AVALIAO DA CORROSO ATMOSFRICA DE SISTEMAS COM AOS CARBONO

M. M. R. Castro(2); C. F. O. Gonalves(1); J. S. Limoeiro(1); L. C. Mello(1); M. S. Oliveira(1); T. C. E. Alvarenga(1); F. A. Ramalho(1). (1) alunos do curso de Engenharia Qumica UFMG (2) professora do Departamento de Engenharia Qumica UFMG Departamento de Engenharia Qumica - Rua Esprito Santo, 35 - 6 andar Centro Belo Horizonte MG - CEP: 30160-030 Tel.: (031) 238-1780 Fax: (031) 238-1789 e-mails:deia@deq.ufmg.br lrcastro@brhs.com.br RESUMO O presente trabalho visa uma avaliao qualitativa da corroso atmosfrica de substratos de aos carbono, usualmente utilizados em engenharia, sendo os mesmos revestidos ou no. Os revestimentos e tratamentos superficiais investigados foram galvanizao, fosfatizao e pintura, isolados ou combinados entre si. A anlise do desempenho foi feita atravs de ensaios de corroso de nvoa salina, com tempo de exposio de at 500 horas. Nestes ensaios feita a acelerao do processo corrosivo, permitindo, desta forma, uma comparao entre os diferentes substratos e recobrimentos. Palavras-chave: ao carbono, corroso atmosfrica, teste de nvoa salina

ABSTRACT The aim of this work is to evaluate atmosphere corrosion of carbon steels systems, which are used in engineering construction. These systems are composed of various coated and non coated carbon steels. The researched coatings were galvanizing, phosphatization and painting. Salt spray corrosion test, with exposure time of 500 hours, was performed and the corrosion behavior of those systems was analyzed. This accelerate test allows a very good comparison of corrosion resistance in saline environment for different substrates and coatings.

1 INTRODUO

Uma das reas da Cincia e Engenharia de Materiais que tem crescido muito nos ltimos tempos a chamada Engenharia de Superfcie, que inclui os recobrimentos e os tratamentos

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de superfcie. Existe uma grande variedade de recobrimentos e a escolha de um tipo especfico vai depender de vrios fatores, entre eles a disponibilidade e aplicabilidade da tcnica, fatores econmicos e finalidade do recobrimento [1]. Os revestimentos podem ter as seguintes finalidades: proteo contra a corroso, decorativa e aumento da resistncia ao desgaste da superfcie metlica. O metal ferro, em particular extremamente utilizado em forma de ligas que, revestidas ou no, so utilizadas em vrios segmentos do mercado. O ao carbono uma destas ligas, que apesar de possuir uma resistncia relativamente baixa corroso largamente utilizado para aplicaes marinhas, transportes, processos qumicos, produo de petrleo, tubulaes e na construo civil [2]. A resistncia corroso uma das propriedades mais importantes sob o ponto de vista da cincia dos materiais, devido principalmente a suas possveis aplicaes nos mais diversos setores industriais. A corroso, de uma maneira generalizada, pode ser definida como uma tendncia termodinmica de um metal retornar ao seu estado energtico mais estvel. Um conceito comparativo de corroso a representao inversa do processo metalrgico, em que o objetivo principal a extrao do metal a partir de seus minrios ou compostos, ao passo que a corroso tende a oxidar o metal. Muitas vezes o produto da corroso bem semelhante ao minrio do qual o metal originalmente extrado [3]. Para se testar o desempenho dos materiais ou sistemas frente a corroso, ensaios apropriados so executados. Em todo ensaio experimental, o valor e confiabilidade dos dados obtidos dependem da conduo adequada do ensaio. As vezes, so necessrios resultados precisos ou simplesmente comparaes qualitativas, mais independente do objetivo, um ensaio bem planejado e executado resulta em reprodutibilidade e confiabilidade, que so os principais fatores envolvidos em um ensaio de corroso [4]. O ensaio de nvoa salina tem sido usado freqentemente como um ensaio acelerado para a determinao da corrosividade de metais, bem como o grau de proteo conferido por recobrimentos orgnicos e inorgnicos. O objetivo principal do teste fornecer um padro de desempenho aceitvel para uma comparao entre materiais e recobrimentos, sendo considerado o mais aceito teste acelerado que simula os efeitos da atmosfera marinha em metais [5]. Neste trabalho proposto uma avaliao qualitativa da corroso atmosfrica, atravs de ensaios de nvoa salina, de substratos de aos carbono, usualmente utilizados em engenharia, sendo os mesmos revestidos ou no. Os revestimentos e tratamentos superficiais investigados foram galvanizao, fosfatizao e pintura, isolados ou combinados entre si. Tal anlise busca

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contribuir diretamente com a sociedade, uma vez que a corroso um fator extremamente comum e oneroso.

2 ASPECTOS TERICOS

O ao carbono uma liga de Fe e o metal mais comumente utilizado em Engenharia. Apesar da sua resistncia corroso ser considerada baixa, esse ao utilizado em grandes quantidades em aplicaes marinhas, transportes, processos qumicos, produo de petrleo, tubulaes e na construo civil [5]. um material de boa conformabilidade, boa soldabilidade, de fcil obteno, encontrado sob todas as formas de apresentao. Alm disso trata-se do material de menor preo em relao sua resistncia mecnica [6]. As propriedades do ao carbono so influenciadas pela sua composio qumica e pela temperatura. A adio de cerca de 2% de elementos de liga ao ao lhe confere propriedades mecnicas e no produz mudanas notveis no comportamento frente a corroso. Porm, adies de pequenas quantidades de cobre, cromo, nquel e fsforo produzem significante reduo na taxa de corroso, em certos ambientes. O aumento da quantidade de carbono no ao produz basicamente um aumento nos limites de resistncia, elasticidade, dureza e temperabilidade do ao. Em compensao, esse aumento prejudica bastante sua ductilidade e soldabilidade. ROY e HO [7] constataram que o contedo de carbono no ao importante na determinao do desempenho frente a corroso. A corroso de uma maneira generalizada pode ser definida como uma tendncia termodinmica de um metal retornar ao seu estado energtico mais estvel. Os metais

apresentam uma condio termodinmica instvel e tendem a mudar para uma condio estvel pela formao de xidos, hidrxidos, sais etc. Dessa maneira, a corroso um processo natural, na maioria das vezes indesejvel. A corroso atmosfrica definida como a degradao de um material exposto ao ar e seus poluentes [5]. Este tipo de corroso tem sido considerada como mais danosa em termos de custos e quantidade de material danificado que qualquer outro tipo de ambiente de corroso. O principal agente corrosivo da atmosfera o oxignio, que reage espontaneamente com a maioria dos metais. Porm, sua ao pode ser influenciada por fatores tais como umidade relativa, gases, contedo e tipo de poeira, temperatura, etc. As atmosferas podem ser classificadas em trs categorias qualitativas: rural, marinha e industrial.

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Nas atmosferas rurais, a concentrao de espcies inicas relativamente baixa, logo a condutividade eletroltica fraca. Isto implica numa corroso baixa ou mais moderada, e o grau e a intensidade dessa taxa dependero primariamente da temperatura e da umidade do local [8]. Na atmosferas industriais, a severidade da corroso tambm funo dos fatores citados acima, mas ser significativamente influenciada pela presena de poluentes industriais. Esses poluentes podem ser slidos ou gases com componentes sulfurosos ou outras emisses que tornem o eletrlito mais forte ou mais condutor, aumentando a corrosividade do sistema [8]. J as atmosferas marinhas so ambientes bem mais severos e sua corrosividade ser influenciada pela presena do on cloreto, pela umidade, temperatura, tempo de contato do material com a umidade, direo dos ventos, etc [8]. Mtodos normalmente utilizados na pesquisa e avaliao da corroso atmosfrica incluem ensaios de longo tempo, usualmente de 1 a 10 anos, de exposio no campo e ensaios acelerados de laboratrio. Os ensaios acelerados so muito utilizados e fornecem vrias informaes importantes. Porm, no reproduzem com fidelidade as condies ambientais naturais, no apresentando, portanto, resultados que possam ser comparados e correlacionados com os obtidos nos ensaios de campo. Os ensaios acelerados incluem os ensaios de nvoa salina, de cmara mida e ensaios ciclados (ciclos de umedecimento e secagem), dentre outros. O teste de nvoa salina tem sido usado em grande extenso como um ensaio acelerado para determinao da corrosividade de metais, bem como o grau de proteo conferido por recobrimentos orgnicos e inorgnicos. Tem sido tambm amplamente aceito como uma ferramenta para avaliar a uniformidade de espessura e porosidade de recobrimentos metlicos e no metlicos. O objetivo principal do teste fornecer um padro de desempenho aceitvel para uma comparao entre materiais e recobrimentos, e considerado o mais aceito ensaio acelerado que simula os efeitos da atmosfera marinha em metais com ou sem proteo [5]. Embora amplamente utilizados para fins de especificaes, os resultados desse ensaio raramente podem ser relacionados com o desempenho em servio. Alm disso, no se pode estabelecer uma relao direta entre a resistncia corroso em nvoa salina e a resistncia em outros meios, porque a qumica das reaes, incluindo a formao de filmes e sua habilidade de ser protetivo, freqentemente varia grandemente com as condies do sistema [8, 9]. Muitas revises nos procedimentos dos testes e melhorias nas cmaras dos equipamentos tm sido executadas a fim de eliminar muitas das variveis que tm causado tanto criticismo a respeito deste ensaio. Como resultado, embora existam ainda variveis que

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devam ser investigadas, estes ensaios tm sido considerados, atualmente, bem mais confiveis e teis. Os mtodos mais aceitos para execuo dos ensaios de nvoa salina so as normas ASTM B117 e G85 [5]. O teste de nvoa salina neutro [9] o mais comumente usado, tendo durao de 8 a 3000 horas, dependendo do produto a ser analisado. A soluo a ser atomizada consiste de NaCl a 5%, com teor de slidos mximo de 200 ppm e pH na faixa de 6,5 a 7,2. A temperatura da cabine mantida em 35 (+1,1 ou -1,7) C. A corroso atmosfrica pode ser um srio problema para as estruturas de metais e ligas, embora ela usualmente possa ser inibida ou controlada pela aplicao de sistemas protetores adequados. A maioria dos mtodos de controle da corroso consiste em intercalar uma camada protetora entre o metal e o meio corrosivo. Essas camadas protetoras so de formao natural ou artificial e , em alguns casos, simultnea. Tais camadas podem ser depositadas na superfcie do metal por diferentes tcnicas de acordo com a aplicao desejada, disponibilidade, custo, etc. Atualmente, a grande variedade de meios e materiais, juntamente com novos conceitos de projetos de componentes e consideraes de reparo e manuteno tem provocado um grande aumento no nmero das tcnicas de recobrimentos [10]. A galvanizao um revestimento metlico que se obtm por imerso do material metlico em um banho fundido de Zinco ou por eletrodeposio do Zinco. Os sistemas galvanizados apresentam boa resistncia corroso, sendo essa a principal razo do emprego da tcnica, representando mais de metade do consumo mundial de zinco. muito usada em componentes de torres de transmisso e distribuio, estrutura de subestaes, condutos para ar condicionado, chapas para cobertura e para silos, vergalhes para concretos, arames, eletrodutos etc. Quando as superfcies galvanizadas so expostas em ambientes naturais, com condies atmosfricas normais, o tempo de vida til bastante logo, mas reduzido se colocadas em ambientes agressivos como atmosfricas industriais e salinas. Em superfcies recm-galvanizadas, recomendvel tratamentos qumicos como fosfatizao e pintura. Tintas ricas em zinco apresentam excelente aderncia s superfcies galvanizadas, muito provavelmente devido a afinidade existente entre o zinco da camada fosfatizada e o zinco da tinta [3]. A fosfatizao um tratamento de superfcie que consiste na aplicao de uma camada de fosfato sobre variados materiais metlicos como ferro, zinco, alumnio, cdmio e magnsio. Quando um metal imerso em um banho fosfatizante, ocorrer um ataque cido ao metal base, devido presena de ons H+ . O processo de fosfatizao se inicia com uma reao de

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corroso onde o cido fosfrico atua apenas como agente corrosivo, formando o fosfato primrio do metal. Alm disso, tem-se a formao de fosfatos secundrios e tercirios, que podem depositar-se sobre a superfcie metlica [3]. O recobrimento fosftico no tem, isoladamente, efeitos marcantes no combate a corroso, sua grande importncia se baseia na exaltao de outros meios, bastante conhecidos, de proteo. De todos os mtodos aplicados no combate corroso, um dos mais difundidos aquele baseado em tintas, no por ser sempre a melhor soluo, mas por ser o revestimento de mais fcil aplicao e, na grande maioria das vezes, o mais econmico [3]. O pigmento um dos constituintes da tinta que tem como objetivo, a proteo anticorrosiva, cor e melhoria das caractersticas mecnicas da pelcula [3]. A pelcula que se forma sobre a base, superfcie na qual a tinta foi aplicada, deve ser considerada de grande importncia pois, em razo de suas caractersticas, um sistema de pintura anticorrosiva pode ou no apresentar desempenho satisfatrio. Existem, basicamente, quatro processos para a aplicao de uma tinta sobre uma superfcie: imerso, asperso, a trincha, o rolo [3]. A fase mais onerosa de uma pintura a limpeza da superfcie. Aps a pintura final, durante a utilizao do equipamento, devem ser programadas inspees peridicas de manuteno visando manter sempre integral a pelcula inicial de tinta.

3 METODOLOGIA

3.1 AMOSTRAS Foram utilizadas nos ensaios amostras retangulares de 10 x 15 cm de trs tipos de ao carbono, produzidos pela USIMINAS, aqui denominados ACC, ACG e AGI: ACC (Ao Carbono Comum): Ao carbono comum que deve possuir entre 0,008% e 2,11% de carbono, alm de certos elementos residuais resultantes do processo de fabricao. Esses elementos foram determinados antes dos ensaios de corroso. ACG (Ao Carbono Galvanizado- USIGALVE): Ao que tem como substrato o ao carbono comum citado acima e como revestimento Zn (zinco eletroltico). AGI (Ao Carbono galvanizado por Imerso quente- GALVANEED): Ao obtido de

zincagem por imerso a quente. Devido a reao do ferro com o zinco fundido e a conseqente difuso do zinco, o revestimento constitudo de camadas de liga zinco e ferro

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que so progressivamente mais ricas em zinco medida que se aproxima da superfcie externa. A camada superficial deve ser constituda essencialmente por zinco puro.

3.2 MTODOS 3.2.1 - DETERMINAO DA COMPOSIO DOS SUBSTRATOS Para determinao da composio dos aos carbono utilizados foram realizados anlises de espectofotometria de chama, exceto para a determinao da quantidade de Zn, que foi feita atravs de anlise qumica via mida e por espectrofotometria de absoro atmica.

3.2.2 - RECOBRIMENTOS FOSFATIZAO As amostras a serem fosfatizadas foram limpas com detergente, enxaguadas com gua e acetona. A secagem foi feita a temperatura ambiente. A obteno da soluo fosfatizante foi feita misturando-se 6,4 g de ZnO em 100ml de gua destilada, em seguida adicionando-se 1,64 g de (NiNO3)2.6H2O, 10 ml de H3PO4 e 4 ml de HNO3. O volume foi ento completado para um litro de soluo. A soluo resultante foi aquecida de tal forma a promover a solubilizao completa dos reagentes. A partir de ento, as placas foram imersas e deixadas na soluo durante 10 minutos. Aps a retirada, os corpos-de-prova foram secos utilizando-se um secador a quente.

PINTURA Todas as amostras foram lavadas com detergente e enxaguadas com gua e acetona antes da pintura. As placas foram mergulhadas e retiradas em seguida do recipiente que continha a Tinta opex primer universal, (marca Sherwin Williams para acabamento automotivo). O excesso de tinta foi retirado por escoamento. As placas foram colocadas em um aparato para secar durante 48 horas em temperatura ambiente.

3.2.3 ENSAIOS DE NVOA SALINA As amostras de ao carbono passaram por uma limpeza alternada a base de gua e acetona, porm utilizou-se gua com detergente para promover o desengraxamento. As amostras a serem analisadas foram pesadas imediatamente antes da exposio. Foi feito um risco na superfcie das amostras.

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As amostras foram colocadas na cmara de Salt-spray (DURR CA 680 produzida pela DRUCKMAN) que opera de acordo com a norma ASTM B117. Os testes tiveram durao de 500 horas. A soluo atomizada consistiu de 5 0,5% NaCl, com teor de slidos mximo de 200 ppm e pH de 6,5 a 7,2. A temperatura da cmara foi de 360C 20C e a presso de 1,0 a 1,2 Kgf/Cm2. A tabela 1 apresenta as caractersticas das amostras ensaiadas.

Tabela 1 Caractersticas das amostras ensaiadas na cmara de nvoa salina Substrato (tipo de ao) ACC ACC ACC ACC ACG ACG ACG ACG AGI AGI AGI AGI X X X X X X X X X X Submisso a tratamento Nenhum X X X X X Pintura Fosfatizao

4 RESULTADOS E DISCUSSO

4.1 AMOSTRAS As amostras de ao carbono foram analisadas quanto ao teor de seus componentes. A tabela 2 a seguir indica as composies de cada um dos aos carbono utilizados: ACC, ACG, AGI.

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Tabela 2- Anlise qumica dos Aos carbono (% p/p) COMPOSIO ELEMENTO C Si Mn P S Cr Mo Ni Al Co Cu Nb Ti V W Sn Zn Fe ACC 0,0671 <0,0100 0,252 0,0248 0,0196 0,0666 <0,0050 0,0286 0,04850 <0,00500 <0,0100 0,00736 0,00279 <0,00500 <0,0500 <0,0050 ---99,48 ACG 0,0641 <0,0100 0,296 0,0217 0,0178 0,0714 <0,0050 0,0302 0,0441 <0,00898 <0,0100 0,00779 0,00300 <0,00500 <0,0500 <0,0050 0,8400 <98,59 AGI 0,411 0,0190 0,652 0,0319 0,0250 0,187 0,0531 0,0243 0,135 0,184 0,660 0,133 0,0520 0,322 0,731 0,0453 1,54 <95,79

Observao: As porcentagens de Fe foram calculadas pela diferena dos outros elementos.

4.2 ENSAIO DE NVOA SALINA 4.2.1 SUBSTRATOS SEM RECOBRIMENTO

Para os aos ACC e ACG foi observada intensa corroso, j nas primeiras horas do ensaio, de forma generalizada. O ao AGI tambm apresentou corroso intensa e generalizada. Para os aos ACG e AGI foi observada a formao de produtos de corroso de aspecto esbranquiado na superfcie das amostras (no apenas sal da nvoa por no ser totalmente solvel em gua). Este produto poderia ser relacionado com a presena do zinco na composio desses aos e a possvel formao de xido de zinco. A Figura 1 a seguir apresenta a superfcie do ao ACC aps o ensaio de nvoa salina.

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10cm

Figura 1: Superfcie do ao ACC aps o ensaio de nvoa salina.

4.2.2 SUBSTRATOS FOSFATIZADOS Novamente observou-se corroso intensa e generalizada em toda superfcie do ao ACC. Para os aos ACG e AGI apresentaram corroso menos intensa, mas com caractersticas semelhantes ao desses aos sem recobrimento.

4.2.3 SUBSTRATOS PINTADOS O ao ACC sofreu corroso considervel na regio ao redor do risco. Tambm foi constatado o desprendimento de parte da tinta da superfcie do ao nas regies onde ocorreu avano da corroso. J o ao ACG praticamente no sofreu corroso, mesmo na regio onde foi riscado, ficando a tinta perfeitamente aderida superfcie. O ao AGI chegou ao final do ensaio com as caractersticas originais, sem apresentar indcios de corroso, mesmo na regio do risco. O aspecto da pintura tambm foi satisfatrio e no ocorreu o seu descolamento.

4.2.4 SUBSTRATOS FOSFATIZADOS E PINTADOS O desempenho dos substratos submetidos a estes processos de proteo foram semelhantes ao observado para o caso anterior. Novamente os aos ACG e AGI se mostraram muito resistentes as condies de ensaio e praticamente no sofreram nenhuma degradao nas superfcies, mesmo nas regies do risco. A pintura, nesses casos permaneceu intacta. J o ao

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carbono comum ACC teve grande parte da sua camada de tinta desprendida pelo produto de corroso que avanou de forma generalizada. A Figura 2 apresenta a superfcies das amostras dos aos ACC e ACG, ambas fosfatizadas e pintadas, aps o teste de nvoa salina. importante ressaltar que esses substratos possuem o mesmo metal base.

ACC

ACG Figura 2: Superfcies dos aos ACC e ACG, ambos fosfatizados e pintados, aps o ensaio de nvoa salina.

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Avaliando-se o desempenho para o ensaio de 500 horas pde-se observar que a fosfatizao ofereceu vantagens adicionais aos substratos que continham tratamento de Zn em sua superfcie, ou seja, aos aos ACG e AGI, que apresentaram um pintura aparentemente mais aderente nas bordas das amostras. A fosfatizao mostrou-se ineficaz quando foi utilizada para tratamento do ao carbono comum ACC, que sofreu corroso mesmo tendo sua superfcie pintada aps o tratamento fosfatizante, indicando que sua aplicao s teve efeito prtico para as amostras previamente tratadas com a adio de Zn nas suas superfcies.

5 CONCLUSES

O ao carbono comum mostrou-se pouco resistente corroso na atmosfera em nvoa salina. Os aos galvanizados ensaiados, mesmo submetidos ao tratamento de fosfatizao, necessitam de um revestimento como, neste caso, a pintura, para resistir a ambientes altamente agressivos com foi o teste.

O tratamento de fosfatizao, isoladamente, no se mostrou eficiente na melhoria do desempenho frente corroso em nvoa salina. Porm, no caso do aos carbono galvanizados que passaram pelo processo de fosfatizao e pintura, percebeu-se uma maior aderncia da tinta, o que contribuiu para um melhor desempenho frente as condies do ensaio. Para o ao carbono comum, mesmo quando pintado, a fosfatizao no ofereceu vantagens adicionais ao ambiente de nvoa salina, mostrando necessidade de um tratamento prvio da superfcie, como a galvanizao.

Em uma avaliao final, os resultados mostram a importncia de investimentos em processos de tratamento de superfcie dos aos carbono comum. Nestes casos, os substratos apresentaram desempenhos sempre superiores daqueles apresentados pelos aos sem tratamento. As superfcies tratadas podem oferecer caractersticas que atendam as necessidades de servio, e desta forma podem substituir aos mais nobres e de custos mais elevados, sob determinadas condies.

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