Jorge R. Henrquez G.

Departamento de Engenharia Mecnica CTG - UFPE

Combustveis
Os combustveis so substancias que em contacto com um agente oxidante, normalmente oxignio, sofre uma reao qumica que libera energia trmica. Embora muitas substncias possam apresentar esta caracterstica, apenas algumas delas podem ser consideradas na prtica como combustveis com importncia comercial e industrial. Assim, uma substncia pode ser considerada como combustvel caso for abundante na natureza (ou fcil de produzir artificialmente), se desprender suficiente quantidade de calor na queima e apresentar custos relativamente baixos (de extrao, produo e transporte). Os combustveis podem ser caracterizados pelas suas propriedades fsico-qumicas e a classificao mais comum se da de acordo com o estado da matria; Combustveis Slidos Combustveis Lquidos Combustveis Gasosos

Ainda, estes podem ser classificados como sendo naturais (tambm denominados de primrios) ou artificiais (neste caso, tambm chamados de secundrios). Os primeiros so extrados diretamente da natureza e os segundos obtidos atravs de um processo tecnolgico. Os principais elementos qumicos presentes na composio da maioria dos combustveis comerciais so o carbono (C), hidrognio (H), oxignio (O), nitrognio (N) e enxofre (S). Destes, o carbono, hidrognio e enxofre so elementos que oxidam na presena de oxignio e so responsveis diretos da qualidade do combustvel. O enxofre, embora seja um elemento combustvel, a sua presena indesejada devido a que contribui na formao de substncias txicas e corrosivas. Da mesma forma, a presena de nitrognio contribui para a formao de xidos de nitrognio que um elemento altamente poluente. Tambm, tanto o oxignio quanto o nitrognio presente na composio do combustvel, diminuem a quantidade de calor liberada durante a reao de combusto. Dentre os elementos qumicos combustveis (C, H, S) o carbono o elemento principal, tem poder calorfico alto (34 MJ/kg) e apresenta uma frao percentual da ordem de 50 a 75% na composio de combustveis slidos, e da ordem de 83 a 85% em leos combustveis. O hidrognio tem poder calorfico maior (120 MJ/kg), mas a sua frao percentual na composio de combustveis slidos muito pequena, da ordem de 2 a 4%, sendo um pouco maior em combustveis lquidos (10 a 12%). Por sua vez, o enxofre tem um poder calorfico baixo (9,3 MJ/kg) e a sua participao na composio do combustvel (slido ou liquido) relativamente baixa ( 0 a 5%), razo pela qual no tem importncia como elemento combustvel. Num combustvel gasoso, os elementos combustveis carbono e hidrognio se encontram combinados na forma de um hidrocarboneto. Normalmente um gs combustvel formado por um mistura mecnica de muitos hidrocarbonetos diferentes, alm de outros gases como nitrognio, oxignio, monxido de carbono e dixido de carbono. Propriedades de um combustvel O conhecimento da composio e das propriedades de um combustvel importante no s no projeto como na operao de equipamentos que envolvem o processo de combusto (fornalhas em unidades geradoras de vapor, cmara de combusto de turbinas a gs. Cmara de combusto de motores alternativos, fornos, etc). Por outro lado, as caractersticas do combustvel repercutem 1

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diretamente no manuseio, armazenamento e transporte do combustvel, alm do dimensionamento de equipamentos auxiliares como bombas, tubulaes, sistema de alimentao, tubulaes, etc. Algumas das propriedades so comuns a todos os combustveis, enquanto outras so especficas. Dentre as propriedades que so comuns podemos destacar o poder calorfico e a composio qumica elementar e imediata. Dentre as propriedades especficas destaca-se, para os combustveis gasosos a densidade, o ndice de Wobbe e a velocidade de chama. Para os leos combustveis, a viscosidade, o ponto de fulgor, a densidade e o ponto de fluidez. Para os combustveis slidos a granulometria e temperatura de fuso das cinzas. Estas propriedades e outras sero definidas mais adiante. A composio do combustvel essencial para avaliar teoricamente a combusto e determinar estequiometricamente as condies mais adequadas para a queima do combustvel. Uma anlise dos produtos resultantes aps a combusto tambm essencial para poder fazer balanos trmicos e tambm identificar a quantidade e tipo de substancias liberadas para o meio ambiente. Para isto so utilizadas tcnicas padronizadas para anlise e estas podem ser de dois tipos: Anlise elementar Anlise imediata

Os mtodos empregados na anlise imediata so relativamente simples e rpidos, motivo pelo qual a anlise imediata dos combustveis mais comumente empregada que a anlise elementar, cuja realizao sempre mais complexa. 1. Anlise elementar: A analise qumica elementar de uma amostra de combustvel define o contedo, em percentagem de massa ou volume, dos elementos que formam parte da composio qumica do combustvel, ou seja, carbono, hidrognio, enxofre, oxignio, nitrognio, umidade, cinzas e outros componentes de menor importncia. Esta composio determinada experimentalmente e representa uma informao essencial para anlise do processo de combusto, que envolve o clculo da quantidade de ar necessrio para a combusto e quantidade e tipo de gases gerados e energia liberada no processo de combusto. Estas informaes tambm possibilitam avaliar analiticamente o poder calorfico do combustvel. 2. Anlise imediata: A anlise imediata de uma amostra de combustvel define o contedo, em percentagem de massa ou volume, de carbono fixo, volteis, cinzas e umidade. Estes parmetros esto relacionados diretamente com a utilizao do combustvel e so importantes para o clculo do projeto da fornalha e das quantidades necessrias de ar primrio e secundrio em funo da percentagem de volteis presentes no combustvel. Tambm o teor de volteis tem um papel importante durante a ignio e as etapas iniciais da combusto de combustveis slidos. Carbono fixo: o resduo combustvel deixado aps a liberao da matria voltil e consiste principalmente de carbono, embora contenha ainda alguns elementos volteis no liberados (O2; H2; N2, S) Materiais volteis: a parte do combustvel que se separa na forma de gases quando o combustvel submetido a um teste padro de aquecimento. Ela se compe de gases combustveis (como metano, monxido de carbono, hidrognio) e de gases no combustveis. 2

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Como a quantidade de material voltil indica o combustvel gasoso presente no combustvel, ela afeta: A mecnica de acendimento O volume da fornalha O arranjo das superfcies de troca trmica. Cinzas: determinada pela combusto completa do combustvel e engloba todos os constituintes minerais do combustvel. Estes constituintes aparecem praticamente s nos combustveis slidos e compreendem compostos de; xido de alumnio (Al2O3); xido frrico (Fe2O3); xido de silcio (SiO2); etc. O teor e ponto de fuso das cinzas constituem fatores importantes na escolha do tipo de fornalha. As cinzas de baixo ponto de fuso podem causar problemas na operao de uma fornalha; Entopem a passagens de grelhas Obstruem a entrada de ar de combusto Depositam-se nas paredes de tijolos refratrios, tubos das paredes de gua, tubos dos superaquecedores, alterando as caractersticas de troca trmica. Umidade: Representa a perda em peso do combustvel slido quando aquecido em estufa a 110 oC e corresponde a gua retida mecanicamente. A avaliao deve ser realizada com uma pequena quantidade de combustvel (100 g) finamente dividido. Vale salientar que o contedo de gua aqui medido representa a gua que reside no combustvel e que varia conforme a umidade relativa do ar (condio de equilbrio). Assim, a gua que entra na composio qumica do combustvel (que faz parte das molculas dos seus constituintes) no se acha includa nesta umidade e nem aquela adquirida pela exposio chuva. Esta ltima pode ser eliminada facilmente por ventilao natural ou pelo aquecimento em estufa a 50oC. Tipos de base para os dados de composio A apresentao dos dados de composio elementar e imediata podem ser oferecidos em base seca, base mida e base combustvel. As duas primeiras so as bases mais usuais. a) Base seca: representa a composio do combustvel (em massa ou volume) desconsiderando o teor de umidade presente no combustvel Anlise elementar: %C + %H + %O + %N + % S + %cinzas = 100% Anlise imediata: %carbono fixo + %cinzas + %volteis = 100% b) Base mida: representa a composio do combustvel (em massa ou volume) incluindo o teor de umidade presente no combustvel Anlise elementar: %C + %H + %O + %N + % S + %cinzas + %umidade = 100% Anlise imediata: %carbono fixo + %cinzas + %volteis + %umidade = 100% c) Base combustvel: representa a composio considerando apenas os elementos orgnicos do combustvel e sem considerar o teor de umidade Anlise elementar: %C + %H + %O + %N + % S = 100% Anlise imediata: %carbono fixo + %volteis = 100%

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Procedimentos de uma anlise imediata A seguir descrito um procedimento padro para a realizao de uma anlise imediata. Determinao do Teor de Umidade: Pesar de 1,0g do combustvel, com preciso 1mg em um cadinho SEM tampa. Colocar numa estufa a 1055oC durante uma hora e meia. Retirar da estufa e colocar no dessecador para esfriar Pesar com a mesma preciso. Determinao do Teor de Matria Voltil: Colocar 1,0 g de combustvel, isento de umidade e de granulometria inferior a 0,210mm e superior a 0,150mm em um cadinho COM tampa, previamente seco e tarado. Colocar o cadinho com a amostra de carvo vegetal sobre a porta da mufla previamente aquecida a 98010oC durante 3 minutos. Aps 3 minutos, colocar o cadinho no meio da mufla e deix-lo por 7 minutos com a porta fechada. Retirar a amostra da mufla, deixar resfriar no dessecador e determinar a massa final. Determinao do Teor de Cinzas: Colocar 1,0 g de combustvel, isento de umidade e de granulometria inferior a 0,210mm, em um cadinho SEM tampa, previamente seco e tarado. Colocar o cadinho com a amostra de combustvel e na mufla previamente aquecida a 70010oC. Deixar o cadinho na mufla at que o carvo se queime completamente. Retirar a amostra da mufla, esfriar no dessecador e determinar a massa final. Determinao do Teor de Carbono Fixo: A determinao do carbono fixo feita por diferena entre a soma dos teores (%) de umidade, matria voltil e cinzas e 100%. Preciso (repetibilidade de resultados) Os resultados devem ser obtidos em duplicata e no devem diferir de; 5% na determinao do teor de umidade, 2%, na determinao do teor de matria voltil, 10% na determinao do teor de cinzas. Antes de qualquer procedimento experimental deve ser consultada a bibliografia especializada: Aqui apresentada as normas tcnicas que regem uma anlise imediata. A sua consulta fundamental antes de proceder a realizar um teste deste tipo. [1] ABNT. Associao Brasileira de Normas Tcnicas. Carvo Vegetal - Anlise Imediata. NBR8112 (MB1857), Outubro 1986. [2] ASTM. American Society for Testing and Materials. Standard Practice for Proximate Analysis of Coal and Coke. D3172-89, 1997, 3p [3] ABNT. Associao Brasileira de Normas Tcnicas. Carvo mineral - Determinao de umidade. NBR8293 (MB1893), 1983. [4] ASTM. American Society for Testing and Materials. Standard Test Methods for Analysis of Wood Fuels. E870-82(1998), 2p.

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Caracterizao dos Combustveis Slidos: Um combustvel slido costuma ser identificado pelas seguintes propriedades: Anlise imediata (se possvel anlise elementar) Poder Calorfico (inferior e superior) Granulometria ou estado de diviso: Densidade Temperatura de fuso das cinzas O poder calorfico: representa a quantidade de energia liberada por unidade de massa ou volume do combustvel e o valor depende da sua composio. Pode ser determinado: experimentalmente, aplicando a primeira lei da termodinmica reao qumica da combusto e neste caso admite-se que a entalpia de todos os elementos nula no estado de referncia (25 oC e 1 atm.). ou atravs de formulas empricas Para combustveis slidos e lquidos o poder calorfico superior pode ser calculado com uma boa aproximado pela seguinte relao; PCS: poder calorfico superior (kJ/kg comb) C: teor de carbono (kg C/kg combustvel) H: teor de hidrognio (kg H/kg combustvel) O: teor de oxignio (kg O/kg combustvel) S: teor de enxofre (kg S/kg combustvel)

O PCS = 33900 C + 141800 H + 9200 S 8

O poder calorfico inferior depender unicamente da presena de gua nos gases da combusto e calor latente de evaporao; w: teor de umidade (kg w/kg combustvel) PCI = PCS 2440 (9H + w ) 9H: representa a parcela de vapor de gua formada pela combusto do hidrognio Dispositivo experimental para determinao do poder calorfico: A bomba calorimtrica constituda basicamente de trs partes: 1) uma bomba, contendo o oxignio e o combustvel e onde a reao realizada. 2) um recipiente contendo uma quantidade bem definida de gua e onde so imersos a bomba, o termmetro e um dispositivo agitador. 3) uma camisa isolante que evita a perda de energia para o meio ambiente. 4)Este dispositivo permite determinar o PCS de combustveis slidos e lquidos. Na cmara de reao (bomba) existe um cadinho onde colocada uma amostra do combustvel (em torno de 1 grama). A bomba hermeticamente fechada e pressurizada com oxignio (aproximadamente 25 Atm.) de forma a garantir oxignio suficiente para a queima 5

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completa do combustvel. O calor liberado na reao de combusto transferido para a gua contido no calormetro e a elevao de temperatura desta registrado por um termmetro em contato com a gua. A funo do agitador homogeneizar a temperatura da gua. No ensaio experimental determinado o poder calorfico superior (PCS) do combustvel ensaiado. A razo para isso que na bomba calorimtrica as temperaturas finais dos produtos da combusto so sempre menores que a temperatura de orvalho, portanto a gua dos produtos da combusto estar na forma liquida. Temperatura de fuso das cinzas: determinada pelo aquecimento lento (em torno de 8 K/min) de cones, pirmides, ou cubos de cinzas em uma fornalha, geralmente de atmosfera redutora. Este mtodo denominado de Mtodo do Cone e normalmente so determinadas as temperaturas de deformao inicial, de amolecimento e de fluidez. O procedimento experimental descrito a seguir; Uma amostra e cinzas e escorias retirada da fornalha e transformada em p por algum processo de moagem. Com este p forma-se um cone (pirmide ou cubo) cuja dimenses so de aproximadamente 6 mm de base e 13 mm de altura. No passo seguinte o cone colocado num forno e aquecido gradualmente. Durante o aquecimento so observadas as deformaes do cone e registradas as temperaturas caractersticas. Temperatura ambiente: condio inicial

Temperatura inicial de deformao: Esta a primeira temperatura caracterstica observada durante o processo de aquecimento gradual e est associada ao aparecimento de um arredondamento na parte superior da amostra, aparentando uma esfera. Temperatura de amolecimento: Com o aumento da temperatura a base fica mais larga e a amostra adquire um formato hemisfrico

Temperatura de fluidez: Verifica-se que a amostra esparrama sobre a superfcie tendendo a uma camada plana

Cinzas com alto valor de temperatura de fluidez so melhores em fornalhas onde a remoo das cinzas foi projetada para ser no estado slido, enquanto que cinzas com temperatura de fluidez baixa devem ser usadas em fornalhas com remoo de cinzas na forma liquida. Esta condio depende fortemente da temperatura de operao da fornalha. Estado de diviso (granulometria): Estado de diviso de um combustvel slido tem importncia no transporte, armazenagem, sistemas de alimentao e queima do combustvel. Partculas pequenas; Entopem grelhas, Tornam difcil a passagem do ar de combusto, So arrastadas sem terem sido completamente queimadas. 6

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Combustveis Slidos Como j foi dito os combustveis podem ser encontrados na forma natural ou artificial. Naturais: Artificiais: Madeira Carvo vegetal: destilao seca da madeira Coque de carvo: destilao seca do carvo mineral Resduos de colheita ou processos Bagao da cana, casca de arroz, casca Coque de petrleo: resduos do processamento do de arvores, casca de castanha, etc petrleo. Carvo mineral Briquetes: carvo de pequena granulometria misturado com aglutinantes Turfa Madeira ou lenha: Este insumo energtico ainda desempenha um papel importante na matriz energtica brasileira, seja como combustvel domestico, como matria prima para a produo de carvo vegetal ou ainda como combustvel em alguns setores industriais, por exemplo, fornos de calcinao de cimento e gesso. A madeira verde tem acima de 40% de umidade, sendo que quando estocada a sua umidade se reduz para 20% ou menos. O poder calorfico depende da espcie da madeira e diminui com o contedo de umidade. As tabelas seguintes foram obtidas da seguinte fonte bibliogrfica (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia) Anlise qumica elementar de lenha de eucalipto:

Anlise imediata de lenha de eucalipto:

Anlises tpicas de diversas espcies de madeiras:

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Densidade de eucalipto a granel em funo do teor de umidade:

Resduos vegetais: Os resduos vegetais industriais reapresentam uma importante fonte de energia que pode ser aproveitada no prprio local de produo. A serragem, que representa um produto secundrio das industrias de transformao de madeiras, pode servir como insumo energtico em fornalhas especialmente projetadas para este tipo de combustvel. A borra de caf um resduo industrial do caf solvel. Quando extrada do silo apresenta um teor de umidade de 79% e devera passar por um processo de secagem para a sua utilizao como combustvel (em torno de 25 a 30% de umidade). Recomenda-se utiliza-la a medida que atravessa o processo de secagem num sistema integrado onde aproveitado o calor dos gases de escape da prpria caldeira onde queimada a borra. O poder calorfico da borra seca aproximadamente 23,6 MJ/kg e a sua anlise elementar em massa ; Carbono (48,5%; Hidrognio (9,6%); Oxignio (35,8%); Cinzas (4,1%) A tabela a seguir mostra o poder calorfico de alguns combustveis resduos de biomassa e a sua comparao com o carvo vegetal e mineral. Poder calorfico de combustveis slidos: (Fonte- Apostila, curso de combusto industrial do IPT)

Composio de biomassa: (Fonte: Gerao Termeltrica Lora e Nascimento Ed. Intercincia)

Na seguinte tabela so mostradas a composio da casca de babau e casca de arroz baseadas numa anlise elementar. 8

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Composio elementar de combustveis slidos: (Fonte - Apostila, curso de combusto industrial do IPT)

Carvo vegetal: O processo de produo de carvo vegetal conhecido como carvoejamento e tradicionalmente produzido em fomos de alvenaria, normalmente em condies precrias, nos prprios locais de desmatamento e posteriormente transportado, em caminhes-gaiola ou ensacado, at o local de consumo. Pela sua utilizao em indstrias siderrgicas, muitas empresas desse ramo tm investido no desenvolvimento de fomos metlicos contnuos e em tecnologias para se coletar os gases emanados durante o processo de carvoejamento. Desta forma podem-se aproveitar os compostos ali presentes e, ao mesmo tempo, se evitar a poluio atmosfrica causada pela atividade. Os consumos de lenha por metro cbico de carvo produzido so, em mdia, os seguintes: st significa estreo 3,1 st para lenha de mata nativa; estreo representa 1 m3 de lenha empilhada 1,9 st para lenha de reflorestamento

Produtos passveis de se obter na carbonizao da madeira (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia). A composio elementar do carvo vegetal funo da temperatura em que foi realizado o carvoejamento e do tipo de madeira utilizada.

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Composio elementar e rendimento em relao madeira seca em funo da temperatura de carbonizao. (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia).

Composio elementar do carvo vegetal da Amaznia: produzido a partir de madeira nativa da floresta amaznica de uma regio prxima de Manaus (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia).

Anlises imediatas tpicas para carves vegetais: (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia).

Anlise imediata para carvo de eucaliptus grandis: (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia).

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Composio das cinzas de carvo vegetal: (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia).

Fusibilidade das cinzas de carvo vegetal: (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia).

Bagao de cana: O bagao de cana de acar o resduo slido fibroso resultante da moagem da cana para a extrao da garapa, a qual posteriormente poder ser fermentada para a produo de lcool etlico ou processada para a produo de acar. A produo de bagao de cana representa 25% da massa da cana bruta e a produo de cana em termos mdios de Brasil de 55 ton/ha. A produo de lcool em uma destilaria autnoma de 70 litros por tonelada de cana. Composio mdia do bagao de cana fresco segundo Valsechi: (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia).

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Composio do bagao de cana segundo Patil: (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia)

Composio da fibra da cana de acar segundo Patil: (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia)

O bagao fresco, exposto ao ar, fermenta com muita facilidade. Nestas condies, o calor desprendido pelo processo exotrmico da fermentao, que se realiza custa dos acares presentes, faz com que haja intensa perda de gua por evaporao, ficando o conjunto, depois de algum tempo, com um teor de umidade da ordem de 8 a 14%. A anlise deste material, quando referida a 100% de matria seca, pode ser expressa conforme mostrado na tabela a seguir Composio mdia do bagao de cana de acar seco ao ar e referido a 100% de matria seca, dados de Valechi: : (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia)

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Composio elementar do bagao de cana, segundo vrios autores, % massa: (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia)

Carvo mineral: uma substncia mineral, rica em carbono, contendo, ainda, menores quantidades de oxignio, enxofre e nitrognio. Depois do petrleo, a fonte de energia primria mais utilizada no mundo. Na indstria pode ser usado corno combustvel nas centrais termeltricas ou como redutor (para a produo do ferro gusa) nas siderrgicas. Neste ltimo caso, a destilao do carvo (tratamento trmico em retortas especiais onde o carvo colocado sob presso), ocorre desprendimento de gases e o volume da substncia slida se contrai um pouco, facilitando a retirada do coque. Este processo de destilao fornece gases combustveis, alcatro e cido pirolenhoso, substncias com as quais pode-se obter naftalina, fertilizantes, tintas, perfumes, plsticos, etc O carvo fruto de um processo geolgico, onde durante milhares de anos substncias orgnicas foram decompondo-se pela ao de microorganismos. O resultado deste processo uma substncia rica em carbono. Existe uma variedade de carves que pode ser classificada conforme a suas propriedades (dureza, teor de carbono, teor de volteis, etc) e seu aspecto fsico. Entre estes temos o Antracito, Linhito, carvo betuminoso, carvo sub-betuminoso e carvo semi-betuminoso, estes trs ltimos so tambm conhecidos como Hulha. Classificao de Carves: (fonte: Combusto, combustveis e cmaras de combusto Dmitri Vlassov Ed. da UFPR)

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Tabela obtida de Combustion and Fuels - 1997 ASHRAE Fundamentals Handbook.

Analise elementar do carvo mineral: (Fonte: Combustion and Fuels - 1997 ASHRAE
Fundamentals Handbook.)

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Numa classificao de acordo com o teor de volteis designa-se por carvo betuminoso todo o carvo com alto teor de matrias volteis (acima de 18%). Segue-se o carvo sub-betuminoso (matrias volteis entre l0 e 18%) e o antracito (matrias volteis entre 5 e 10%). Antracito: um carvo duro e denso que apresenta, comparativamente, o maior contedo de carbono fixo e o menor teor de volteis. Seu alto contedo de carbono lhe confere um alto poder calorfico. difcil iniciar a sua ignio, entretanto, uma vez iniciada queima sem dificuldade. Queima uniformemente, desprende pouca fumaa e a chama curta. A sua cor negra com brilho vtreo.

Linhita: uma variedade de carvo de qualidade intermediara, com baixo poder calorfico devido a seu alto teor de umidade e baixo teor de carbono. Apresenta uma estrutura fibrosa e lenhosa (parecida com a madeira). Tem uma maior tendncia a desintegrar que o carvo sub-betuminoso e tambm mais fcil para entrar em ignio espontnea. considerado um carvo mole A sua cor marrom ou negra.

O carvo nacional caracteriza-se por apresentar um baixo poder calorfico e elevado teor de cinzas e enxofre, variando de acordo com a regio ou mina onde extrado. Especificaes dos carves energticos brasileiros (Da Silva, 1992): (fonte: Gerao Termeltrica Lora e Nascimento Ed. Intercincia)

Anlise imediata de alguns carves brasileiros (CNP, 1978): (fonte: Gerao Termeltrica Lora e Nascimento Ed. Intercincia)

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Caractersticas do carvo mineral brasileiro (UNICAMP, 1999). Os dados assinalados com * (GERASUL, 2000); (fonte: Gerao Termeltrica Lora e Nascimento Ed. Intercincia)

Propriedades de alguns carves internacionais (Babcock & Wilcox, 1992 e Nijio, 1992); (fonte: Gerao Termeltrica Lora e Nascimento Ed. Intercincia)

Fusibilidade das cinzas: (fonte: Gerao Termeltrica Lora e Nascimento Ed. Intercincia)

Coque de carvo mineral: Atravs de um procedimento de aquecimento controlado do carvo mineral, sem a presena de oxignio, faz que haja o desprendimento das substancias volteis, deixando um resduo slido denominado de coque. Este processo denominado de carbonizao. 16

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Essa transformao se efetua em estgios, tendo-se o amolecimento e o endurecimento sucessivos do carvo. Os principais estgios na produo do coque a partir de carvo mineral so: Estgio 1: inicialmente, o carvo bruto, seca e expande-se pelo calor. Estgio 2: Em uma temperatura crtica de fuso ou de amolecimento, ao redor de 350 a 400 o C as camadas mais externas fundem-se, criando uma zona de fuso. Estgio 3: Com a continuao do aquecimento, a zona de fuso avana para o centro, deixando externamente uma camada de carvo amolecido, que a camada plstica. Esta camada impermevel aos gases e como o carvo est em decomposio na zona de fuso, tem-se uma presso interna de gases, que causa o fechamento da massa de carvo. Estgio 4: Ao redor de 500 oC a camada plstica comea a re-solidificar, formando uma matria carbonizada, brilhante e preta, conhecida como semicoque, a qual bastante reativa com oxignio. Estgio 5: Acima de 550 oC, o semicoque se decompe, ainda, desprendendo hidrognio e monxido de carbono, sofre transformaes fsicas, encolhe, trinca e torna-se muito mais duro e menos reativo do que o semicoque. Esse resduo duro poroso o coque verdadeiro. A sua formao termina a cerca de 1.000 C Conforme o produto desejado, a carbonizao do carvo se processa com carves diferentes e em temperaturas finais diferentes, apesar de o processo ser praticamente o mesmo. Coque de petrleo: Alm do processo de carbonizao de carvo mineral, tambm pode-se obter coque a partir de petrleo. O coque de petrleo pode ser produzido em dois processos diferentes: Processo de coqueamento retardado Processo de coqueamento fluido. As matrias-primas utilizadas so as mesmas para ambos os processos: resduo de destilao a vcuo, leo decantado de unidades de craqueamento cataltico fluido, alcatro de craqueamento trmico, resduo asfltico de unidades de desasfaltao a propano e outros leos pesados. Embora as matrias primas sejam as mesmas, as caractersticas dos coques produzidos nos dois processos so muito diferentes. De acordo com informaes da bibliografia consultada As unidades de coqueamento de petrleo existentes no Brasil usam o processo de coqueamento retardado. Neste processo, mostrado na figura abaixo, a carga recebida no fundo da torre de destilao combinada, onde se mistura com o reciclo interno de leo no-coqueado, e da bombeada para aquecimento nos fornos. Nestes fomos, sua temperatura elevada at a faixa de 493 a 502 C. Nos passes dos fomos injetado vapor de alta presso, ou gua desmineralizada, de forma a causar turbulncia no fluxo de leo nas serpentinas e aumentar a velocidade do escoamento, evitando-se assim, que o coqueamento ocorra nos tubos dos fomos e retardando-o at os tambores de coque. Estes tambores so grandes vasos de cerca de 30 metros de altura e dimetros de 6 a l0 metros, onde a reao de craqueamento trmico se processa de forma completa, gerando o coque, que fica depositado nos tambores, e os efluentes gasosos, que so ento conduzidos torre de destilao combinada. Nesta torre o efluente separado nas suas vrias correntes: gs combustvel, GLP, nafta leve, nafta pesada, gasleo leve, gasleo mdio e gasleo pesado. Posteriormente, em outras unidades a jusante, o gs, o GLP e a nafta leve so melhor separados e devidamente tratados para remoo de gs sulfdrico, COS e adoamento de mercaptans. Normalmente, a nafta pesada e os gasleos leve e mdio so misturados e posteriormente hidrogenados, transformando-se ento em leo diesel de boa qualidade. O gasleo pesado enviado para ser novamente processado ou em uma unidade de craqueamento cataltico fluido ou em uma unidade de hidrocraqueamento cataltico.

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O coque produzido neste processo purgado do tambor (quando este fica cheio) com vapor, resfriado e cortado com jatos de gua a alta presso. Os tambores de coque trabalham sempre aos pares e em regime de batelada: enquanto um deles est alinhado ao processo sendo cheio com coque, o outro est sendo resfriado, esvaziado e novamente preparado para entrar cm linha. O que determina o tipo de coque a carga utilizada: leos altamente aromticos (alcatro de craqueamento trmico e leo decantado de FCC) do origem ao coque agulha; resduos de destilao a vcuo comuns do origem ao coque esponja e leos residuais de altos teores de asfaltenos (resduos de desasfaltao a propano, por exemplo) levam formao do coque chumbinho. a) coque chumbinho (shot-coke): assim denominado por apresentar grande quantidade de pequenas esferas carbonosas que lembram chumbo de espingardas de caa. Este tipo de coque, normalmente, de alto teor de enxofre e se presta unicamente como combustvel de baixa qualidade.

b) coque agulha: podem ser de trs tipos; regular, premium e super-premium. Todos eles so utilizados para a fabricao de grafite. O coque agulha regular a matria-prima para a fabricao de eletrodos de grafite de dimetros menores e o super-premium para a fabricao dos eletrodos e peas de grandes dimenses.

c) coque esponja: apresenta um leque maior de usos; na indstria qumica, na fabricao de pasta Soderberg para a indstria de alumnio, como redutor siderrgico (quando de baixo teor de enxofre) e como combustvel. O coque esponja o tipo mais comum em todo o mundo, atingindo cerca de 90% da produo mundial e aquele produzido pelas unidades da Petrobras.

Esquema simplificado de uma unidade de coqueamento de petrleo com apenas um par de tambores de coque. (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia) 18

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O coque, ao sair da unidade de coqueamento, denominado de coque verde, apresenta um teor de matria-voltil na faixa de 8 a 10% em massa. Ao ser calcinado, a temperaturas prximas a 1100 C, o coque perde os volteis, que passam a ficar abaixo de 0,5% em massa e se toma coque calcinado. O coque calcinado, ao contrrio do coque verde, um excelente condutor de eletricidade, o que toma este processo fundamental para as aplicaes eletro-qumicas e eltricas. A produo de CVP iniciou-se na dcada de 70, na RPBC, e foi absorvida pela PETROCOQUE para a fabricao de coque calcinado. Atualmente a Petrobras produz cerca de 1,5 milhes de toneladas anuais em quatro unidades, sendo duas na RPBC (600.000 t/ano), uma na REGAP (360.000 t/ano) e uma na REPLAN (600.000 t/ano). Esto aprovadas as construes de mais trs unidades, sendo uma na REPLAN, uma na REDUC e uma na REFAP, que devero elevar a produo para cerca de 3,0 milhes de toneladas anuais. A produo mundial encontra-se no nvel de 60 milhes de toneladas anuais, com 70% concentrados nos EUA. De acordo com a Petrobras Distribuidora, as caractersticas do coque verde de petrleo produzido pela Petrobras so as seguintes; Carbono fixo: Enxofre: Matria voltil: Poder calorfico: Mnimo 87%; tpico 89% (em peso base seca). Mximo 1%; tpico 0,7% (em peso base seca). Mximo 12%; tpico 10% (em peso base seca). Entre 8.200 e 8.600 kcal/kg

O valor do enxofre no coque funo do teor de enxofre da matria-prima utilizada na sua fabricao O coque verde de petrleo apresenta teores de cinzas normalmente muito baixos, da ordem de 0,1 a 0,2% massa. Entretanto, comum verificar valores de cinzas muito mais altos, que so, na verdade, resultantes de contaminaes do coque com terra, areia, etc. nas reas de estocagem e/ou devidas aos meios de transporte usados estarem sujos. Assim, necessrio todo cuidado na armazenagem e no transporte do coque quando o mesmo tiver rgidas especificaes de teor de cinzas, cabendo se inspecionar caminhes, reas de embarque e desembarque, pores de navios, vages ferrovirios, etc. O poder calorfico do coque verde (em base seca) funo dos teores de matria voltil, enxofre, nitrognio e cinzas. Em uma base isenta de contaminantes, o poder calorfico superior do coque verde depende do contedo de matria voltil. A fim de se evitar a formao de poeiras e seu conseqente arraste pelo vento, em alguns produtores adota-se o procedimento de se molhar as pilhas de coque verde por meio de aspersores de gua. Com isto, o teor de umidade pode chegar a valores de at 14 % em massa. Entretanto, fora da poca chuvosa, e no se molhando as pilhas, o teor mdio tpico de umidade do coque verde de cerca de 6% em massa. Xisto: O xisto um combustvel fssil de formao mais recente que o carvo. Nele predomina a rocha de natureza argilosa ou calcria impregnada com substncias orgnicas. A cor do xisto varia de preta a parda. A composio elementar do xisto em massa (base combustvel) aproximadamente a seguinte Carbono (13 a 25%) Enxofre (2 a 3,5%) Hidrognio (1,8 a 3%) Cinzas (55 a 60%) Oxignio (3 a 4,5%) Umidade (12 a 17%) O poder calorfico inferior (PCI) apresenta um valor entre 5,7 a 11,3 MJ/kg 19

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O estado do Paran possui grandes reservas de xisto. Na tabela a seguir so apresentadas jazidas e quantidades de xisto no Paran e em estados vizinhos. Reservas de Xisto no Brasil: (fonte: Combusto, combustveis e cmaras de combusto Dmitri Vlassov Ed. da UFPR)

O xisto pode ser beneficiado para a produo de leo, gs combustvel, gs liquefeito e enxofre. A Petrobras possui em So Mateus do Sul uma unidade de beneficiamento de xisto com essa finalidade. Turfa: A turfa um combustvel fssil resultante da transformao de vegetais sob a ao prolongada do tempo. um combustvel mais novo, sua composio muito heterognea e depende da jazida. A composio elementar aproximada a seguinte: Carbono (25%) Hidrognio (3%) Nitrognio (1%) Oxignio (15%) Cinzas (6%) Umidade (50%)

Em comparao com o xisto, o teor de cinzas da turfa baixo. As jazidas da turfa apresentam-se em regies de pntanos e ocorrem em afloramentos superficiais ou cobertos por uma camada do solo de pequena espessura. A umidade da turfa grande, o que dificulta muito a sua incinerao. Como regra, a turfa extrada briquetada e submetida a secagem para diminuir a sua umidade. O poder calorfico superior da turfa bastante alto, em torno de 20 MJ/kg. O grande teor de oxignio facilita a sua combusto, mas em tempos de seca pode provocar a autoinflamao dentro da camada de turfa na prpria jazida. Pode substituir a lenha em uso industrial e domstico. Caracterizao dos Combustveis Lquidos: Costuma ser identificado pelas seguintes propriedades: Anlise elementar. Poder calorfico (superior e inferior) Densidade Viscosidade Ponto de fluidez Ponto de fulgor Densidade: uma propriedade importante e fundamental no clculo da vazo, dimensionamento de tubulaes (perda de carga), etc. Pode ser encontrada tabelada como Densidade Relativa, sendo 20

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definida com a densidade do combustvel liquido em relao densidade da gua para as mesmas condies de presso e temperatura. Viscosidade: A viscosidade de um fluido a medida da sua resistncia ao escoamento. Esta propriedade pode variar apreciavelmente com a temperatura (diminu com o aumento da temperatura), porm varia pouco com a presso. A importncia da viscosidade para o transporte e utilizao do combustvel fundamental. Conhecendo os valores de esta propriedade, podemos determinar as faixas de temperatura onde se obtm uma bombeabilidade econmica e uma boa atomizao do combustvel e, conseqentemente, uma combusto eficiente. um dado importante tambm no dimensionamento de tubulaes para seu transporte. Ponto de fluidez: definido como a maior temperatura em que um combustvel lquido sendo resfriado deixa de fluir, ou a menor temperatura a que um lquido deve ser aquecido para comear a fluir. Ponto de fulgor: Definido como a menor temperatura na qual a frao vaporizada do combustvel lquido, submetido a aquecimento gradual, inflame momentaneamente (lampejo de chama) na superfcie do combustvel. Esta informao importante para aspectos de segurana no manuseio do combustvel lquido e tambm um dado para detectar a contaminao do combustvel por produtos mais leves. Combustveis lquidos Naturais Petrleo Artificiais Derivados do petrleo: gasolina, nafta, leo diesel. lcool leo de xisto leo de mamona

Petrleo: O petrleo uma mistura de hidrocarbonetos composta de diversos tipos de molculas formadas por tomos de hidrognio e carbono e, em menor parte, de oxignio, nitrognio e enxofre, combinados de forma varivel, conferindo caractersticas diferenciadas aos diversos tipos de crus encontrados na natureza. O petrleo tal qual extrado inadequado ao uso industrial como insumo energtico, portanto deve-se utilizar um conjunto de processos fsicos e qumicos (refino do petrleo) que objetivam a transformao dessa matria-prima em derivados. O processo de refino comea pela destilao atmosfrica, tambm chamada de destilao direta, que consiste no fracionamento do leo cru com o intuito de promover a separao dos derivados leves e mdios existentes no petrleo. Esta operao realizada em colunas de fracionamento, de dimenses variadas, que possuem vrios estgios de separao, um para cada frao desejada. O petrleo, proveniente dos tanques de armazenamento, pr-aquecido e introduzido numa torre de destilao atmosfrica. Os derivados deste fracionamento so, principalmente, gases, GLP (Gs Liquefeito de Petrleo), nafta, gasolina, querosene, leo diesel e resduo atmosfrico. Tais fraes, retiradas ao longo da coluna em seus vrios estgios de separao, devero ser tratadas, para se transformarem em produtos finais, ou ser enviadas como matria-prima para outros processos de refino, que as beneficiaro.

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Modernamente, tornou-se muito difcil de ser adotada como configurao nica, pois no apresenta nenhuma flexibilidade tanto para mudanas eventuais no perfil de produo (a nica possibilidade a troca de petrleo) quanto para atendimento de requisitos mais restritivos de qualidade de produtos (o que pode no ser resolvido apenas por seleo de crus).

O resduo atmosfrico, frao mais pesada obtida no fundo da torre de destilao atmosfrica, aps novo aquecimento, submetido a um segundo fracionamento, agora sob vcuo, no qual so gerados cortes de gasleos e um resduo de vcuo, conhecido como leo combustvel. Neste esquema, separao primria inicial do esquema anterior acrescenta-se uma destilao a vcuo para produzir os cortes de gasleos que alimentam um processo de craqueamento cataltico fluido (FCC). Neste ltimo, duas correntes nobres so geradas: o GLP e a gasolina, sendo esta de qualidade intrnseca (octanagem) superior obtida na destilao direta. Trata-se de um esquema de refino bem mais flexvel, embora, modernamente, possa, tambm, apresentar dificuldades para enquadramento de produtos em especificaes mais rigorosas.

As fraes geradas na torre de destilao a vcuo so utilizadas como cargas de outros processos de refino que visam, principalmente, a obteno de produtos de menor peso molecular e maior valor agregado. Exemplos clssicos desses processos so o craqueamento cataltico fluido (FCC) de gasleos de vcuo, que apresenta como principais produtos o GLP e a gasolina, e o coqueamento de resduo de vcuo, que gera GLP, nafta e leo diesel. Este esquema de produo mais flexvel e rentvel justamente por incorporar o processo de craqueamento, encarregado de transformar uma frao de menor valor (resduo de vcuo) em produtos mais nobres (GLP, gasolina, nafta e leo diesel), embora, na presente configurao, a nafta e o leo diesel no estejam sendo ofertados, por necessitarem de tratamento dado suas caractersticas de instabilidade. A frao geradora de leo diesel est incorporada carga do FCC. Uma possvel desvantagem dessa configurao a gerao de coque, que, entretanto, dependendo de localizao, facilidades de escoamento e de aspectos de mercado pode no ser um problema.

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Incorporando ao esquema anterior um processo de hidrotratamento das fraes mdias geradas no coqueamento, possibilita o aumento de oferta de leos diesel de boa qualidade. Este esquema permite um maior equilbrio na oferta de gasolina e de leo diesel de uma refinaria, pois desloca parte da carga que ia do coqueamento para o FCC (processo marcantemente produtor de gasolina) e a envia para o hidrotratamento, gerando, ento, mais leo diesel e menos gasolina que as configuraes anteriores. Seguramente, por incorporar configurao anterior o processo de hidrotratamento de fraes mdias geradas no coqueamento, este esquema seja o mais flexvel e moderno de todos.

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Propriedades dos derivados de petrleo: (Fonte- Apostila, curso de combusto industrial do IPT)

leos combustveis brasileiros: Em 1987 os leos combustveis brasileiros passaram a ser classificados em dois grandes grupos, o grupo A e o grupo B. O grupo A consiste de leos de alto teor de enxofre (maior que 1%), enquanto que o grupo B representa os leos de baixo teor de enxofre (menor ou igual a 1%). Cada um destes grupos era dividido em 9 tipos de leos de acordo com a sua viscosidade. Tipos de leos combustveis no Brasil pela legislao antiga, mas ainda em uso. (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia)

A portaria no 80 da ANP (Agncia Nacional de Petrleo) do 30 de abril de 1999 estabeleceu uma mudana na especificao dos leos combustveis brasileiros atravs do Regulamento Tcnico ANP No 3/99. Este regulamento estabelece a existncia formal e os requisitos de apenas 4 tipos de leos combustveis, sendo 2 de baixo teor de enxofre e 2 de alto teor. A tabela a seguir mostra a nova especificao e os mtodos utilizados na sua determinao.

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Especificao de leos combustveis: (Fonte- Apostila, curso de combusto industrial do IPT)

leo Diesel: O leo diesel bastante usado em pequenas instalaes devido facilidade de ser manuseado, em comparao com os leos combustveis, e por ser mais barato que o querosene. O leo diesel , na verdade, uma mistura de vrias correntes obtidas nas unidades de destilao. Podem fazer parte do leo diesel as seguintes fraes; Nafta pesada; Querosene; Diesel leve; Diesel pesado; Gasleo leve de vcuo, dependendo de sua qualidade e /ou da refinaria; leo leve de reciclo, proveniente de unidade de craqueamento cataltico fluido, hidrotratado ou no; Nafta pesada produzida em unidade de coqueamento retardado; Gasleos leve e mdio produzidos em unidade de coqueamento retardado, aps serem hidrotratados.

Normalmente no Brasil, o leo diesel para o uso como combustvel industrial o mesmo leo diesel automotivo. Entretanto, para uso trmico, o leo diesel no precisaria ser to bom quanto o para uso automotivo que tem exigncias especficas para o bom desempenho dos motores. As especificaes do leo diesel, segundo a ANP, so as dadas na tabela seguinte. Observase que os diversos tipos de diesel so equivalentes, exceto quanto aos teores de enxofre, pois as emisses atmosfricas de SO sero naturalmente diferentes e podem ser importantes para algumas indstrias em decorrncia de seus compromissos com os rgos ambientais das localidades onde atuam.

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Especificaes dos leos diesel no Brasil: (fonte: Gerao Termeltrica Lora e Nascimento Ed. Intercincia)

Biodiesel: Define-se o biodiesel como um combustvel renovvel derivado de leos vegetais, como girassol, mamona, soja, babau e demais oleaginosas, ou de gorduras animais, produzido atravs de um processo qumico que remove a glicerina do leo. Na figura abaixo mostra as potencialidades em termos de cultura para as diversas regies do Brasil O biodiesel uma evoluo na tentativa de substituio do leo diesel por biomassa, iniciada pelo aproveitamento de leos vegetais em natura. obtido atravs da reao de leos vegetais com um intermedirio ativo, formado pela reao de um catalizador com um lcool, processo que recebe o nome de transesterificao. Os produtos da reao qumica so um ster (o biodiesel) e glicerol (glicerina). Os steres produzidos tm caractersticas fsico-qumicas muito parecidas s do leo diesel, dai o nome de biodiesel para os steres, o que possibilita o seu uso em motores de combusto interna ciclo diesel. A reao de transesterificao pode empregar diversos tipos de lcoois, preferencialmente os de baixo peso molecular, sendo os mais usados os lcoois Metlico e Etlico, entretanto, a transesterificao etlica significativamente mais complexa que a metlica. Quanto ao catalisador, podem-se usar os do tipo cido ou bsico, sendo o mais empregado o de tipo bsico uma vez que este apresenta melhor rendimento e menor tempo de reao que o meio cido. Com isto evitam-se tambm os problemas decorrentes da corroso dos equipamentos. O biodiesel pode ser usado puro ou em mistura com o leo diesel em qualquer proporo. Tem aplicao singular quando em mistura com o leo diesel de ultrabaixo teor de enxofre, porque confere a este, melhores caractersticas de lubricidade. visto como uma alternativa excelente o uso dos steres em adio de 5 a 8% para reconstituir essa lubricidade. Mundialmente passou-se a adotar uma nomenclatura bastante apropriada para identificar a concentrao do Biodiesel na mistura. o Biodiesel BXX, onde XX a percentagem em volume do Biodiesel mistura. Por 26

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exemplo, o B2, B5, B20 e B100 so combustveis com uma concentrao de 2%, 5%, 20% e 100% de Biodiesel, respectivamente. (fonte: http://www.biodieselecooleo.com.br/biodiesel/biodiesel.htm).

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Comparao das caractersticas fsico-qurmicas do leo diesel e biodiesel: (Fonte: Fontes Renovaveis de Energia no Brasil Mauricio T. Tolmasquim Ed. Intercincia)

Comparao entre diesel e biodiesel de leo usado: (Fonte: Fontes Renovaveis de Energia no Brasil Mauricio T. Tolmasquim Ed. Intercincia)

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Caractersticas biodiesel de leos usados: (Fonte: Fontes Renovaveis de Energia no Brasil Mauricio T. Tolmasquim Ed. Intercincia)

lcool: O Metanol (lcool metlico CH3OH) e o Etanol (lcool etlico C2H5OH) so os dois tipos de lcoois mais conhecidos e utilizados. As suas principais aplicaes so como combustvel lquido e reagente qumico. Destes dois, o Etanol o mais usado como combustvel devido a que menos txico que o Metanol. O metanol produzido a partir da hidrogenao cataltica do monxido de carbono a temperatura e presses elevadas (entre 300 a 400 oC e 200 a 300 atm.), embora tambm possa ser obtido a partir da destilao da madeira (aquecimento de madeira em altas temperatura com ausncia de oxignio). Por sua vez, a produo de etanol pode-se dar a partir da fermentao dos aucares de produtos vegetais, como o caso do Brasil, onde a sua favorvel geografia permite o uso de massa orgnica para a produo deste combustvel. A cana de acar ocupa um papel de destaque na produo nacional de lcool etlico. No entanto, o etanol tambm pode ser produzido a partir da reao do gs etano com gua no meio de um catalisador temperatura de 240C e presso de 10 MPa. Para a produo de etanol por esta rota tecnolgica necessrio ter o gs etano, o qual pode ser obtido de um gs natural ou do processo de craqueamento do petrleo. Existem dois tipos de etanol, o hidratado e o anidro. O primeiro deles contem gua e o segundo livre desta. Por razes tecnolgicas e econmicas, o etanol industrial (vulgarmente conhecido por lcool) contm por volta de 4% de gua e pequenas quantidades de leos de ter.

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Caracterizao dos Combustveis Gasosos: Um combustvel gasoso fica definido pelo conhecimento de suas composies qualitativas e quantitativas. As propriedades mais importantes que afetam as caractersticas de combusto de um gs so; Poder calorfico (inferior e superior) Densidade relativa Velocidade de chama Nmero de aerao Densidade Relativa: definida como a relao entre a densidade do gs e a densidade do ar nas mesmas condies de presso e temperatura. uma informao importante do ponto de vista da segurana, e no dimensionamento de tubulaes, clculo de vazo, fatores de correo, etc. No caso de vazamentos ou drenagem; Os gases com densidades superiores do ar atmosfrico apresentam a tendncia de se acumularem temporariamente em partes baixas, como subsolos e rebaixos no piso ou nas edificaes, infiltrando-se ainda em aberturas como bocas de lobo, valetas, poos e galerias subterrneas. J os gases mais leves que o ar, ao serem liberados na atmosfera, tendem a subir e se acumular temporariamente em partes elevadas e ou se infiltrarem em aberturas superiores nas edificaes. O acmulo de gases combustveis em ambientes confinados ou mal ventilados pode causar um acidente desde que ocorra uma condio de ignio. Velocidade de Chama: tambm chamada de velocidade de queima ou de ignio. A velocidade de chama a velocidade na qual a chama atravessa uma mistura ar-gs. A velocidade de chama varia com a quantidade de ar na mistura ar-gs crescendo at atingir o ponto onde a mistura estequiomtrica, tornando-se decrescente a partir da. A velocidade de chama tambm aumenta com a temperatura da mistura ar-gs. A velocidade de chama costuma ser dada em cm/s ou pelo ndice de Weaber (fator S), que d a relao da mxima velocidade de chama de um gs no ar e a mxima velocidade de chama do hidrognio no ar. A velocidade de chama de um gs queimando num equipamento influi no comportamento da chama, que deve atender as necessidades para a qual foi projetado o equipamento, sem descolamento ou retorno de chama, assim, velocidade de chama uma caracterstica muito importante para o projeto dos bocais dos queimadores. Enquanto as velocidades de sada das misturas ar-gs ou oxignio-gs nos bocais tendem a expulsar a chama para fora do queimador, a velocidade da chama se desloca no sentido contrrio, dirigindo-se ao bocal do queimador. Enquanto houver equilbrio entre estas velocidades, a chama se manter estvel, definindo assim a faixa de potncias de cada queimador. O projeto dos bocais dos queimadores inclui dispositivos para manter a chama estvel em uma ampla faixa de potncias e respectivas velocidades de sada das misturas ar-gs e oxignio-gs. Velocidade de chama: para queima com oxignio puro ou ar Gs Ar (m/seg) Oxignio (m/seg) Metano 0,4 3,9 Propano 0,45 / 0,5 3,3 / 3,9 Butano 0,35 3,3 Acetileno 1,46 7,6 Hidrognio 2,66 14,35 30

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Podemos constatar na tabela acima que as velocidades de chama aumentam significativamente na queima com oxignio puro.

Descolamento da Chama: Fenmeno que ocorre quando a velocidade da mistura ar combustvel na sada do queimador atmosfrico excede a velocidade de propagao da chama. Nesta condio, a combusto tem seu incio distante do queimador e, se a velocidade for ainda mais elevada, pode ocorrer a extino da chama, fenmeno chamado de sopro. O descolamento da chama resulta de quantidade excessiva de ar primrio ou velocidade excessiva do gs. Provoca o aparecimento nos produtos da combusto de gs combustvel no-queimado ou produtos de combusto incompleta; Retorno da Chama: Fenmeno que ocorre inversamente ao deslocamento da chama quando a velocidade de propagao da chama muito superior velocidade da mistura ar combustvel na sada do queimador atmosfrico, resultando que a combusto penetra no interior do queimador. Nmero de aerao: O numero de aerao medido num queimador padro e expressa o ar necessrio para manter um dado tamanho de cone interno da chama. O aparecimento de pontas amarelas na extremidade da chama ocorre por insuficincia de pr mistura com o ar primrio, que causa uma aerao insuficiente da mistura e uma fronteira entre ar e gs, fazendo com que estes tenham que se difundir um no outro e a combusto ocorre com ar secundrio;

Nmero de Wobbe: O Nmero de Wobbe, tambm chamado de ndice de Wobbe, representa o calor fornecido pela queima de gases combustveis atravs de um orifcio submetido a presses constantes, a montante e a jusante desse orifcio. A presso do gs a montante do orifcio aquela fornecida ao queimador e a presso a jusante a da cmara de combusto, normalmente a presso atmosfrica ou valores prximos dela, positivos ou negativos. O ndice de Wobbe representa uma relao entre o PCS de um gs e a sua densidade relativa. 31

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W o ndice de Wobbe [J/Nm3] PCS o Poder Calorfico Superior [J/Nm3] d a Densidade Relativa do Gs ndice de Wobbe para famlia de gases: Gases Manufaturados, oriundos do carvo ou de hidrocarbonetos lquidos ndice de Wobbe: 19 < W < 39 MJ/Nm Gases Naturais ou Gases Manufaturados de mesma composio ndice de Wobbe: 39 < W < 59 MJ/Nm Gases Liqefeitos de Petrleo ndice de Wobbe: 75 < W < 92 MJ/Nm Combustveis gasosos Naturais: Gs natural, gases orgnicos de detritos Artificiais: GLP: gs liquefeito de petrleo. Formado principalmente pelos gases propano, propeno, butano e buteno. obtido do refino do petrleo ou gs natural Hidrognio Gs de xisto Gs de gaseificao de combustveis slidos Gs de alto forno

Gs Natural: Um gs natural uma mistura de vrios hidrocarbonetos leves, na qual predomina o gs metano, acompanhado pelo etano e o propano e em pequenas quantidades pelo gs carbnico, nitrognio e outros. encontrado nas formaes geolgicas petrolferas, associado ou no com petrleo. Quando encontrado junto com petrleo produzido como decorrncia da produo de petrleo e nesse caso, pode ser enviado para gasodutos de transporte e distribuio no mercado consumidor. Outra possibilidade reinjetar o gs no poo de petrleo para manter a presso do reservatrio ou pode ser usado no prprio campo de extrao de petrleo para gerao de vapor e eletricidade. Quando no houver nenhuma das possibilidades de uso descritas acima ou alguma outra, deve ser queimado em tochas no prprio campo de produo de petrleo. Atualmente, as reservas existentes se distribuem praticamente em todo o litoral brasileiro a partir de Santa Catarina para cima. Uma composio mdia em porcentagem volumtrica de um gs natural brasileiro (Petrobras) e de gs da Bolvia (Compags) dada na tabela abaixo. Composio volumtrica do gs natural brasileiro e boliviano (fonte: Combusto, combustveis e cmaras de combusto Dmitri Vlassov Ed. da UFPR) Brasil Bolvia CO2 ---0,08 N2 --1,42 H2 2,1 -CH4 85,3 91,8 C2H6 5,6 5,6 C3H8 3,7 0,97 C4H10 2,6 0,05 C5H12 0,7 0,1

O gs metano (constituinte predominante no gs natural) um gs transparente e sem cheiro. Em condies normais a densidade 0,667 kg/m3 o que implica que seja duas vezes mais leve que o ar, portanto, em caso de fuga se acumulara na parte superior do local. Esta informao importante para definio de estratgias de segurana. 32

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Caractersticas tpicas de gases naturais de vrias origens no Brasil (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia)

Gases do Refino do Petrleo: O Propano (C3H8) e o Butano (C4H10) so dois gases obtidos durante o refino do petrleo. Estes gases so os principais componentes do Gs Liquefeito de Petrleo (GLP) usado para aplicaes domesticas e industriais. No caso do GLP, este tambm aparece associado ao gs natural, sendo dele separado em unidades de processamento de gs natural. O Propano e Butano so gases mais pesados do que o ar, razo pela qual em caso de vazamento ocorre um acumulo nas partes inferiores do local. Composies tpicas de GLP proveniente de vrias fontes, em % em volume. (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia)

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Especificaes do GLP no Brasil. (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia)

Gs de refinaria: O gs combustvel de refinaria chamado tambm de gs residual de refinaria. um produto obtido principalmente nas unidades de converso, tais como; craqueamento cataltico fluido, coqueamento retardado, coqueamento fluido, hidrodessulfurao, hidrocraqueamento, etc. Gs de Cidade: O gs de cidade o gs canalizado que, no Brasil, distribudo nas cidades do Rio de Janeiro e de So Paulo. tambm chamado de gs de rua. Antigamente este gs era produzido a partir do carvo mineral. Entretanto, este processo foi abandonado devido ao seu alto custo e aos problemas de poluio ambiental que acarretavam junto s fbricas de gs. Em seu lugar foram implantados geradores de gs a partir de nafta, sendo o gs distribudo pelas mesmas redes de tubulaes j existentes. A planta de produo de gs de rua , na verdade, uma unidade de reforma com vapor que opera ciclicamente. A unidade consiste de: Uma cmara de combusto revestida de tijolos refratrios; Uma cmara de reforma com vapor; Uma caldeira recuperadora de calor, que gera vapor de 1,5 MPa (15 bar) Uma torre lavadora dos gases.

Fluxograma de uma planta de gerao de rua a baixa presso a partir de nafta ou gs natural.

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Caractersticas do gs de rua do Rio de Janeiro. (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia)

Gases de baixo poder calorfico: Os gases de baixo poder calorfico so aqueles que tm o poder calorfico superior na faixa de 900 a 1 700 kcal/m3. Tal caracterstica torna economicamente invivel o transporte para longas distncias, tendo que ser consumido em aplicaes prximas do local de produo.Estes gases so tambm chamados de gases pobres e, normalmente, apresentam elevados teores de nitrognio (prximos a 50% em volume) e de monxido de carbono (de 20 a 30% em volume), o que os tomam muito txicos. Recomenda-se, portanto, que as instalaes sejam feitas em locais arejados e que se evitem vazamentos do gs. Gases de este tipo so o gs de alto forno e o gs produzido em gaseificadores Os gases produzidos nos altos-fornos siderrgicos tm uma composio aproximada conforme a tabela abaixo, Composio do Gs de alto forno. (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia)

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Gs de Xisto: A PETROBRAS desenvolveu o processo PETROSIX para a retirada de combustveis do xisto pirobetuminoso, que ocorre no Brasil desde o Estado de So Paulo at o Estado do Rio Grande do Sul. Atualmente existe uma nica planta industrial para o processamento do xisto, localizada em So Mateus do Sul, no Paran. Esta planta processa xisto com cerca de 8% de matria orgnica e produz leo de xisto, gs combustvel e enxofre. O gs combustvel produzido pela retortagem do xisto pirobetuminoso tratado para a remoo do gs sulfdrico nele originalmente contido. Este gs um excelente combustvel, similar ao gs de refinaria, mas com teores relativamente altos de compostos das faixas do GLP e da nafta leve e usado apenas em indstrias localizadas junto Usina de So Mateus do Sul, uma vez que a sua produo ainda relativamente pequena. Caractersticas do gs combustvel de xisto. (Fonte: Combustveis e combusto industrial Roberto Garcia Ed. Intercincia)

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Intercambiabilidade dos Gases a capacidade de substituio de um gs combustvel por outro de famlia diferente em um queimador mantendo as caractersticas satisfatrias da combusto, tais como no deslocamento da chama, no ocorrncia de retorno da chama ou pontas amarelas, sem exigir alteraes construtivas significativas do queimador. A intercambiabilidade dos gases considera: a) As propriedades dos gases, principalmente a densidade relativa e o poder calorfico; b) As condies de suprimento, em particular a presso; c) A natureza dos equipamentos e a capacidade de receber diferentes gases; d) A regulagem dos equipamentos; e) Os critrios de avaliao que definem o funcionamento satisfatrio; Devem ser mantidas aps a troca do gs: a) Estabilidade da Chama; b) No formao de monxido de carbono (CO); c) No formao de fuligem; d) Potncia trmica satisfatria; e) Acendimento por elevao pontual da temperatura; f) Rudo mnimo; g) Sem eroso nem corroso dos equipamentos; As modificaes nos queimadores devem se resumir regulagem do ar primrio e taxa de alimentao de gs para no caracterizar uma mudana construtiva do equipamento. Problemas na intercambiabilidade: Dadas as diferentes caractersticas fsico-qumicas de cada gs combustvel, manter invariveis as condies de combusto em diferentes equipamentos combustores aps a substituio uma tarefa complexa. As dificuldades aparecem na troca entre gases de mesma famlia e entre gases da primeira e da segunda famlia. Os problemas principais esto relacionados : Relao ar combustvel Temperatura da chama Velocidade da chama Comprimento da chama Densidade Como referncia para orientar a intercambiabilidade dos gases utilizam-se diferentes ndices criados pelas indstrias, entre eles: ndice de Wobbe e ndice de Wobbe Corrigido (teor de CO) Potencial de Combusto - poder calorfico dos componentes combustveis de uma mistura em funo da densidade; ndice de Pontas Amarelas; ndice de Depsito de carbono;

Os mecanismos de soluo dos problemas de intercambiabilidade so baseados na modificao do gs substituto ou do processo de combusto. A modificao se faz com: Adio de Elementos - mistura-se o gs substituto com ar, nitrognio, outros gases combustveis (propano, butano); Extrao de Elementos - retira-se do gs substituto quantidades de propano, butano e nitrognio; Modificao nos Equipamentos - regulagem das condies de operao como presso e aerao primria; 37

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Bibliografia: 1. Combustveis e combusto industrial, Roberto Garcia Ed. Intercincia, 2002 2. Fontes Renovaveis de Energia no Brasil, Mauricio T. Tolmasquim, Ed. Intercincia, 2003 3. Gerao Termeltrica; Planejamento, Projeto e Operao, Electo E. S. Lora e Marcos Rosa do Nascimento, Ed. Intercincia, 2004. 4. Combustion and Fuels, ASHRAE Fundamentals Handbook, 1997 5. Apostila, curso de combusto industrial do IPT 6. Combusto, combustveis e cmaras de combusto, Dmitri Vlassov, Ed. da UFPR, 2001. 7. http://www.anp.gov.br/petro/refino_esquema_producao.asp - Site da Agencia Nacional do Petrleo.

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