Refinacin de Petrleo

Ing. Waldo Urribarr

Tema 5 Procesos de Conversin (Cracking)

C R A Q U E O

TRMICO, CATALTICO, HIDROCRAQUEO Y REDUCTOR DE VISCOSIDAD

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Tema 5 Procesos de Conversin (Cracking)

Craqueo o cracking El craqueo es un proceso qumico mediante el cual se quiebran o se rompen las molculas de un compuesto pesado (cadenas largas) produciendo compuestos ms simples (cadenas cortas). En refinacin, este nombre se da al tratamiento de los productos procedentes de la destilacin fraccionada del petrleo y consiste en la ruptura, por calentamiento a temperaturas y presiones elevadas, de los productos gaseosos, lquidos o slidos obtenidos en el proceso de refino; permite obtener molculas ms pequeas y molculas ramificadas: el craqueo es un proceso importante en la obtencin de gasolinas y como fuente de alquenos. Los procesos ms importantes son el craqueo trmico, el craqueo cataltico, el hidrocraqueo y el visbreaking pero con funciones muy diferentes.

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Craqueo trmico retardado (Delayed Coking) El proceso se desarroll para minimizar los rendimientos de los residuos de vaco, aumentando as la produccin de compuestos ms livianos como las naftas y el diesel, produciendo a la vez un compuesto final como lo es el carbn o coque, el cual es utilizado principalmente en la industria del aluminio. Este proceso tiene por objeto la ruptura (cracking) de cadenas de hidrocarburos de alto peso molecular, mediante la accin combinada de alta temperatura y tiempo de residencia. Como consecuencia de las reacciones tambin se produce carbn residual (coque). El carbn de petrleo o coque se acumula en las cmaras de reaccin y es extrado en forma cclica cada 24 horas.

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Craqueo trmico retardado (Delayed Coking) (cont.) El procedimiento original, todava en uso, emplea calor y presin hasta temperaturas de 900 a 930F. A continuacin se muestra un diagrama simplificado del proceso de craqueo trmico retardado.

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Craqueo trmico retardado (Delayed Coking) (cont.)

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Craqueo trmico retardado (Delayed Coking) (cont.) Descripcin del Proceso 1. La alimentacin se carga 2 a 4 platos por encima de la zona de vaporizacin. 2. Los vapores calientes de los tambores de coque se enfran con la alimentacin, previniendo as la formacin de coque en la columna de fraccionamiento y simultneamente condensa los productos ms pesados los cuales son reciclados. 3. Cualquier compuesto ligero, no deseado como alimentacin a los tambores de coquizacin, son vaporizados.

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Craqueo trmico retardado (Delayed Coking) (cont.) 4. La alimentacin a torre fraccionadora es precalentada. La alimentacin resultante, combinada con los condensados de reciclo es bombeada desde el fondo de la fraccionadora, pasando a travs del horno donde el liquido es parcialmente vaporizado y entra a los tambores de coquizacin por el fondo de los mismos. Vapor es usualmente introducido a los tubos del horno para controlar la velocidad y minimizar los depsitos de coque. En estos equipos se deposita el carbn residual. Los productos ms livianos en estado vapor salen por la parte superior ingresando luego a la torre fraccionadora, en la cual los gases sufren condensaciones parciales y se fraccionan, obteniendo tres cortes en funcin de su rango de destilacin.

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Craqueo trmico retardado (Delayed Coking) (cont.) Gas Residual: es acondicionado para inyectarlo en el sistema de gas residual. Nafta: es separada en liviana y pesada y posteriormente son acondicionadas en la planta de nafta de la misma unidad. El propano y butano se envan a la unidad de separacin de gases FCC. Diesel: Por un Corte Lateral. Gasleo Pesado de Coque: Por otro Corte Lateral. Producto de Fondo: reciclado con la alimentacin a los tambores de coquizacin.

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Craqueo trmico retardado (Delayed Coking) (cont.) Economa del Proceso La ventajas del proceso son : Mayor nivel de conversin a productos de alto valor y demanda. Una mayor expansin volumtrica. El destino alternativo del asfalto, es producir fuel oil (combustible), producto de bajo precio y demanda limitada. Los productos obtenidos son cargas a otras plantas que acondicionan estas corrientes para obtener C3, C4, Nafta , Gas Oil de calidad comercial. El carbn residual producido es un producto de bajo precio que se comercializa principalmente como insumo en la industria del aluminio.

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Craqueo trmico retardado (Delayed Coking) (cont.) Reacciones del craqueo trmico Reacciones primarias Se producen rupturas de largas molculas obteniendo parafinas, olefinas, ciclo olefinas y aromticos. Reacciones secundarias Son fundamentalmente reacciones de polimerizacin y condensacin, que finalmente producen coque. Estas reacciones demandan mayor tiempo de residencia.

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Craqueo trmico retardado (Delayed Coking) (cont.) Calidad y destino de los productos

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Craqueo trmico retardado (Delayed Coking) (cont.) Variables de Proceso Temperatura Las reacciones de cracking se inician por encima de los 400 C, en tanto que la temperatura usual de reaccin es de los 490C - 495 C. Los tiempos de reaccin para formar coque son menores a mayor temperatura. Tiempo de Residencia El tiempo de residencia se consigue en las cmaras de reaccin donde se terminan las reacciones iniciadas en los hornos. Es all donde se acumula el carbn residual . El diseo de la unidad contempla que mediante una alta velocidad del producto caliente en los hornos no se produzca carbn el los tubos del horno de proceso y s se produzca en las cmaras.

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Craqueo trmico retardado (Delayed Coking) (cont.) Naturaleza de la Alimentacin Los productos de mayor peso molecular son los que ms fcilmente craquean, es decir que necesitan menor cantidad de energa para iniciar las reacciones. El asfalto esta constituido por hidrocarburos de alto peso molecular (cadenas superiores a los 150 tomos de carbono). La estabilidad trmica de los productos disminuye a medida que el peso molecular aumenta. Las molculas simtricas son mas estables que los ismeros de cadena larga. Los dobles enlaces son refractarios al craqueo trmico.

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Craqueo trmico retardado (Delayed Coking) (cont.) Naturaleza de la Alimentacin (cont.) La facilidad de craqueo aumenta en este orden: Parafinas, Olefinas, Naftnicos y Aromticos. A mayor carbn conradson de la alimentacin (tendencia a formar carbn) se obtiene mayor produccin de coque. A mayor contenido de aromticos en la carga se obtiene carbn de mejor calidad. Los metales pesados, sodio y calcio, catalizan las reacciones de craqueo, disminuyendo los tiempos de reaccin, por lo cual la formacin de carbn se inicia en los hornos y se reduce el factor de servicio de los mismos. Tiempo de operacin entre 10 a 12 meses.

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Craqueo cataltico fluido (Fluid Catalytic Cracking o FCC) El proceso de craqueo cataltico fluido se basa en la ruptura de cadenas de hidrocarburos del orden de los 45 tomos de carbono, mediante la accin de un catalizador que favorece que las reacciones se produzcan a una temperatura mas baja que la necesaria para el craqueo trmico de la misma carga. Las reacciones producidas son mucho mas rpidas y selectivas que las de craqueo trmico. Los procesos se desarrollan en forma continua, mediante una circulacin de catalizador que se contacta ntimamente con la carga. Las reacciones generan una cantidad de carbn que se deposita sobre la superficie del catalizador. Posteriormente, el catalizador se regenera por medio de la combustin del carbn producido, lo que produce la energa que requiere el sistema para funcionar.

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Craqueo cataltico fluido (Fluid Catalytic Cracking o FCC) (cont.) Las unidades de FCC son las productoras de naftas por excelencia, en calidad y cantidad. Producen menor cantidad de gas residual que el Cracking Trmico. Producen alta calidad de propano y propileno, butilenos, isobutanos y butanos, materias primas en los procesos petroqumicos.

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Craqueo cataltico fluido (Fluid Catalytic Cracking o FCC) (cont.) Cargas y Producciones. Tipos y Calidades. La carga de la unidad de FCC esta fundamentalmente compuesta por: GO pesado de Vaco GO pesado de Coque GO pesado de Topping Los aspectos ms importantes de calidad de la carga son los siguientes: Contenido de carbn conradson: mide el potencial de generacin de carbn de la carga. Nivel de contaminantes: en especial nquel y vanadio que son venenos permanentes del catalizador. Composicin qumica de la carga: las especies qumicas predominantes definen la calidad de los productos resultantes y la cantidad de carbn producido.

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Craqueo cataltico fluido (Fluid Catalytic Cracking o FCC) (cont.) Cargas y Producciones. Tipos y Calidades. Si bien las unidades de FCC son muy flexibles y pueden procesar cargas muy diversas, es importante conocer sus caractersticas para adecuar la operacin.

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Craqueo cataltico fluido (Fluid Catalytic Cracking o FCC) (cont.) Cargas y Producciones. Tipos y Calidades.

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Craqueo cataltico fluido (Fluid Catalytic Cracking o FCC) (cont.) Diagrama simplificado FCC

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Craqueo cataltico fluido (Fluid Catalytic Cracking o FCC) (cont.) Economa del proceso La carga de la unidad es un producto intermedio de bajo valor que puede ser comercializado como fuel oil o carga de FCC. Mediante este proceso se obtiene: Mayor expansin volumtrica (110 m3 de productos/100m3 de Carga). Mayor nivel de conversin a productos de alta demanda y valor comercial. La nafta producida aporta el mayor volumen de octanos del pool de naftas. Es el proceso de mayor produccin de LPG. Butano como materia prima para la produccin de MTBE y Alquilato. Propileno de alto precio y creciente demanda.

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Craqueo cataltico fluido (Fluid Catalytic Cracking o FCC) (cont.) Variables del Proceso El proceso de craqueo cataltico es un sistema de equilibrios. Para que la unidad pueda ser operada en forma continua, deben mantenerse tres balances: Balance de carbn Balance de calor Balance de presin La gran complejidad de la operacin de estas unidades se debe fundamentalmente a la estrecha interdependencia que posen las variables del proceso. Esta interdependencia hace casi imposible en trminos prcticos modificar una variable sin tener una inmediata respuesta en el resto del sistema, estos efectos deben ser manejados en forma continua.

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Craqueo cataltico fluido (Fluid Catalytic Cracking o FCC) (cont.) Variables del Proceso (cont.) Las modificaciones de variables deben realizarse teniendo en cuenta que se mantengan en equilibrio los tres balances. Las variables de operacin se dividen en independientes y dependientes. 1. Variables operativas independientes T Reaccin: temperatura de la mezcla del catalizador y la carga en el punto donde se considera han finalizado las reacciones. T precalentamiento de carga: es la temperatura a que se eleva la carga previamente al ingreso al reactor. Relacin de reciclo: es la cantidad de producto ya craqueado (reciclo) que se incorpora a la carga fresca.

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Craqueo cataltico fluido (Fluid Catalytic Cracking o FCC) (cont.) Variables del Proceso (cont.) 1. Variables operativas independientes (cont.) Actividad de catalizador: es la capacidad que tiene el catalizador para convertir una carga determinada en productos de menor peso molecular. Modo de combustin: mide el grado de conversin de monxido de carbono a dixido de carbono, y por ende modifica la cantidad calor que se libera en el regenerador. Calidad de la carga: de acuerdo a la naturaleza de la carga, sern los productos a obtener. Velocidad espacial: se define como el cociente entre el caudal de carga total y la cantidad de catalizador existente en el reactor.

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Craqueo cataltico fluido (Fluid Catalytic Cracking o FCC) (cont.) Variables del Proceso (cont.) 1. Variables operativas dependientes T Regenerador: es la temperatura existente en el lecho denso del regenerador. Velocidad de circulacin: caudal de catalizador que circula vs. el rea media del reactor. Conversin: porcentaje de volumen de carga fresca que se convierte en nafta (de punto seco predeterminado) y productos mas livianos. Requerimiento de aire: es la cantidad de aire requerida para realizar la combustin del carbn depositado sobre el catalizador . C /O: Relacin catalizador /carga: es la relacin entre el rgimen de circulacin del catalizador (ton/h) y el de la carga combinada (fresca + reciclo) expresada tambin en ton/h.

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Hidrocraqueo (Hidrocracking) La unidad de Hidrocraqueo procesa gasleo liviano de vaco y gasleo pesado atmosfrico, donde a unos 400-440C y alta presin, en presencia de catalizadores apropiados e hodrgeno, se transforma tambin en GLP, naftas o gasleos libres de azufre. Estas unidades producen un gasleo de mejor calidad (con mejor ndice de octano) que las unidades de FCC produciendo gas residual, propano comercial, butano comercial, nafta, combustible JP1 y gasleo comercial.

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Hidrocraqueo (Hidrocracking) (cont.) Isomax es un proceso fundamental en la Refinera dado que la alta calidad del gasleo que produce, mejora sustancialmente el pool de productos. La carga es calentada y pasa al sistema de reaccin que consta de dos reactores en paralelo. En ellos la carga se pone en contacto junto con el hidrogeno con un catalizador especifico. En los reactores se obtiene una completa remocin de compuestos de azufre, nitrgeno, oxigenados, olefinas y aromticos policclicos, a la vez se produce la ruptura de cadenas de alto peso molecular a hidrocarburos de bajo rango de destilacin (naftas, jet fuel y gasleo). El producto obtenido es enviado a un separador gas-liquido donde se libera el hidrgeno que no reacciono. Los productos de reaccin son enviados a una torre fraccionadora donde son separados.

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Hidrocraqueo (Hidrocracking - Isomax) (cont.) Diagrama simplificado

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Hidrocraqueo (Hidrocracking - Isomax) (cont.) Economa del proceso Carga: Gasleo liviano de Vaco, Gasleo pesado atmosfrico Destino alternativo de la carga: Fuel oil (combustible) de bajo precio. Productos obtenidos: J.P. ( 27 % ) Gasleo (45 %) Naftas (30 %)

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Hidrocraqueo (Hidrocracking - Isomax) (cont.) Caractersticas de la Carga La carga a la Unidad de Hidrocracking tiene las siguientes caractersticas: Punto Mximo: Inferior a 510 C Azufre: Inferior a 3 % p/p Nitrgeno: Inferior a 1000 ppm p/p Asfaltenos: Inferior a 500 ppm p/p Metales Totales: Inferior a 2 ppm p/p

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Hidrocraqueo (Hidrocracking - Isomax) (cont.) Tipo de reacciones en la Unidad de Hidrocracking Las reacciones en la Unidad de Hidrocracking tienen por objeto: Hidrodesulfuracin Hidrodenitrificacin Remocin de oxigeno Remocin de metales Remocin de haluros Hidrocracking Saturacin de Aromticos

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Hidrocraqueo (Hidrocracking - Isomax) (cont.) Variables de Procesos Las principales variables de proceso son: Catalizador Velocidad Espacial Presin parcial de Hidrgeno Relacin hidrgeno/ hidrocarburo

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Hidrocraqueo (Hidrocracking - Isomax) (cont.) Tipo de Catalizadores utilizados en Hidroprocesos A continuacin se describen los catalizadores ms comunes utilizados en Hidroprocesos y sus caractersticas: Cobalto Molibdeno: Buena remocin de Azufre, pobre remocin de Nitrgeno Nquel Molibdeno: Buena remocin de Nitrgeno, pobre remocin de Azufre. Nquel - Wolframio: Buena remocin de Azufre, nitrgeno y favorecen el hidrocracking

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Reductor de viscosidad (visbreaking) Proceso empleado en la refinacin del petrleo para obtener hidrocarburos de bajo peso molecular tales como gases, gasolina, gasleos y residuo de baja viscosidad a partir de residuos atmosfricos o de vaco de alta viscosidad. Es un proceso trmico no cataltico relativamente suave que se utiliza principalmente para reducir las viscosidades y puntos de congelacin de fondos de la torre de vaco para cumplir con las especificaciones del combustible lquido No. La produccin de aceites combustibles pesados se puede reducir de 20-35%.

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Reductor de viscosidad (visbreaking) En la planta se recibe el residuo de vaco en una torre fraccionadora, precalentndose previamente con los fondos de la torre y llegando hasta 400 C, aproximadamente, en un calentador de carga. Con la temperatura de 400 C y una presin de 14 Kg/cm2 se lleva a cabo la desintegracin trmica, obtenindose los hidrocarburos mencionados de la fraccionadora despus de realizar los reflujos correspondientes.

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Reductor de viscosidad (visbreaking) Diagrama simplificado