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Equilibrio es un estado en el que no hay cambios observables con el pasar del tiempo. Equilibrio qumico es logrado cuando: La rapidez de la reaccin en una direccin y en la direccin opuesta es la misma y La concentracin de reactivos y productos permanece constante Equilibrio fsico H2O (l) H2O (g)

Equilibrio qumico
Captulo 14

Equilibrio qumico N2O4 (g) 2NO2 (g)

14.1

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N2O4 (g)

2NO2 (g)

equilibrio equilibrio equilibrio constante

Empezando con NO2

Empenzando con N2O4

Empezando con ambos

14.1

14.1

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N2O4 (g) K= [NO2]2 [N2O4]

2NO2 (g) K= = 4.63 x 10-3 K >> 1 K << 1

[C]c[D]d [A]a[B]b

aA + bB

cC + dD

El Equilibrio
cC + dD Ley de accin de masa Tender a la derecha Tender a la izquierda Favorecer productos Favorecer reactivos

aA + bB K= [C]c[D]d [A]a[B]b

14.1

14.1

Equilibio homogneo aplica a reacciones en las que todas las especies estn en la misma fase. N2O4 (g) Kc = [NO2]2 [N2O4] Kc Kp aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g) Kp = Kc(RT)n n = moles de productos gaseosos moles de reactivos gaseosos = (c + d) (a + b)
14.2

Equilibrio Homogneo
CH3COOH (ac) + H2O (l) [CH3COO-][H3O+] [CH3COOH][H2O] CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

2NO2 (g) Kp =
2 PNO 2

P N 2 O4

Kc =

[H2O] = constante

En la mayora de los casos Kc =

[CH3COO-][H3O+] = K c [H2O] [CH3COOH]

En la prctica no se incluyen unidades para la constante de equilibrio.

14.2

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Las concentraciones de equilibrio de la reaccin entre el monxido de carbono (CO) y el cloro molecular (Cl2) para formar COCl2 (g) a 740C son [CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, y [COCl2] = 0.14 M. Calcule las constantes de equilibrio Kc y Kp. CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

La constante de equilibrio Kp para la reaccin 2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g) es 158 a 1000K. Cul es la presin de equilibrio de O2 si la PNO = 0.400 atm y la PNO = 0.270 atm?
2

Kp =

2 PNO PO2 2 PNO 2 2 PNO 2

[COCl2] 0.14 Kc = = = 220 [CO][Cl2] 0.012 x 0.054 Kp = Kc(RT)n

PO2 = Kp T = 273 + 74 = 347 K

PNO

n = 1 2 = -1

R = 0.0821

PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7

14.2 14.2

Equilibrio heterogneo aplica cuando tenemos reacciones en que los reactivos y productos estn en diferentes fases. CaCO3 (s) [CaO][CO2] [CaCO3] [CaCO3] [CaO] CaO (s) + CO2 (g) [CaCO3] = constante [CaO] = constante Kp = PCO2

CaCO3 (s)

CaO (s) + CO2 (g)

K c=

Kc = [CO2] = Kc x

La concentracin de slidos y lquidos puros no se incluye en la expresin de la constante de equilibrio.

PCO 2 = Kp PCO 2 no depende de la cantidad de CaCO3 o CaO

14.2 14.2

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Considere el siguiente equilibrio a 295 K: NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g) A+ B C+D A+ B C+D E+F E+F K c K c Kc Kc = Kc x K c K c=

[C][D] [A][B] Kc =

K c= [E][F] [A][B]

[E][F] [C][D]

La presin parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcule Kp y Kc para la reaccin? P = 0.265 x 0.265 = 0.0702 Kp = P NH H S
3 2

Kp = Kc(RT)n Kc = Kp(RT)-n Si una reaccin puede ser expresada como la suma de dos o ms reacciones, la constante de equilibrio para la reaccin total es dada por el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales.

n = 2 0 = 2

T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

14.2

14.2

Escribiendo Expresiones de Constantes de equilibrio

N2O4 (g) K= [NO2]2 [N2O4] 2NO2 (g) = 4.63 x 10-3 2NO2 (g) K = [N2O4] [NO2]2 = N2O4 (g) 1 = 216 K 1. Las concentraciones de las especies que reaccionan en la fase condensada son expresadas en M. En el estado gaseoso, pueden ser expresadas en M o en atm. 2. Las concentraciones de slidos puros, lquidos puros y solventes no se incluyen en la expresin de la constante de equilibrio. 3. La constante de equilibrio es una cantidad adimensional (no tiene unidades). 4. Cuando se hable de una constante de equilibrio, hay que especificar la ecuacin balanceada y la temperatura. 5. Si una reaccin puede ser expresada como la suma de dos o mas reacciones, la constante de equilibrio de la reaccin total es dada por el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales. 14.2

Cuando la ecuacin para la reaccin reversible es escrita en la direccin opuesta, la constante de equilibrio se torna el recproco de la constante original.

14.2

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Cintica qumica y Equilibrio qumico

A + 2B kf kr rapidezf = kf [A][B]2 AB2 rapidezr = kr [AB2]

En equilibrio rapidezf = rapidezr kf [A][B]2 = kr [AB2] kf [AB2] = Kc = kr [A][B]2

El cociente de reaccin (Qc) es calculado mediante la sustitucin de las concentraciones iniciales de reactivos y productos en la expresin de la constante de equilibrio (Kc). SI Qc > Kc el sistema proceder desde la derecha hasta la izquierda hasta alcanzar el equilibrio Qc = Kc el sistema est en equilibrio Qc < Kc el sistema proceder desde la izquierda hasta la derecha hasta alcanzar el equilibrio

14.3

14.4

Cmo calculamos concentraciones de equilibrio?

1. Expresamos las concentraciones de equilibrio de las especies como la concentracin inicial y una variable desconocida x, que representa el cambio en la concentracin. 2. Escribimos la expresin de la constante de equilibrio en trminos de estas concentraciones. Conociendo el valor de K, despejamos para x. 3. Luego de resolver por x, calculamos las concentraciones de equilibrio para todas las especies.

A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para Br2 (g) 10-3. 2Br (g)

ss 1.1 x Si la concentracin inicial de [Br2] = 0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcule las concentraciones de estas especies en equilibrio. Dejemos que x sea el cambio en Br2 Br2 (g) Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) Kc =
14.4

2Br (g) 0.012 +2x 0.012 + 2x Resuelve para x

14.4

0.063 -x 0.063 - x

[Br]2 [Br2]

Kc =

(0.012 + 2x)2 = 1.1 x 10-3 0.063 - x

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(0.012 + 2x)2 = 1.1 x 10-3 0.063 - x 4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 0.0011x Kc = 4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0 ax2 + bx + c =0 x= -b b2 4ac 2a

Principio de Le Chteliers
Si un estresor externo es aplicado a un sistema en equilibrio, el sistema se ajustar para alcanzar una nueva posicin de equilibrio.

Cambios en concentracin
N2 (g) + 3H2 (g) El equilibrio se mover a la izquierda 2NH3 (g) Aada NH3

x = -0.0105 x = -0.00178 Br2 (g) Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) 0.063 -x 0.063 - x 2Br (g) Ambos valores son 0.012 matemticamente posibles pero slo +2x uno es qumicamente 0.012 + 2x vlido!

En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M or 0.00844 M En equilibrio, [Br2] = 0.062 x = 0.0648 M

14.4 14.5

Principio de Le Chteliers

Principio de Le Chteliers

Cambios en concentracin
remover aadir aA + bB remover aadir

cambios en presin o volumen

A (g) + B (g) cC + dD Cambio Aumentar P Disminuir P Aumentar V Disminuir V El equilibrio se mueve a Lado con menos moles de gases Lado con mas moles de gases Lado con mas moles de gases Lado con menos moles de gases C (g)

Cambio

El equilibrio se mueve a izquierda derecha derecha izquierda

14.5

Aumentar concentracin de producto(s) Disminuir concentracin de producto(s) Aumentar concentracin de reactivo(s) Disminuir concentracin de reactivo(s)

14.5

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Principio de Le Chteliers

Principio de Le Chteliers

Cambios en Temperatura
Cambio Aumentar T Disminuir T Rx exotrmica K disminuye K aumenta Rx endotrmica K aumenta K disminuye

Aadir un catalizador NO cambia K NO cambia la posicin del equilibrio el sistema lo alcanza mas rpido

No-catalizada

catalizada

Los catalizadores disminuyen Ea para ambas reacciones colder hotter

14.5

El catalizador no cambia la posicin ni la constante de equilibirio

14.5

Qumica en accin: el proceso Haber

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) H0 = -92.6 kJ/mol

Principio de Le Chteliers El equilibrio se desplaza? s s s s no La constante de Equilibrio Cambia? no no no s no

Cambio Concentracin Presin Volumen Temperatura Catalizador

14.5

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