DEGRADACIN DE PLAGUICIDAS 1.

PROBLEMTICA AMBIENTAL Los plaguicidas que deterioran el paisaje urbano y rural de los pases en desarrollo son: Aldrin, DDT, Dieldrin, Endrin, Fenitrotion, HCH, Lindano, Malatin y Paratin entre muchos otros. La mayora de las personas conocen el peligro del DDT, sin embargo se asegura que el Dieldrin es cinco veces ms txico que el DDT al ingerirse, y 40 veces ms txico si se absorbe por la piel. El Endrin es 15 veces ms txico que el DDT para los mamferos, 30 veces ms txico para los peces y hasta 300 veces ms txico para algunas aves. Como estos contaminantes son habitualmente no biodegradables y slo una pequea cantidad de los residuos son tratados actualmente (por la carencia de tecnologas de tratamiento disponibles in-situ), existe un gran problema de acumulacin de consecuencias no predecibles en un futuro de cercano. 2. TECNOLOGAS DISPONIBLES Y LIMITACIONES Existen diversas tecnologas para la destruccin de plaguicidas, que van desde tratamientos fsicos como la adsorcin y filtros percoladores, hasta tratamientos biolgicos y procesos avanzados de oxidacin. Las operaciones de tratamiento terciario, actualmente implantadas en las depuradoras, como smosis inversa o adsorcin con carbn activado (procesos que obtienen una fraccin diluida y otra muy concentrada en el contaminante, aunque no lo degradan), muy a menudo, parecen no ser suficientemente eficaces para conseguir aguas con un mnimo contenido en los contaminantes ms persistentes (plaguicidas, fenoles, disolventes, etc.). Por ello, resultan necesarias otras etapas de tratamiento que logren este objetivo. Centrando nuestra atencin en los plaguicidas, algunos de ellos, son razonablemente degradables usando tecnologas que no son fotocatalticas. Por ejemplo, los Piretroides como el Permetrin se degradan hasta en un 65% mediante procesos de ozonlisis. Los plaguicidas triaznicos como Atrazina, Simazina y Promazina han sido degradados utilizando ozono en ausencia de luz y mediante la combinacin O3/H2O2 aumentando, por este ltimo proceso, la velocidad de la reaccin. Algunos plaguicidas Carbmicos han sido transformados en derivados de menor toxicidad en presencia de perxido de hidrgeno y complejos de Fe(III), mediante la aplicacin de radiacin UV en presencia de oxgeno y perxido de hidrgeno. Muchos otros plaguicidas de diversas estructuras han sido degradados mediante procesos de oxidacin avanzada como irradiacin directa con luz solar y ozono/Fe (III). A pesar de sus ventajas, esas tecnologas de tratamiento tambin presentan algunos inconvenientes que es preciso puntualizar. El empleo de lmparas fluorescentes de luz ultravioleta para llevar a cabo la irradiacin de los efluentes a tratar puede aumentar los costos de operacin hasta ms de tres veces por arriba del costo de operacin del proceso utilizando radiacin solar. La aplicacin de tecnologas que utilizan solo agentes oxidantes

como el ozono o el perxido de hidrgeno no es lo suficientemente eficiente para la eliminacin de los residuos de plaguicidas. Puesto que el potencial de oxidacin de stos es menor que el de su combinacin con radiacin UV, a menudo no son capaces de llevar a cabo la mineralizacin completa de los contaminantes, y generan residuos que podran presentar complicaciones ambientales adicionales como alta toxicidad, persistencia, bioacumulacin o biomagnificacin. Otra de las alternativas de tratamiento que ha sido analizada para la degradacin de estos contaminantes es la aplicacin de la biotecnologa. La aplicacin de cepas puras y consorcios microbianos a la degradacin de plaguicidas ha sido llevada a cabo para una amplia variedad de sustratos. Plaguicidas Clorados como Toxafeno, Aldrin, Dieldrn, Heptacloro y Epxido de Heptacloro, 2,4-D y DDT, entre otros han sido degradados aceptablemente utilizando procesos biolgicos. En algunos casos, los porcentajes de degradacin obtenidos aplicando este tipo de procesos biolgicos son de hasta 97% o mineralizacin de hasta 79%. A pesar de los resultados alentadores, esta tecnologa presenta inconvenientes como largos tiempos de procesos (alrededor de 200 horas en los ejemplos anteriores) y la necesidad de etapas prolongadas de adaptacin del sistema al ambiente txico provocado por el contaminante. El primer factor es un inconveniente relativamente menor, puesto que dichos tiempos son comparables a los tiempos de aplicacin de procesos biolgicos a la degradacin de otros contaminantes menos recalcitrantes que los plaguicidas. El segundo factor, sin embargo, es un serio inconveniente, puesto que involucra largos periodos de adaptacin del microorganismo a las condiciones adversas que genera la presencia del contaminante en el efluente. Adems, restringe el sistema de tratamiento a los contaminantes para los cuales se ha llevado a cabo la adaptacin de la cepa 3. DEGRADACIN DE PLAGUICIDAS MEDIANTE FOTOCATLISIS La descontaminacin fotocataltica solar es en la actualidad una de las ms exitosas aplicaciones de la fotoqumica solar. Corrobora este hecho la variedad de instalaciones y proyectos que estn actualmente en operacin. El grupo de los plaguicidas, comprende una gran gama de sustancias qumicas. Algunos de ellos son solubles en agua, otros se usan en suspensin, disueltos en compuestos orgnicos, en polvo, etc. No obstante, la mayora de ellos se disuelven, suspenden o emulsifican en agua antes de aplicarse y la cantidad de agua residual que producen vara mucho dependiendo de la naturaleza y el manipulado que se hace en los diferentes procesos, como el enjuagado y limpieza de los tanques de los equipos de pulverizacin, vertido de los sobrantes de las aplicaciones, reciclado de los envases, etc. La destruccin de plaguicidas residuales se han mostrado como uno de los mejores campos de aplicacin de la tecnologa de descontaminacin solar. Esta tcnica puede calificarse de omnvora; ya que puede tratar disoluciones de baja concentracin de compuestos puros o suspensiones de formulaciones comerciales multicomponentes. Adems de la gran cantidad de residuos de plaguicidas generados en la agricultura, existe tambin una enorme cantidad de residuos provenientes de las factoras que producen los ingredientes activos y especialmente de las factoras donde los componentes activos y otros compuestos del formulado son almacenados, mezclados, y envasados. Se ha ensayado ya la degradacin mediante fotocatlisis con TiO2 de ms de un

centenar de plaguicidas. Entre ellos, los ms ampliamente estudiados son los Organoclorados, Organofosforados, Carbamatos, Tiocarbamatos, Triazinas, etc. La Tabla II rene la mayora de la informacin disponible en la literatura cientfica sobre la tecnologa de fotocatlisis con TiO2 aplicada a la descontaminacin de aguas que contienen estos compuestos. TABLA II A continuacin se presentan algunos ejemplos de degradacin de plaguicidas (Metamidofos, y Pirimetanil) con radiacin solar y en la planta piloto en la Plataforma Solar de Almera (PSA). La configuracin actual del campo de CPCs (ver Captulo 3) de la PSA tiene 6 mdulos (superficie total de colectores de Ar = 8,9 m2, volumen de fotorreactor de 108L, volumen total de planta de Vt = 247 L) montados en una plataforma fija inclinada 37 (latitud local). Esta planta ha estado operando desde 1994 como se ha descrito en detalle en otros trabajos anteriores. Los ejemplos a discutir incluyen un caso de comparacin de la descomposicin de un producto puro con un producto comercial y un estudio del producto comercial nicamente por la imposibilidad de disponer de compuesto puro en suficientes cantidades para realizar ensayos en planta piloto. Se presentan dos enfoques totalmente distintos de la experimentacin en este campo. En el caso del Metamidofos se muestra cmo realizar experimentos cuyo objetivo sea obtener los parmetros necesarios para disear el proceso de mineralizacin (y por tanto descontaminacin). En el otro caso (Pirimetanil), se busca determinar, con mayor exactitud posible, el mecanismo de reaccin mediante la aplicacin de tcnicas analticas complejas, para identificar la posible acumulacin de diversos productos de degradacin parcial. Adems, se estudia la factibilidad de utilizar peroxodisulfato como oxidante, para acelerar la reaccin fotocataltica. A continuacin se describe el procedimiento empleado en todos los casos para evaluar la cantidad de radiacin incidente. Las constantes cinticas de los procesos fotocatalticos pueden ser obtenidas mediante la representacin de la concentracin de sustrato en funcin de tres variables diferentes: tiempo, radiacin incidente dentro del reactor y flujo fotnico absorbido por el catalizador. Dependiendo del procedimiento, la complejidad de estas constantes vara tanto como su aplicabilidad. Cuando se usa el flujo fotnico absorbido por el catalizador como variable independiente, la extrapolacin de los resultados es mejor. Sin embargo, este procedimiento requiere conocer algunos parmetros como el nmero de fotones incidentes que pasan a travs del reactor sin interaccin con el catalizador, la direccin de la luz dispersada, la distribucin de tamao de las partculas suspendidas en el lquido, etc. Tales requerimientos tornan impracticable el procedimiento para el reactor usado para estos experimentos. El uso del tiempo experimental como unidad de clculo podra originar errores en la interpretacin de los resultados, ya que el reactor tiene elementos iluminados y no iluminados. Los reactores experimentales tan grandes como el utilizado en este trabajo, requieren mucha instrumentacin y el reactor debe ser tambin lo ms verstil posible, lo cual incrementa sustancialmente el volumen no iluminado. Usando el tiempo de residencia, que es el tiempo que el agua est expuesta a la radiacin, las conclusiones tambin pueden llegar a ser errneas, ya que, al usar el tiempo como la variable independiente, las variaciones en la radiacin incidente en el reactor durante un experimento no son tomadas en cuenta.

La intensidad de la radiacin solar ultravioleta (UV) es un parmetro esencial para la evaluacin correcta de los datos obtenidos durante los experimentos fotocatalticos en una planta piloto de descontaminacin solar de agua. Consecuentemente, la cantidad de energa recogida por los colectores (por unidad de volumen, kJ L-1) desde el comienzo del experimento hasta que cada muestra es tomada, QUV,n, puede expresarse mediante la ecuacin (1), donde UVG,n es la intensidad media de la radiacin UV en el intervalo de tiempo tn, Ar es el rea de los colectores solares del reactor, Vt es el volumen total del reactor y tn = tn tn- 1 es el intervalo entre los tiempos en que se toman las muestras n-1 y n. Para evaluar UV , se ha utilizado un sensor de medida de la radiacin global UV (KIPP&ZONEN, modelo CUV3) montado en una plataforma fija inclinada 37 (el mismo ngulo que los CPCs). Estos radimetros proporcionan datos en trminos de radiacin incidente, los cuales dan una idea de la energa que reciben las superficies que estn en la misma posicin que l con respecto al sol.

Una de las formula fabricante. Una disolucin acuosa de 0.33 mL/L de Tamaron tiene un COT de 100 mg/L (slo 28 mg/L son de metamidofos). Se realizan dos tipos de experimentos siempre con una concentracin de TiO2 de 200 mg L-1 y un COT0= 100 mg L-1: Degradacin fotocataltica slo con TiO2, y con la adicin de 10 mM de S2O82-. La reaccin de mineralizacin para el metamidofos es:

(2) La descomposicin del metamidofos libera una cantidad equivalente de fosfatos (1 mol de fosfato por mol de metamidofos). Por esta razn, se mide la concentracin de fosfato para evaluar el grado de mineralizacin del plaguicida. No es conveniente usar las mediciones de la concentracin de sulfato porque la descomposicin del peroxodisulfato aporta cantidades adicionales de sulfatos bastante elevadas. 0 20 40 60 80 0 20 40 60 80 100 120

0 20 40 60 80 100 120 Periodo de Induccin PO43- (100% mineralizacin) COT, PO43-, SO42- (mg L-1) QUV (kJ L-1)

en suspensiones de TiO2 (200 mg/L). Sin S2O82-: ( )COT, ( ) PO43-, ( { ) SO42-. Con S2O82- 10 mM: ( ) COT, ( S )PO43. No se consigue una significativa mineralizacin con el uso de catalizador (TiO2) sin S2O82-: slo el 10 % del COT0 (aproximadamente un 36 % del plaguicida) es degradado con 75 kJ L-1 de energa acumulada (650 min. de irradiacin). El ensayo con peroxodisulfato supone una mejora correspondiente a un factor de 18 veces en la velocidad de mineralizacin con respecto al ensayo sin S2O82-. 3.2. Pirimetanil NH N N CH3 CH3 PIRIMETANIL CH3 CH3 N NN OH

CH3 CH3 N NNHOH CH3 CH3 N NNH OH CH3 CH3 N NNH 2 O NH2 CH3 C O NH 2CH C CH3 O NH O C NH2 N O C NH 2 N O CC O CH3

NH OH OH OH OH NH2 O NH CH NH O C CH3 NH O C CH3 OH PIRIMETANIL E HIDROXIDERIVADOS DERIVADOS FENLICOS DERIVADOS PIMIDICOS DERIVADOS ALIFTICOS CH3 CH3 N NN OH OH CH3 CH3 N NNHOH OH NH

N N CH3 CH3 PIRIMETANIL NH N N CH3 CH3 PIRIMETANIL CH3 CH3 N NN OH CH3 CH3 N NNHOH CH3 CH3 N NNH OH CH3 CH3 N NNH 2 O NH2 CH3 C O NH 2CH C CH3 O

NH O C NH2 N O C NH 2 N O CC O CH3 NH OH OH OH OH OH OH OH OH NH2 O NH CH NH2 O NH

CH NH O C CH3 NH O C CH3 OH NH O C CH3 NH O C CH3 OH PIRIMETANIL E HIDROXIDERIVADOS DERIVADOS FENLICOS DERIVADOS PIMIDICOS DERIVADOS ALIFTICOS CH3 CH3 N NN OH OH CH3 CH3 N NNHOH OH Figura 4. Estructura qumica de pirimetanil y sus productos de degradacin obtenidos mediante fotocatlisis con TiO2 y luz solar. En el caso del pirimetanil se estudia la degradacin fotocataltica con TiO2 de disoluciones acuosas de pirimetanil tcnico (98,2 % de pureza) y de la formulacin come pirimetanil). Se ha llevado a cabo un estudio cualitativo y cuantitativo de los productos de degradacin generados durante el proceso mediante la utilizacin de cromatografa de gases

acoplada a espectrometra de masas (GC-MS) y cromatografa de lquidos acoplada tambin a espectrometra de masas (LC-MS). Han sido detectados como intermedios de degradacin 22 compuestos (de los cuales se han identificado 17). Para evaluar la eficacia del proceso de extraccin de esos productos de degradacin en disolucin acuosa, especialmente para los productos ms polares, se ha realizado un estudio de recuperacin con pirimetanil y siete de los productos de degradacin que estn disponibles en el mercado como productos puros. Han sido comparadas la extraccin lquido-lquido (LLE) y la extraccin en fase slida (SPE), con diferentes materiales. Se han propuesto dos caminos principales en el proceso de degradacin: (i) ataque de los radicales hidroxilo al anillo bencnico y pirimidnico; (ii) hidrlisis fotoinducida de la molcula por los enlaces del grupo amino. 278 Malato, Blanco, Estrada Gasca y Bandala 4. CASO PRCTICO. RECICLADO DE ENVASES DE PLAGUICIDAS [132-133]. Este caso est enfocado especficamente en los problemas derivados de las actividades de la agricultura intensiva (invernaderos). Los problemas medioambientales asociados son una de las amenazas ms crticas para el futuro de este sector, tan importante econmicamente. Una de estas consecuencias medioambientales se deriva de la eliminacin de las botellas de plstico de los plaguicidas que todava contienen pequeas cantidades residuales de stos. Normalmente, la mayora de dichas botellas son mezcladas con los residuos convencionales de la agricultura o simplemente vertidas sin control. El reciclado de estos envases de plstico para otros usos ofrece una posible solucin para este problema. Tras la recogida selectiva, los plsticos deben ser lavados antes de procesarlos para su nuevo uso, dando lugar a agua contaminada con una mezcla de diferentes plaguicidas que debe ser tratada. La eficiencia del proceso energa-solar/TiO2 ya ha sido probada en experimentos a escala de planta piloto Aunque este ejemplo se concentra especialmente en el reciclado de envases de plaguicidas usados en el rea de El Ejido (Almera, Espaa), donde la agricultura intensiva (400 km2 de invernaderos) consume aproximadamente 1,5 millones de envases de plstico de plaguicidas al ao, pretende ser slo un ejemplo de aplicacin para validar la tecnologa propuesta. Los resultados obtenidos podran ser aplicados a otros casos de contaminacin de aguas por plaguicidas y podra tambin aplicarse a una gran cantidad de sustancias altamente contaminantes similares distribuidas actualmente en contenedores. CN OC H OC H CH3 CH3 H O CC

(CF3)2CHOC HH O HC 3 C CH2CH3 H CH(CH3)2 R =Avermectin B 1a R =Avermectin B 1b HC 3 C CH2CH3 H CH(CH3)2 R =Avermectin B 1a R =Avermectin B 1a R =Avermectin B 1bR =Avermectin B 1b O O O H H OCH3 H H CH3 OOH H

H OCH3 H H CH3 OO H H HC 3 CH3 H O H CH3 OOH H CH3 OH H H H OH R Cl Cl Cl Cl O

O Cl Cl SO N CH3NHCO2 CHN(CH3)2 N Cl CH2 N N N H NO2 NHCONHCO Cl Cl CF3CHFCF2 F F P NH2CH 3O SCH3 O (CH3)2NCOC NOCONHCH3 SCH3 NH N N CH3 CH3 (CH3)2NCH2CH2CH2NHCO2CH2CH2CH3 a) b) c)

d) f) e) g) h) i) j) Figura 5. Estructura de los ingredientes activos de los 10 plaguicidas seleccionados: a) Acrinatrin, b) Avermectina B1, c) Endosulfan, d) Formetanato, e) Imidacloprid, f) Lufenuron, g) Metamidofos, h) Oxamilo, i) Pirimetanil, j) Propamocarb. Las aguas de lavado simuladas fueron preparadas por combinacin de diez formulaciones diferentes (Figura 5): Rhne-Poulenc Rufast (Acrinatrin, C26H21F6O5, piretroide, 15% p/v), Merck Vertimec (Avermectina B1, C48H72O14, sin familia, 1,8% p/v), AgrEvo Thiodan (Endosulfan--, C9H6Cl6O3S, organoclorado, 35% p/v), AgrEvo Dicarzol (Formetanato, C11H16ClN3O2, carbamato, 50% p/v), Bayer Confidor (Imidacloprid, C9H10ClN5O2, sin familia, 20% p/v), Ciba-Geigy Match (Lufenuron, C17H8Cl2F8N2O3, benzoilurea, 5% p/v), Bayer Tamaron 50 (Metamidofos, C2H8NO2PS, organofosforado, 50% p/v), Dupont Vydate (Oxamilo, C7H13N3O3S, oxima de carbamato, 24% p/v), AgrEvo Scala (Pirimetanil, C12H13N3, anilinopiridina, 40% p/v) y AgrEvo Previcur (Propamocarb, C9H20N2O2, carbamato, 72,2% p/v). Estos productos se usaron sin purificacin, es decir que todas las impurezas y aditivos contribuyen al contenido de carbono orgnico total (COT). El contenido de COT de cada formulacin fue determinado en experimentos preliminares. Los 10 productos comerciales elegidos han sido seleccionados porque son ampliamente usados en el rea de El Ejido, pertenecen a las familias de plaguicidas ms usuales y/o tienen una estructura qumica muy diferente. En todos los experimentos fueron aadidas iguales cantidades de COT (por ejemplo, 10 mg/L) de cada plaguicida para lograr la concentracin inicial de COT deseada (por ejemplo, 100 mg/L). Algunos de los pesticidas normalmente se adhieren a las paredes del reactor por su carcter hidrofbico, y como consecuencia la medida de TOC inicial era algo baja al principio del tratamiento para alcanzar un mximo (COTmax) a los pocos minutos de iluminacin. Por lo tanto en este trabajo se us el COTmax en lugar del COT inicial para los clculos. 0 50 100 150 200 0 30 60 90 120

0 90 180 270 360 [S2O82-]Consumido, mM [H2O2]Consumido, mM COT, mg L-1 QUV, kJ L-1 0 2 4 6 8 10 12 [H2O2] [S2O82-] Figura 6. Mineralizacin de plaguicidas comerciales en diferentes condiciones experimentales. ( z ) TiO2 solo, ( S ) con H2O2 25 mM y ( ) con S2O82- 10 mM. Ambos oxidantes son mantenidos a concentracin constante a lo largo de todo el experimento. El consumo de H2O2 ( U ) y S2O82- ( ) es tambin mostrado en esta figura. En la Figura 6 se muestra el efecto de la adicin de captadores de electrones (hidrgeno perxido y peroxodisulfato). El peroxodisulfato ha sido elegido como adecuado debido a la mejora obtenida en la velocidad de la reaccin de mineralizacin, el consumo relativamente bajo de este reactivo y la no influencia de la relacin molar S2O82-/contaminante en la velocidad de reaccin (en el caso del hidrgeno perxido siempre hay una relacin ptima que suele ser difcil de mantener a lo largo de la degradacin). La informacin obtenida permite optimizar el uso del peroxodisulfato para obtener resultados fiables, y decidir si usar o no este reactivo para incrementar la velocidad de mineralizacin. Despus de un periodo de 280 Malato, Blanco, Estrada Gasca y Bandala

induccin, el carbono orgnico total en transformado es CO2. Los valores de COT descienden rpidamente hacia 0 en presencia de peroxodisulfato 10mM, sugiriendo que la adicin acelera fuertemente la degradacin de intermedios. Se logra as una reduccin muy importante de la energa necesaria para la mineralizacin total dada por la ecuacin (1) (al menos 6 veces para COT inicial alrededor de 100 mg/L). Esta reduccin puede traducirse en una reduccin equivalente de la superficie de colectores necesaria para degradar los orgnicos en el agua de proceso. La concentracin inicial mxima ha sido establecida como 100 mg/L porque a esta concentracin los plaguicidas comerciales producen una espuma apreciable en el agua y esto produce problemas de operacin en la planta piloto. Adems, el objetivo de esta investigacin es el tratamiento de aguas residuales procedentes de una planta de reciclado de envases de plaguicidas y estos problemas se producirn tambin en esta planta. Por lo tanto, 100 mg/L ha sido considerada como la concentracin mxima a tratar. Como la reaccin no sigue un modelo simple que conduzca a expresiones cinticas sencillas (por ejemplo, de orden uno o cero) no se puede calcular una constante de velocidad de reaccin. El COT es un parmetro global, que refleja la formacin y descomposicin simultnea de muchos, a veces varios cientos de productos. Para obtener una herramienta prctica para la comparacin de varios experimentos, han sido elegidos dos parmetros diferentes: En primer lugar la energa acumulada necesaria para alcanzar un grado de mineralizacin determinado (QUV, X%COT se define como la energa acumulada incidente sobre el reactor por unidad de volumen necesaria para mineralizar X% del COT mximo). Por otro lado, es conveniente el uso de la pendiente mxima de la curva de degradacin, que es formalmente la pendiente de la tangente en el punto de inflexin (rQ,0). Esta magnitud tiene las dimensiones de una constante de velocidad de orden cero (mg/kJ en lugar de mg/min, ya que se usa QUV y no tiempo como variable independiente), y por lo tanto es de manejo simple. Esta pendiente puede ser considerada aproximadamente como la velocidad inicial de la reaccin de mineralizacin. Como se ha comentado, el rea de El Ejido (Almera) consume aproximadamente 1.5 millones de botellas de plstico de plaguicidas por ao. Como el tratamiento fotocataltico propuesto en este trabajo est enfocado al tratamiento de la cantidad de producto que queda en cada envase, han sido realizadas varias pruebas para valorar esta cantidad. Se han considerado dos situaciones diferentes: los envases son eliminados sin lavar o despus de un enjuagado. La ltima hiptesis es la ms lgica porque estos productos son muy caros y, por lo tanto, los agricultores normalmente los enjuagan y aaden el agua de enjuague a sus tanques de dosificacin de plaguicidas. Las cantidades residuales de COT en cada envase son, en el primer caso, 0,673 g y 0,083 g en el segundo. Para 1.500.000 botellas, esas cantidades por envase corresponden respectivamente a 1.000 y 125 kg de plaguicidas (calculados como COT). Como se coment anteriormente, la concentracin inicial mxima de diseo es 100 mg/L. La energa total necesaria para destruir el 95% del COT mximo (si COTmax = 114 mg/L) es alrededor de 34.5 kJ/L. Estos datos corresponden a la media de 5 experimentos realizados con un COTmax 100 mg/L. Debido a la incertidumbre producida por la imposibilidad de obtener un modelo matemtico se usar un factor de seguridad del 20%. Resumiendo todas las consideraciones anteriores, sern necesarios 41.4 kJ/L para mineralizar 108 mg/L de COT. La cantidad total de pesticida esperada de los 1.5 millones de envases por ao (1.000 o 125 kg, como se ha comentado previamente) producir por ao 9300 m3 o 1200 m3 de aguas residuales de concentracin adecuada para su tratamiento, respectivamente, dependiendo de que los agricultores laven o no los botes. Sern necesarios pues 3.85 x 108 kJ/ao o 4.97 x 107 kJ/ao

de radiacin Solar UV. Aunque los datos de radiacin-UV en la localizacin de la planta deben estar disponibles para el diseo de la misma, usando los datos de la radiacin solar UV de la Plataforma Solar de Almera (Latitud 37 5, Longitud 2 21 Oeste, 500 m sobre el nivel del mar) podra estimarse el tamao de la planta. La media anual de radiacin UV en la PSA es de 18,6 WUV m-2 (4380 horas de luz al ao). Por lo tanto, estn disponibles 2,93 x 105 kJ m-2 ao-1. Consecuentemente, la planta de tratamiento tendra una superficie de colectores entre 1300 y 170 m2, si se recogen todos los envases generados en la provincia de Almera. La Figura 8 muestra las caractersticas de una planta diseada para un tratamiento anual inicial de 750000 botellas (el 50% de las que se comercializan) y una media de 0,25 gr de COT de residuo por botella, lo que obligara a tratar en la planta 175 kg de compuestos fitosanitarios. Para ello sera necesario un campo solar de CPCs de 300 m2. Sur Campo solar de CPCs (300 m2 de colectores aprox.) Oficina Laboratorio Unidad de tratamiento fsico-qumico Unidad de Micro-filtracin 15 m3 15 m3 Almacenado de producto Secado y extrusionado Lavado Triturado Inspeccin Descarga de envases usados Muelle de carga (producto acabado) Area total requerida para la planta: 2000 a 3000 m2 Figura 7. Vista de la propuesta final de planta de reciclado de 750.000 envases plsticos anuales de plaguicidas, incorporando un sistema de detoxificacin solar para el tratamiento del agua de lavado. El campo solar es de 300 m2 de colectores CPC.