Principios fsicos y mezclas El estudio de la miscibilidad de polmeros es un campo dentro de la Ciencia de los polmeros que se inici ya en la dcada de los

70. En principio, fue considerado un fenmeno raro dado el escaso nmero de pares de polmeros compatibles descubiertos y se introdujo la frase La miscibilidad de los polmeros es ms la excepcin que la regla. Las mezclas de polmeros se pueden clasificar en dos categoras: miscibles e inmiscibles. La mezcla polimrica miscible se define como una mezcla homognea estable, que exhibe propiedades macroscpicas similares a las que se esperaran de un material homogneo monofsico. La homogeneidad pues, no se define a nivel de microscopio electrnico, sino a un nivel tal, que es similar al del dominio responsable de la propiedad observable, como por ejemplo, la transicin vtrea, Tg. Se postula por lo tanto, que cada mezcla tendr un tamao de dominio crtico caracterstico, por encima del cual la mezcla exhibe propiedades heterogneas y por debajo homogneas, el tamao del dominio crtico depender de sta forma, de la tcnica experimental utilizada. Para los investigadores interesados en propiedades macroscpicas tiles en problemas industriales prcticos, la mezcla miscible es, en general, aquella que presente una nica transicin vtrea y la miscibilidad representar homogeneidad de la mezcla hasta una escala semejante a la responsable de los movimientos cooperativos asociados con Tg. Este concepto se puede ilustrar con el ejemplo de una mezcla polimricas que contenga poliestireno (PS) y poli(vinil-metil-ter), (PVME). Una mezcla al 50 % fundida a 160C resulta ser opaca, por mucho que se agite. El tamao de los dominios de esta mezcla son ms grandes que el que representa miscibilidad; consecuentemente, la mezcla posee varias fases a esa temperatura, presin y composicin. Sin embargo, si la temperatura baja hasta 800C a carecer una mezcla homognea transparente con una sola fase. El tamao de los dominios es ms pequeo que el crtico caracterstico. Este comportamiento resulta para el PS+PVME. Las mezclas inmiscibles son aquellas en las que los componentes se separan en fases bien definidas, no presentando propiedades homogneas el conjunto, pudiendo ser anisotrpicas o isotrpicas segn que la distribucin de las fases sea orientada o no. La propiedad que va a determinar el buen comportamiento mecnico de las mismas es la adhesin entre las fases. Las mezclas de polmeros son en su mayora inmiscibles, formndose materiales multifsicos, que presentan opacidad (si los polmeros individuales tienen distinto ndice de refraccin), diferentes transiciones vitreas y en general, no buenas propiedades mecnicas. Sin embargo, si en la preparacin se toman ciertas precauciones pueden obtenerse mezclas con excelentes propiedades mecnicas. As, si se logra dispersar una fase elastomrica en una matriz vtrea de un polmero en principio frgil, se consigue un considerable aumento de la tenacidad. Estos materiales llamados plsticos resistentes al impacto representan la mayor aplicacin industrial de las mezclas de polmeros, siendo en algunos casos la demanda en el mercado de la mezcla mayor que la de los componentes por separado, y como ejemplo tradicional citaremos el poliestireno de impacto (poliestireno + polibutadieno). En cuanto a las mezclas miscibles se dice que la caracterstica que mejor las define es la versatilidad, la simple variacin de la composicin conduce a una innumerable variedad de materiales, cada uno con propiedades nicas1. En muchas ocasiones, la muy diferente relacin propiedades/precio de los constituyentes puede optimizarse preparando mezclas especficas para la aplicacin deseada.

Este es el caso del producto comercial NOIYI constituido por mezclas miscibles de (polixido 2,6 dimetil-1,4 fenileno) (polmero de alta Tg -2100 C, buenas propiedades trmico-mecnicas, pero difcil de procesar y muy costoso) con poliestireno (polmero de Tg -1000C y menor costo). En general, en las mezclas miscibles, las propiedades mecnicas del material (ductilidad, energa de impacto y tenacidad), no presentan el efecto sinrgico que se encuentra en los plsticos modificados en cauchos, sino que toman valores intermedios, siendo incluso menores que el valor calculado como promedio. Un campo donde han ido tomando gran importancia las mezclas miscibles de polmeros es el de la plastificacin de polmeros. Un plastificante es un producto que forma una mezcla miscible con el polmero amorfo, disminuyendo su Tg y dando materiales ms flexibles y generalmente ms fciles de procesar. Los plastificantes ms efectivos son los compuestos de bajo peso molecular, pero tienen un inconveniente, la falta de permanencia, es decir, pueden escapar del material dada su volatilidad y facilidad de difusin, ya que para los sistemas plastificados las temperaturas de utilizacin son prximas a la temperatura de transicin vtrea del material. Por lo cual, se ha dado el desarrollo de los plastificantes polimricos, formados por polmeros de baja Tg, miscibles con el polmero base, proporcionando flexibilidad, facilitando frecuentemente el procesado y dando un mayor tiempo de servicio al material, dada su mayor permanencia respecto a los plastificantes de bajo peso molecular. La prdida progresiva del plastificante producira un aumento de la fragilidad del material, pudiendo llegar al fallo prematuro, pero adems, puede causar graves perjuicios al medio donde se encuentre aplicado. En este punto cabe destacar que sta mayar permanencia los hace ptimos pan aplicaciones elctricas, donde la migracin del plastificante puede alterar las propiedades elctricas del circuito, en la industria alimenticia, sobre todo, en el envase de productos grasos, que pueden extraer el plastificante de bajo peso molecular del envase, con el consiguiente problema de toxicidad, y en la fabricacin de material de uso mdico, donde la no migracin del plastificante hacia las disoluciones acuosas debe estar asegurada. Como ejemplos tpicos podemos citar el policloruro de vinilo, PVC, plastificado con copolimeros de etileno-vinil acetato, EVA, o con copolimeros de butadienoacrilonitrilo y la nitrocelulosa plastificada con EVA o con poli-e-caprolactona, PCL. En ocasiones, deseamos un material que tenga algunas propiedades de un polmero y otras propiedades de otro. En lugar de ir al laboratorio y tratar de sintetizar un nuevo polmero con todas las propiedades que deseamos, tratamos de mezclar dos polmeros para formar una mezcla (o "blenda") que con suerte, tendr algunas propiedades de ambos. La mezcla de dos clases diferentes de polmeros puede ser un tema realmente delicado. Es decir, es muy raro que dos clases diferentes de polmeros se mezclen. Esto no parece tener sentido. Por ejemplo el polietileno y el polipropileno: Dichos polmeros no se mezclan, teniendo en cuenta que ambos son hidrocarbonados extremadamente apolares. Resulta imposible ya que la entropa es el nombre que los cientficos le llaman al desorden, el cual hace referencia a la segunda ley de la termodinmica dice que cuando las cosas cambian, lo hacen de un estado ordenado a otro desordenado. Para lograr que las cosas cambien en un sentido ordenado es muy difcil. Por ende, en los polmeros, es ms probable de suceder si se realiza de un estado

de mayor orden a otro de menor orden; esto es, si ocurre de un estado de menor entropa a otro de mayor entropa. Por lo tanto, al considerar un tipo de polmero, en el estado amorfo, el cual se encuentra aislado, todas sus cadenas estn entrelazadas mutuamente, al azar y en forma catica. La entropa gobierna ampliamente en un polmero amorfo. Sin embargo, una de las mayores razones por las cuales dos compuestos existen mezclados, es que se encuentran ms desordenados as que cuando estn separados. O sea que la mezcla esta favorecida por la segunda ley de la termodinmica. Pero un polmero amorfo de por si se encuentra tan desordenado que no ganara mucha entropa cuando sea mezclado con otro polmero. Por lo tanto, la mezcla esta desfavorecida. Adems, resulta un desafo para los futuros hacedores de mezclas polimricas. Ya que, sin entropa capaz de mezclar los polmeros, para que se mezclen, resulta indispensable considerar a la primera ley de la termodinmica que enuncia que cuando las cosas cambian, lo hacen de un estado de mayor energa a otro de menor energa. Por ende, esta ley se encuentra relacionada con las mezclas de polmeros; por lo tanto, para lograr que dos polmeros se mezclen, se debe tener menos energa cuando estn mezclados que cuando estn separados. Por ejemplo: Dos polmeros que pueden mezclarse, son el poliestireno y el poli(oxido de fenileno). Se observa que ambos polmeros poseen anillos aromticos que tienden a amontonarse como pequeas fichas hexagonales de pker. Por esta razn, estos dos polmeros son capaces de asociarse entre s. Y por lo tanto, se mezclan perfectamente. Existen otros pocos ejemplos de pares de polmeros que pueden mezclarse. Aqu hay una lista: poli(etilen tereftalato) con poli(butilen tereftalato) poli(metil metacrilato) con poli(fluoruro de vinilideno) copolimeros. Pero en la mayora de los casos, los dos polmeros que se desee mezclar, no sern miscibles, por lo cual, se debe usar copolimeros, ya que como el poliestireno no se mezcla con muchos polmeros, pero si usamos un copolimero constituido por estireno y p(hexafluoro-2hidroxiisopropil)estireno, la mezcla es mucho ms fcil. Es decir, los tomos de flor son muy electronegativos y van a tomar electrones de todos los tomos vecinos. Esto deja pobre de electrones al hidrogeno del alcohol, lo que significa que queda con una carga positiva parcial. De modo que ese hidrogeno debe formar enlace por puente hidrogeno con cualquier grupo que tenga una carga negativa parcial. Debido a esto, resulta sencillo formar mezclas de este copolimero con los policarbonatos, el poli(metil metacrilato), y el poli(acetato de vinilo). Existe otra forma de usar copolimeros para favorecer las mezclas polimricas. Consideremos un copolimero al azar de estireno y acrilonitrilo. Este copolimero se mezclar con poli(metil metacrilato) (PMMA). Teniendo en cuenta que el PMMA no se mezcla con el poliestireno ni con el poliacrilonitrilo.

Entonces como se mezcla el copolimero al azar con el PMMA, por ende, los segmentos de estireno y de acrilonitrilo del copolimero al azar pueden no tener apetencia por el PMMA, pero tienen menos apetencia aun por ellos mismos. Los segmentos de estireno son apolares, mientras que los segmentos de acrilonitrilo son muy polares. Por lo tanto los segmentos de estireno y los de acrilonitrilo se mezclaron dentro del PMMA para evitar el hecho de estar en contacto entre s. Por lo general, las mezclas se hacen de dos formas: 1. La primera consiste en disolver dos polmeros en el mismo solvente y luego esperar que el solvente se evapore. Cuando esto ocurra, se encontrara con una mezcla en el fondo del beacker, asumiendo que ambos son miscibles. Si bien este mtodo funciona bien en el laboratorio, resultara costoso si se intentara hacerlo a nivel industrial. Los solventes no son econmicos y se debe esperar evaporar cientos de miles de litros de ellos, se deber pagar mucho dinero. Sin mencionar, obviamente, los efectos que causara en el medio ambiente el hecho de liberar solventes txicos al aire. 2. Por lo tanto, para hacer mezclas en grandes cantidades, se calienta los dos polmeros juntos hasta llegar por encima de las temperaturas de transicin vtrea de ambos. En este punto se encontraran fundidos y viscosos y podr mezclarlos como si estuviera haciendo una torta. Esto se hace a menudo en unos aparatos llamados extrusores. Cuando el material se enfra, se obtiene una buena mezcla y una vez ms, asumimos que los dos polmeros son miscibles. Propiedades de las Mezclas En general, una mezcla miscible de dos polmeros va a tener propiedades intermedias entre las de los dos polmeros por separado. Tomemos por ejemplo la temperatura de transicin vtrea, o Tg. Si tenemos el polmero A y lo mezclamos con el polmero B, la Tg depender de la relacin polmero A-polmero B en la mezcla. Tal como se muestra en el grfico:

Si el polmero B tiene una Tg mayor a la del polmero A, la Tg de la mezcla va a aumentar a medida que se incremente la cantidad de polmero B en la mezcla. El incremento es generalmente lineal, como puede observarse en el grfico. Pero la curva no es perfectamente lineal. A veces, si los dos polmeros se unen ms fuertemente entre s que

cada uno por separado, la Tg ser mayor a la esperada, ya que las uniones fuertes disminuyen la movilidad de las cadenas. La curva tendr la forma que usted ve en el grfico de la derecha.

En la mayora de los casos, los dos polmeros se unen menos fuertemente entre s que cada uno por separado, por lo tanto las Tg de las mezclas son generalmente un poco menores a las esperadas. La curva de Tg tendr la forma que usted ve en el grfico de arriba, a la izquierda. Adems de la Tg se debe considerar las propiedades mecnicas, la resistencia a los agentes qumicos, la radiacin o el calor; por lo comn todos tienen las mismas curvas que la Tg con respecto a las cantidades relativas de cada polmero en la mezcla. Por lo tanto, esto hace que resulte sencillo alterar las propiedades de su mezcla. Por ejemplo al variar la cantidad de los dos polmeros, tambin variara las propiedades que puede ser muy til. Como por ejemplo el poli(oxido de fenileno) o PPO para ilustrarlo. El PPO es un polmero altamente resistente al calor, lo cual es fantstico. Pero esto tiene algunos inconvenientes, ya que el PPO es muy difcil de procesar. Es demasiado resistente al calor. Por lo general, los polmeros amorfos se procesan por calentamiento por encima de sus Tg, de modo de volverlos dctiles y viscosos. Pero calentar el PPO para volverlo dctil y viscoso, teniendo una Tg de 210 oC, no solo es difcil, sino tambin costoso. Entonces se usa el poliestireno y el PPO se mezclan perfectamente entre s. Dado que el poliestireno tiene una Tg de solo 100 oC, el mezclado de poliestireno con PPO disminuye la Tg de la mezcla a temperaturas donde el procesado se realiza ms fcilmente que con PPO puro. Aqu hay una informacin formidable: El Noryl TM, la mezcla de PPO/poliestireno que comercializa, emplea una clase especial de poliestireno, llamado poliestireno de altoimpacto, o HIPS. El HIPS es en realidad una mezcla de poliestireno y polibutadieno. Estos dos polmeros no se mezclan. El elstico polibutadieno se separa del poliestireno. Pero las pequeas bolitas del elstico polibutadieno hacen al HIPS y al Noryl TM mucho ms resistentes. Una mezcla de dos polmeros como el poliestireno y el polibutadieno con fases separadas, recibe el nombre de mezcla inmiscible. Las mezclas inmiscibles en realidad no son mezclas, porque tienen fases separadas como el agua y la grasa de pollo

en una olla de sopa casera de pollo. Pero esas mezclas de fases separadas tambin son muy tiles. Mezclarse o No Mezclarse Solo unos pocos pares de polmeros se mezcla, por eso la mayora no. Pero tambin existen pares de polmeros que a veces se mezclan y a veces no. Las variables que uno puede controlar para hacer que se mezclen o no, son generalmente la temperatura y la composicin. Muchos pares de polmeros son nicamente miscibles cuando hay mucha mayor cantidad de un polmero que del otro. Lo cual, habr un rango de composiciones para el cual los dos polmeros no se mezclaran. Por ejemplo, supongamos que tenemos dos polmeros, el polmero A y el polmero B. Supongamos tambin que ambos son miscibles cuando tenemos menos del 30% del polmero B, y que vuelven a ser miscibles cuando hay ms del 70% del polmero B. Pero entre el 30 y el 70% de polmero B, la mezcla se separa en dos fases. Aqu hay un grfico para los que desean mayor claridad: Curiosamente, una fase tendr 30% de polmero B y la otra tendr 70% de polmero B. Hay una razn para esto. Si observamos la curva de energa libre versus composicin, veremos que estas dos composiciones poseen menor energa que todas las dems. Nota: los qumicos usamos la letra griega para representar la cantidad relativa de uno u otro componente en una mezcla de cualquier tipo, de modo que de aqu en mas, se empleara B en lugar de "% B". Es decir que estas son las composiciones ms estables posibles y cualquier otra mezcla entre el 30 y el 70% de polmero B se separara en fases, dentro de una fase con el 30% de polmero B y otra fase con el 70% de polmero B.

Pero el rango de composiciones en el cual los dos polmeros se separaran en fases, no es constante. Puede cambiar con la temperatura. Para algunos pares de polmeros ese rango disminuye a medida que la temperatura aumenta. Finalmente, si se calienta demasiado a dicho par, el rango de invisibilidad se har tan pequeo que desaparecer. La temperatura a la cual esto sucede, se denomina temperatura de solucin crtica superior or UCST. Observe el grafico de la derecha. La parbola representa el lmite entre las temperaturas y composiciones en las cuales existe una sola fase y las que presentan separacin de fases.

Pero a veces ocurre lo contrario. Para algunos pares de polmeros, el rango de inmiscibilidad disminuye a medida que decrece la temperatura. Si se enfra lo suficiente el par, finalmente alcanzaremos una temperatura en la cual el rango es tan pequeo que desaparece. Esta temperatura se denomina temperatura de solucin crtica inferior o LCST. Si se grafica el rango de inmiscibilidad versus temperatura, se obtiene una curva que es inversa a la curva UCST, como puede verse a la izquierda. Para aquellos termodinmicos que se estn preguntando que le ocurre a nuestra curva de energa libre versus composicin una vez que hemos traspuesto una UCST o una LCST y nuestro par polimrico se ha vuelto miscible para todas las composiciones, aqu tenemos un grfico que lo muestra: Suponga que al mezclar dos polmeros A y B, de composicin Z. Ahora suponga que la mezcla se separa en dos fases, una de composicin X y la otra de composicin Y. Como puede observar, las dos fases separadas tienen mayor energa libre que la fase simple de composicin Z, es decir que son menos estables que la fase simple de composicin Z. De modo que si las dos fases separadas fueran generadas de alguna manera, deberan fusionarse espontneamente en una nica fase, cuya composicin, obviamente seria Z. Mezcla Inmiscible Hace mucho tiempo atrs, alguien apareci con la idea de tomar dos polmeros y combinarlos, con el objeto de obtener un material con propiedades intermedias entre las de los polmeros por separado. Los materiales constituidos por dos polmeros que se combinan se

denominan mezclas. En la mayora de los casos, si usted trata de mezclar o combinar dos clases de polmeros, terminara por obtener las mezclas de fases separadas es justamente lo que usted obtiene cuando trata de combinar la mayora de los polmeros. Pero extremadamente, los materiales de fases separadas a menudo se transforman en cosas formidables y tiles. Incluso hasta tenemos un nombre para ellas. Las llamamos mezclas inmiscibles. Estos materiales no son realmente mezclas; no lo pueden ser si son inmiscibles, pero ese es el nombre que la gente utiliza. De todos modos... Las mezclas inmiscibles resultan ser tiles, como por ejemplo el poliestireno y el polibutadieno. Estos dos polmeros son inmiscibles. Cuando usted combina poliestireno con una pequea cantidad de polibutadieno, obviamente los dos polmeros no se mezclaran. Por el contrario, el polibutadieno se separara del poliestireno formando pequeas bolitas esfricas, al igual que ocurre cuando la grasa de pollo se separa del agua. Si usted observara la mezcla con un microscopio electrnico, vera algo similar a lo que aparece en la figura de abajo. La morfologa de la fase de HIPS. Las pequeas esferas de polibutadieno hacen mucho por el material. Es decir, el poliestireno es un material algo quebradizo. Es rgido, pero usted puede romperlo fcilmente si lo dobla. Pero recuerde que esas pequeas esferas de polibutadieno son elsticas y bajo tensin pueden absorber energa. Esto hace que el poliestireno no se rompa. A diferencia del poliestireno comn, esta mezcla inmiscible tiende ms a doblarse que a romperse. Es decir, es ms resistente y ms dctil. Las mezclas inmiscibles de poliestireno y polibutadieno se venden en el comercio bajo el nombre de poliestireno de alto impacto, o HIPS.

Otra mezcla inmiscible que puede resultarle familiar es una constituida por un poliester llamado poli(etilen tereftalato) y alcohol polivinilico. Los llamamos respectivamente, PET y PVA. Si mezclamos las cantidades exactas de los dos polmeros bajo las condiciones exactas, obtendremos algo que visto bajo el microscopio electrnico es similar a la figura de la derecha. En este material, el PET y el PVA se separan en capas llamadas laminillas. Llamamos al arreglo resultante morfologa lamelar. Esta particular mezcla inmiscible se usa en la fabricacin de botellas plsticas para bebidas carbonatadas. El PET hace resistente la botella, mientras que las capas de PVA cumplen una importante funcin si usted desea que su soda mantenga la efervescencia. El dixido de carbono no puede pasar a travs del PVA. Si el dixido de carbono de su soda se perdiera (lo hace fcilmente a travs del PET virgen) su soda se desvanecera. Morfologa

El HIPS un polmero asume la forma de pequeas esferas dispersas en el poliestireno tambin notaron que en el sistema PET-PVA los dos polmeros se separan en capas, al ser diferentes y se separan de distintas maneras. Por lo tanto, se llama morfologa a la forma constituida por las dos fases y al arreglo de las fases. Lo mejor que uno puede hacer para afectar la morfologa de una mezcla inmiscible, es controlar las cantidades relativas de los dos polmeros que se estn empleando. Por ejemplo, que se est tratando de hacer una mezcla inmiscible a partir de dos polmeros, el polmero A y el polmero B. Por ende, si se tiene mucho ms polmero A que polmero B, este ltimo se separara en pequeas bolitas esfricas. Las esferas del polmero B estarn separadas unas de otras por el polmero A, tal como se observa en la figura de abajo. En ese caso, llamamos al polmero A el componente mayoritario y al polmero B, el componente minoritario. Cantidad relativa de polmero B en la mezcla inmiscible Al colocarse ms polmero B dentro de la mezcla inmiscible, las esferas crecern cada vez ms, hasta que se hacen tan grandes que se unen entre s. Ahora ya no hay esferas aisladas, sino una fase continua. La mezcla inmiscible se ve ahora como la figura central de arriba. Los dominios de polmero B ahora estn juntos, pero tambin lo estn los dominios de polmero A. Cuando esto sucede, decimos que las fases de polmero A y polmero B son cocontinuas. Pero si se continua agregando ms polmero B, finalmente habr tanto polmero B en la mezcla inmiscible que el polmero A se reducir a solo unas esferas aisladas rodeadas por una fase continua de polmero, tal como se ve en la figura superior de la derecha. El polmero B es ahora el componente mayoritario y el polmero A el componente minoritario y la situacin es inversa a la que tenamos al comienzo. El modo en que un producto es procesado, afecta la morfologa del material. Las botellas de gaseosas estn hechas mediante una tcnica llamada moldeo por soplado. Para hacer una botella, tomamos una pequea pieza de plstico similar a un tubo de ensayo de unos 2,5 cm de dimetro por unos 15 cm de largo. Calentamos el tubo y luego lo inflamos como un globo hasta que adquiera el tamao deseado. Todo este proceso pone el material bajo tensin. Piense en una porcin de la superficie de la botella. A medida que esta se infla, es puesta bajo tensin en dos direcciones, tal como usted ve en la figura de la derecha. Esto se llama tensin biaxial, y hace que los dominios de PET y de PVA se aplasten, como pasa con la masa de la pizza cuando usted la estira. As es como en nuestra mezcla inmiscible obtenemos capas lisas en lugar de esferas.

El procesado bajo flujo en una direccin hace que las esferas se transformen en bastones. Otra morfologa interesante que puede obtenerse es una de dominios tipo bastn de un polmero rodeado por una fase continua del otro. Esto ocurre cuando la mezcla inmiscible es puesta bajo tensin en una sola direccin, como durante la extrusin. En cuanto, a la morfologa se debe mencionar el tamao, tal como el caso simple de las esferas de polmero B rodeadas por una fase continua del polmero A. Teniendo grandes esferas y estn alejadas unas de otras se observa una muestra de una mezcla inmiscible. De hecho, debe emplearse un microscopio electrnico. Es decir que los dominios de las fases, esfricos o no, son muy pequeos. Pero los dominios tratan de ser lo ms grandes que pueden. Por ejemplo: Cuanto ms grandes son, menor rea superficial van a tener. Unas pocas esferas grandes tienen menos rea superficial que un gran grupo de esferas pequeas. Cuanto menor sea el rea superficial, mejor ser. Teniendo en cuenta, que los dos polmeros de una mezcla inmiscible no se agradan entre si y cuanto ms pequea sea el rea superficial de las esferas, los polmeros estarn en menor contacto mutuo. Algunas cifras correspondientes a una mezcla inmiscible 80:20 de polietileno de alta densidad y poliestireno. El poliestireno es el componente minoritario aqu, de modo que formara los dominios esfricos separados, los cuales tienden a caer en el rango de 5-10 nm de dimetro.

Propiedades de las Mezclas Inmiscibles Una propiedad inusual de las mezclas inmiscibles es que una constituida por dos polmeros amorfos posee dos temperaturas de transicin vtrea o Tg. Puesto que los dos componentes se encuentran en fases separadas, conservan sus Tg separadas. De hecho, los cientficos a menudo miden las Tg de una mezcla, para saber si esta es miscible o inmiscible. Si obtienen dos Tg entonces la mezcla es inmiscible. Si se observa una sola Tg entonces la mezcla es probablemente miscible. Pero en las propiedades mecnicas se podra considerar una mezcla inmiscible de un componente polimrico mayoritario A y un componente polimrico minoritario B, cuya morfologa corresponde a esferas del polmero B dispersas en una matriz del polmero A. Las propiedades mecnicas de esta mezcla inmiscible van a depender de las del polmero A, porque la fase polimrica A est absorbiendo toda la tensin y la energa cuando el material es puesto bajo carga. Adems, la mezcla inmiscible va a ser ms frgil que una muestra de polmero A puro. Entonces, porque se hace mezclas inmiscibles si los materiales por separado son ms resistentes? Bueno, resulta que existen algunas artimaas para hacer que las mezclas inmiscibles sean resistentes. Una es procesarlas bajo flujo. Si las procesamos bajo flujo en una direccin, el componente minoritario formara bastones en lugar de esferas, como usted ve en la figura de la derecha. Estos bastones actan como las fibras de un material compuesto reforzado. Hacen el material ms fuerte en la direccin de los bastones.

Otra forma de otorgar resistencia a una mezcla inmiscible, es emplear con mayor frecuencia cantidades equivalentes de ambos polmeros. Recuerde que cuando las cantidades relativas de dos polmeros son iguales, obtenemos una morfologa diferente de la que se obtiene cuando uno est en gran exceso. Cuando el polmero A y el polmero B estn presentes en cantidades aproximadamente iguales, forman dos fases co-continuas. Esto significa que ambas fases soportaran la carga de cualquier tensin sobre el material y por lo tanto sern ms resistentes. Pero una de las formas ms interesantes de hacer que las mezclas inmiscibles sean resistentes, es utilizando un compatibilizante, el cual ayuda a unir las dos fases de una manera ms compacta. Es decir, en una mezcla inmiscible, las dos fases no estn muy fuertemente unidas entre s. Recuerde que ambas no se agradan mutuamente y por esa razn son inmiscibles. Pero si se va a transferir tensin y energa entre los componentes, deben unirse entre si de alguna manera. Aqu es cuando entran en juego los compatibilizantes. A menudo, un compatibilizante es un copolimero en bloque de los dos componentes de la mezcla inmiscible. Tomemos otra vez nuestro ejemplo de la mezcla inmiscible del polmero A y el polmero B. Hagamos que A sea el componente mayoritario y B el minoritario, y agreguemos un copolimero en bloque de A y B. Para aquellos que an no lo saben, un copolimero en bloque a A y B es un polmero con un largo segmento de polmero A unido a otro largo segmento de polmero B, como puede verse a la derecha. Obviamente, el bloque A va a querer estar en la fase del polmero A y el bloque B, va a querer la fase del polmero B. Es decir que la molcula del copolimero deber situarse en el lmite de las fases entre la fase polimrica A y la fase polimrica B. El bloque A se encontrara a gusto situado en la fase A y el bloque B har lo propio en la fase B, como puede apreciarse en la figura de la izquierda. Los copolimeros en bloque mantienen las dos fases unidas y permiten que la energa sea transferida de una fase a la otra. Esto quiere decir que el componente minoritario puede mejorar las propiedades mecnicas del componente mayoritario, en lugar de perjudicarlas. Los copolimeros "graft" o de injerto, tambin son usados como compatibilizantes. El HIPS contiene copolimeros graft de poliestireno injertados sobre una cadena de polibutadieno. Estos copolimeros graft permiten que la tensin sea transferida de la fase poliestireno a la fase polibutadieno. Dado que el polibutadieno es elstico, disipa la energa que de otra forma causara a la ruptura de la frgil fase de poliestireno. Esta es la razn por la cual el HIPS es ms resistente que el poliestireno comn. Los compatibilizantes tambin tienen otro efecto en las mezclas inmiscibles. Recuerde que antes hablamos del

tamao de las esferas del componente minoritario de una mezcla inmiscible. Cuanto ms grandes sean las esferas, ms estables sern, porque unas pocas esferas grandes tienen menor crea superficial que montones y montones de esferas pequeas. Puesto que los dos polmeros se repelen, tienden a minimizar el contacto. Cuanta menos rea superficial tengan las esferas, menor contacto tendran las fases. Esto significa que las esferas tendern a ser relativamente grandes. Por lo antes expuesto se da que un compatibilizante disminuye la energa en el lmite de las fases. Por lo cual, se puede expresar que las dos fases pueden "soportarse" un poco ms cuando est presente un compatibilizante. O sea que la necesidad de minimizar el contacto entre las dos fases, ya no es tan grande. Y cuando se usa un compatibilizante, nuestras esferas no necesitan ser tan grandes. Tomando en cuenta que la mezcla inmiscible 80:20 de polietileno de alta densidad y poliestiren, en donde las esferas de poliestireno eran de alrededor de 5-10 nm de dimetro. Cuando se agrega una cantidad suficiente de copolimero en bloque poliestireno-polietileno a la mezcla inmiscible (supngase un 9%), el tamao de las esferas de poliestireno disminuye a aproximadamente 1 nm. Esto es muy favorable para las propiedades mecnicas de la mezcla inmiscible. Por cuanto ms pequeas sean las esferas, obviamente, mayor ser el rea interracial. Y cuando mayor es el rea interfacial, la energa puede ser transferida con mayor eficiencia de una fase a la otra, lo cual se traduce en mejores propiedades mecnicas.