MODELAGEM CINTICA DA ADSORO DO CORANTE REMAZOL BRILLIANT BLUE SOBRE CARVO ATIVADO A. P. BARREIROS, B. C. BORTOLAZZA, D.S. RITER, J. A.

GOUVEIA Universidade Federal do Paran Departamento de Engenharia Qumica Centro Politcnico Jardim das Amricas 81531-990 Curitiba PR - Brasil e-mail: alice.barreiros@hotmail.com
RESUMO Os corantes so amplamente utilizados em diversos setores industriais, porm seus resduos so um grande problema ambiental e devem ser tratados antes de serem descartados pela indstria. A adsoro uma das operaes mais utilizadas para o tratamento desse tipo de efluente, a qual tem o objetivo de remover o resduo da soluo e deix-la nos padres aceitveis para lanamento. Neste trabalho ser estudada a cintica de adsoro do corante Remazol Brilliant Blue em carvo ativo, com a finalidade de verificar a viabilidade industrial desta operao unitria.

PALAVRAS CHAVE: adsoro, cintica de adsoro, Remazol Brilliant Blue.

1. INTRODUO A adsoro um fenmeno fsico-qumico natural que consiste na acumulao de uma substncia em uma interface. Embora o conhecimento desta operao seja antigo, apenas recentemente ela vem sendo utilizada na indstria qumica como uma importante operao unitria para uma separao mais refinada. (GOMIDE, 1988) A adsoro tem caractersticas prprias extraordinrias, destacando-se o alto grau de recuperao que propicia a partir de solues de extrema diluio. certo tambm que, tanto em nitidez, como em eficincia, as separaes por adsoro superam todas as demais realizadas por transferncia de massa. (GERD, 2001) A adsoro uma operao de transferncia de massa do tipo slido-fluido na qual se explora a habilidade de certos slidos em concentrar na sua superfcie determinadas substncias existentes em solues lquidas ou gasosas, o que permite separ-las dos demais componentes dessas solues. Quando diversos componentes puderem ser adsorvidos, geralmente o slido seletivo, o que torna possvel fracionar a soluo. (GOMIDE, 1988) A extenso e o tipo de adsoro dependem de vrios fatores, como: a natureza qumica da substncia que ser adsorvida; a natureza

qumica do substrato ou adsorvente; o estado de evoluo da superfcie do substrato; a estrutura da superfcie onde se d a adsoro; a presso a que est submetido o adsorbato na fase gasosa; a temperatura; a presena de outros adsorbatos; entre diversos outros. (SOTO e MOURE, 2011) Diversas aplicaes gerais podem ser caracterizadas para diferentes adsorventes, dentre elas: Slica Gel - Purificao de gases, remoo de umidade, refino de derivados do petrleo; Carvo - Adsoro de orgnicos, gases, purificao de H2O; Polmeros Adsoro de solutos polares em solues aquosas; Alumina Ativada - Remoo de contaminantes, desidratao de gases e lquidos. (LABVIRTUAL, 2011) 1.1 Caracterizao da adsoro Quando se estuda os fenmenos de adsoro, fundamental caracterizar o tipo de fenmeno envolvido. comum separar a adsoro em dois tipos distintos: quimissoro ou fisissoro. No entanto, nem sempre possvel uma caracterizao absoluta, pois existem inmeros intermedirios. A fisissoro um fenmeno de interao intermolecular fraca entre o adsorvente e o adsorvato. Ela ocorre quando as foras de interao entre as molculas do fluido so

menores do que as foras de interao entre o slido e o fluido. Por isso, esse tipo de adsoro envolve baixa energia, geralmente no maiores do que trs vezes o calor latente. Essa baixa energia requerida torna o processo quase sempre reversvel. (RUTHVEN, 1988) A quimissoro, por outro lado, trata essencialmente da formao de uma ligao qumica e, assim, envolve energias muito maiores do que os calores latentes. Enquanto a fisissoro implica em uma variao de entalpia negativa (processo exotrmico), a quimissoro requer uma variao de energia positiva (endotrmico). Geralmente precedida pela fisissoro. (YOUSSEF et al., 2004) 2. REMAZOL BRILLIANT BLUE (RBB) Os corantes so extensivamente usados na indstria txtil, impresso, fotografia entre outras. Os corantes reativos so usados na indstria de tingimento devido sua resistncia superior quando aplicado ao tecido, alta estabilidade fotoltica, alta solubilidade e resistncia ao ataque microbiano. O Remazol Brilliant Blue (RBB) um corante reativo, frequentemente usado como material de partida na produo de corantes polimricos (figura 1). Ele representa uma classe importante de organopoluentes txicos e recalcitrantes. Essa classe de corantes caracterizada como cromfora que possui um grupamento funcional que liga o composto fibra. Esse grupamento funcional tambm liga-se gua, causando uma hidrlise. Na mdia, 10-50% do corante fica retido no banho de tingimento, o que resulta em um resduo de processo altamente txico. O despejo desses efluentes em crregos causa danos no somente vida aqutica, mas tambm aos seres humanos. (HIGARASHI, 2000) Por isso, nos ltimos anos algumas resolues foram criadas para atender ao lanamento desses resduos em canais de recebimento de efluentes. Duas das resolues que possuem menes diretas ao lanamento desses resduos so a CONAMA 003/90 e a 357/05. Mesmo no tendo uma legislao que restrinja a concentrao deste tipo de corante nos efluentes, essas resolues ditam que a descarga desse tipo de resduo no pode provocar a colorao do corpo receptor, independente da classe do corpo hdrico, e

quando possuir colorao, o efluente deve ser tratado por processos convencionais. (HIGARASHI, 2000)
O NH2

SO 2CH 2CH 2OSO 3Na O HN

CAS Number: 2580-78-1; Peso Molecular: 626,54; Frmula molecular: C22H16N2NaO8S2; Forma: Slida; Aparncia Fsica: P cristalino azul escuro; Comprimento de onda de absoro: 592 nm Figura 1 Informaes do RBB

Diante deste panorama e do estreitamento das leis ambientais, novas tecnologias tm sido buscadas para a degradao de poluentes orgnicos recalcitrantes ou a sua converso em compostos no txicos em gua, sendo a adsoro umas das tcnicas mais utilizadas (HIGARASHI, 2000). Diversos artigos podem ser citados com diferentes adsorventes para o RBB, entre eles: uso de diversos resduos agroindustriais como bagao de cana (GAD & EL-SAYED, 2009); cascas de banana, algodo, espiga de milho (KADIRVELU et al, 2003); casca de canola (MAHMOODI et al, 2010); resduo de leo de palma (TAN et al, 2008); casca de arroz (SUZUKI et al, 2007), entre diversos outros. Todos esses adsorventes so utilizados como preparaes para carvo ativado. Com isso, o presente trabalho possui o objetivo de estudar a adsoro do corante RBB em carvo ativado e descrever a cintica de adsoro desse corante, utilizando os modelos de pseudo primeira e segunda-ordem. 3. CINTICA DE ADSORO As cinticas de adsoro so usualmente descritas pelos modelos de pseudo primeira ordem (LAGERGREN, 1898), de pseudo segunda - ordem (HO et al, 1996), e de difuso intrapartcula (WEBER & MORRIS, 1963) para a maioria dos sistemas adsorvente-adsorbato. A forma linear da equao da pseudo primeira - ordem dada pela Equao 1:

(1)

onde qe e q so as quantidades de corante adsorvidas (mgcorante/gcarvo) no equilbrio e no tempo t (min), respectivamente; k1 a constante -1 de velocidade de adsoro (min ). A constante k1 pode ser calculada a partir da inclinao da reta do grfico log(qe-q) versus t. O modelo linear de pseudo-segunda ordem pode ser representado por: (2) onde k2 a constante de velocidade de pseudosegunda-ordem (g/(mg.min)), qe e q so as quantidades de corante adsorvida (mg/g) no equilbrio e no tempo t (min), respectivamente. A partir da reta do grfico de t/q versus t, os valores das constantes k2 e qe podem ser calculados. A constante k2 usada para calcular a velocidade de adsoro inicial h (mg/(g.min)), para t 0, como segue: (3) De acordo com Weber e Morris (1963), se a difuso intrapartcula o fator determinante da velocidade, a remoo do adsorbato varia com a raiz quadrada do tempo. Assim, o coeficiente de difuso intrapartcula (kdif) pode ser obtido da Equao 4:

HIGARASHI, M. M.; MOREIRA, J. C.; OLIVEIRA, A. S.; FERREIRA, L. F. V. A Utilizao de Processos Oxidativos Avanados na Descontaminao do Meio Ambiente. Qumica - Boletim SPQ. Lisboa. N79 (2000), p.16-20. HO, Y.S.; WASE, D. A. J.; FORSTER, C. F. Kinetic studies of competitive heavy metal adsorption by sphagnum moss peat. Environm. Technol., v.17, p. 71-77, 1996. LAGERGREN, S. Zur theorie dersogenannten adsorption geloster stoffe. Kungl. Svenska Vetenskapsakad. Handl., v. 24, p. 1-39, 1898. KADIRVELU, K., KAVIPRIYA, M., KARTHUKA, C., RADHIKA, M., VENNILAMANI, N., PATTABHI, S. Utilization of various agricultural wastes for activated carbon preparation and application for the removal of dyes and metal ions from aqueous solutions. Bioresource Technology 87, 129-132, 2003 LABVIRTUAL - Portal laboratrios virtuais de processos qumicos Disponvel em: <http://labvir tual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?option=com_ cont ent&task=view&id=173&Itemid=457>. Acesso em 12/11/2011 MAHMOODI, N.M., ARAMI, M., BAHRAMI, H., KHORRAMFAR, S. Novel biosorbent (Canola hull): surface characterization and dye removal ability at different cationic dye concentrations. Desalination 264, 134-142, 2010. RUTHVEN, D. M. Principles of adsorption and desorption processes. New York. John Wiley & Sons. 1984. SUZUKI, R.M., ANDRADE, A.D., SOUSA, J.C., ROLLEMBERG, M.C. Preparation and characterization of activated carbon from rice bran. Bioresource Technology 98, 1985-1991, 2007. TAN, I.A.W., AHMAD, A.L., HAMMED, B.H. Adsorption of basic dye using activated carbon prepared from oil palm shell: batch and fixed bed studies. Desalination 225, 13-28, 2008. WEBER, W. J.; MORRIS, J. C. Kinetics of adsorption carbon from solutions. J. Sanit. Eng. Div., American Society Chemical Engineering, v. 89, p. 3160, 1963. YOUSSEF, A. M., El-NABARAWY Th. SAMRA, S. E. Sorption properties of chemically-activated carbons 1. Sorption of cadmium(II) ions. Colloids and Surfaces A: Physicochemical Engineering Aspects 235, p. 153. 2004.

(4)

onde qt a quantidade de corante adsorvida (mg/g), t o tempo de agitao (min) e C (mg/g) uma constante relacionada com a resistncia 0,5 difuso. O valor de kdif (mg/(g.min )) pode ser obtido da inclinao e o valor de C da 0,5 interseco da curva do grfico qt versus t .

4. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
GAD, H.M.H., EL-SAYED, A.A. Activated carbon from agricultural by-products for the removal of Rhodamine-B from aqueous solution. Journal of Hazardous Materials 168, 1070-1081, 2009. GERD, W. Manual de Qumica Fsica, Editora Fundao Calouste Gulbenkian, Lisboa, 2001. GOMIDE, R. Operaes Unitrias Vol. 4. Edio do Autor. So Paulo, 1988