Captulo 4: Comportamiento de Fluidos

Se denomina aqu comportamiento de fluido a la forma en que reacciona o se comporta un lquido o gas que es sometido a variaciones de algunas variables externas. Por ejemplo que le pasa a un lquido o un gas cuando se calienta a presin constante, se comprime a temperatura constante, o cuando cambian de fase (lquido se evapora o gas que se condensa). CAMBIOS DE FASES Cuando a una sustancia se agrega energa la sustancia se transforma de una fase a otra, como se muestra en la figura:

Fig. 4.1: Transformacin de fases de una sustancia, con la temperatura En la figura Hm es el calor latente de fusin o solidificacin (segn se trate de cambio de slido a lquido o de lquido a slido). Hv es el calor de vaporizacin o condensacin (segn se trate de paso de lquido a gas o de gas a lquido). REGLA DE LAS FASES DE GIBBS Antes de estudiar algunas propiedades de fluidos, es conveniente conocer cual es el nmero de variables que es necesario definir para que el estado de una sustancia quede completamente definido (estado slido, liquido, o vapor, o mezcla de ellos). Esto para saber si en una determinada situacin falta o no falta informacin para resolver un problema. Un sistema cualquiera alcanzar una situacin de equilibrio natural que quedar identificado con un nmero mnimo de propiedades intensivas (propiedades que no dependen de la cantidad de materia). Este nmero mnimo, conocido como grados de libertad, est definido por la Regla de las Fases de Gibbs (Josiah W. Gibbs, fsico y qumico estadounidense, 18391903):

L=c+2-f+r
siendo c el nmero de sustancias en el sistema, f es el nmero de fases y r es el nmero de reacciones qumicas. As por ejemplo, para definir el estado de un lquido puro (p.ej., agua a 20C y 1 atm), se tiene: c=1, f=1, y r=0. Por lo tanto L=2. Esto significa que para definir el estado en forma completa debo especificar 2 variables.

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COMPORTAMIENTO DE FLUIDO EN EL DIAGRAMA PV Las propiedades y conceptos que se deben manejar para entender el comportamiento de fluidos son entre otras: Presin de vapor o presin de saturacin ( Psat ), Punto de burbuja y punto de roco ( Pb, Tb, PR, TR ), Punto de ebullicin Punto de ebullicin normal ( Tb ), Cambios de fase, Ttulo o calidad de una mezcla lquido vapor (x). El comportamiento de fluidos se explica mejor si se analiza un diagrama PV, que aunque no sigue ninguna escala real, cumple con aclarar los conceptos de inters de este curso.

Fig. 4.2: Diagrama P V esquemtico de una sustancia cualquiera FORMAS EN QUE SE ENCUENTRA LA INFORMACIN EN LA LITERATURA En Ingeniera estamos interesados en aprender cmo se determinan las propiedades de slidos, lquidos y gases para aplicar las Leyes de la Termodinmica. Hay tres formas usuales para conocer estas propiedades 1) Tablas de propiedades 2) Figuras y Diagramas Termodinmicos 3) Correlaciones y Ecuaciones Dependiendo de las ecuaciones y la disponibilidad de informacin en la literatura, alguna de estas formas ser ms conveniente que otra en una determinada aplicacin, como veremos en el resto de este captulo. La Tabla 4.1 presenta algunas propiedades bsicas y fundamentales que incluyen las propiedades mnimas requeridas para clculos bsicos en Termodinmica. Entre estas se listan: Masa Molecular, Temperatura de Fusin, Calor de Fusin, Temperatura de Ebullicin Normal, Calor de Vaporizacin y Propiedades Crticas

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Tabla 4.1: Propiedades Bsicas: M masa molecular, Tf temperatura de fusin a 1 atm., Hfus calor de fusin a Tf, Tb temperatura de ebullicin normal, Hvap calor de vaporizacin a Tb . El factor de compresibilidad Zc = PcVc / RTc . s=sublima, d=descompone
Componente Aire Nitrgeno Oxgeno Hidrgeno Benceno Tolueno Metano Etano Propano Butano n-Pentano Hexano n-Octano Decano Azufre Dixido de S Trixido de S Cobre Hierro Carbono Dixido de C Monxido de C Amoniaco R-134a R-142b Etanol Ac. Sulfrico Ac.Clorhdrico Agua Formula **** N2 O2 H2 C6-H6 C6H5CH3 CH4 C2H6 C3H8 n-C4H10 C5H12 C6H14 C8H18 C10H22 S SO2 SO3 Cu Fe C CO2 CO NH3 CH2FCF3 CClF2CH3 C2H6O H2SO4 HCI H2O M 29.0 28.0 32.0 2.0 78.1 92.1 16.0 30.1 44.1 58.1 72.2 86.2 114.2 142.3 32.1 64.1 80.1 63.5 55.9 12.0 44.0 28.0 17.0 102.0 100.5 46.1 98.1 36.5 18.0 Tf K **** 63.2 54.4 13.9 278.7 178.7 90.7 89.9 85.5 134.8 143.5 177.8 216.2 243.3 386.0 197.7 290.0 1356.2 1808.0 3873 **** 68.10 195.40 **** **** 158.60 283.51 158.94 273.16 Hfus cal/mol Tb K **** 77.3 90.2 20.4 353.3 383.8 111.7 184.5 231.1 272.7 309.2 341.9 398.7 447.0 717.8 263.1 316.5 28.6 Hvap cal/mol Tc K 132.5 Pc atm 37.2 33.5 49.7 12.8 48.6 40.3 45.8 48.2 42.0 37.5 33.3 29.9 22.5 20.8 **** 77.8 83.8 **** **** **** 72.9 34.5 Vc cc/mol **** 90 74 65 260 318 99 148 200 255 311 368 543 602 **** 122 126 **** **** **** 94 93 73 **** **** 167 **** 87 56 Zc **** 0.291 0.290 0.304 0.274 0.263 0.290 0.285 0.277 0.374 0.269 0.264 0.250 0.2476 **** 0.269 0.262 **** **** **** 0.275 0.294 0.243 0,2610 0,2790 0.248 **** 0.266 0.230

**** 172.1 105.2 28.7 2351.8 1582.2 224.7 683.6 841.3 1113.8 2005.3 3107.1 **** **** 298.8 1768.6 5855.6 3107.1

****

1333.7 126.2 1630.0 154.4 215.1

33.3

7351.8 562.6 8006.7 593.9 1955.1 190.7 3518.2 305.4 4486.1 369.9 5332.2 425.2 6159.2 469.8 6895.3 507.9 **** **** 2509.6
595.0 619.0 ****

5956.0 430.7 9990.4 491.4 72896.7 84369.0 **** ****

**** **** **** 304.2

3585.1 3073.0 10994.3 4473.0 1983.7 200.8 1362.3 **** **** 1195.0 2366.2 478.0 1434.0
s195 81.7 239.7 246.75 263.40 351.7 d613 188.1 373.1

1443.6 133.0

5580.8 405.5 111.3 **** ****

374.2 410.2 40.1 40.7 63.0 **** 81.5

9225.6 516.3 ****

****

3859.9 324.6

9715.6 647.4 218.3

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Problemas Resueltos Problema R4.1.- Para enfriar el caf que me sirven con agua recin hervida, le agrego a mi taza de 200 cm3 dos cubitos de 10 cm3 recin sacados del congelador (a -1C). Cuando se derriten los cubitos, la temperatura del caf es aproximadamente Solucin mHIELO = HIELO x VHIELO = 0,9 gr/cm3 x 20 cm3 = 18 gr mAGUA = AGUA x VAGUA = 1 gr/cm3 x 200 cm3 = 200 gr Para un sistema cerrado, presin constante, sin intercambio de calor con el medio y solo trabajo de expansin contra la atmsfera dU = Q - W dH PdV VdP = Q PdP dH = 0 ; H = 0, l cambio de entalpa en el sistema es igual a cero. Los cubos de hielo y el agua alcanzarn su estado final siguiendo el proceso que se muestra en la figura:

H = H1+ H2+ H3+ H4 H1 = mHIELO x CpHIELO x THIELO = 9 gr x 0,5 cal/(gr K) x (272,15 K 273,15 K) H1 = 9 cal H2 = HFUSION = m x hFUSION = 9gr x 80cal/gr = 1440 cal H3 = mAGUA x CpAGUA x TAGUA = 18gr x 1cal/(gr K) x (TFINAL 273,15 K) H4 = mAGUA x CpAGUA x TAGUA = 200gr x 1cal/(gr K) x (TFINAL 373,15 K) H = 9 cal + 1440 cal + [18 (TFINAL 273,15 K) + 200 (TFINAL 373,15 K)] cal/K = 0 TFINAL = 358,24 K = 85,10 C Respuesta: La temperatura del caf cuando se derriten los cubitos es de 85,10 C

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Problema R4.2.- Una barra de cobre de 1 kg a 720C es sumergida en un recipiente con 10 kg de agua a 20 C y 1 atm. Las condiciones de de temperatura despus de un tiempo largo que pas en el recipiente... Se evapor algo de agua? Se evapor toda? No se evapor agua? Solucin Al tratarse de un sistema cerrado: dU = Q - W. Por no haber intercambio de energa con el medio en forma de calor, haber solo trabajo de expansin contra la atmsfera y ser un proceso a presin constante. dH PdV VdP = Q PdV dH = 0 ; H = 0

Luego de pasado un tiempo largo, la temperatura del agua y de la barra de cobre sern iguales: T2_COBRE = T2_AGUA = T2 El cambio de entalpa del sistema es igual a la suma de los cambios de entalpa del agua y de la barra de cobre H = HAGUA + HCOBRE Si inicialmente suponemos que no hay cambio de fase, podemos escribir H = mAGUA x CpAGUA x TAGUA + mCOBRE x CpCOBRE x TCOBRE H = 10kg x 1kcal/(kg K) x (T2 293,15 K) + 1kg x 0,12kcal/(kg K) x (T2 993,15 K) = 0 T2 = 301,45 K = 28,30 C La temperatura del agua es menor a 100 C (Temperatura de ebullicin a 1 atm), lo que indica que fue correcta la suposicin inicial de que no se produca cambio de fase. Problema R4.3.- Se me ocurre poner un cubo de hielo sobre mi sandwichera elctrica Made in England. Leo que la potencia del aparato es de 67 btu/min. El cubo de hielo de 400 gr est inicialmente a 0 C (que es la temp. de fusin del agua a 1 atm). Con suposiciones razonables, despus de 3 minutos, Qu queda en la sandwichera? Hielo? Hielo ms lquido? Lquido? Nada? Solucin: Para un sistema cerrado, presin constante y solo trabajo de expansin contra la atmsfera dU = Q - W dH PdV VdP = Q PdP dH = Q

H = Q

El cubo de hielo, dependiendo de la cantidad de energa que le entreguemos, puede alcanzar alguno de los siguientes estados siguiendo el proceso que se muestra en la figura:

Energa entregada por la sandwichera en los tres minutos:

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btu 3 min = 201 btu min

201 btu = 201 btu 252,16

cal = 50684,16 cal btu

H1 = Energa necesaria para fundir el cubo de hielo H1 = HFUSION = m x hFUSION = 400gr x 80cal/gr = 32.000 cal 32000 cal < 50684, 16 cal , por lo tanto el cubo de hielo se funde totalmente, quedando disponibles 18684,16 cal. H2 + H3 = Energa necesaria para llevar el agua a 100 C H2 + H3 = mAGUA x CpAGUA x TAGUA = 400gr x 1cal/(gr K) x (373,15 K 273,15 K) H2 + H3 = 40.000 cal 40.000 cal < 18684,16 cal , por lo tanto el agua, con la energa entregada, no logra alcanzar los 100 C, sino una temperatura menor entre los 0 y 100 C H2 = mAGUA x CpAGUA x TAGUA = 400g x 1cal/(gr K) x (TFINAL 273,15 K) = 18684,16 cal TFINAL = 319.9 K = 46.7 C Tarea T1-C4 P1-T1-C4.- Un recipiente abierto contiene 10 kg de azufre slido a 20 C. Accidentalmente cae sobre el azufre un trozo de hierro caliente de 5 kg a 300 C. En un tiempo prudente (y suponiendo que no se sublima azufre ni hay prdidas de calor al ambiente), determine que hay en el recipiente despus de un tiempo prudente. P2-T1-C4.- Un vaso con agua y hielo contiene 200 gr de agua lquida y 50 gr de agua hielo. Determine la energa que debe perder el agua con hielo para que justo se derritan los 50 gr de hielo. P3-T1-C4.- Se funde una barra de agua hielo que est a -10C y 1 atm. con vapor de agua saturado a 1 atm. y que condensa a la misma presin. Cunto vapor se necesita para fundir la barra de 50 kg de hielo? P4-T1-C4.Un "cubito" de hielo (supuestamente a 0C) tiene un volumen de 2 cm y experimenta el siguiente proceso en un cilindro cerrado con pistn: i) se derrite completamente, ii) el agua liquida obtenida se "calienta" hasta la temperatura ambiente 25C (solo por transferencia de calor a travs de las paredes del cilindro y del pistn. Determine V y H del sistema cilindro (aire + agua). P5-T1-C4.- Una mezcla de 1 kilo de hierro y un kilo de cobre, inicialmente a 20C se funden en un recipiente cermico abierto a la atmsfera. Calcule el calor gastado desde el comienzo del calentamiento (desde los 20C) hasta que se funde el ltimo trocito de hierro.

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