lhuile est traite avec de la solution alcaline et les savons (ptes de neutralisation) qui en rsultent sont limins des graisses par lavage. Souvent le lavage alcalin de lhuile est suivi de traitement avec de lacide citrique dilu et dans certains cas avec une solution de silicate de potassium. La dsacidification par distillation seffectue par entranement la vapeur deau sous pression rduite et haute temprature. Le lavage

Il a pour but dliminer les traces de savon restant en suspension dans lhuile aprs neutralisation. La dcoloration

Elle a pour but dliminer les matires colorantes indsirables, des restes de savon, des traces de mtaux lourds ou ventuellement des produits dauto oxydation. Llimination de ces substances indsirables seffectue par adsorption sur des terres dcolorantes ou du charbon actif. La dsodorisation

Cest la dernire opration du raffinage ; elle permet dliminer de lhuile les substances responsables dodeur et des gots. Elle est ralise par distillation sous pression rduite avec entranement la vapeur deau et des tempratures leves.

Premire Partie II.1.1.6. Utilisation des huiles vgtales comme carburant [ 9]

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Les huiles vgtales pures peuvent tre utiliss aussi bien dans les moteurs diesels injection indirecte que dans les moteurs diesels injection directe. Dans le premier cas, les moteurs ne ncessitent que peu dadaptation pour accepter lhuile vgtale comme carburant quelque soit le taux de mlange avec des fiouls Par contre dans le second cas, les moteurs prsentent des encrassements des chambres de combustion lors de lutilisation des huiles vgtales pures sauf dans les zones de charge leve ; dans ce dernier cas alors, il faut soit modifier les moteurs, soit utiliser des moteurs spcialement conus pour les huiles vgtales pures Cependant, quand les moteurs diesels sont adapts aux huiles vgtales les performances sont identiques que celles observes avec fioul et la pollution lchappement est en faveur des huiles vgtales ; par ailleurs la longvit des moteurs est accrue quand ils utilisent les huiles vgtales. Pourtant, lhuile vgtale pure na pas les mmes caractristiques que le fioul ; de ce fait, il en ressort que pour avoir la mme caractristique que le fioul, les huiles vgtales doivent prsenter les caractristiques suivantes. Le dlai dinflammation des vapeurs ou du produit ne doit pas tre plus long c'est--dire que le point dclair devrait tre peu lev. Lhuile vgtale devrait avoir la moindre acidification possible pour viter une oxydation de lhuile prjudiciable sa stabilit au stockage. Il faut viter aussi la prsence des phospholipides pour viter les dpts dans le moteur donc, pour utiliser lhuile vgtale pure en tant que combustible, il est indispensable soit davoir un moteur adapt lhuile, soit de modifier les caractristiques de lhuile en procdant la mthode de transestrification ; mthode destine rsoudre les problmes de formation des dpts charbonneux lintrieur du moteur quand on utilise lhuile vgtale non modifie.

II.1.2. Cas de la plante : Arachis hypogea [10] ;[11] ;[12]

II.1.2.1. Historique
Larachide est apparue dans la littrature au XVI e sicle. Dabord, signale en Amrique Latine, larachide fut dcouverte au XVII e sicle aux Antilles et ce nest quau cours du sicle suivant que son existence fut signale dans la plupart des autres pays tropicaux du monde : Cte dAfrique, Jamaque, Asie,

Premire Partie

18

Lextraction des huiles a t ralise trs tt lpoque prcolombienne par les Indiens. On considre que le dbut de lutilisation industrielle et commerciale de larachide dans le monde tait en 1841. Aujourdhui, les huileries modernes se crent dans tous les pays producteurs dAfrique et dAsie. A Madagascar, larachide est cultive dans presque toutes les rgions. Cependant, 90% de la production nationale est le fait des 4 circonscriptions administratives suivants : Antananarivo, 27% de la production totale avec notamment les rgions Fianarantsoa, 25% de la production avec le rgion dAmbositra,

Manandriana, Ambalavao, Ambatofinandrahana, Fianarantsoa II. Toliary, 21% avec les rgions de Morombe et de Toliary II. Mahajanga, 18% surtout la rgion de Maevatanana.

Ainsi donc, larachide, plante rustique, plastique et peu exigeante, jouit de la faveur des agriculteurs des pays du Sud. Elle prsente des avantages multiples sur les plans : agronomiques, lis lintroduction dune lgumineuse dans des rotations dominante cralire. nutritionnel, lis lapport lipidique et protinique que procure larachide. conomique, lis la diversit des produits arachidiers susceptibles dtre soit auto consomms soit vendus.

II.1.2.2. Classification des arachides

a- Gnralits

Une classification doit rpondre au besoin quprouvent les agronomes et les chercheurs de reconnatre rapidement tel ou tel type de varit sur le terrain et de savoir quelles sont les caractristiques essentielles des varits cites dans la littrature quils consultent. Ainsi, nimporte quelle classification base sur les caractres hrditaires phnotypiquement bien dfinis, peu influencs par les facteurs du milieu et facilement observables pourrait tre satisfaisante. Pour les arachides le port est apparu de nombreux classificateurs comme le caractre susceptible de spares aux mieux de telles entits, ce caractre distingue 5 types principaux : rig, buissonnant, semi rampant, rampant et prostr. Plusieurs types de port peuvent en effet tre observs chez larachide mais lrection des rameaux est dans une assez large mesure dpendante des conditions du milieu et notamment de la densit de culture.

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Dautres critres de classification ont t proposs, notamment le nombre des graines par gousses ; plus rcemment Tetenyi a jet les bases dune botanique de larachide qui prend simultanment en considration les variations du nombre de graines par gousse, la taille des gousses et lrection du port de la plante ; ce systme aboutit la distinction de 14 taxons. Mais dune manire pratique, afin de suivre les rgles commerciales, on classe les principales varits en trois catgories : arachide dhuilerie ; arachide de bouches et larachide deux fins. A Madagascar, on distingue la culture des principales varits suivantes : arachide dhuilerie : hybride 33 SA 291 Petit espagnol Tsinefo SA 156 Boha arachide de bouche : Virginia Bunch 280. arachide deux fins : Valencia 247 ; qui peut servir pour lextraction de lhuile ou comme arachide de bouche.

b. Caractres utiliss pour la distinction des varits

Les caractres hrditaires indpendants des facteurs du milieu sont les plus utiles pour distinguer les diverses varits darachide ; il y a la dimension et la forme des gousses, leur ornementation, le nombre des graines par gousses et la couleur du tgument sminal. La dimension des gousses varie considrablement. On dsigne par trs grosse gousse celle dont le diamtre est suprieur de 20 mm ; par grosses gousses celle dont le diamtre est soumise entre 15 et 20 mm, par gousses moyennes celles dont le diamtre est infrieur 15 mm. Lexamen attentif des particularits des caractres de gousses et de graines permet gnralement de reconnatre sans erreur une varit donne.

II.1.2.3. Botanique et systmatique de la plante

a- Systmatiques de la plante La plante darachide est connue selon le systmatique suivant :

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Rgne : Plantae Sous rgne : Tracheobionta Division : Magnoliopsida Sous classe : Rosidae Ordre : Fabales Famille : Lguminoses Sous famille :Papilionaces Genre : Arachis Nom binomial : Arachis hypogea

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Pendant longtemps, la seule espce connue du genre tait Arachis hypogea dcrite par LINNE en 1753. Ce nest quen 1838 que BENTHAN dcrivit 5 nouvelles espces spontanes au Brsil. Depuis cette date, plusieurs autres espces ont t reconnues et plusieurs rvisions taxonomiques du genre ont t publies. Toutes les espces prsentent les caractres botaniques communs dont les principaux sont : Plante herbace ou ligneuse leur base, prenne ou annuelle. Tube calicinal long aspect de pdoncule floral termin par 5 lobes dont 4

soudes. Ptales et tamines insres au sommet du tube calicinal. Etamines runies en tube sur une partie de longueur au nombre de 10

alternativement longue et courte. Ovaire sessile contenant une 6 loges, filiformes termines par un stigmate

petit. Fructification enterre par longation de la base de lovaire.

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21

3
mena kely (3) et mara be (4)

Clich 1 : Plant darachide (1), coques darachide (2), graines darachide genre

b- Morphologie de la plante

Toutes les plantes d arachides possdent les morphologies suivantes Port : larachides, plante herbace annuelle de 20 70 cm de long peut tre rige ou rampante. Les arachides cultives forment deux groupes : ramification squentielle et ramification alterne. Racines : le systme racinaire form dun pivot central peut senfoncer jusqu 130 cm de profondeur et prsente des racines latrales ; des nodules rsultant de lassociation symbiotique de la plante et des bactries fixatrices dazote recouvrent ces racines. Tige : de ramification primaire peut avoir 0.20 0.70 m de long selon les varits et conditions du milieu. La ramification est toujours herbace, de couleur vert clair, vert sombre ou plus ou moins pourpre ; la section est anguleuse dans le jeune ge et devient cylindrique en vieillissant ; la moelle centrale disparat avec le temps, les tiges ges sont creuses. Feuilles : composes pennes avec 2 paires de folioles subovales et 2 stipules engainant la base du ptiole. Les folioles sont subsessiles opposes de forme plus ou moins elliptique, couleur verte plus ou moins fonce ou plus ou moins jaune selon les varits. Les variations de lorganisation foliaire donnent occasionnellement des feuilles 5, 3, 2 ou une foliole.

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Inflorescences : se prsentent comme des pis de 3 5 fleurs. Elles prennent naissance sur les rameaux vgtatifs laisselle dune feuille complte ou rudimentaire et comportent chacun de leur nud une feuille rudimentaire (cataphyle) laisselle de laquelle se dveloppe une branche florale trs courte. Linflorescence se prsente comme un rameau vgtatif gnralement trs rduit dans ses dimensions. Fruits et graines : lovaire aprs fcondation est port en terre par le dveloppement du gynophore. Le fruit ou gousse se dveloppe et mrit entre 3 et 5 cm de profondeur. Sa dimension peut passer de 1 x 0.50 cm 8 x 2 cm. Le poids des graines varie de 0.2 2g. La qualit des varits cultives est apprcie selon le rapport :

R=

Poids des graines *100 Poids des gousses

avec R se situe entre 60 et 80%

La dure de la priode de floraison et la quantit des fleurs donnant naissance des fruits sont variables dans le temps dans une situation cologique donne. Elle est plus courte denviron 4 5 jours dans les climats tropicaux. Cependant elle est trs influence par les facteurs climatiques ; elle est de 15 25 jours dans les zones tropicales chaudes et peut atteindre 40 et mme 50 jours dans les zones tempres ou daltitude voisine des limites des possibilits culturales de lespce.

c- Ecologie favorable de larachide

Pluviomtrie et humidit : larachide est presque rsistante la scheresse ; cependant, elle ncessite au moins 450 500 mm de pluies bien reparties en raison des meilleurs rendements obtenus avec la bonne rpartition de la pluie et avec une prcipitation de 600 1200 mm. Lhumidit ne devrait pas dpasser 1800 mm. En effet au del de cette limite, on assiste un dveloppement vgtatif au dtriment de la production. Temprature et ensoleillement : linverse de nombreuses autres plantes, larachide prfre des tempratures peu prs constantes ; la moyenne optimum de temprature pour larachide est de 28 35C. Cependant, laugmentation de la temprature entrane un raccourcissement du cycle vgtatif et une amlioration de la teneur en matire grasse des graines. Des tempratures trs faibles infrieures 5C mme de courte dure au cours de la germination dtruit la vgtation.

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Sol : larachide est adapte sur tous les types de sol ; mais les terres lourdes, les secteurs marcageux, les sols trop humifres, les zones menaces par lexcs deau et les terrains trop sableux sont viter. Nutrition minrale : la plante darachide absorbe des lments minraux partir des solutions du sol par ses racines et ses gynophores ; ces derniers jouant un rle particulier pour labsorption du calcium. Elle peut galement absorber certains lments par ses feuilles. Les principaux lments absorbs sont : azote, phosphore, potassium, calcium qui est un des lments les plus importants pour la production darachide grosse graine.

II.1.2.4. Lhuile darachide

a- Traitement des arachides en huilerie : transformation des graines en huile

Lorsque les graines darachides arrivent l huilerie, elles ont en gnral une teneur en eau suffisamment rduite (4 5%) obtenue par schage naturel ou laide dun schoir air chaud. Avant dtre transform en huile, les graines subissent les traitements suivants : Rception et nettoyage des graines

Tout dabord, les graines sont dverses dans une trmie gnralement enterre et dont la partie suprieure situe au niveau du sol est munie dune grille permettant llimination des plus grosses impurets. Puis les graines sont reprises laide dun lvateur godets, reparties par une courroie transporteuse dans les cellules de stockage. Mais pour tre complet, un bon nettoyage doit aussi comporter llimination des particules de fer qui pourraient causer des accidents aux appareils de broyage et de pression. Dcorticage

Le dcorticage a pour effet de briser les coques en librant les amandes. Le mlange des amandes et des morceaux de coques scoule de la dcortiqueuse, tandis que les gousses non dcortiques restent lintrieur. Prparation de la graine

Lamande darachide ne prsente pas une grande duret donc, un simple broyage suffit pour en extraire lhuile. Ce broyage est ralis laide dun concasseur cylindre cannel rduisant les amandes en petit morceau. Le broyage est suivi de chauffage et de mouture qui sont effectus dans un mme appareil : le cuiseur conditionneur.

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Extraction de lhuile

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Dans toutes les huileries modernes, lextraction de huile darachide est effectue soit laide des presses mcaniques avec ou sans vis fonctionnant en continu soit par une extraction par solvant. Dans le premier cas, on obtient un tourteau environ 4% dhuile. Ainsi, les modles presses continus sont les seuls utiliser en laissant pratiquement les presses hydrauliques (discontinus) en raison de leur grand encombrement, de limportance du main duvre et de lentretien quelles ncessitent. Dans le second cas (extraction par solvant), la pression est moins nergtique, on obtient un tourteau variant entre 10 et 15% dhuile qui sont ensuite soumis laction du solvant , le tourteau final ne contient plus alors que moins de 1% dhuile. Aprs le traitement avec le solvant, on obtient ainsi une solution dhuile dans le solvant appele miscella que lon spare de la matire dshuile et que lon soumet un chauffage en vue de la concentrer et finalement den recueillir lhuile par distillation et condensation des vapeurs de solvant. Le diagramme suivant donne le rsum du traitement de larachide jusqu lobtention de lhuile :

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Plante entire Battage

Gousses Dcorticage

Paille

Coques vides 30%

Graines 70% Schage Nettoyage Dcorticage

Amandes Broyage Extraction

Extraction par solvant Huiles 50% Tourteau 50%

Reste du tourteau

Huile

Figure 4 : Procd dextraction de lhuile darachide [12]

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b- Le raffinage de lhuile darachide

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Lhuile darachide, quelle provienne de la pression continue ou de lextraction par solvant ne contient plus si elle a t bien filtre, de fines matires solides en suspension ; ainsi sa teneur en eau est trs faible. Elle peut donc tre conserve un certain temps sans altration notable avec les prcautions usuelles (dans des rservoirs propres labri de lhumidit et de la chaleur). Sa teneur en phosphatide nest pas ngligeable, particulirement dans le cas de lhuile obtenue par solvant. Lorsquelle provient damande saine, son acidit est faible et sa teinte peu fonce ; elle possde de faon plus ou moins prononce, le got et lodeur de la graine dont elle est issue. Le raffinage de lhuile darachide comporte essentiellement les oprations classiques suivantes : dmucilagination pralable la neutralisation par lessive alcaline ; cette

opration permet dobtenir dune part, une lcithine et dautre part des ptes de neutralisation qui constitue un agent dmulsification. la dcoloration qui ne prsente normalement aucune difficult ; elle est

gnralement effectue sous vide une temprature de lordre de 80C dans une batteuse dans laquelle, lhuile dshydrate est mlange 1 2% de terre active pendant 20 30 minutes, aprs le mlange est pass sous filtre presse. la dsodorisation qui est effectue de faon classique en matires volatiles

sous vide pouss une temprature voisine de 180C. Lhuile darachide raffine doit tre stocke avec encore plus de prcautions que lhuile brute, car elle ne contient plus danti oxygne naturels : il convient donc de la conserver labri de la lumire, de la chaleur, et de lhumidit ; dans des rservoirs dune propret parfaite.

c- Caractristiques et composition de lhuile darachide

Lhuile brute darachide obtenue par les procds indiqus prcdemment a une teinte jaune plus ou moins prononce suivant ltat des graines dont elle provient et les traitements aux quels ces graines ont t soumises. Son acidit est libre, gnralement faible est aussi fonction de ces facteurs. On obsrve habituellement lhuile raffine une lgre teinte jaune quapprcient les consommateurs mais cette huile ne contient pratiquement plus dacides gras libres et ne possdent plus ni got, ni odeur. Le tableau suivant nous donne les diffrentes caractristiques de lhuile darachide

Premire Partie
Caractristiques Poids spcifiques 15c Indice diode Indice de saponification Indice dacide Point de solidification Point de fusion Pouvoir calorifique Viscosit 20 c Indice de rfraction Insaponifiables Valeur 0.91 0.92 86 107 187 196 0.3 0.6 24 5.5 39.64 71.07 86.15 1.460 1.465 < 10g / Kg

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Tableau 7: Caractristiques de lhuile darachide; [6]

En ce qui concerne les compositions chimiques, lhuile darachide est constitue essentiellement par les acides gras suivant : Acides gras Palmitique Palmitolique Hptadcanique Hptadcnoique Starique Olique Asclpique Linolique Linolnique Arachidique Gondoique Bhnique Erucique Lignocrique Autres % des poids 11.2 16.1 0.1 - 0.2 0.1 0.1 3.0 4.1 32.3 58.7 0 0.2 20.7 37.3 0 0.9 1.2 2.5 0.8 1.1 1.9 3.3 0 0.1 0 3.4 0 1.1

Tableau 8 : Composition en acide gras de lhuile darachide[13]

Premire Partie
d- Principales utilisations de lhuile darachide

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Lhuile darachide aprs raffinage est une huile trs apprcie aussi bien du point de vue alimentaire que industrielle. En effet, elle peut servir de matire premire pour la prparation de nombreux produits industriels grce sa haute teneur en acide olique. Par contre, on ne lemploie pratiquement plus en savonnerie du moins sous sa forme naturelle : ce sont les ptes rsultant de sa neutralisation par une lessive de soude ou les huiles acides provenant de la dcomposition de ces ptes qui sont utilises dans cette industrie.

II.2. Les alcools [7] ; [14]

II.2.1. Gnralits sur les alcools
Les alcools de formule gnrale R-OH sont des composants chimiques comportant un groupe hydroxyle li un atome de carbone satur.

II.2.1.1. Classification des alcools

On distingue 4 types dalcools : mono alcools, diols, triols et les polyols ; selon le nombre de groupe hydroxyle rattach la chane carbone. Ainsi il existe trois classes dalcools selon le nombre datome dhydrogne attach latome de carbone portant le groupe OH : les alcools primaires RCH2OH ; les alcools secondaires R2CHOH ; et les alcools tertiaires R3OH. Notons que pour la prparation du biodiesel, on utilise seulement les alcools simples (alcool en C1 : mthanol ; alcool en C2 : thanol ; et les alcools en C3 : propanol).

II.2.1.2. Diffrents critres de slection des alcools utiliss en biodiesel

Dabord, il y a la disponibilit de lalcool ; cest un critre quil faut considrer. En effet, lalcool utilis doit tre accessible en permanence et en quantit suffisante. Ainsi, pour les pays producteurs ou exportateurs des matires fossiles, il est intressant demployer les mthanols tandis que pour les pays agricoles, il est prfrable dutiliser les thanols produits par fermentation alcoolique. Gnralement les mthanols anhydres cotent beaucoup moins chers, cest pourquoi, la plupart des biodiesels sont surtout produit partir des alcools mthyliques.

Premire Partie

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Enfin, il y a limpact environnemental et la scurit dutilisation. En effet, les mthanols sont facilement inflammables et toxiques alors que les thanols favorisent une nette scurit. Ce qui permet de conclure que ces derniers restent le premier choix si on tient compte de limpact environnemental.

II.2.2. Les mthanols

Le mthanol de formule gnrale CH3OH est obtenu selon lquation :

CO + 2 H2

CH3OH

La raction se droule en prsence des catalyseurs base de cuivre ou oxyde de zinc la temprature de 250 et sous pression de 50 bars. Il fond vers -95 et a une densit de 0.79 la temprature de 20.

II.2.3. Les thanols

Lthanol ou encore alcool thylique est un alcool primaire de formule CH3-CH2OH. IL est considr comme alcool des boissons comme bires, vins, et les eaux de vies. Lthanol soluble dans leau et dans quelques composs organiques forme un mlange binaire avec les huiles vgtales ; il se solidifie -114 et bout la temprature de 78.3c avec une densit 0.789 20c.

II.2.3.1. Obtention de lthanol

Lthanol peut tre obtenu dune part par fermentation des substances sucres naturelles pendant laquelle les liquides ferments contiennent 7 12% dthanol que lon concentre jusqu 95% par plusieurs distillation successives. Et dautre part, par raction de synthse ; dans ce cas, lthanol est obtenu par hydratation de lthylne.

II.2.3.2. Diffrents modes de dshydratation de lthanol

Pour lthanol, dabord on distingue : lalcool thylique brler 90 GL ; lalcool thylique anhydre 95 GL ; et lalcool thylique absolu au voisinage de 99 GL. Aussi pour passer de lalcool brler lalcool anhydre, on peut effectuer la distillation fractionne. Cependant, cette opration ne peut pas rectifier lthanol au-del de la composition azotropique ; entre autre, on ne peut pas avoir lalcool absolu en procdant par la simple distillation.

Premire Partie

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Cest la raison pour laquelle on doit recourir lutilisation dagent de dshydratation pour enlever presque totalement leau dans lalcool ; ainsi comme agent de dshydratation, on utilise la chaux vive pulvrulent et la baryte. Dans un premier temps, la majeure partie de leau est limine par la chaux selon la raction

CaO + 3H2O

[Ca(OH)2,2H2O]

Lthanol enrichi ainsi obtenu est ensuite trait avec de la baryte pour avoir une concentration voisine de labsolu.

BaO + 9H2O

Ba(OH)2,8H2O

A part la dshydratation par la chaux, on peut aussi avoir recours lutilisation de la glycrine anhydre ainsi que la mthode de dshydratation par distillation azotropique en prsence des tiers corps. Cependant, lutilisation de la chaux semble tre la plus facile manipuler et la plus couramment utilise.

Premire Partie

31

ChapitreIII: Le biodiesel [15] ;[16] ;[17] ;[18]

Actuellement, le dveloppement du diester, le diesel le plus vert, est li lvolution de nos modes de consommation et ce, au regard de lpuisement de nos ressources ptrolires et de nos proccupations environnementales. La production du diester est en faveur des carburants renouvelables dorigine agricole. Lobjectif est de rduire les missions de dioxyde de carbone notamment dans le secteur de transports ; par ailleurs une tude rcente danalyse du cycle de vie sur lensemble de la filire dmontre que chaque tonne de diester consomm permet dviter le rejet de 2.5 tonnes dquivalent CO2. En 2005, la production du diester a dj permis dconomiser 1 millions de tonnes de CO2 et galement damliorer le bilan nergtique, le bilan carbone devrait galement progresser dans les prochaines annes.

III.1. Les esters dhuile vgtale : le diester

Le diester, une marque dpose par Sofiprotol est un terme commun pour dsigner les esters mthyliques dhuile vgtale (EMHV) quivalent au terme biodiesel utiliss presque partout dans le monde. Le diester produit partir dhuile vgtale et dont la formule gnrale est : CH3 (CH2)16 CO OCH3 contient 11% doxygne qui est un facteur amliorant de la combustion. Les caractristiques du diester sont comparables celles du gazole et il sutilise en mlange en toute proportion et peut tre utilis en ne procdant aucune modification des vhicules. En plus, lester est non toxique et biodgradable plus de 98% en 21 jours Le tableau suivant nous donne les caractristiques des EMHV et EEHV.

Premire Partie
Caractristiques Teneurs en esters Densit 15c Viscosit 40% Indice de ctane Rsistance loxydation Teneur en eau Indice dacide Indice diode Linolnate de mthyle Linolnate dethyle Mthanol Ethanol Glycrides Phosphores % (m/m) % (m/m) % (m/m) mg/ Kg % (m/m) mg/ Kg Mg de KOH / g g dI2 / 100g % (m/m) h Kg/m 3 mm/s Unit % (m/m) EMHV Norme >95.5 860 900 3.5 -5.0 >51 >6 <500 <0.5 <120 <12 870 4.7 5.5 >8 300 0.2 110 Nant EEHV Multival >98

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Nant <0.2 Nant <1.2 <10

10.2 Nant <0.2 <1.0 <5

Tableau 9 : Qualit des biodiesels [ 17 ]

III.2. La raction de transesterification

Comme lhuile brute ne prsente pas les caractristiques requises pour tre substitue au carburant fossile, les industriels procdent la raction de

transesterification.

III.2.1. Dfinition
La raction de transesterification est une transformation de lhuile en diester qui sobtient en faisant ragir lhuile avec de lalcool en prsence dun catalyseur. La raction se produit temprature modre (50C environ). Avec la raction de transesterification, on procde de la manire suivante 1 tonne dhuile + 100 Kg dalcool = 1 tonne de diester + 100 Kg de glycrine

Premire Partie

33

La figure suivante nous donne le procd dobtention du diester partir dhuile vgtale en oprant la raction de transesterfication.

Graines

Hexane

TRITURATION Pression - extraction

Tourteaux

Huile brute

H3PO4, NaOH, H2O

SEMI RAFFINAGE Dmucilage Neutralisation

Sous produitseffluents

Huile semi - raffine

Mthanol CH3-ONa

TRANSESTERIFICATION

Effluents

EMHV

Glycrine

\/\/\/\/ = \/\/\/\/COOH3

Figure 5 : Procd dobtention du diester [ 18 ]

Premire Partie

34

III.2.2. La raction de transesterification

III.2.2.1. Equation gnrale
Les esters mthyliques et thyliques partir dhuile vgtale sont donns partir de lquation suivante :

H H C COOR1 H C COOR2 + 3CH3OH H C COOR3 H

Huile alcool

H H C OH H C OH H C OH H
glycrine

R1COOCH3 + R2COOCH3 R3COOCH3

esters

La transformation des huiles en esters thyliques ou mthyliques permet de rduire la masse molculaire un tiers de celle de lhuile, de rduire la viscosit et la densit ainsi que daugmenter la volatilit. Les proprits physiques des esters obtenus lors de la raction de transesterification sont alors proches de celle du gasoil. Aprs la raction donc, on obtient deux produits diffrents : le diester et le glycrol.

III.2.2.2.

La sparation des phases

La sparation des deux phases est effectue par une simple dcantation dans une ampoule dcanter pendant laquelle, si la raction de transesterification a t suffisamment avance, , la sparation est obtenue seulement aprs quelque minute de dcantation. Aprs la dcantation donc, les deux phases se sparent : la phase lgre (en dessus) est constitue essentiellement de lalkyle ester, dune faible quantit de mono et diglycride, dune trace de triglycride, dune faible quantit de savon et de catalyseur ; tandis que la phase lourde (en dessous) est constitue de glycrol, dune certaine

quantit dalcool, dune faible quantit de mono et diglycride et dune certaine quantit de savon et de catalyseur. Ainsi la dcantation doit tre bien effectue. En effet, la dure de dcantation influe beaucoup sur le lavage du biodiesel. Si la sparation des phases na pas t suffisamment acheve, certains agents comme les savons, les mono et diglycrides

Premire Partie

35

encore prsentent dans le biodiesel peuvent provoquer la formation dune mulsion lors du lavage.

III.2.2.3. Le lavage du biodiesel

Il a pour but de supprimer totalement les restes dimpurets encore prsentes dans le biodiesel. Gnralement, on distingue deux procds de lavage.

Lavage leau en prsence de bulles dair ; dans ce cas, le biodiesel, est

mlang avec 30 50% deau en faisant traverser le mlange par des bulles dair. Ces dernires entranent avec elles une certaine quantit deau et lavent en mme temps le biodiesel. Une fois sur la surface, les bulles clatent et librent leau qui favorise un second lavage avant de rejoindre la phase aqueuse. Dans ce procd, la formation dmulsion na pas pu avoir lieu. A la fin du procd, le mlange est laiss dcanter. Le lavage leau chaude ; dans ce cas, le biodiesel est mlang avec de

leau chaude de 15% de son volume (volume du biodiesel). Le mlange est agit lentement pendant 40 minutes pour laisser se dcanter et sparer.

Premire Partie III.2.2.4. Procd de transestrification complte

36

KOH
huile racteur Mthanol ou thanol Phase de sparation glycrol

esters

CH3OH

filtration

dcoloration

Evaporation et condensation sous vide

Evaporation latmosphre et condensation

boues

glycrol

H2O
Ester mthylique Eau use : H2O, CH3OH, savon

percolateur

Figure 6 : procd de transstrification

III.2.3. Caractristiques et cintiques de la raction

III.2.3.1. Effet de la qualit de lhuile
Il faut dire que la qualit de lhuile pourrait avoir une consquence aussi bien sur la qualit que sur la quantit du biodiesel obtenu ; mais cette consquence varie galement dune huile une autre. En effet, la qualit et la quantit du biodiesel samliorent nettement selon le degr du niveau de raffinage des huiles vgtales : les huiles brutes extraites sont encore pourvues de petites particules, de graines et des gommes qui doivent tre limines pour viter lobturation prmature des filtres gazole et les dpts dans certaines parties du moteur. Selon le niveau de raffinage des huiles vgtales, on distingue huile brute : huile extraite des graines et filtres.

Premire Partie

37

huile brute dgomme : huile brute o les gommes ont t limines par

hydratation de lhuile et au bout de laquelle on effectue une centrifugation pour se dbarrasser de leau. huile raffine : huile dbarrasse des acides gras libres aprs traitement par

une substance alcaline. huile totalement raffine : huile raffine subissant encore un traitement par

blanchissage (dcoloration), hibernation et dsodorisation. Avec ces diffrents traitements, seul le dgommage est capable de supprimer les phosphatides au cours de la filtration.

III.2.3.2. Effet de la nature et quantit de lalcool

Une des variables les plus importantes est la quantit de lalcool utilise, note encore ratio molaire de lalcool, en effet, dans la raction normale, une mole dhuile ncessite 3 moles dalcools (ratio [3 :1]) afin dobtenir 3 moles desters et une mole de glycrol. Dans ce cas, les rsultats obtenus est infrieur 90% en terme de conversion en ester ; un pourcentage qui dcrot rapidement avec un accroissement de mono, diglycride et triglycride ; alors la conversion est incomplte. Cependant, pour avoir une conversion complte, des ratio molaires respectifs [4 :1], [6 :1] sont ncessaires ; dans ces deux derniers cas, on pourrait sattendre un taux de conversion de 90 97%. Entre autre, la nature de lalcool a aussi un effet sur les esters obtenus ; le taux de conversion est plus lev avec de lalcool avec un degr GL plus lev ; ceci est du la temprature de la raction qui doit tre augmente en fonction de la temprature dbullition de lalcool utilis.

III.2.3.3. Effet de la nature et de la concentration du catalyseur

Cest lune des caractristiques les plus importantes dans la raction de transesterification. Le catalyseur utilis peut tre alcalin ou acide selon les types dhuile utilise et surtout selon leur acidit. Ainsi, aussi bien en catalyse acide que basique, on peut avoir trs bien des bons rendements de conversion ; seulement la catalyse acide consomme beaucoup dalcool. Cependant, cette catalyse est efficace pour les huiles fortement acides donnant des taux de conversion trs levs. Donc, il est prfrable dutiliser la catalyse basique pour la transesterification des huiles dacidit faible ou moyenne en utilisant un alcool haut point dbullition ; en plus la raction en catalyse basique se droule rapidement tandis

Premire Partie

38

que la raction en catalyse acide ncessite une temprature suprieure 100C pour se drouler normalement Comme catalyse alcaline, on regroupe gnralement les catalyseurs naturels et industriels ; le premier cas est constitu par des cendres et des rsidus de carbonisation ; dans le second cas qui est le catalyseur le plus couramment utilis, on a les hydroxydes de potassium et de sodium. Comme catalyseur acide, on peut avoir les acides sulfuriques et les acides chlorhydriques. En ce qui concerne la concentration du catalyseur, elle est fonction de lacidit de lhuile, mais dans le cas gnral, le fait daugmenter la quantit du catalyseur est inutile, cela ne fait quaugmenter la proportion de savon qui peut atteindre 30%. Donc, avec un taux de catalyseur lev il y a complication de la raction justifie par laccroissement du taux de saponification.

III.2.3.4. Effet de la temprature de raction

Cest lune des caractristiques assez importante dans la raction de

transesterification. La raction peut se drouler temprature ambiante pour les huiles fluides. Cependant, en augmentant la temprature, le taux de conversion est atteint aprs quelques temps de raction. En plus, le fait daugmenter de la temprature pendant la raction favorise une meilleure qualit de lester obtenu.

III.2.3.5. Effet du temps de raction

Le temps de raction est en rapport avec la temprature pendant laquelle la raction se droule. Mais dans le cas gnral des tudes cintiques montrent que les esters sont forms 80% seulement aprs une minute de raction. En catalyse basique, avec 100% dexcs de mthanol, la transsterification est complte en une heure.

Premire Partie

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III.3. Essais de carburant de substitution dans les moteurs diesels

Avec les deux guerres mondiales de 1914 1918 et 1939 1945, puis lvnement de la premire crise ptrolire des annes 1970 dues aux diffrentes tensions au moyen orient, principale rgion productrice de ptrole, le prix du ptrole brut est pass de 2 dollars US le baril 12 dollars US le baril. Tout cela a entran un profond bouleversement aussi bien au niveau de la croissance industrielle quau niveau de la consommation nergtique mondiale. Ainsi, on a commenc se tourner vers les sources dnergies de substitution au ptrole Plusieurs carburants de substitution existent tels que lhuile vgtale pure ou huile non modifie ; les esters dhuile vgtale qui est notre cas ; et les mlanges des carburants. Cependant, une certaine diffrence sera faite entre eux. Ainsi, les caractristiques des moteurs diesels modernes sont compatibles avec un carburant diesel standard c'est--dire avec le gazole. Mais en ce qui concerne les huiles vgtales, il est indispensable non seulement de changer les proprits physico-chimiques des huiles afin quelles reprsentent des caractristiques voisines de celles du gazole, mais aussi de modifier certaines caractristiques du moteur. Aussi, pour avoir une comparaison directe entre les carburants diesels standard et les combustibles de substitution ; les moteurs diesels sont classs en deux groupes : Moteur injection directe ; Moteur injection indirecte.

La diffrence la plus notable entre les deux moteurs se situe au niveau des injecteurs pendant lequel les moteurs injection directe possdent linjecteur trous tandis que celui dinjection indirecte est linjecteur aiguille ou tton.

III.3.1. essais

de

performance

et

dendurance

avec

des

combustibles vgtaux non modifis.

III.3.1.1. test de performance
puissance : plusieurs chercheurs ont mentionn une certaine dcroissance de la puissance avec les huiles vgtales pendant que dautres ont pu dmontrer le contraire ; cependant pour la consommation de carburant gale, une puissance plus basse avec les huiles vgtales sont attendues par rapport au gazole.

Premire Partie

40

Consommation : la consommation spcifique est plus leve pour les HV que

pour le gazole. Selon Barsic et Humke en 1981 ; la hausse consommation provient du faite du pouvoir calorifique faible des HV. Aggarwal et Coll en 1952 ont affirm que les taux de consommation ntaient pas en excs comme prvu sur la base du pouvoir calorifique. La figure suivante montre la consommation spcifique lorsque les huiles darachides et lhuile de coton ont t utilises.

Figure 7 : consommation spcifique des huiles vgtales par rapport au gazole

Emission de fume : selon plusieurs chercheurs, en utilisant les huiles vgtales, une dcroissance de fume noire a t observe ; entre autre, Barsic et Humke ; Varde et Coll en 1981 ont affirm quil y a des diffrences significatives dans les missions chappement entre les huiles vgtales et le gazole. Dpt de carbone : selon plusieurs chercheurs, malgr la mauvaise pulvrisation due la viscosit leve ; les huiles vgtales causent des dpts de carbone dur sur les ttes de cylindre, les soupapes, les nez dinjecteurs, les ttes de pistons. Cependant, ces dpts peuvent tre vits en rduisant la viscosit des huiles vgtales par chauffage ou par dilution.

III.3.1.2. test dendurance

Des chercheurs ont pu montrer quen utilisant les huiles vgtales non modifies pendant des essais long terme, des problmes peuvent tre rencontrs et cela aussi bien avec les moteurs injection directe qu injection indirecte.

Premire Partie
Ainsi, comme inconvnients, il y a :

41

Les dpts moteurs pendant lesquels, ces dpts sont plus importants avec

les combustibles vgtaux quavec le gazole ; Usure du moteur.

III.3.2. essais de performance et dendurance avec des huiles vgtales estrifies

Des tests de performance, en utilisant les esters mthyliques et thyliques de diverses huiles vgtales ont t dj effectus par plusieurs chercheurs. Daprs ces tests, il savre que les esters sont aussi performants que le gazole, le couple moteur et la puissance ne diffrent que lgrement tandis que les missions des fumes sont plus basses avec les esters. La consommation nergtique spcifique en EMHV est plus basse que celle avec le gazole. Linconvnient dutilisation des huiles vgtales est le dpt dans le moteur cependant, ce problme peut tre surmont en procdant la raction de transestrification de lhuile. Des tests dendurance ont t dj effectu sur un moteur diesel turbo (caterpillar 3306) injection directe en utilisant les esters mthyliques dhuile de colza [McCutchen, 1981] Aprs 150 heures de tests ; les pistons taient rests propres, les injecteurs taient lgrement encrasss mais aucune usure na t observe. Ainsi, des mmes tests ont t dj effectus par Fort et Coll en 1982 en utilisant des esters mthyliques dhuile de coton, bien quil y eu des dpts dans les gorges de pistons, le moteur reprsente en gnral le mme aspect que lorsque le gazole a t utilis comme carburant.

Premire Partie

42

Conclusion partielle
La raction de transestrification permet de raffiner les huiles vgtales afin que les caractristiques physico chimiques se rapprochent ceux dun gazole normal. En effet, la raction diminue lacidit libre des huiles pour mieux sadapter aux moteurs sans provoquer des consquences ngatifs surtout quand la catalyse basique est utilise ; lindice de saponification ne change pas pour les huiles brutes et les huiles estrifies. La raction incomplte favorise la prsence des mono et diglycrides dans les esters qui peuvent tre limins par filtration ou vites den former. Ainsi, lutilisation des huiles vgtales brutes non modifies dans les moteurs risquerait de nuire ces moteurs. Pourtant en les estrifiant, elles constituent actuellement les meilleurs carburants de remplacement pour les moteurs diesels injection directe. Les problmes de fonctionnement des moteurs rencontrs sont moins graves avec les esters quavec les huiles vgtales non modifies. Cest pourquoi il trs intressant de passer par la raction de transestrification en utilisant lhuile vgtale brute afin de produire du biodiesel.

Deuxime Partie : Etude technique : cas de la production de biodiesel

Deuxime Partie

44

ChapitreI: prparation des alcools

I.1. Avant propos
Pendant toute la raction de transsterification que nous avons effectue, on a utilis deux types dalcools : le mthanol et lthanol. Comme le mthanol quon a rcupr a un degr plus lev (99GL), alors il nest plus ncessaire de le modifier ou de lenrichir. Donc, seul lthanol ayant un faible degr (90 GL) a besoin dun enrichissement en procdant lopration de distillation ainsi qu la dshydratation du produit obtenu par la chaux vive.

I.2. Prparation de lthanol

I.2.1. Prparation de lagent de dshydratation
Lagent de dshydratation quon avait choisi tait la chaux vive. Mais comme le produit rellement ncessaire est le CaO que lon retrouve dans la chaux vive, on a effectu une calcination du produit initial Tout dabord, on a calcin 321g de chaux commercial dans un four 900 pendant 30 minutes et pendant lequel on a obtenu 260g de chaux caustique Donc il y a une perte de masse de 61g selon : 321g 260g = 61g Cette calcination est ainsi obtenue selon la raction :

Ca (OH)2

900 30 minutes

CaO + H2O 56.1g 18g

A partir de la raction, 18g de perte massique correspond 56g de CaO Donc le nombre de mole de la perte massique est 3.388 moles Comme une mole de H2O correspond une mole de CaO, alors, partir de 3.388 moles de H2O on a aussi 3.388 moles de CaO Donc, la masse relle de CaO dans la chaux caustique est : 3.388 * 56.1= 190.06g

Deuxime Partie

45

I.2.2. Enrichissement de lthanol

I.2.2.1. La distillation fractionne
Elle a pour but daccrotre le titre alcoomtrique jusquau voisinage de la composition azotropique, soit 95 96% en volume thanol. Donc, on part avec de lthanol 90 que lon procde de la manire suivante : Introduire 500ml dalcool 90 dans un ballon de 1 litre ; Oprer pression atmosphrique en laissant la sortie du condenseur ou du rfrigrant ouverte ; Vrifier que leau circule normalement dans le rfrigrant ; Chauffer le ballon (ne pas chauffer trop rapidement pour ne pas emballer la distillation ; une vitesse de distillation doit permettre de recueillir peu prs une goutte de distillation par seconde) ; Rcuprer les fractions passant sur un pilier dans un mme rcepteur ; Mesurer les fractions obtenues pendant lesquelles on a eu 397ml dthanol 95 partir de 500ml dthanol 90.

Clich 2 : distillation fractionne sur colonne

I.2.2.2. Mise en uvre de la dshydratation par la chaux vive

Quantit de CaO ncessaire.

Par la distillation, on a obtenu 397ml dthanol 95 partir de 500ml dthanol 90 ; cependant, lalcool 95 contient encore leau dont sa quantit est 397 *

100 95 = 23.82 100

Deuxime Partie

46

Ainsi, comme 61g deau ncessite 190g de CaO (section I-2-1) alors, 23.82g deau ncessite 74.19g de CaO Finalement le CaO ncessaire pour dshydrater 397g dthanol est 74.19g

Mode opratoire

Mlanger 397g dthanol 95 avec 74.19g de CaO Laisser reposer le mlange pendant 24 heures Distiller sur la chaux au bain marie laide dun vaporateur rotatif, le bain thermo stat tant rgl 80 Effectuer lopration une deuxime fois On obtient ainsi lalcool peu prs absolu 98

Clich 3 : purification de lthanol laide dun vaporateur rotatif

Deuxime Partie

47

ChapitreII: mise en uvre de la raction de transsterification

II.1. Avant propos
Pendant toutes les ractions de transesterification qui sen suivent ; nous avons effectu pour chaque type dhuile 4 essais : ratio molaire |3 :1], avec du mthanol et de lthanol et ratio molaire [4 :1], toujours avec les deux types dalcools. Ce qui veut dire quon a effectu respectivement 1 mole dhuile pour 3 moles dalcools ainsi quune mole dhuile pour 4 moles dalcools Pour toute lopration, les calculs des quantits dalcools ncessaires pour chaque ratio taient effectus donc partir de lquation gnrale :

H H C COOR1 H C COOR2 + 3CH3OH H C COOR3 H

Huile alcool

H H C OH H C OH H C OH H
glycrine

R1COOCH3 + R2COOCH3 R3COOCH3

ester

Ainsi, en utilisant 100g dhuile, les quantits dalcools utilises sont indiques dans le tableau suivant :

Mthanol (en g) Ethanol (en g)

Ratio [3 : 1] 32.74 47.058

Tableau 10 : Quantit dalcool utilis

Ratio [4 :1] 58.21 83.68

Deuxime Partie

48

II.2. Transestrification avec de lhuile brute issue de larachide mara be

II.2.1. Obtention de lhuile
Lhuile presse issue de ce type darachide est obtenue selon le diagramme suivant

Arachide dans une coque dcortiqueur

Arachide dcortiqu moulage

coque

Arachide en poudre Ajout deau cuisson

presse

huile

Figure 8 : diagramme dobtention dhuile darachide brute

On note ainsi qu partir de 100Kg darachide de ce genre encore dans les coques, on obtient 38 litres dhuile brute

Deuxime Partie

49

II.2.2. Caractristiques de lhuile

Caractristiques
Indice dacide Indice de saponification Masse molculaire

Valeur 6mg de KOH / g dhuile 188 195 878.9765

Tableau 11: caractristiques de lhuile darachide brute issue du genre

II.2.2.1. Raction avec le mthanol

Dans cette opration, pour les deux ratio, ainsi que pour les deux types dalcools employs, on a utilis deux types de catalyseurs qui ont t fait varier en 4 temps (variant de 0.3g 0.8g) ; donc le droulement de lexprience pendant toute lopration qui sen suit a t le mme mais seulement le type et le taux du catalyseur changent. Droulement de lexprience Lhuile suffisamment chauffe a t mlange avec de lalcool potassique ou sodique selon le cas puis le mlange est agit pendant un temps dtermin ; aprs agitation, on laisse reposer le mlange pendant au moins 24 heures. Le dtail de lexprience se trouve ainsi dans les annexes 1 mais les figures suivantes montent tous les droulements de lexprience

Clich 4 : agitation du mlange avec son volution

Deuxime Partie
Rsultats aprs deux heures dagitation le mlange est de couleur blanchtre

50

Clich 5 : mlange en fin dagitation aprs 15 minutes de dcantation, le mlange commence se sparer

Clich 6 : dbut de dcantation aprs 24 heures de dcantation, on observe la fin de sparation avec prsence de deux phases distinctes pendant laquelle la phase suprieure correspond au diester et la phase infrieure celle du glycrol

Clich 7 : fin de dcantation

Deuxime Partie

51

Le glycrol est soutir par-dessous du dcanteur afin de rcuprer le diester. Aprs rcupration de chaque diester, on effectue le calcul du rendement obtenu pour chacun des catalyseurs et ratio molaires dalcool utiliss

II.2.2.2. Pour le ratio molaire 3 :1

Catalyseurs (g) Potasse Rendement (%) Soude Rendement (%) 14.50 Formation de savon Formation de savon Formation de savon 0.3 16.12 0.4 30.70 0.6 53.29 0.8 45.19

Tableau 12: rendement en diester obtenu issue de lhuile darachide, genre mara be correspondant au ratio 3 :1

II.2.2.3. Pour le ratio molaire 4 :1

Catalyseurs (g) Potasse Rendement (%) Soude Rendement (%) 25.64 32.82 Formation de savon Formation de savon 0.3 47.42 0.4 50.36 0.6 56.76 0.8 51.51%

Tableau 13 : rendement en diester obtenu issu de lhuile darachide genre mara be correspondant au ratio 4 :1

Deuxime Partie
On peut ainsi reprsenter ces diffrents rsultats selon les courbes suivantes :

52

60,00% 50,00% Rendement dies 40,00% 30,00% 20,00% 10,00% 0,00% 0,3 0,4 0,6 0,8 rendement en diester avec ratio 3:1 rendement en diester avec ratio 4:1

Quantit de catalyseur (g)

Figure 9 : courbes reprsentant le pourcentage en diester en fonction du catalyseur potasse et soude (courbes correspondant au tableau 12, ratio 3 :1)

60,00% 50,00% Rendement dies 40,00% 30,00% 20,00% 10,00% 0,00% 0,3 0,4 0,6 0,8 Quantit de catalyseur (g) rendement en diester avec du potasse rendement en diester avec de la soude

Figure 10 : courbes reprsentant le pourcentage du diester en fonction du catalyseur potasse et soude (courbes correspondant au tableau 13, ratio 4 :1 )

II.2.2.4. Interprtation
Daprs les courbes observes ci-dessus, on peut avancer les explications suivantes :

Deuxime Partie

53

Dabord pour le catalyseur potasse, on observe une augmentation du rendement avec la quantit du catalyseur aussi bien pour le ratio [3 :1] que pour le ratio [4 :1] ; mais cette augmentation sarrte jusqu une certaine quantit du catalyseur (0.6 g). Cette quantit (0.6 g) correspond donc la quantit maximale ncessaire ou au-del de cette quantit, il y a diminution du rendement en biodiesel Cela sexplique par le fait que selon la raction chimique, la potasse attaque dabord lalcool donnant naissance lalcool potassique et une certaine quantit deau et cest lalcool potassique qui ragit de nouveau avec lhuile pour donner le diester et la glycrine. Etant donn quon utilise 3 moles dalcools ( ratio [3 :1]), donc la quantit de potasse utilise doit tre suffisante mais pas en excs pour pouvoir attaquer lalcool et pour tre suffisante pour ragir avec lhuile afin de la convertir en quantit leve en diester. Pourtant lexcs du catalyseur ne fait que daugmenter la raction de saponification favorisant la formation de savon Ainsi, le rendement augmente avec le ratio [4 :1] que le ratio [3 :1] en effet, la quantit dalcool augmente et le fait dajouter plus de catalyseurs augmente le rendement en diester car il y a alors plus dalcool potassique quavec le ratio [3 :1] pour ragir avec lhuile afin dobtenir plus de diester et de rduire la quantit du glycrine Ensuite, en ce qui concerne le catalyseur soude ; cest le type de catalyseur favorable pour la raction de saponification en dautre terme pour la formation de savon donc sa quantit doit tre le plus faible que possible sil entre dans la raction de transesterification afin dviter la formation de savon

Clich 8 : formation de savon en utilisant le catalyseur soude

Deuxime Partie

54

II.3. Transesterification

avec

lhuile

brute

issue

de

larachide mena kely

Le droulement de lexprience ainsi que les caractristiques de lhuile sont les mmes quavec la prcdente mais seulement lhuile issue de ce genre est plus claire que la prcdente ce qui change le rendement en diester

II.3.1. Raction avec le mthanol

II.3.1.1. Pour le ratio molaire 3 :1
Catalyseurs (g) Potasse Rendement (%) Soude Rendement (%) 52.72 Formation de savon Formation de savon Formation de savon 0.3 70.60 0.4 84.16 0.6 90.27 0.8 81.43

Tableau 14 : rendement du diester partir de lhuile darachide issue du genre mena kely avec du mthanol (tableau correspondant au ratio 3 :1)

II.3.1.2. Pour le ratio molaire 4 :1

Catalyseurs (g) Potasse Rendement (%) Soude Rendement (%) 54.30 65.75 83.45 Formation de savon 0.3 77.07 0.4 86.47 0.6 92.32 0.8 84.22

Tableau 15 : rendement du diester partir de lhuile darachide issue du genre mena kely avec du mthanol (tableau correspondant au ratio 4 :1)

Ces diffrents rsultats sont ainsi reprsents par les diffrentes courbes suivantes

Deuxime Partie
100,00% 90,00% 80,00% 70,00% 60,00% 50,00% 40,00% 30,00% 20,00% 10,00% 0,00% 0,3 0,4 0,6 0,8 Quantit de catalyseur (g) rendement en diester avec du potasse rendement en diester avec de la soude

55

Figure 11 : courbes reprsentant le pourcentage du diester en fonction du catalyseur potasse et soude; courbes correspondant au tableau 14 (ratio 3 :1)

100,00% 90,00% 80,00% 70,00% 60,00% 50,00% 40,00% 30,00% 20,00% 10,00% 0,00% 0,3 0,4 0,6 0,8 rendement en diester avec du potasse rendement en diester avec de la soude

Rendement dies

Rendement diest

Quantit de catalyseur (g)

Figure 12 : courbes reprsentant le pourcentage du diester en fonction du catalyseur potasse ; et soude ; courbes correspondant au tableau 15 (ratio 4 :1)

II.3.1.3. Interprtation
Daprs les courbes obtenues ; on peut constater quon a les mmes rsultats que ceux obtenus avec lhuile brute issue du genre mara be . Cependant, les rendements en diester augmentent aussi bien avec le ratio [3 :1] quavec le ratio [4 :1] pour le genre mena kely ; en effet, lhuile avec de couleur claire amliore le rendement en diester et diminue ainsi la quantit de glycrine; donc, la qualit de lhuile a un effet sur la quantit du biodiesel.

Deuxime Partie

56

Le tableau suivant nous donne la comparaison des rendements obtenus partir des deux genres et en utilisant le mthanol comme ractif et la potasse comme catalyseur Catalyseur (g) Genre mena not HK Genre mara be not HB 21.45% 40.88% 71.07% 60.35% kely 70.60% 84.16% 90.16% 81.43% 0.3 0.4 0.6 0.8

Tableau 16 : comparaison des rendements obtenus issus des deux genres A partir de ce tableau, on obtient la courbe suivante :
100,00% 90,00% 80,00% 70,00% 60,00% 50,00% 40,00% 30,00% 20,00% 10,00% 0,00% 0,3 0,4 0,6 0,8

rendements issus du genre HK rendements issus du genre HB

Figure 13 : courbes reprsentant la comparaison des rendements issus des deux genres

II.3.2. Raction avec lthanol 95 :

II.3.2.1. Pour le ratio molaire 3 :1
Catalyseurs (g) Potasse Rendement (%) Soude Rendement (%) 0.3 50.72 50.45 0.4 60.82 Formation de savon 0.6 81.07 Formation de savon 0.8 60.28 Formation de savon

Tableau 17 : rendement du diester partir de lhuile darachide issue du genre mena kely avec de lthanol (tableau correspondant au ratio 3 :1)

Deuxime Partie II.3.2.2. Pour le ratio molaire 4 : 1

Catalyseurs (g) Potasse Rendement (%) Soude Rendement (%)

57

0.3
69.38 30.50

0.4
80.36 35.50

0.6
84.28 Formation de savon

0.8
69.30 Formation de savon

Tableau 18 : rendement du diester partir de lhuile darachide issue du genre mena kely avec de lthanol 95 (tableau correspondant au ratio 4 :1) Les rsultats ainsi obtenus partir de lthanol sont reprsents par les figures suivantes :
90,00% 80,00% Rendement dies 70,00% 60,00% 50,00% 40,00% 30,00% 20,00% 10,00% 0,00% 0,3 0,4 0,6 0,8 rendement en diester avec du potasse rendement en diester avec de la soude

Quantit de catalyseur (g)

Figure 14: courbes reprsentant le pourcentage en diester en fonction du catalyseur potasse et soude (courbes correspondant au tableau 17 ratio 3 :1)

90,00% 80,00% Rendement dies 70,00% 60,00% 50,00% 40,00% 30,00% 20,00% 10,00% 0,00% 0,3 0,4 0,6 0,8 rendement en diester avec du potasse rendement en diester avec de la soude

Quantit de catalyseur (g)

Figure 15 : courbe reprsentant le pourcentage en diester en fonction du catalyseur potasse et soude (courbe correspondant au tableau 18 (ratio 4 :1)

Deuxime Partie II.3.2.3. Interprtation

58

Selon les courbes obtenues, on observe quon a les mmes allures que celles obtenues avec les prcdentes ; c'est--dire que les rendements en diester augmentent avec la quantit du catalyseur jusqu une quantit limite (0.8g). Cependant, les rendements ont tendance diminuer par rapport au rendement obtenu en utilisant du mthanol comme ractif. Cela est d en fait que le mthanol utilis tait degr lev (99) alors que lthanol a un degr faible (95). Par consquent donc, la qualit de lalcool a aussi un effet sur la quantit du biodiesel obtenu

II.3.3. Raction avec lthanol 98

Dans cette raction, on a seulement utilis comme catalyseur le potasse ; ainsi, lthanol a t enrichi dabord par distillation fractionne ensuite par utilisation de la chaux vive

II.3.3.1. Pour le ratio molaire 3 :1

Taux de potasse (g) % en diester 0.3 69.08 0.4 81.17 0.6 88.85 0.8 72.05

Tableau 19 : pourcentage du diester partir de lhuile darachide issue du genre mena kely avec de lthanol 98 et correspondant au ratio 3 :1

II.3.3.2. Pour le ratio molaire 4 :1

Taux de potasse (g) % en diester 0.3 75.65 0.4 83.90 0.6 90.39 0.8 80.53

Tableau 20 : quantit et pourcentage du diester partir de lhuile darachide issue du genre mena kely avec de lthanol 98 et correspondant au ratio 4 :1

Ainsi donc, on reprsente ces rsultats selon les courbes suivantes :

Deuxime Partie

59

100,00% 90,00% 80,00% 70,00% 60,00% 50,00% 40,00% 30,00% 20,00% 10,00% 0,00% 0,3 0,4 0,6 0,8 rendement en diester avec ratio 3:1 rendement en diester avec ratio 4:1

Rendement dies

Quantit de catalyseur (g)

Figure 16 : courbes reprsentant le pourcentage en diester obtenu partir de lhuile issue du genre mena kely avec de lthanol 98 et correspondant respectivement au ratio 3 :1 et 4 :1

II.3.3.3. Interprtation
En utilisant lthanol peu prs absolu (98) ; on constate que le rendement en diester augmente progressivement par rapport celui obtenu avec de lthanol anhydre (95). Ce qui signifie que le degr de lalcool influe beaucoup sur la transformation en diester. En effet, lalcool absolu est presque totalement dbarrass de leau donc cette dernire nintervient pas dans la raction de transesterfication et ne risque pas de favoriser une raction de saponification. On pourrait ainsi comparer les rendements obtenus partir du ratio [3 :1] en utilisant du mthanol 99, thanol 98, et thanol 95 selon le tableau suivant :

Catalyseur (g) Mthanol 99 Ethanol 98 Ethanol 95

0.3

0.4

0.6

0.8

70.60%

84.16%

90.16%

81.43%

69.08%

81.77%

88.85%

72.05%

50.72%

60.82%

81.07%

60.28%

Tableau 21 : comparaison des rendements obtenus en utilisant divers types dalcools Ces donns sont ainsi reprsents par la figure suivante :

Deuxime Partie

60

100,00% 90,00% 80,00% 70,00% 60,00% 50,00% 40,00% 30,00% 20,00% 10,00% 0,00% 0,3 0,4 0,6 0,8

rendements avec mthanol 99 rendements avec thanol 98 rendements avec thanol 95

Figure 17 : courbes reprsentant les rendements en diester en utilisant divers types dalcools

II.4. Le lavage du biodiesel

Aprs la raction de transesterification, le mlange (diester + glycrol) est dcant ; les deux phases se sparent alors. A la fin de dcantation, les deux phases obtenues sont mlanges de nouveaux tout en ajoutant environ 15% en volume deau distille. Le nouveau mlange (diester + glycrol + eau) tait agit pendant 40 minutes et la fin de lagitation, le nouveau mlange est dcant pendant lequel la phase glycrol se combine leau et se trouve ainsi dans la partie infrieure

Clich 9 : agitation et dcantation aprs lavage Aprs la sparation, le biodiesel brut (phase suprieure) subit plusieurs lavages successif jusqu obtention dun biodiesel clair.

Deuxime Partie

61

Clich 10 : fin de dcantation aprs lavage du biodiesel

II.5. Caractrisation du biodiesel

La caractrisation a t effectue partir des chantillons desters mthyliques obtenus partir dhuile darachide issue du genre mena kely . Ainsi, elle a pour but de vrifier que lester obtenu reprsente des caractristiques voisines du carburant fossile. Les oprations de caractrisation comprennent : la densit et la viscosit, lindice dacidit, lindice de ctane, et le pouvoir calorifique.

II.5.1. la densit et la viscosit

La transestrification de lhuile darachide entrane la diminution de sa densit et elle devient moins visqueuse. La densit et la viscosit des esters mthyliques dhuile darachide dcroissent ainsi avec la temprature. Le tableau suivant nous donne les valeurs de ces caractristiques en fonction de la temprature.

Temprature Densit Viscosit

15c 0.87 -

20c 12.60

25c 0.86 -

37c 12.3

Tableau 22 : densit et viscosit des EMHV

II.5.2. Indice dacidit

Avant la raction de transsterification, lindice dacidit de lhuile brute darachide a t dtermin exprimentalement ; les rsultats indiquent ainsi une acidit de 0.4 0.6. Cependant, aprs avoir transestrifi lhuile, les rsultats exprimentaux montrent que lacidit des esters mthyliques et thyliques dhuile darachide est de 0.2 0.3. Ce qui indique que le procd de transestrification permet de rduire le taux dacidit de lhuile.

Deuxime Partie

62

Il est noter que lacidit de lhuile influence beaucoup les quantits du catalyseur utilises lors de la raction de transestrification ; en effet, les huiles ayant une acidit leve consomment beaucoup plus de catalyseur que celles ne contenant que peu ou mme pas dacide gras libres.

II.5.3. Indice de ctane

Lindice de ctane est une caractristique qui exprime laptitude dun combustible diesel lauto inflammation et la combustion dans un moteur diesel. Il reprsente la quantit de ctane dans un mlange ctane alphamthylnaphtalne qui donne la proprit auto inflammation de lhuile estrifie identique celle du gazole. Lindice de ctane peut tre dtermine selon lquation de Klopfenstein :

Ic = 58.1 + 2.8 *

(n 8) - 15.9 * N 2

Avec n = nombre de carbone N = nombre de doubles liaisons

Cependant, lIc peut aussi tre calcul partir dindice diode et de saponification des esters obtenus exprimentalement : Ic = 58.1 + 2.8 *

5458 - 0.225 * y x

Avec x = Indice de saponification Y = Indice diode

Aprs calcul donc, lindice de ctane pour les esters mthyliques dhuile darachide est estim 56.1 ; une valeur qui est proche et mme plus leve que celle dun carburant fossile.

II.5.4. Pouvoir calorifique

Le pouvoir calorifique est lun des caractristiques qui diffrencient les EMHV dun carburant fossile ; il en sort que les EMHV ont un pouvoir calorifique plus lev que le gazole Ainsi, le pouvoir calorifique peut tre estim partir dune quation empirique :

Pc = 11380 Ii 9.15 * Is Avec Ii = indice diode Is = Indice de saponification

Deuxime Partie

63

Aprs calcul, le pouvoir calorifique des esters mthyliques dhuile darachide est estim 39 647

II.5.5. Caractristiques des esters dhuile darachide et du gazole

caractristiques Densit 15c Viscosit 20c Pouvoir calorifique KJ / litre Indice de ctane Indice dacide Indice de saponification Point dclair Point de pulvrisation 0.4 0.6 188-195 56.1 0.2 0.3 57.50 55 - 50 45 - 52 nulle Huile darachide brute 0.91 0.92 71.07 86.15 EMHV 0.87 12.60 39 647 Gazole 0.82 -0.87 34 38 400

Tableau 23 : caractrisation des EMHV et du gasoil

II.5.6. Essai moteur des esters mthyliques et thyliques dhuile darachide

Le moteur que nous avons utilis est un moteur de Kubota marque chinois HS. Les spcificits du moteur ne sont pas toutes connues mis part sa puissance qui est de 7 chevaux. Avant lessai avec les esters dhuile darachide, des problmes du moteur lis des facteurs mcaniques ont t rencontrs. En effet : Le moteur est rest longtemps inactif. La dernire utilisation du moteur a t faite avec de lhuile de pourghre pur sans modification. Cette dernire a favoris des dpots de rsidus dans le rservoir du moteur ainsi que dans la pompe. De lair sest introduit dans le carburateur do la ncessit de la purger.

Ces problmes ont provoqu la difficult de dmarrage froid du moteur. Lorsque le moteur est mis en marche, les esters mthyliques et thyliques dhuile darachide ont t tests.

Deuxime Partie

64

Clich 11 : moteur aliment par lhuile darachide

Le moteur a bien dmarr et est rest en marche pendant une dizaine de minute jusqu lpuisement des esters utiliss. On na pas rencontr alors des problmes majeurs du moteur. Mais comme le moteur utilis ne disposait pas des instruments de mesures adquats, nous navons pas pu valuer les valeurs exactes de chaque paramtre que sont la consommation, la puissance, la temprature des gaz mis. Nous avons toutefois pu constater quen utilisant le biodiesel, il y a moins de dgagement de fume noire quen utilisant le gazole. Nous avons galement observ que le bruit du moteur a t le mme avec les deux carburants (biodiesel et carburant fossile).

Deuxime Partie

65

Conclusion partielle
Le biodiesel est obtenu partir de la raction de transesterification pendant laquelle lhuile ajoute lalcool (mthanol ou thanol) en prsence de catalyseur produit le diester avec de la glycrine. Avec de lhuile darachide, la raction est surtout favorise en utilisant lhuile issue des graines genre mena kely et en procdant avec de lalcool absolu en prsence de potasse comme catalyseur. On a pu dfinir que le taux de catalyseur optimal est de 0,6g de KOH pour 100g dhuile. De plus, on a constat que plus on augmente la quantit dalcool plus le rendement samliore.

Troisime Partie : Impacts socio-conomiques et environnementaux

Troisime Partie

67

ChapitreI: Impacts socio-conomiques

I.1. Impacts socio conomiques Madagascar
Ltude socio conomique est faite selon ltat de la situation de larachide Madagascar. Ainsi, lexploitation de la plante peut tre vulgarise et peut aboutir en une activit lucrative pour certaines populations rurales. En effet, une analyse micro et macro conomique sera tudie pour faire lvaluation de la plante.

I.1.1. Analyse micro conomique [11]

Aprs une tude sur la plante darachide, il en ressort que lextraction de lhuile peut tre pratique faible cot dans les milieux ruraux et dans les zones o la plantation est favorable ; cependant, les arachides si elles ne sont pas rties, pourraient produire des aflatoxines mortelles, il sagit de moisissures qui ont entran le dveloppement de cancer chez les animaux de laboratoires. On note galement que nombreux sont ceux qui ont une allergie aux arachides et aux noix ; mis part des prfrences dautres huiles la place dhuile darachide sur le plan alimentaire. De ces faits, la transformation de lhuile en biodiesel pourrait tre intressante et faisable et permet ainsi dapprovisionner sur les plans nergtiques les diffrentes zones. Ainsi, comme le gazole est une ressource non renouvelable, en plus de son prix qui ne cesse de grimper ; la mise en place dun carburant de substitution comme celui base dhuile darachide est devenue importante pour remdier ce problme. Le tableau ci-dessous reprsente lvolution des prix du gasoil affich la pompe des produits ptroliers du 2003 2006. Entre autre, la consommation mondiale des carburants diesels ne cesse de crotre ; comme pour notre pays, la quantit du gazole importe est de 234 420m3 en 2003 et devient 403 710m3 en 2006. La valorisation de ce projet permet aussi aux populations dans les zones rurales dtendre la plantation afin de disposer plus de graines permettant de produire de grandes quantits dhuile. Entre autre, pour le cot de lhuile darachide, en partant du prix des graines, de lextraction de lhuile et les frais de mains duvre ; le prix de revient du litre dhuile arachide brute est de 2000 ariary. On note galement les avantages obtenus partir des coques et des tourteaux darachide qui servent comme engrais organique

Troisime Partie

68

Anne

Mois

Prix (TTC en ariary / Litre)

2003

Novembre Dcembre

718 734 1545 1478 1830 1720 2100 2080

2004

Octobre Dcembre

2005

Octobre Novembre

2006

Octobre Novembre

Tableau 24 : volution des prix du gasoil affich la pompe des produits ptroliers du 2003 en 2006 (prix TTC en Ariary / Litre)

I.1.2. Analyse macro conomique

Larachide a t la premire matire de base pour les huileries Madagascar et dont la culture est connue des paysans. La production arachidire est passe dune moyenne de plus de 44 000 tonnes entre 1970 et 1977 moins de 32 000 tonnes entre 1981 et 1984 ; ainsi, le sud de Madagascar, principal producteur darachide du pays nintervient plus dans ce domaine que dune faon relativement faible. A la suite de cette diminution de production, le projet PNUD/FAO/MAG/87/001 Promotion des cultures olagineuses fut mis en uvre. Il fut prolong par une deuxime phase lintensification de la production arachidier . Ce projet qui avait pour but de contribuer la relance des cultures olagineuses sest cantonn larachide. En effet, actuellement, larachide est cultive dans tout Madagascar et la production augmente progressivement. En 1991, Madagascar produit 0.55 tonnes darachides par hectares ; en 2000, la production est de 35030 tonnes sur une superficie de 47 205 hectares, soit 0.74 tonnes par hectare ; actuellement, les rendements se situent autour de 1.5 tonnes par hectare c'est--dire une production de 71 006 tonnes sur une superficie de 95 685 hectares ; ce rendement peut ainsi donner 54 millions de litres par an ; un rendement qui peut tre amlior et de ce fait, la production et lutilisation de lhuile darachide pourrait favoriser un meilleure potentiel conomique pour le pays qui bnficie ainsi la moindre dpense pour les importations de carburant qui ne cessent de crotre.

Troisime Partie

69

En plus sur le march mondial, la production mondiale arachidier enregistre une progression soutenue, le commerce mondial des produits arachidiers porte seulement 15,5% de la production do limportance de lauto consommation sous toute les formes ; nous verrons dans les annexes les valeurs des arachides imports et exports.

I.1.3. Rendement et cot du biodiesel de lhuile darachide

Pour des raisons conomiques, il et plus avantageux de produire le biodiesel partir dhuile darachide dans des endroits o laccs la production dhuile est facile c'est-dire le plus prs possible du centre dextraction. Ainsi, on peut valuer le cot de production des esters mthyliques et thyliques partir de lhuile darachide selon les donnes cites dans le tableau ci-dessous Dans ce tableau, on utilise seulement comme alcool lthanol, pour la raison par laquelle le mthanol nest pas produit localement et que lthanol est beaucoup plus moins cher que le mthanol. Ainsi, les produits chimiques de grandes qualits sont remplacs par les produits disponibles et bon march afin dviter la difficult daccs aux produits ncessaires mais aussi de produire des esters faible cot. Donc, le calcul des produits ncessaires grande chelle a t extrapol partir des essais faits dans les laboratoires ; c'est--dire sur des chantillons de 100g dhuile avec de lthanol 98 et en utilisant le potasse comme catalyseur. Ainsi, selon ces conditions exprimentales, les quantits ncessaires seront indiques dans le tableau suivant :

Produits Echelle laboratoire Grande chelle

Arachide

Huile 100g

Ethanol 47g

Potasse 0.6g

diester 118.75g

100kg

36kg = 38l

17.860kg

0.228kg

31.98Kg

Tableau 25 : quantit ncessaire pour une production de diester grande quantit

A partir de ce tableau, le prix des produits ncessaires ont t calcul selon les bases de calcul suivant, prise en compte suivant notre enqute personnelle : Pour lhuile (enqute ralise au niveau de quelques vendeurs) : 100kg darachide peut produire 38kg dhuile. Et 1 litre dhuile se vend 2 000 ariary.

Troisime Partie

70

Pour lthanol (enqute ralise au niveau de SIRAMA) : 100 litres dalcool 90 vaut 200 000 ariary, or lalcool ncessaire devrait tre 98 au moins. Donc avec la quantit de la chaux ncessaire pour rendre lalcool 98, 17.860 kg dalcool (quantit ncessaire pour 36 kg dhuile, tableau 21) cote 47 855 ariary. On peut ainsi estimer le cot de production des esters thyliques :

produits

huile

thanol

potasse

Diester obtenu

quantit

34.96kg (= 38l)

17.860kg

0.228kg

31.061 (35.70l)

Kg

Prix (ariary)

76 000

47 855

1866.81

125 721.81

Tableau 26 : cot desters thyliques.

A partir de ce tableau, on peut obtenir 35.75 litres de biodiesel dont le cot global est 125 721.81 ariary, soit 3516.69 ariary le litre. Etant donn que ce cot ne tient pas encore compte des frais des mains duvres avec les autres infrastructures (eau, electricit,), le cot du biodiesel est suprieur au cot du carburant fossile, donc la dclaration faite dans dautre pays sont alors vrifies que produire des biocarburants selon une raction de transestrification entre une huile vgtale et un alcool en prsence de catalyseur, reprsente un cot lev par rapport au prix du carburant fossile. En alignant ce prix (3516.69 ariary/ litre) avec celui du gazole la pompe, c'est--dire 1990 ariary / litre, il y aura une perte de 1526,69 ariary / litre de diester. Or, on obtient galement comme sous produit de la glycrine, et sa vente peut compenser la perte. Cela revient dire qu partir de la quantit de matire premire utilise ci-dessus, on peut produire 20 litres de glycrine cot des 35.70 litres de diester ; donc, cot de 1 litre de diester on a 0.56 litres de glycrine qui cote alors 1521 ariary. Par consquent, le glycrine doit coter 2716 ariary le litre afin que le prix de revient des esters thyliques soit rentable et que le biodiesel pourrait concurrencer le gazole (un litre de glycrine purifi est de 12000 ariary). Aussi, en indemnisant les paysans, le prix des matires premires diminue largement ; et en absence de taxe du produit obtenu, les biocarburants peuvent trs bien concurrencer le carburant fossile sur le march du diesel.

Troisime Partie
On note galement la prsence dautre

71
sous produits tels que les tourteaux

darachide ; des sous produits utiliss comme engrais chimiques et en alimentation de btail. En rsum donc : 38 litres dhuile darachide brute

35,70 litres de diester = 125 721, 81 ariary 1 litre biodiesel = 3516,69 ariary Cot lev par rapport au carburant fossile (gazole:1990 ariary, prix la pompe) 38 l dhuile 35,70l diester + 20l de glycrine

Vente de glycrine constitue une compensation du prix de diester Ainsi, pour que le diester obtenu puisse tre comptitif, il faudrait que le litre de glycrine soit vendu au moins 2716Ar.

I.2. Bilan conomique dans le monde [16] ; [17] ; [22]

Le biodiesel, comme dailleurs la plupart des carburants renouvelables est pnalis par le cot plus lev des matires premires, ce qui le rend moins comptitif que les carburants fossiles. Le tableau suivant nous donne la variation des prix des huiles vgtales :

Variations des prix Moyenne la tonne la tonne

Surcot biodiesels taxe

des avant

Huile de friture (huile usage) Huile vgtale (huile vierge)

400 $ 500$ /tonne

450 $

20/l

450 $ 1080$ /tonne

765 $

49/l

Tableau 27 : variations des prix des huiles vgtales et biodiesels [19]

Ainsi, le cot de production des biocarburants est suprieur au prix du carburant fossile (hors taxes) mme si dans le contexte actuel, le prix du baril, lcart se rduit

Troisime Partie
EMHV Europe 0.35 0.65/l Carburant ptroliers 25$/baril 0.2$/l

72
Carburant ptroliers 50$/baril 0.4$/l

Tableau 28 : comparaison des prix des carburants [19]

Toutes fois, le cot supplmentaire de lEMHV dpend dans une large mesure du prix du ptrole brut et des variations des prix des produits ptroliers. En France, plus de 300 000 ha sont ensemencs chaque anne pour fabriquer le diester. Dici 2008, on estime que lon pourra occuper entre 650 000 et 700 000 ha en olagineux afin de produire autour dun million de tonnes de diester. Pour les agriculteurs, ce biocarburant constitue un dbouch en pleine expansion

I.3. Les autres intrts des esters dhuile vgtale

Les esters dhuiles vgtales trouvent dautres applications en dehors des biocarburants :

Les industries les utilisent pour leurs qualits de solvant non toxique et biodgradable. Par exemple, les EHV ont contribu en 2000 au nettoyage final des roches souilles par la marre noire due lErika sur la cte Atlantique ; puis au pompage du fuel rest dans les cuves de lpave ;

Le coproduit du diester, la glycrine, est utilis dans divers secteurs. En effet, la glycrine, produite en mme temps que le diester, rpond la forte demande des produits dorigine vgtale pour la cosmtique et la pharmacie. Plus de 2000 applications existent actuellement pour ce coproduit issu de la fabrication du biocarburant ;

La consommation de diester contribue la production des protines vgtales ; la demande et la production croissante de diester impliquent laugmentation de la production des tourteaux dolagineux. Ceux-ci constituent une source de protine vgtale qui est valorise en alimentation animale.

Comme le biodiesel peut tre fabriqu partir de cultures olagineuses, on peut considrer que chaque litre de biodiesel produit localement rduit les importations de ptrole brut et favorise ainsi le dveloppement conomique et la cration demploi des diverses populations.

Troisime Partie

73

ChapitreII: Impacts environnementaux

II.1. Description de la situation du problme
Elle consiste lanalyse des plus grandes villes du monde sur la pollution de lenvironnement caus par les voitures roulant carburant diesel. Donc, le but du projet production du carburant vert est de faire dcouvrir aux populations des grandes villes la nouvelle technologie des voitures non polluantes qui ne rejettent que de leau.

II.2. Bilan environnemental [20]

Lutilisation du biodiesel de lhuile darachide prsente plusieurs avantages sur le plan environnemental

II.2.1. Une rduction significative de la pollution urbaine

Le biodiesel reprsente une solution immdiatement exploitable pour lutter contre la pollution par les transports. Le biodiesel permet de rduire les missions de particules de monoxyde carbone (CO) et dhydrocarbures gazeux (HC). Le biodiesel augmente les missions doxydes dazote (Noix). On constate une nette diminution des missions de particules accompagne dune diminution de la fraction insoluble et dune augmentation de la fraction soluble (FS). Il est biodgradable et amliore la combustion du carburant grce son oxygne. Il ne contient pratiquement pas de soufre. Son action avec les filtres particules est efficace, le produit est compatible avec le systme de dpollution.

Troisime Partie

74

Cycle CO2 des biocarburants

Cycle CO2 du ptrole-diesel

Figure 18 : Cycle CO2 du biocarburant et du ptrole diesel [23]

II.2.2. Un bilan nergtique trs positif

Les tudes de bilan nergtique, sur lensemble de la filire de la graine jusqu lincorporation du diester, montrent que la quantit dnergie renouvelable fournie par la combustion dun seul carburant diester est trois fois suprieure celle obtenue avec de lnergie fossile.

II.2.3. Le diester, un atout contre leffet de serre

Leffet de serre rchauffe la temprature de lair et des ocans et cre des bouleversements climatiques importants. Ce phnomne est principalement du au CO2 ; ainsi, le secteur du transport ne parvient pas respecter ses engagements concernant la limitation des rejets de ce gaz. Et le diester a lavantage de ne pas avoir dincidence sur lenrichissement de latmosphre en CO2 car il est une source dnergie renouvelable contrairement au gasoil ; entre autre, le biodiesel participe donc la rduction de leffet de serre.

Troisime Partie

75

Selon lADEME (Agence de lEnvironnement et de la Maitrise de lEnergie) ; un vhicule roulant avec du biocarburant conomise prs de 25% de ses missions en gaz effet de serre par rapport celui roulant au gazole pur.

Une tonne de diester consomme permet dconomiser prs de 2.5 tonnes dquivalent CO2. En 2008, cela reprsentera une conomie de plus de 5 millions de tonnes de CO2.

2%
Indicateur effet de serre par MJ g eq CO2/MJ

90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 Gazole

-11% -9% -6%

-10%

Huile Colza

Huile Tourn

EMHV Colza

EMHV Tour

Figure 19 : bilan gaz effet de serre [23]

II.2.4. Le diester prserve la sant contre la pollution de lair

Une tude dmontre que 16 000 dcs par anne au Canada sont attribuables la pollution de lair ce qui reprsentent 8% de tous les dcs non accidentels au pays. Par ailleurs, 80% des risques de cancer lis aux polluants atmosphriques sont directement associs linhalation des missions de ptrodiesel. Autrement, lutilisation du biodiesel permet de diminuer lincidence de la consommation des carburants fossiles sur les problmes de la sant publique. Entre autre, linstallation dune unit de production de biodiesel partir dhuile darachide ne prsente aucune pollution ; tout est transform : coque en combustible, paraffine en industrie, tourteau en alimentation de btail.

Troisime Partie

76

Conclusion partielle
Sur le plan technique, la production du biodiesel ncessite un cot un peu plus lev par rapport au prix du carburant fossile. Cependant, avec une abondance et une accessibilit facile aux matires premires (en augmentant la surface cultive en plante vgtale et en amliorant les rendements obtenus en huile) ; ajoute la dtaxation des biodiesels obtenus ; on peut dire que les esters dhuile darachide peuvent bien concurrencer le gasoil sur le march du diesel. Et, selon le procd de la production du biodiesel, on peut obtenir part le diester des coproduits tels que la glycrine et des tourteaux darachide qui peuvent combler le prix du revient de la production Ainsi, non seulement le biodiesel est une ressource renouvelable qui peut trs bien samliorer, mais est surtout efficace pour une meilleure protection de lenvironnement en vitant la pollution de lair par les missions des gaz carbonique et favorisant ainsi une nette amlioration de la sant humaine.

Conclusion
A Madagascar, les conditions sont favorables pour la culture darachide ; ensuite, larachide offre une trs grande possibilit de valorisation ou de transformation : production dhuile alimentaire, des tourteaux utiliss comme engrais organique ou en alimentation animale. Une autre exploitation de lhuile darachide est son utilisation comme carburant dans les moteurs diesels, cest une meilleure faon de bnficier dune autre ressource nergtique. Sa faible acidit favorise la raction de transestrification permettant dobtenir un diester ayant une viscosit et une densit quasi-identique celles du gazole. Ainsi, lexprience que nous avons mene consiste en la production de biodiesel partir dhuile darachide. Nous avons russi produire du diester et galement de la glycrine en utilisant de lalcool mthylique et thylique comme ractif et en prsence dun catalyseur (soude ou potasse). Cest ainsi que des taux de conversion de 90.16% par rapport au poids initial ont pu tre obtenu partir de lalcool mthylique et ces taux sont de 88.85% avec lalcool thylique. Une analyse conomique par extrapolation des donnes exprimentales nous a permis de dterminer que le prix de revient du biodiesel est suprieur celui du gazole. Pour pouvoir baisser ce prix de revient et rendre le biodiesel comptitif, voici nos recommandations : vulgarisation de la culture darachide, indemnisation des paysans, dtaxation du produit obtenu. Enfin, en raison du potentiel de dveloppement extraordinaire du biodiesel et de ses effets bnfiques sur lenvironnement, on doit rapidement prendre des mesures concrtes en faveur de ce biocarburant ce qui nous permettra ainsi datteindre 4 objectifs principaux : Rduire de faon sensible les missions de CO2. Revaloriser les coproduits issus de la raction de transestrification. Rduire la dpendance envers les produits ptroliers. Favoriser ltablissement dune industrie verte haut potentiel de croissance.

Rfrences bibliographiques

Rfrences bibliographiques
1. Jean Jacques Barn, Jacques Debaene, Mai 1982, Technique de lIngnieure 2. Henri Prvot, Vronique Hespel, Jean Yves Dupr, Franois

79

Baratin,

Dominique gazey, 20 Septembre 2005, rappport sur loptimisation de dispositif de soutien de la filire biocarburant. 3. P. Thoemes, Biofuels and Commodity Markets Palm, Oil Focus, Commodities and Trade Division. 4. Bercy, Novembre 2005, Filire biocarburant en France. 5. Rason, Hans R, Ramandimbison A.L.E, Les plantes olagineuses du Sud de Madagascar et leur utilisation, Mmoire de Fin dEtude, Ecole Suprieure Polytechnique dAntananarivo, 1978 6. Aliou Ousmane HAIDARA, Valorisation dune huile vgtale tropicale : lhuile de pourghre, Mmoire de Matrise s Sciences Appliqus, Sherbrooke (Qubec), CANADA, Aot 1996 7. Randimbisoa Mirindra Tsitohaina, Conception dun racteur et Exprimentation lchelle pilote de la Transsterification de lhuile de Jatropha Curcas en biodiesel, Mmoire de Fin dEtude, Ecole Suprieure Polytechnique dAntananarivo, 2004 8. . http://www.prola.com : Octobre 2005, Les Huiles Vgtales Pures de la graine au pt dchappement. 9. Liliane BATTAIS, Serge DEFAYE (DEBA), Gilles VAITILINGOM (CIRAT), Juin 2006, Perspectives de Dveloppement de lUtilisation des Huiles Vgtales Pures hors utilisation Biocarburant, Rapport Final 10. P. Gillier, P. SILVESTRE, MM J. PARNOULI, Y BAGOT, J BRENIERE, M. DELLASSUS, J.C MAUBOUSSIN, lArachide, GP Maisonneuve / LAROSE, 11, Rue Victor Cousin, 11 PARIS 11. RANAIVOSOLO Rasamimanana, Contribution lOrganisation de la Production de Smence dArachide, Mmoire de Fin dEtude, Ecole Suprieure des Sciences Agronomiques, Dpartement Agriculture 12. R. SCHILLING, P.DIMANCHE, P.CRAMBAD, J.GAUTREAU, lArachide en Afrique Tropicale, Editions Maisonneuve et Larose, 15, Rue Victor Cousin F75005 Paris. 13. Paul H.MENSIER, Nouveau Dictionnaire des Huiles Vgtales 14. http://www.cite.mg/siemenbre/arachide/annexe6htm 15. Le Chien HOANG, rencontre Franco Bresiliennes sur les carburants, 27, 28, 29 Novembre 2006 Brasilia, Le Gazole Vert : LEster Ethylique dHuile Vgtale. Procd Multival (VALAGRO) Transestrification Directe des Graines Olagineuse. 16. RAOELIARIVONY Heritiana Jocelyn, Essai de Prparation dAlcool absolu et Application comme Composante de Carburant, Mmoire de Fin dEtude, Ecole Suprieure Polytechnique dAntananarivo, Gnie Chimique.

Rfrences bibliographiques
17. http://www.cite.mg/siemenbre/arachide/annexe2htm 18. http://www.cite.mg/siemenbre/arachide/annexe5htm 19. http://www.cite.mg/siemenbre/arachide/annexe1htm 20. http://www.diester.fr

80

21. http://www.extranet.prolea.com : 7 Septembre 2006, Le diester biocarburant issu dHuile Vgtale. Dossier de Presse Prola. Inovagri. 22. http://www.extranet.prolea.com : Filire Franaise des Huiles et Protines Vgtales, Dossier Prola, 12, avenue George 75008 Paris.

23. http://www.codeart.org/technique/energie/huile_palme_combustible_moteur/essai_co deart_moteur_huile_palm/Rapport%20d'essai%20150%20h%20%20version%20site% 20CODEART.pdf

Table des matires

INTRODUCTION..1

Premire Partie
CHAPITREI: LES CARBURANTS..2 I.1. LE CARBURANT FOSSILE : LE GAZOLE .......................................................................................................... 2 I.2. LES BIOCARBURANTS ................................................................................................................................... 3 I.2.1. Caractristiques des filires actuelles de biocarburant ....................................................................... 3
I.2.1.1. Modalit de fabrication, dincorporation, et dutilisation de biocarburant ..................................................... 3 I.2.1.2. Les avantages des biocarburants par rapport aux carburants fossiles ............................................................. 3

I.2.2. La situation des biocarburants dans le monde et ses perspectives dvolution technologique ............ 4
I.2.2.1. La situation dans le monde ............................................................................................................................. 4 I.2.2.2. Perspectives dvolution technologique ......................................................................................................... 5

I.2.3. Contraintes et besoin du march des carburants ................................................................................. 5 CHAPITREII: LES MATIERES PREMIERES DU BIODIESEL....7 II.1. LES HUILES VEGETALES PURES ................................................................................................................... 7 II.1.1. Gnralits.......................................................................................................................................... 7
II.1.1.1. Dfinition ...................................................................................................................................................... 7 II.1.1.2. Composition chimique des huiles vgtales.................................................................................................. 7 II.1.1.3. Diffrentes proprits et caractristiques .................................................................................................... 10 II.1.1.4. Les modes dextraction des huiles vgtales............................................................................................... 14 II.1.1.5. Le raffinage des huiles vgtales ................................................................................................................ 15 II.1.1.6. Utilisation des huiles vgtales comme carburant....................................................................................... 17

II.1.2. Cas de la plante : Arachis hypogea ................................................................................................. 17

II.1.2.1. Historique ................................................................................................................................................... 17 II.1.2.2. Classification des arachides ........................................................................................................................ 18 II.1.2.3. Botanique et systmatique de la plante ....................................................................................................... 19 II.1.2.4. Lhuile darachide....................................................................................................................................... 23

II.2. LES ALCOOLS ............................................................................................................................................ 28 II.2.1. Gnralits sur les alcools................................................................................................................ 28

II.2.1.1. Classification des alcools ............................................................................................................................ 28 II.2.1.2. Diffrents critres de slection des alcools utiliss en biodiesel ................................................................. 28

II.2.2. Les mthanols ................................................................................................................................... 29 II.2.3. Les thanols ...................................................................................................................................... 29

II.2.3.1. Obtention de lthanol................................................................................................................................. 29 II.2.3.2. Diffrents modes de dshydratation de lthanol ........................................................................................ 29

CHAPITREIII: LE BIODIESEL31 III.1. LES ESTERS DHUILE VEGETALE : LE DIESTER .......................................................................................... 31 III.2. LA REACTION DE TRANSESTERIFICATION ................................................................................................. 32 III.2.1. Dfinition......................................................................................................................................... 32 III.2.2. La raction de transesterification.................................................................................................... 34
III.2.2.1. Equation gnrale ...................................................................................................................................... 34 III.2.2.2. La sparation des phases............................................................................................................................ 34 III.2.2.3. Le lavage du biodiesel ............................................................................................................................... 35 III.2.2.4. Procd de transestrification complte..................................................................................................... 36

III.2.3. Caractristiques et cintiques de la raction................................................................................... 36

III.2.3.1. Effet de la qualit de lhuile....................................................................................................................... 36 III.2.3.2. Effet de la nature et quantit de lalcool .................................................................................................... 37 III.2.3.3. Effet de la nature et de la concentration du catalyseur............................................................................... 37 III.2.3.4. Effet de la temprature de raction ............................................................................................................ 38 III.2.3.5. Effet du temps de raction ......................................................................................................................... 38

III.3. ESSAIS DE CARBURANT DE SUBSTITUTION DANS LES MOTEURS DIESELS .................................................. 39 III.3.1. essais de performance et dendurance avec des combustibles vgtaux non modifis.................... 39
III.3.1.1. test de performance.................................................................................................................................... 39 III.3.1.2. test dendurance......................................................................................................................................... 40

III.3.2. essais de performance et dendurance avec des huiles vgtales estrifies................................... 41

Deuxime Partie
CHAPITREI: PREPARATION DES ALCOOLS 44 I.1. AVANT PROPOS ........................................................................................................................................... 44 I.2. PREPARATION DE LETHANOL ..................................................................................................................... 44 I.2.1. Prparation de lagent de dshydratation.......................................................................................... 44 I.2.2. Enrichissement de lthanol ............................................................................................................... 45
I.2.2.1. La distillation fractionne............................................................................................................................. 45 I.2.2.2. Mise en uvre de la dshydratation par la chaux vive ................................................................................. 45

CHAPITREII: MISE EN UVRE DE LA REACTION DE TRANSESTERIFICATION..47 II.1. AVANT PROPOS.......................................................................................................................................... 47 II.2. TRANSESTERIFICATION AVEC DE LHUILE BRUTE ISSUE DE LARACHIDE MARA BE .............................. 48 II.2.1. Obtention de lhuile .......................................................................................................................... 48 II.2.2. Caractristiques de lhuile................................................................................................................ 49
II.2.2.1. Raction avec le mthanol .......................................................................................................................... 49 II.2.2.2. Pour le ratio molaire 3 :1............................................................................................................................. 51 II.2.2.3. Pour le ratio molaire 4 :1............................................................................................................................. 51 II.2.2.4. Interprtation............................................................................................................................................... 52

II.3. TRANSESTERIFICATION AVEC LHUILE BRUTE ISSUE DE LARACHIDE MENA KELY ............................... 54 II.3.1. Raction avec le mthanol ................................................................................................................ 54
II.3.1.1. Pour le ratio molaire 3 :1............................................................................................................................. 54 II.3.1.2. Pour le ratio molaire 4 :1............................................................................................................................. 54 II.3.1.3. Interprtation............................................................................................................................................... 55

II.3.2. Raction avec lthanol 95 :............................................................................................................ 56

II.3.2.1. Pour le ratio molaire 3 :1............................................................................................................................. 56 II.3.2.2. Pour le ratio molaire 4 : 1............................................................................................................................ 57 II.3.2.3. Interprtation............................................................................................................................................... 58

II.3.3. Raction avec lthanol 98 .............................................................................................................. 58

II.3.3.1. Pour le ratio molaire 3 :1............................................................................................................................. 58 II.3.3.2. Pour le ratio molaire 4 :1............................................................................................................................. 58 II.3.3.3. Interprtation............................................................................................................................................... 59

II.4. LE LAVAGE DU BIODIESEL ......................................................................................................................... 60 II.5. CARACTERISATION DU BIODIESEL ............................................................................................................. 61 II.5.1. la densit et la viscosit .................................................................................................................... 61 II.5.2. Indice dacidit ................................................................................................................................. 61 II.5.3. Indice de ctane ................................................................................................................................ 62 II.5.4. Pouvoir calorifique ........................................................................................................................... 62 II.5.5. Caractristiques des esters dhuile darachide et du gazole............................................................. 63 II.5.6. Essai moteur des esters mthyliques et thyliques dhuile darachide ............................................. 63

Troisime Partie
CHAPITREI: IMPACTS SOCIO-ECONOMIQUES...67 I.1. IMPACTS SOCIO ECONOMIQUES A MADAGASCAR ........................................................................................ 67 I.1.1. Analyse micro conomique................................................................................................................. 67 I.1.2. Analyse macro conomique................................................................................................................ 68 I.1.3. Rendement et cot du biodiesel de lhuile darachide........................................................................ 69 I.2. BILAN ECONOMIQUE DANS LE MONDE ........................................................................................................ 71 I.3. LES AUTRES INTERETS DES ESTERS DHUILE VEGETALE .............................................................................. 72 CHAPITREII: IMPACTS ENVIRONNEMENTAUX..73 II.1. DESCRIPTION DE LA SITUATION DU PROBLEME .......................................................................................... 73 II.2. BILAN ENVIRONNEMENTAL ...................................................................................................................... 73 II.2.1. Une rduction significative de la pollution urbaine.......................................................................... 73 II.2.2. Un bilan nergtique trs positif....................................................................................................... 74 II.2.3. Le diester, un atout contre leffet de serre ........................................................................................ 74 II.2.4. Le diester prserve la sant contre la pollution de lair ................................................................... 75

Conclusion gnrale..77 Rfrences bibliographiques..79

Annexes

Annexes
Annexe 1 : Droulement de la raction de transsterification

A-1

Peser 100g dhuile dans un bcher ou dans un erlenmeyer. Peser le taux du catalyseur correspondant (potasse ou soude). Peser la quantit de lalcool selon le type et selon le ratio molaire utilis. Verser lalcool dans le catalyseur puis agiter le mlange jusqu dissolution complte du catalyseur. Verser la solution alcool potassique ou alcool sodique dans de lhuile suffisamment chauffe. Agiter le mlange obtenu (huile+alcool+catalyseur) pendant 2 heures une temprature de 50c. Aprs deux heures dagitation, verser le mlange dans une ampoule dcanter. Laisser reposer pendant au moins 24 heures puis sparer les phases obtenues.

Annexe 2 : Indice de saponification

La saponification devrait tre effectue dans un bcher ou erlenmeyer rsistants aux alcalins, et lbullition doit se faire lentement lors du chauffage.

Ractifs : Huile vgtale Alcool potassique (KOH+CH3COOH) Acide chlorhydrique (HCl 0.5N) Papier filtre pour llimination des impurets et les traces deau Phnophtaline comme indicateur

Mode opratoire : Prparation de lalcool potassique : o Dissoudre 40g de KOH dans 1l dalcool thylique et maintenir la temprature au dessous de 15c jusqu dissolution complte du KOH o o Porter lbullition la solution claire au bain marie pendant 30 60 minutes Distiller la solution et rcuprer lalcool pur 95%

Filtrer lhuile laide du papier filtre pour liminer les impurets et les traces deau. Prparer la dtermination du blanc de la mme faon. Peser 2 plus ou moins 0.001g dhuile filtre et ajouter 25ml avec de lalcool potassique prpar prcdemment.

Annexes
Porter bullition lente pendant 1 heure. Ajouter 4 5 gouttes de phnophtaline pendant que le produit est encore chaud. Titrer avec de lHCl 0.5N jusqu la disparition complte de la couleur rouge. Calculer lindice de saponification selon : IS=

A-2

28.05 * (V V ' ) P

Avec V = volume en ml de HCl 0.5N consomm pour le titrage du blanc V =volume en ml de HCl 0.5N consomm pour le titrage de lchantillon P = masse en gramme de lchantillon IS = indice de saponification Annexe 3 : Indice dacidit

Ractifs : Alcool thylique absolu Solution de phnophtaline 1% Hydroxyde de potassium 0.1N Hydroxyde de potassium 0.5N Ether thylique Mlange alcool thylique et ther thylique neutralis exactement avec la solution dhydroxyde de potassium 0.1N ou 0.5N (dans lthanol) et avec de la phnophtaline comme indicateur.

Mode opratoire : Peser avec une prcision de 0.01g 5 10g dhuile dans un bcher de 250ml Dissoudre lhuile dans 50ml du mlange thanol ther. Ajouter quelques gouttes de phnophtaline et agiter continuellement. Titrer avec la solution dhydroxyde de potassium 0.5N (ou 0.1N si lacidit est infrieure 2) jusquau virage de lindicateur. Calculer lindice dacide selon : IA=

56.1 * V * N P

Avec V = volume en ml de solution thanolique de KOH utilis N = normalit de la solution de KOH utilis P = masse en gramme de lchantillon IA = indice dacide

Annexes
Annexe 4 : dtermination de la densit

A-3

La densit a t mesure laide dun pycnomtre. Lexprience est effectue en deux temps : Mesure avec lhuile brute darachide Mesure avec lhuile estrifie

Mode opratoire : Rincer le pycnomtre avec de leau distille puis le faire scher Verser lchantillon dans le matriel Mesurer la densit de la manire suivante : la solution monte le long du tube du pycnomtre jusqu une certaine valeur Prendre la valeur indique et calculer la densit

Annexe 5 : Productions darachide et superficie cultive par Faritany

SUPERFICIE (ha)

PRODUCTION (tonnes)

1997

1998

1999

2000

1997

1998

1999

2000

Antananarivo Antsiranana Fianarantsoa Mahajanga Toamasina Toliara Nationale

14 245 1 425 10 450 7 135 2 850 11 395 47 500

14 095 1 410 10 340 7 060 2 820 11 275 47 000

14 095 1 410 10 340 7 060 2 820 11 275 47 000

14 150 1 420 10 360 7 095 2 830 11 350 47 205

9 660 1 080 8 945 6 090 2 145 7 880 35 800

9 170 1 026 8 500 5 750 2 040 7 485 33 971

9 360 1 035 8 680 5 805 2 060 7 560 34 500

9 510 1 080 8 875 5 890 2 100 7 575 35 050

Source : Statistiques agricoles Minagri 2000

Annexes
Annexe 6 : Varits darachide vulgarises Madagascar
Varits Valencia 247 Spanish 61-24 Hybride H33 Bunch Valencia 57-103 SA 291 SA 156 mwintude Type Arachide de bouche Pour huile De bouche pour huile Pour huile Pour huilerie De bouche et dhuilerie De bouche et dhuilerie Dhuilerie Cycle 90-120 90-100 90-100 120 120 120-140 140 150

A-4

Hauts plateaux et baiboho du nord ouest Sud ouest Sud ouest Rgions chaudes et humides (est) ouest Moyen ouest Centre ouest (700-900mm alt/ pluvieuse) Hauts plateaux

Source : Valy agridveloppement - Cultures vivrires 2001

Annexe 7 : commerce extrieur de larachide

Exportation
1999 PRODUITS
Pays de destination Valeur FOB Poids net Pays de destination

2000
Valeur FOB Poids net Pays de destination

2001
Valeur FOB Poids net

Millions (tonnes) Fmg

Millions (tonnes) Fmg

Millions (tonnes) Fmg

Arachides non grilles Arachides non grilles en coques

Comores France Maurice Runion

402,4 293,5 4,2 3,6 125,2 160,4 108,8 3,2 50,8 54,8

123,7 91,4 0,1 0,2 48,0 42,9

1 276,2

538,4 161,5 87,4 74,0 91,4 0,1 0,2 Maurice Runion

524,2 256,3 92,8 163,5 267,8 0,8 134,6 132,6 14,9 14,9

192,3 94,0 36,7 57,2 98,3 0,9 59,9 37,5 5,4 5,4

-91,4 457,3
0,1 0,2 Maurice Runion 219,7 237,5 818,9 2,0 735,1 77,6 4,1 43,0 43,0 2 595,4

Arachides non grilles dcortiques Comores Maurice Runion Pistaches

32,3 1,3 Comores 18 Maurice 12,9 Runion France 20,9 0,004 18,4 2,5 268,3 Maurice -

376,9 1,5 -Comores 336,9 Maurice 37,8 Runion 0,5 35,3 - Singapour 35,3 1 112,1

- 63,2,8 0,07 Comores 62,8 Maurice 0,4 Runion 867,9

1 063,2

390

Source : Min Commerce 2001

Annexes Importation Importation

1999 PRODUITS
Pays de destination Valeur CAF Millions Fmg Poids net (tonnes) Pays de destination

A-5

2000
Valeur CAF Millions Fmg Poids net (tonnes) Pays de destination

2001
Valeur CAF Millions Fmg Poids net (tonnes)

Pistaches

-- 20,07
France Afrique du S ZFI M/car

1,5 13,9 4,6

1,4 0,13 1,0 4,6 3,01 0,04 0,03 3 0,01 0,01

--France Afrique du S ZFI M/car

66,5 9,5 52,6 4,4 5,3 0,6 0,4 1,3 2,9

5,6 1,1 4 0,5 0,4 0,06 0,04 0,1 0,1

---France UE -

26,3 17,8 8,5 9,2 4,5 0,3 4,0 0,2

2,5 1,7

Huile d'arachide

France Runion Singapour

26,9 0,2 0,1 26,5 0,1 0,1

-France Italie UE Chine

0,4
France Italie UE Japon

0,9 0,5 0,1 0,2 0,02

Huile d'arachide brute

-France

Source : Min Commerce 2001

Annexe 8 : production de gaz effet de serre

Annexes
Annexe 9 : contenu nergtique des carburants

A-6

ANNEXE 10 : Effet de la structure chimique sur les points de fusion et dbullition des acides gras et de leurs esters mthyliques

Annexes A-7

Annexes
Annexe11 : Evolution des importations dhuiles vgtales de Madagascar

A-8

HUILES VEGETALES Huile de palme brute Huile de soja brute Huile darachide brute Huile de ricin ou autre Huile de colza

Q/V

2000

2001

2002

2003

Q 698 V 1 778 980 Q 66 014 V 226 064 829 Q 0.4 V 5 245 Q 0.2 V 4 773 Q 16 V 92 998 623 Huile de coco Q coprah V 2 706 143 1 047 Huile de tournesol Q V 3 605 971 Source : Statistique agricole, MAEP, 2003 Q : Quantit (Tonne) V : valeur en milliers de fmg

1 788 4 170 672 31 491 87 344838 1 9 188 2 29 223 143 631 418 1 171 3 176 595 1 592 7 839 437

2 634 8 577 047 18 840 64 650 233 2 16 900 0.01 102 1 4 205 602 2 207 812 62 414 901

2 568 11 353 877 40 766 162 915 917 1 11 496

2 274 9 692 979 680 2 640 448

Annexe12 :march des carburants madagascar

March local 2002 (*) 2003 %var 01/03 6 341 +27% 720 -27% 42 059 -24% 5 699 -17% 119 615 -12% 43 923 - 4 % 356 243 +5 % 30 700 -19% 605 300 -4% -3,6% 2004 %var 2005 %var 03/04 04/05 7 924 +25% 8 008 + 1% 921 +28% 795 -14% 55 274 +31% 63 673 +15% 6 928 +22% 7 339 + 6% 112 781 - 6 % 105 285 -7 % 46 374 + 6 % 41 174 -11% 401 938 +13% 403 739 +0% 33 081 + 8 % 29 209 -12% 665 220 +10% 659 221 -1 % +9,9% -0,9% 2006 %var 05/06 6 822 -15% 553 -30% 65 572 +3% 12 671 +73% 90 612 -14% 39 809 -3 % 400 900 -1 % 25 590 -12% 642 528 -3 % -2,5%

GAZ (T) 4 031 EA 742 JET 20 417 SC 3 458 ET 91 159 PL 35 440 GO 270 014 FO 19 979 Total 445 238 % -29,1% variatioon(#) EXPORTATIONS
2002

GAZ (T) GO FO % variation (#)

344 71 238 71 582 -34,2%

(*) 2003 %var 01/03 449 216 678 +99% 217 127 +100% +99,6%

2004 %var 2005 %var 03/04 04/05 1 172 117 517 -46% 117 517 -46% 1 172 -99% -45,9% -99,0%

2006 %var 05/06 -100%

Annexes IMPORTATIONS 2002 (*) 2003 %var 01/03 3 735 +8% 768 -62% 39 958 -21% 4 927 +133% 29 948 -54% 234 940 -6% 102 595 +66% 416 871 -4% 414 677 +7% 831 548 +1% +1,2% 2004 %var 2005 %var 03/04 04/05 6 794 +82% 6 444 -5% 1 360 +77% 768 -44% 66 240 +66% 115 237 +74% 4 726 -4% 8 558 +81% 56 159 +88% 108 750 +94% 320 560 +36% 409 631 +28% 21 116 -79% 8 182 -61% 476 955 +14% 657 570 +38% 254 552 -39% 731 507 -12% 657 570 -10% -12,0% -10,1%

A-9

GAZ (T) EA JET/DPK SC ET GO FO Pdts Finis Ptrole Brut Total % variation (#)

2 903 256 39 452 2 784 73 632 218 420 38 457 375 904 214 275 590 179 -28,2%

2006 %var 05/06 8 128 +26% 699 -9% 97 394 -15% 13 333 +56% 91 253 -16% 403 710 -1% 35 913 +339% 650 429 -1% 650 429 -1% -1,1%

______________ (#) Variation par rapport la mme priode de lanne 2003, cf. note (*) (*) pour anne 2003, % variations rapportes lanne 2001 ( au lieu 2002) en raison de la crise politique du 1er semestre 2002 () Stocks en volumes et en jours dautonomie; autonomies calcules sur base du march local du mois (ou anne) coul(e) PRIX CAF MOYENS ( $/TM ) Brut GAZ EA JET/PL SC ET GO FO Pdts Finis
2002 247 420 1154 281 326 316 254 170 260 2003 237 261 1231 298 338 348 282 168 258 2004 267 647 1289 438 456 439 383 169 392 2005 0 543 1253 572 576 569 508 374 527 2006 0 693 1873 685 719 682 615 376 621

EA : Essence aviation SC : Super carburant ET : Essence touriste GO : Gazoil FD : Fioul domstique.

Source OMH