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ALARY Jean-Andr, CARRD, IMERYS, Villach ALLARD Bndicte, Carbone Savoie, Vnissieux AYRAL Andr, IEM, Universit de Montpellier 2, Montpellier BASSAT Jean-Marc, ICMCB, CNRS, Pessac BEAUGER Alain, Ingnieur cramiste BEAUVY Michel, CEA, Cadarache BERTRAND Ghislaine, CIRIMAT-ENSIACET, Toulouse BIGNON Aurlien, Medical Group, Vaulx en Velin BILLIERES Dominique, Saint-Gobain Coating Solutions, Avignon BLANC Jean-Jacques, Socit Franaise de Cramique, Paris BLUMENFELD Philippe, Arcelor Mittal, Fos-sur-Mer BONNEFONT Guillaume, MATEIS, INSA Lyon, Lyon BONNET Jean-Pierre, ENSCI, Limoges BOUGOIN Michel, BOOSTEC, Bazet BOURGEON Michel, Herakles, Le Haillan BOUSSUGE Michel, Mines Paris Tech, Paris BRUZEK Christian-ric, Nexans, Clichy CAMBIER Francis, BCRC, Mons CARREROT Herv, SKF, Valenciennes CASABONNE Jean Michel, Lafarge, Cessieu CHAIX Jean-Marc, SIMAP, INP, Grenoble CHEVALIER Jrme, MATEIS, INSA Lyon, Lyon CHOPINET Marie-Hlne, Saint-Gobain, Aubervilliers COUQUE Herv, NEXTER Munitions, Bourges COURTOIS Christian, LMCPA, Universit de Valenciennes et du Hainaut Cambrsis, Maubeuge DHALER Didier, CTI, Salindres DENAPE Jean, ENIT, Tarbes ELISSALDE Cathy, ICMCB, CNRS, Pessac EUZEN Patrick, AXENS, Paris
FANTOZZI Gilbert, MATEIS, INSA Lyon, Lyon GANNE Jean-Pierre, THALES TRT, Palaiseau GAUFFINET Sandrine, ICB, Universit de Bourgogne, Dijon GIRARD Arnaud, THALES Microelectronics, Etrelles GONON Maurice, UMONS, Mons GUIZARD Christian, Saint-Gobain CREE, Cavaillon HAMPSHIRE Stuart, University of Limerick, Limerick JOULIN Jean-Pierre, New Energy Consulting Services, Montpellier JULBE Anne, IEM, CNRS, Montpellier FERRATO Marc, BOOSTEC, Bazet FONTAINE Marie-Laure, SINTEF, Oslo LEBOURGEOIS Richard, THALES TRT, Palaiseau LERICHE Anne, LMCPA, Universit de Valenciennes et du Hainaut Cambrsis, Maubeuge LOPEZ Joseph, AXENS, Paris MAGLIONE Mario, ICMCB, CNRS, Pessac MAQUET Michel, Saint-Gobain Recherche, Aubervilliers MARINEL Sylvain, CRISMAT, Caen MARRONY Mathieu, EIFER, Karlsruhe MARTIN Jean-Frdric, ARVENI SAS, Crmieu MOUGIN Julie, CEA, Grenoble NIPCE Jean-Claude, ICB, Universit de Bourgogne, Dijon PAILLER Ren, LCTS, Universit de Bordeaux, Pessac PAT Michel, THALES TRT, Palaiseau PETITPAS Eric, NEXTER Systems, Satory PIJOLAT Christophe, Ecole des Mines, Saint Etienne PIRES-FRANCO Philippe, Saint-Gobain Recherche, Aubervilliers POIRIER Catherine, Centre technique des matriaux naturels de construction, Limoges POIRIER Jacques, CEMHTI, POLYTECH, Orlans POURCEL Fabrice, Lafarge, Saint-Just-Chaleyssin POTIER Alexandre, Mersen, Verneuil sur Seine THOREL Alain, Mines Paris Tech, Paris TULLIANI Jean-Marc, DISMIC, POLITECNICO, Turin VIRICELLE Jean-Paul, Mines, Saint-tienne
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Prface
Mener bien la rdaction et la publication dun ouvrage collectif digne de ce nom constitue lune des tches les plus difficiles qui soient dans le domaine de ldition scientifique et technique. Si les diteurs se doivent de runir les bons spcialistes autour dun objectif commun qui consiste couvrir lensemble du domaine quils ont choisi daborder, ils doivent aussi avoir le souci daccompagner la dmarche des auteurs pour confrer louvrage le caractre dhomognit qui contribue en ralit pour une part majeure la plus-value de lensemble des contributions. De ce point de vue, le succs est incontestable. Tout en limitant le volume de cet ouvrage des proportions raisonnables, les auteurs ont su, chacun dans leur domaine spcifique, dcrire ltat de lart de manire pertinente et convaincante, et le lecteur pourra passer facilement dun chapitre lautre et se familiariser avec les nombreuses facettes de la cramique qui se dfinit tout autant par ses caractristiques procd ou mtier que par ses spcificits produit. Il convient aussi de saluer linitiative qui consiste non seulement proposer un ouvrage en langue franaise destin bien entendu la communaut scientifique et technique correspondante mais aussi le concevoir pour quil soit accessible un large public et, en particulier, pour quil puisse servir de support pdagogique pour de nombreuses formations dispenses et l dans lenseignement suprieur. Ces initiatives sont devenues trop rares aujourdhui. Cest donc pour terminer une vritable satisfaction que de constater que son laboration, mene sous les auspices du Groupe Franais de la Cramique, a permis de mobiliser les acteurs, quil sagisse des chercheurs, des ingnieurs ou des industriels, autour de cette ambition commune. Jean-Franois Baumard Professeur mrite ENSCI Limoges
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10.3 Membranes cramiques pour la sparation des gaz hautes tempratures 10.4 lectrolyseurs de vapeur deau et piles combustible lectrolyte solide 10.5 Conclusion 10.6 Bibliographie
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Index
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Dans ce chapitre est tout dabord prcise la notion de cramique retenue pour cet ouvrage consacr aux diffrents dveloppements industriels que connaissent les cramiques, puis sont brivement dcrits llaboration, les diffrents domaines dapplication, les principales fonctions assures, ainsi que quelques donnes conomiques pertinentes.
Daprs cette dfinition, la notion de cramique est associe une technologie trs ancienne qui est apparue au nolithique: les gyptiens, les Assyriens et les Perses ont ralis des poteries; les Chinois ont dcouvert la porcelaine; les Corens et les Japonais les grs; les Grecs, les trusques et les Romains ont dvelopp la cramique architecturale. Puis, lors de la renaissance, la cramique sest dveloppe dabord en Italie et ensuite dans le reste de lEurope (production de faences en particulier). Lmaillage remonte 4000 ans avant J.-C. mais les objets en verre napparurent que vers 1500 avant J.-C. et la technique du soufflage du verre creux apparut au dbut de notre re. Cest au cours du xixe sicle que lindustrie cramique sest beaucoup mcanise et a accompli des progrs technologiques importants. Ainsi le terme cramique, aprs avoir signifi les poteries, sest tendu toute une gamme de produits, les cramiques traditionnelles (objets du chapitre 2), tels la porcelaine, la poterie, les appareils sanitaires, les briques, les tuiles et tous les produits constitus essentiellement de silicates. Les cramiques silicates sont labores essentiellement partir dalumino-silicates naturels plus ou moins complexes que sont les argiles et qui prsentent cette particularit, aprs mlange avec de leau, de devenir une pte plastique permettant une mise en forme facile dobjets. Puis, progressivement, ont t inclus des matriaux non silicats comme les oxydes, les carbures, les nitrures, les borures appels cramiques techniques. Ainsi le terme cramique ne se limitait plus au cas particulier des produits base de silicates (essentiellement largile).
a fusion ou non dun ou plusieurs composants. Cest ce qui se produit au cours de llaboration des cramiques traditionnelles et des cramiques techniques. En revanche, quand il y a fusion de tous les composants, le procd est appel fusion; cest le cas des verres, des vitrocramiques et des rfractaires lectrofondus. En ce qui concerne les liants hydrauliques, les matriaux nacquirent pas leur cohsion par cuisson mais grce des ractions dhydratation des composs prsents qui conduisent ltablissement de liaisons de forte intensit entre les particules constituant le liant; on parle de prise du liant. Le durcissement des liants hydrauliques nest donc d qu leffet de leau qui, par formation de composs hydrats stables et cristalliss, va cimenter les particules entre elles. En se rappelant que les matriaux cramiques ont en commun dtre inorganiques et non-mtalliques, il est intressant de remarquer, comme lavait montr P. Boch, que les trois modes dlaboration mettent en uvre quasiment les mmes oprations mais intervenant dans un ordre diffrent (tableau1.1).
Tableau 1.1 Ordre des tapes selon lesquelles sont labores les cramiques
Famille de cramiques
Cramiques traditionnelles ou techniques Verres Liants minraux
1re tape
Poudre
2e tape
Mise en forme Traitement thermique Poudre
3e tape
Traitement thermique Mise en forme Mise en forme
Tout commence par la poudre qui se doit dtre slectionne suivant des critres prcis et de subir des prtraitements facilitant sa mise en forme, avec adjonction dadjuvants, souvent organiques. Diffrents processus de mise en forme peuvent tre utiliss pour obtenir des pices: pressage uniaxial ou isostatique, coulage, extrusion, moulage par injection, usinage cru Aprs compactage, les poudres doivent subir un dliantage (limination des adjuvants qui peuvent, tout simplement, tre leau, dans le cas des poteries par exemple). Puis ensuite, il faut procder une cuisson, terme populaire qui correspond au frittage. Cest au cours de cette opration que lon ralise le passage de la pice crue, constitue de grains disjoints, la pice massive densifie, constitue de grains plus ou moins bien souds, avec une porosit rsiduelle plus ou moins importante. Lespices doivent ensuite, en gnral, tre usines (usinage) et contrles. Des chapitres entiers de louvrage Science et technologies cramiques sont consacrs chacune des phases de llaboration; nous renvoyons le lecteur cet ouvrage [Fantozzi et al.]. Attardons nous simplement ltape de cuisson, le frittage. Le frittage est un traitement thermique qui permet de passer dun systme de particules individuelles vers un tat solide de compacit plus ou moins aboutie. La conversion de la poudre en un solide dense a lieu par changement de la forme des grains de poudre, par le remplacement des interfaces solide-gaz par des interfaces solide-solide et par la disparition de la porosit. Dune manire gnrale, au cours du frittage, deux phnomnes sont en comp tition: la densification et la croissance des grains. On peut ainsi avoir: consolidation sans densification (cas de la ralisation de filtres cramiques dcrits au chapitre7); densification seule (recherche pour lobtention des microstructures trs fines); densification associe de la croissance (situation la plus frquente).
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Si aucune phase liquide napparat, le frittage est dit en phase solide avec deux cas: le frittage non ractif (un constituant chimique au dpart; une pice compose du mme constituant la fin); le frittage ractif (la densification est accompagne dune ou de plusieurs ractions chimiques entre les constituants). Si une phase liquide apparat, le frittage est dit en phase liquide: la phase liquide (minoritaire pour conserver la tenue mcanique de la pice) peut provenir de la simple fusion dun deuxime constituant prsent (adjuvant de frittage ou impuret) ou dune raction eutectique entre diffrents constituants. Selon quune contrainte mcanique externe est applique ou non, on distingue le frittage naturel et le frittage sous charge. La contrainte peut tre applique de manire uniaxiale, machines HP (Hot Pressing) ou de manire isostatique, machines
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HIP (Hot Isostatic Pressing ). Enfin, des machines rcentes permettent dassocier lapplication dune contrainte uniaxiale et le passage de pulses de courant au travers de lchantillon ou, du moins si celui-ci nest pas conducteur, dans la matrice contenant lchantillon; ce sont les machines dites SPS (Spark Plasma Sintering) qui autorisent, entre autres, des frittages trs rapides permettant de conserver des microstructures trs fines. La densification lors du frittage peut tre tudie par dilatomtrie, ce qui permet de suivre lvolution de la densit de la cramique. Des mesures de densit et de porosit permettent dvaluer le taux de porosit ouverte ou ferme obtenue lors du frittage. Les paramtres importants qui contrlent le processus du frittage sont: la temprature et la vitesse de chauffage; le temps; la taille des particules de poudre; la composition des poudres; ventuellement, la pression applique.
Les verres
Le verre est produit en chauffant les matires premires une temprature au-dessus de laquelle il y a fusion. Les principaux procds de mise en forme des verres sont les suivants: pressage, laminage, flottation, soufflage et tirage. Le chapitre 12 du prsent ouvrage est consacr aux verres.
Le ciment est un liant hydraulique: il fait prise et durcit lorsquon le mlange leau. Le durcissement est d au seul effet de leau, par la formation de composs stables entre leau et les produits de base. Les constituants du ciment sont des composs anhydres, instables en prsence deau. Ces composs sont essentiellement des silicates de calcium cristalliss. Mlangs leau (2/3 ciment, 1/3 eau), ils forment des composs hydrats, stables et cristalliss. Les ractions dhydratation sont des ractions exothermiques et complexes. Le ciment pur ayant subi la prise, sans fissuration, a une rsistance mcanique plus importante que le bton ou le mortier. Cependant de telles rsistances ne sont pas ncessaires et par consquent une partie du ciment est remplace par du sable ou (et) des graviers et ainsi le cot est rduit. Le pltre, quant lui, est constitu dune poudre de cristaux de sulfate de calcium hmihydrat obtenu, par traitement thermique, partir de gypse qui est le sulfate de calcium dihydrat. Lors de la prise du pltre, il y a rhydratation de lhmihydrate en dihydrate mais sous forme daiguilles enchevtres qui vont confrer au pltre sa tenue mcanique. Le pltre a une faible rsistance et de faibles proprits dadhsion mais il est commode manipuler et permet lobtention de surface lisse en raison de la finesse et de la forme des grains. Le chapitre13 du prsent ouvrage est consacr aux liants minraux.
Figure 1.1Grande varit des applications des cramiques techniques et des matriaux qui les constituent
[Source: Palmonari C. et Timellini G., La Ceramica, vol. 1, 1986]
fonctions thermiques (chapitres 3 et 9); fonctions thermomcaniques (chapitres 3, 4, 5 et 6); fonctions nuclaires (chapitre 14); fonctions militaires (chapitre 3); fonctions biomdicales (chapitre 8).
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6%
24 %
Le secteur cramiques emploie environ 200000 personnes en Europe: 60% des emplois correspondent aux carreaux, tuiles et briques, 15% la vaisselle et lornementation, 14% aux sanitaires, 13% aux rfractaires et seulement 5% pour les cramiques techniques. 20 25% de la production europenne est exporte (surtout vers les USA, la Russie, la Suisse). LEurope importe de lordre de 8% les produits rfractaires ou les carreaux et jusqu 60% pour la vaisselle et lornementation.
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Lindustrie europenne a faire face, notamment pour les cramiques traditionnelles, la concurrence des pays produisant bas cot, notamment la Chine et la Turquie (la Chine ralise plus de 50% de la production mondiale des carreaux). Un autre domaine important de lactivit cramique est celui du verre. Il correspond une production en Europe en 2007 de 37millions de tonnes (soit environ un chiffre daffaires de 40milliards deuros/an) qui se divise de la manire suivante: conteneurs 58%, verre plat 27%, vaisselle 4%, isolation 6%, fibres 2%. Lindustrie du verre emploie environ 200000 personnes. 10% de la production est exporte tandis que 10% de la consommation est importe (plus de 50% venant de Chine). De nouveau, la concurrence de la Chine se fait sentir. Le dernier domaine concern est celui des ciments, des granulats et du bton. La production mondiale de ciment est de 3,3milliards de tonnes en 2010. La Chine est de loin le plus gros producteur avec 1,8milliards de tonnes (56% de la pro duction mondiale), lUnion Europenne produisant 8 % de la production mondiale (200 millions de tonnes, chiffre daffaires de lordre de 30 milliards deuros, 200000 personnes concernes, la France produisant 20millions de tonnes). On peut galement noter que lEurope produit 1milliard de m2 de plaques de pltre.
1.5 Bibliographie
Boch P., Proprits et applications des cramiques, Herms, Paris, 2001. Fantozzi G., Le Gallet S. et Niepce J-C., Science et technologies cramiques, EDP Sciences, Paris, 2011. Haussonne J. M., Carry C., Bowen P. et Barton J., Cramiques et verres, Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, Lausanne, 2005.
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2.1 Introduction
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Lescramiques traditionnelles
Dans ce chapitre, nous dtaillerons llaboration et les diffrentes applications des cramiques traditionnelles (carreaux, appareils sanitaires, articles de table, produits en terre cuite).
2.1 Introduction
la fin du palolithique, lhomme avait dj su tirer avantage de la plasticit naturelle des terres argileuses crues et de leur durcissement au contact dune source intense de chaleur pour prparer des objets en cramique (cramiques de Dolni Vestonice dates de 26000 ans avant notre re). Toutefois, cest la sdentarisation du dbut du nolithique (7000-6000 avant notre re) qui a conduit la gnralisation de lutilisation des objets en cramique. Depuis, ils constituent, sous forme dobjets rituels ou dcoratifs, de rcipients, de carreaux, puis de tuiles et de briques, des marqueurs du dveloppement des diffrentes socits humaines. 8000ans dune lente volution portant aussi bien sur lesthtique des pices que sur des aspects plus techniques (composition du mlange initial, mode de mise en forme, performances des fours utiliss pour la cuisson) ont conduit aux produits modernes utiliss dans le btiment, comme vaisselle ou comme objets de dcoration et qualifis de cramiques traditionnelles. Les cramiques traditionnelles modernes parfois appeles conventionnelles ou silicates, se distinguent des autres cramiques par le fait quelles sont obtenues partir dune ou plusieurs matires premires minrales naturelles dont lun des constituants au moins est une argile riche en phyllosilicates. Elles sont utilises en tant que produits pour le btiment (sanitaires, carreaux de sol et de mur, briques, tuiles) et articles domestiques (vaisselle, objets dcoratifs, poterie); cest--dire dans des domaines o la remarquable tenue en temprature des cramiques ne constitue pas un atout dterminant par rapport aux matriaux
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concurrents tels les pierres (naturelles ou reconstitues), les mtaux, les liants minraux ou les polymres. Le choix dune solution cramique, souvent plus onreuse, se fait essentiellement par rfrence la durabilit (inertie chimique face aux agents corrosifs, stabilit face au rayonnement lumineux, faible sensibilit aux variations climatiques) et des critres (esthtiques, historiques, psychologiques) qui relvent autant de lhritage culturel de lacheteur que de loriginalit du concepteur. Soumis la concurrence des autres matriaux, laugmentation du cot de lnergie et lvolution des contraintes environnementales (taxe sur le CO2, traitements des effluents), ce secteur industriel est en pleine volution et les progrs concernent autant les technologies de fabrication (mlanges de matires premires, procds de mise en forme, schage, cuisson) que les produits eux-mmes. Il reprsente encore en 2010 plus de 62% du chiffre daffaires de lindustrie cramique mondiale.
en masse) pouvant contenir, des taux trs variables, du quartz, de lillite, de la muscovite, du microcline, de lanatase et bien dautres minraux. Plutt que dimposer aux fournisseurs des spcifications svres et de se doter doutils onreux de contrle des compositions chimique et minralogique, les producteurs de cramiques traditionnelles ont pris lhabitude de dvelopper des solutions internes (additifs, adaptation de la composition du mlange, etc.) permettant de compenser les effets de la fluctuation de composition dune matire premire. Pour le fabricant de cramique, le mlange de matires premires est donc une association complexe de minraux dont les compositions chimique et minralogique (souvent mal connues) et la morphologie (distribution granulomtrique, forme, agglomration, etc.) permettent dobtenir des comportements en production compatibles avec loutil industriel disponible et les caractristiques souhaites pour le produit fini.
Les argiles plastiques grsantes se distinguent par la forte plasticit des ptes quelles forment avec leau et lapparition dun abondant flux visqueux (phnomne de grsage) durant la cuisson. Les argiles rfractaires sont constitues trs majoritairement de kaolinite. Les produits appels ball clay sont des argiles plastiques prsentant un caractre rfractaire marqu.
Les dgraissants
Bien que facile mettre en forme, une pte constitue uniquement dargile serait trop dformable pour permettre la manipulation sans dommage de la prforme. Deplus,
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le schage et la cuisson dune telle prforme saccompagnerait dune importante contraction (retrait) qui rendrait difficile la matrise de la forme et des dimensions de la pice finale. Pour limiter ces effets indsirables, des produits non plastiques et mme de former un squelette rigide interconnect doivent tre prsents dans le mlange minral initial. Ces constituants, appels dgraissants, se prsentent sous la forme de grains relativement gros (> 10m). Les dgraissants les plus communment employs sont le sable, le calcaire, les feldspaths, des chamottes et des rebuts de cramique broys.
Les fondants
Le frittage des mlanges minraux riches en silicates, tels ceux utiliss pour fabriquer les cramiques traditionnelles, fait intervenir lcoulement dun flux visqueux riche en silice. Pour que celui-ci ait une influence significative sur lvolution de la microstructure (consolidation et densification), il faut quil puisse reprsenter une fraction volumique importante et que sa viscosit soit infrieure environ 107 Pa.s. Afin dabaisser la temprature de frittage, il est dusage dintroduire dans les mlanges initiaux des minraux, appels fondants, qui sont la fois formateurs de flux et pourvoyeurs dlments fluidifiants (alcalins, alcalino-terreux ou certains lments de transition). Ces fondants peuvent tre des phyllosilicates riches en alcalins (micas ou smectites) ou des minraux non plastiques comme les feldspaths ou la craie. Ces derniers se comportent alors comme des dgraissants pendant la mise en forme et comme des fondants pendant le frittage.
couche de matire humide, appele gteau ou cake. La mise en forme est toujours suivie dune tape de schage. Dans le cas du coulage en moule, leau est transfre dans la porosit du moule. Si les pores du moule sont significativement plus petits que ceux du gteau, le transfert se produit sans contrainte extrieure sous leffet de la succion capillaire. Lutilisation dun dgraissant constitu de gros grains (> 40m), qui stabilisent des pores de grande taille au sein du gteau, peut donc savrer trs favorable. Dans la pratique, la taille des pores est centre sur 1m pour les moules en pltre et sur 15m pour les moules en rsine (ncessit dappliquer une pression dans ce dernier cas).
partir de granuls
La mise en forme de pices de gomtrie simple peut tre ralise par pressage. Pour obtenir un remplissage homogne de la matrice de pressage, il est dusage dutiliser les matires premires sous forme de granuls sphrodiss (gnralement entre 300 et 600m de diamtre) prsentant une grande aptitude lcoulement. Obtenus par granulation mcanique ou par atomisation/schage, ces granuls ne contiennent que leau (ou le liant) ncessaire leur cohsion (quelques % en masse). Il est donc plus ais de scher la pice. Cette voie est trs utilise pour la mise en forme des carreaux de sol ou de mur.
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2.2.4 La cuisson
Le frittage
Les cramiques traditionnelles sont gnralement obtenues partir dun mlange de minraux silicats (phyllosilicates, dgraissant et fondant). Au cours de la cuisson, des flux riches en silice apparaissent. Leur viscosit est trs dpendante de la composition et de la temprature. Elle peut varier, comme celle des verres silicats, entre 1013 et 101 Pa.s environ (figure2.1). Lorsque la viscosit du flux est faible (< 101 Pa.s), celui-ci se comporte comme un liquide. Sa distribution au sein de lempilement granulaire est rapide. Sa quantit doit alors rester faible (quelques % en volume) pour viter la dformation de la pice
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2. Lescramiques traditionnelles
sous son propre poids. Dans ce cas, le seul coulement du liquide ne permet pas dobtenir une densification importante, lintervention dun phnomne de dissolution/prcipitation est ncessaire. La situation est compltement diffrente lorsque la viscosit du flux reste comprise entre 103 et 107 Pa.s environ. Le risque de dformation tant alors limit, le flux peut tre prsent en grande quantit et la cintique du frittage est rgie par la lente rpartition de la phase visqueuse au sein de lempilement granulaire. On parle alors dun frittage par flux visqueux.
log10 h (poise) 20
14 13
10 8 7 5 4 2 0 Tg 500 1 000 1 500 T. de Litteton (ramolissement ) T. dcoulement T. de travail T. de fusion Temprature (C)
Frittage du verre
La vitesse dcoulement dun flux tant inversement proportionnelle sa viscosit, celle-ci est un paramtre dterminant du frittage par flux visqueux. La densification peut donc tre facilite par une augmentation de temprature et/ou par la prsence dans le flux dions alcalins (Na+, K+), alcalino-terreux (Mg2+, Ca2+) ou dlments de transition de faible degr doxydation (Mn2+, Fe2+) qui agissent comme des fluidifiants. La quantit de pores qui peut tre limine sans dissolution/prcipitation ne pouvant pas excder la quantit de flux, une forte densification suppose la prsence temporaire dun flux abondant (35 40% en volume pour obtenir une porosit ferme). Simultanment au frittage, des cristallisations sont susceptibles dintervenir pendant la cuisson. Elles peuvent saccompagner de la consommation dune partie du flux.
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La nature des cristaux obtenus dpend de la composition du mlange initial et du cycle thermique appliqu. Les phases les plus frquemment formes sont la mullite et la cristobalite, en labsence dalcalino-terreux, et la wollastonite (CaO,SiO2), la ghlnite (2CaO,SiO2,Al2O3) et/ou lanorthite (CaO,2SiO2,Al2O3), en prsence de calcium. Le flux prsent en fin de frittage forme une phase vitreuse au cours du refroidissement.
600
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Les cuissons sont gnralement effectues en atmosphre oxydante (excs dair). Toutefois il peut savrer ncessaire de travailler en conditions rductrices, par exemple pour attnuer la coloration due aux ions fer (entre jaune et brun en prsence de Fe3+ et entre vert ple et gris en prsence de Fe2+).
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2. Lescramiques traditionnelles
2.2.5 Lmaillage
Les diffrents types de revtements
De nombreux produits sont recouverts dune pellicule vitreuse dmail dont lpaisseur est le plus souvent comprise entre 150 et 500m. Elle a gnralement pour objet de masquer la porosit du tesson, de rendre la surface lisse et brillante, damliorer la rsistance chimique et lesthtique de la pice et ventuellement de supporter un dcor. Cet mail peut reposer sur une sous-couche poreuse, appele engobe, dont le rle est de masquer la couleur du tesson et/ou de faciliter ladhrence de lmail. Un mail destin la protection des cramiques poreuses est appel glaure. La couverte dsigne lmail qui recouvre les tessons pratiquement exempts de porosit ouverte. La coloration de lmail est gnralement obtenue laide doxydes mtalliques. Selon le cas, lopration dmaillage est ralise sur un support cru, sur une pice partiellement fritte suite une cuisson dite de dgourdi (temprature maximale de cuisson infrieure celle dmaillage) ou sur un biscuit (tesson pralablement trait une temprature suprieure celle dmaillage).
Les maux
La couche dmail, transparente ou opaque, blanche ou colore, est obtenue partir dun mlange de composition plus ou moins riche en silice. Ce mlange doit former un liquide nappant pendant le traitement thermique dmaillage et un verre au refroidissement. De nombreux oxydes sont prsents dans la composition dun mail, ils contribuent ajuster la temprature de fusion et la viscosit aux conditions dmaillage, assurer le mouillage et ladhsion de lmail sur le tesson et confrer la cramique laspect et la couleur recherchs. Les matires premires minrales utilises pour obtenir un mail sont principalement les feldspaths, le kaolin, le quartz et la craie ou la dolomie. Des frittes sont de plus en plus utilises. Elles sont prpares par fusion dun mlange de matires premires environ 1500C suivie dune trempe lair ou dans leau et dun broyage. Ces frittes vitreuses permettent de masquer la ractivit de certains constituants vis--vis de leau ou de latmosphre et de diminuer la temprature et le temps dmaillage. Pour que lmail reste fortement li au tesson, il faut que sa diffusion dans le support soit effective et que leurs coefficients de dilatation thermique soient peu diffrents. Lorsque le coefficient de dilatation du tesson est le plus faible, lmail est mis en tension pendant le refroidissement qui suit lmaillage et des fissures peuvent apparatre en son sein (faenage ou tressaillage, figure2.3 gauche). En revanche, lmail est mis en compression quand la contraction du tesson au refroidissement est la plus forte. Sa rsistance mcanique sen trouve renforce tant que la diffrence de
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