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UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIAS DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

Velocidade de Corroso

Professor:
Nelson Medeiros de Lima Filho
Laboratrio de Processos Catalticos

A velocidade de Corroso pode ser classificada em:


- Velocidade mdia (permite estimar o tempo de vida til de uma estrutura) - Velocidade instantnea (permite verificar a eficincia de um inibidor de corroso)

Unidades para quantificao da velocidade de corroso:


- Perda de massa por unidade de rea exposta e por unidade de tempo, dada em (mg/dm2dia) ou mdd. - E a penetrao por unidade de tempo, dada em (milmetros por ano) ou mmpy.

Clculo:

Velocidade mdia de Corroso

Vcorr

m Ax

m perda de massa do corpo de prova A rea exposta ao meio tempo de imerso Em termos de perda de espessura, temos:

M L3 x 2 Lx M
Vcorr
1/

Perda de espessura

Lei de FARADAY
m M It zF Q zF
1F Ixt 1 Eq m

IxtxEq F

mxF xEq

I A icorr

mxF Ax xEq
Vcorr Unidades: mg.dm-2.dia-1 ; g.m-2.h-1 ; etc.

96500 Vcorr x Eq

Velocidade Instantnea pode-se verificar a necessidade de aumentar ou diminuir a concentrao de um inibidor num dado momento.

CURVAS REPRESENTATIVAS DE VELOCIDADES DE CORROSO

Curva A Velocidade de corroso eletroqumica onde, a superfcie metlica no varia, o produto


da corroso inerte e a concentrao do agente corrosivo constante.

Curva B Idntica situao anterior, porem, existe um perodo de induo relacionado ao tempo
gasto para atravessar a pelcula protetora.

Curva C Velocidade inversamente proporcional a quantidade do produto de corroso produzido.


Caracteriza produto de corroso insolvel e aderente superfcie metlica.

Curva D Velocidade com crescimento rpido. Caracteriza produtos de corroso solveis. A rea
andica crescente.

FATORES INFLUENTES NA VELOCIDADE DE CORROSO


Efeito do oxignio dissolvido
- Para que a gua pura, em temperatura ambiente, ataque o ferro preciso que haja oxignio dissolvido. - A corroso no incio rpida e tende a diminuir com a formao da camada de xido. - Esta camada funciona como barreira difuso do oxignio. - Quando no existe oxignio a corroso do ao nestas circunstancias desprezvel. - O aumento de velocidade se deve ao fato do oxignio consumir os eltron gerados na reao (2H2O + O2 + 4 4 OH-)

Efeito do oxignio dissolvido

Influncia de oxignio na velocidade de corroso.

- No entanto, existe uma concentrao crtica na qual a velocidade de corroso decresce; - Em gua destilada esta concentrao crtica de 12ml de O2 por litro; - Esse valor aumenta na presena de sais dissolvidos, e decresce com o aumento do pH e da velocidade do eletrlito; - Com o pH em torno de 10 a concentrao crtica cai para 6ml de o2 por litro.

Efeito do pH

Com o pH entre 4 e 10 a taxa de corroso independe do pH e depende da rapidez com que o oxignio difunde para a superfcie do metal.
A concentrao do oxignio, a temperatura e velocidade do eletrlito que determinam a velocidade da reao.

Em regio cida, ou seja pH<4, a velocidade de corroso incrementada devido a possibilidade de reduo do H+ alm do O2 presente no meio; - O controle da velocidade no se deve a difuso do O2 e sim facilidade de desprendimento do hidrognio; - A velocidade tambm depende do tipo do ao: o ao de baixo teor de carbono tem velocidade mais baixa do que de alto teor de carbono, devido a cementita (Fe3C); aos trabalhados a frio so corrodos mais rapidamente do que os recozidos; Em regio bsica, ou seja pH>10, a velocidade de corroso diminui, porque o ferro se passiva na presena de lcalis e oxignio dissolvido; - Com o pH>10 o potencial do ferro sobe de -0,4V para +0,1V, ou seja, muito mais nobre;

- Entretanto, se o pH aumentar muito a passividade pode ser destruda e atingir um potencial de -0,86V.

Efeito da temperatura
De maneira geral o aumento de temperatura acelera a corroso porque diminui a polarizao e a sobretenso, aumenta a condutividade do eletrlito e a velocidade de difuso de ons; - Entretanto pode retardar a corroso pois diminui a solubilidade do oxignio na gua.

Efeito de sais dissolvidos


Os sais podem acelerar a reao porque so despolarizantes, aumentam a condutividade;

- Entretanto podem tambm retardar porque precipitam produtos de corroso coloidais, diminuem a solubilidade do oxignio e tem ao passivadora.

POLARIZAO

POLARIZAO DE ATIVAO, DENSIDADE DE CORRENTE ANDICA E CATDICA E A EQUAO DE BUTLER-VOLMER

POLARIZAO DE ATIVAO, DENSIDADE DE CORRENTE ANDICA E CATDICA E A EQUAO DE BUTLER-VOLMER

EQUAO DE BUTLER-VOLMER

EQUAO DE TAFEL

EQUAO DE TAFEL

CURVAS DE POLARIZAO

CURVAS DE POLARIZAO

CURVAS DE POLARIZAO

POLARIZAO POR CONCENTRAO

POLARIZAO POR CONCENTRAO

POLARIZAO POR CONCENTRAO Efeito das duas situaes:

No incio, as curvas obedecem a equao de Butler-Volmoer e em seguida a de Tafel (controladas apenas por barreira energticas), que depois so controladas pelo transportes das espcies.

POLARIZAO POR RESISTNCIA

POLARIZAO VERSUS CORROSO

POLARIZAO VERSUS CORROSO

INFLUNCIA DA POLARIZAO NA VELOCIDADE DE CORROSO Nos casos de corroso eletroqumica, os metais apresentam, em sua superfcie, regies andicas e catdicas, e a velocidade de corroso depender da forma das curvas de polarizao andicas e catdicas.

a) A polarizao ocorre predominantemente nas reas andicas. Ex.: chumbo Impuro Imerso em H2SO4, fica a rea andica recoberta com uma pelcula protetora.

INFLUNCIA DA POLARIZAO NA VELOCIDADE DE CORROSO

(b) A polarizao ocorre predominantemente nas reas catdicas. Ex.: zinco Imerso em H2SO4, apresenta polarizao devido ao hidrognio adsorvido nas reas catdicas.

INFLUNCIA DA POLARIZAO NA VELOCIDADE DE CORROSO

c) A polarizao ocorre tanto no anodo como no catodo.

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