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Termodinmica.

La termodinmica es la rama de la fsica que estudia la energa y la transformacin entre sus distintas manifestaciones, como el calor, y su capacidad para producir un trabajo. Antecedentes. La materia est en uno de los tres estados: slido, lquido o gas: En los slidos, las posiciones relativas (distancia y orientacin) de los tomos o molculas son fijas. En los lquidos, las distancias entre las molculas son fijas, pero su orientacin relativa cambia continuamente. En los gases, las distancias entre molculas, son en general, mucho ms grandes que las dimensiones de las mismas. Las fuerzas entre las molculas son muy dbiles y se manifiestan principalmente en el momento en el que chocan. Por esta razn, los gases son ms fciles de describir que los slidos y que los lquidos. El gas contenido en un recipiente, est formado por un nmero muy grande de molculas, 6.02 X1023 molculas en un mol de sustancia. Cuando se intenta describir un sistema con un nmero tan grande de partculas resulta intil (e imposible) describir el movimiento individual de cada componente. Por lo que mediremos magnitudes que se refieren al conjunto: volumen ocupado por una masa de gas, presin que ejerce el gas sobre las paredes del recipiente y su temperatura. Estas cantidades fsicas se denominan macroscpicas, en el sentido de que no se refieren al movimiento individual de cada partcula, sino del sistema en su conjunto. Conceptos bsicos. Sistemas termodinmicos. Siempre que se utiliza la termodinmica para estudiar algo es importante delimitar lo que estudiamos y su relacin con todo lo dems. Bsicamente, lo que hacemos es dividir conceptualmente el Universo entero en dos partes: lo que estudiamos y el resto. La parte del Universo en la que nos estamos fijando es el sistema, y todo el resto del Universo se denomina entorno o alrededores. Hay que tener claro dnde empieza y termina nuestro objeto de estudio, y cmo puede intercambiar materia y energa con el resto del Universo, la termodinmica estudia los flujos de energa y materia entre el sistema y el entorno, entre partes del sistema, y la conversin de unas formas de energa en otras. Los sistemas termodinmicos suelen clasificarse de acuerdo con estas posibles interacciones con el entorno. Un sistema abierto es aquel que puede intercambiar materia y energa libremente con el entorno. La definicin del sistema, por tanto, no puede basarse en la materia que lo compone, sino en otras propiedades, como el lugar que ocupa. Un ejemplo prctico puede ser el estudio de un lago: recibe agua de los arroyos que
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llegan a l, el agua puede adems evaporarse y salir del lago, caen hojas de los rboles dentro de l, y gana y pierde energa de mltiples maneras, por ejemplo, recibe energa del Sol. Si esperamos el tiempo suficiente, el agua que formaba el lago cuando empezamos a estudiarlo tal vez ni siquiera estar ah, sino que habr sido completamente reemplazada por lquido nuevo: lo que define nuestro sistema no era el agua, sino el lugar definido por nosotros y limitado de manera arbitraria. Los sistemas abiertos son los ms difciles de estudiar con precisin, ya que predecir el comportamiento futuro del sistema requiere saber qu va a pasar con el entorno. Pero, por otro lado, hablando estrictamente, todos los sistemas reales son abiertos. Cualquier parte del Universo puede intercambiar materia y energa con su entorno. Un sistema cerrado no puede intercambiar materia con su entorno, pero s energa en forma de calor y trabajo. En este caso s podemos definir el sistema a partir de la materia que lo compone, como el gas dentro de un globo, por ejemplo. Un sistema cerrado es una buena aproximacin de sistemas reales que intercambien materia muy rara o lentamente con su entorno en comparacin con el tiempo durante el cual los estudiamos: por ejemplo, una botella cerrada hermticamente. Es posible incluso restringir ms los sistemas cerrados si slo pueden intercambiar un tipo de energa especfico con el entorno. Un sistema aislado es el que no puede intercambiar absolutamente nada con el entorno. Es, en lo que a nosotros respecta, un micro universo en s mismo. Una buena aproximacin de un sistema de este tipo hasta donde puede existir es un termo de calidad excepcional hermticamente cerrado. En la realidad, claro est, el nico sistema aislado de verdad, por definicin, es el Universo entero y, te lo creas o no, es posible aplicar las Leyes de la Termodinmica a todo el Universo, y extraer a partir de ellas conclusiones interesantes. Una vez definido el sistema que se va a estudiar, se puede modelar a travs de una serie de variables, para poder predecir su comportamiento en el futuro. Una vez ms, el estudio completo requerira una gran cantidad de variables, pero es posible abstraer las cosas hasta cierto punto y delimitar a unas cuantas que sean relevantes al tipo de procesos que estudia la Termodinmica, y relativamente fciles de estudiar: las variables termodinmicas. Variables termodinmicas. La mayora de los sistemas que estudia la termodinmica son muy complejos, pero es habitual estudiarlos a travs de una serie de variables que los definen, las variables termodinmicas. Cuantas ms variables se escojan, ms completa ser la visin que tengamos del sistema y ms difcil trabajar con ellas. Lo habitual es utilizar unas cuantas: temperatura, presin, volumen, densidad, etc. El conjunto de los valores de todas las variables que hayamos elegido para describir el sistema define el estado del sistema en un momento dado. Por ejemplo, si para un sistema determinado medimos nicamente la temperatura y la presin, el par de variables (150 K, 25 000 Pa) define el estado de nuestro sistema. Si un rato ms tarde la temperatura es de 150 K y la presin de 25 000
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Pa otra vez, en lo que a nosotros respecta el estado del sistema es el mismo; si la presin es de 20 000 Pa, el estado ser, claro est, diferente. Cuando el estado del sistema cambia a lo largo del tiempo, se ha producido un proceso termodinmico, y algunas (o todas) las variables tendrn, en algn momento, un valor diferente al que tenan al principio. Dependiendo de cmo sucede esto puede haber, como supongo que imaginas, multitud de procesos diferentes, e iremos hablando de unos y otros segn lo necesitemos. Y es perfectamente posible que, tras distintos cambios en el estado del sistema, ste termine exactamente igual que empez; lo que se ha producido entonces es un ciclo termodinmico. Naturalmente, que el sistema tenga el mismo estado que al principio no quiere decir que no haya sucedido nada interesante: es posible que el sistema est igual que antes pero que haya modificado su entorno de un modo que, por ejemplo, nos sea til, como sucede en el ciclo dentro de un motor de un coche. Pero cmo podemos conocer el valor de las variables del sistema? Bsicamente de dos maneras: una es midindolas, y la otra es forzando a que tomen los valores que nosotros queramos. Estos dos modos de actuar requieren bsicamente cosas opuestas, de las que hablaremos a continuacin. Estado de equilibrio. Se denomina estado de equilibrio de un sistema cuando las variables macroscpicas presin p, volumen V, y temperatura T, no cambian. El estado de equilibrio es dinmico en el sentido de que los constituyentes del sistema se mueven continuamente. El estado del sistema se representa por un punto en un diagrama p-V. Podemos llevar al sistema desde un estado inicial a otro final a travs de una sucesin de estados de equilibrio. Ecuacin de estado. Se denomina ecuacin de estado a la relacin que existe entre las variables p, V, y T. La ecuacin de estado ms sencilla es la de un gas ideal pV=nRT, donde n representa el nmero de moles, y R la constante de los gases R=0.082 atml/(K mol)=8.3143 J/(K mol). Energa Interna. Se denomina energa interna del sistema a la suma de las energas de todas sus partculas. En un gas ideal las molculas solamente tienen energa cintica, los choques entre las molculas se suponen perfectamente elsticos, la energa interna solamente depende de la temperatura.

Trabajo mecnico hecho por o sobre el sistema. Consideremos, por ejemplo, un gas dentro de un cilindro. Las molculas del gas chocan contra las paredes cambiando la direccin de su velocidad. El efecto del gran nmero de colisiones que tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede representar por una fuerza F que acta sobre toda la superficie de la pared. Si una de las paredes es un mbolo mvil de rea A y ste se desplaza dx, el intercambio de energa del sistema con el exterior puede expresarse como el trabajo realizado por la fuerza F a lo largo del desplazamiento dx. dW= - Fdx= - pAdx= - pdV Siendo dV el cambio del volumen del gas. El signo menos indica que si el sistema realiza trabajo (incrementa su volumen) su energa interna disminuye, pero si se realiza trabajo sobre el sistema (disminuye su volumen) su energa interna aumenta. El trabajo total realizado cuando el sistema pasa del estado A cuyo volumen es VA al estado B cuyo volumen es VB.

El calor. El calor no es una nueva forma de energa, es el nombre dado a una transferencia de energa de tipo especial en el que intervienen gran nmero de partculas. Se denomina calor a la energa intercambiada entre un sistema y el medio que le rodea debido a los choques entre las molculas del sistema y el exterior al mismo y siempre que no pueda expresarse macroscpicamente como producto de fuerza por desplazamiento. Se debe distinguir tambin entre los conceptos de calor y energa interna de una sustancia. El flujo de calor es una transferencia de energa que se lleva a cabo como consecuencia de las diferencias de temperatura. La energa interna es la energa que tiene una sustancia debido a su temperatura, que es esencialmente a escala microscpica la energa cintica de sus molculas. El calor se considera positivo cuando fluye hacia el sistema, cuando incrementa su energa interna. El calor se considera negativo cuando fluye desde el sistema, por lo que disminuye su energa interna. Cuando una sustancia incrementa su temperatura de Tf a To, el calor absorbido se obtiene multiplicando la masa por el calor especfico Ce y por la diferencia de temperatura Tf -To.

Q=m Ce (Tf -To ) Cuando no hay intercambio de energa (en forma de calor) entre dos sistemas, decimos que estn en equilibrio trmico. Las molculas individuales pueden intercambiar energa, pero en promedio, la misma cantidad de energa fluye en ambas direcciones, no habiendo intercambio neto. Para que dos sistemas estn en equilibrio trmico deben de estar a la misma temperatura.

Ley cero de la termodinmica. Establece que si dos sistemas, A y B, estn en equilibrio termodinmico, y B est a su vez en equilibrio termodinmico con un tercer sistema C, entonces A y C se encuentran en equilibrio termodinmico. Este principio fundamental se enunci formalmente luego de haberse enunciado las otras tres leyes de la termodinmica, por eso se la llam ley cero. Primera ley de la Termodinmica. Tambin conocida como ley de la conservacin de la energa, enuncia que la energa no se crea ni se destruye slo se transforma. Ms especficamente, la primera ley de la termodinmica establece que al variar la energa interna en un sistema cerrado, se produce calor y trabajo. La energa no se pierde, sino que se transforma. A cada estado del sistema le corresponde una energa interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al estado B, su energa interna cambia en Supongamos que el sistema est en el estado A y realiza un trabajo W, expandindose. Dicho trabajo mecnico da lugar a un cambio (disminucin) de la energa interna de sistema Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto trmico con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del segundo al primero, aumenta su energa interna en

Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado, Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de calor, para preservar el principio de conservacin de la energa,

Si la transformacin no es cclica Si no se realiza trabajo mecnico. Si el sistema est aislado trmicamente. Si el sistema realiza trabajo, U disminuye Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta

Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a temperatura superior, U aumenta. Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una temperatura inferior, U disminuye. Todos estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe la conservacin de la energa del sistema.

Si el estado inicial y final estn muy prximos entre s, el primer principio se escribe:

Convencin de signos para el calor y el trabajo en un sistema. El calor Q es positivo cuando se le agregue o entre al sistema El calor Q es negativo cuando el calor abandone o salga del sistema. El trabajo W es positivo, si el sistema efecta trabajo. El trabajo W es negativo, si el trabajo se hace sobre el sistema.

Procesos termodinmicos. La energa interna U del sistema depende nicamente del estado del sistema, en un gas ideal depende solamente de su temperatura, mientras que la transferencia de calor o el trabajo mecnico dependen del tipo de transformacin o camino seguido para ir del estado inicial al final. Proceso isocrico o a volumen constante.

W=0 Q=m CV (TB-TA) Donde CV es el calor especfico a volumen constante

En este proceso el volumen del gas no cambia, cualquier cambio de temperatura vendr acompaado de un cambio de presin. Es decir que en este tipo de proceso el volumen no vara y por tanto el trabajo es igual a cero, lo que significa que W=0 de acuerdo con la primera ley de la termodinmica entonces .

Proceso isobrico o a presin constante.

W = p (vB-vA) Q = m CP (TB-TA) Donde CP es el calor especfico a presin constante

La presin permanece constante, en este proceso, implicar que a medida que cambia la temperatura, el volumen cambiar de forma que pueda mantenerse la presin, por tanto el sistema realiza trabajo o se puede realizar trabajo sobre el sistema. De acuerdo con la primera ley de la termodinmica nos dice que tanto el calor transferido como el trabajo realizado, ocasiona una variacin de la energa interna. Proceso isotrmico o a temperatura constante. Considerando la ecuacin de gas ideal pV=nRT, la curva p=cte/V que representa la transformacin en un diagrama p-V es una hiprbola cuyas asntotas son los ejes coordenados.

Como la energa interna de un gas ideal slo es funcin de la temperatura, en un proceso isotrmico de un gas ideal la variacin de la energa interna es cero y de acuerdo con la primera ley de la termodinmica tenemos que el trabajo es igual al calor . Este proceso se observa cuando un pistn que contiene un gas, despus de suministrarle calor y producir cambios tanto en la presin como en el volumen su temperatura permanece constante. Proceso adiabtico o aislado trmicamente. Se designa como proceso adiabtico aquel en el cual el sistema no intercambia calor con su entorno. Una pared aislante se aproxima bastante a un lmite adiabtico. Todas las variables de estado cambian, presin, volumen y temperatura. Durante un proceso adiabtico Q=0 y conforme a la primera ley de la termodinmica , se tiene entonces que . Esto quiere decir que para un gas contenido en un cilindro provisto de un pistn, cuyas paredes no permiten la transferencia de calor al exterior, la variacin de energa interna es
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igual al trabajo, ya sea realizado por el sistema o sobre el sistema. La ecuacin de una transformacin adiabtica a partir del primer principio de la Termodinmica es.

Q=0 dU= - pdV

Integrando

Donde el exponente de V se denomina ndice adiabtico del gas ideal.

Si A y B es el estado inicial y final de una transformacin adiabtica se cumple:

Para calcular el trabajo es necesario efectuar una integracin similar a la transformacin isotrmica.

Como podemos comprobar, el trabajo es igual a la variacin de energa interna cambiada de signo. Si Q = 0, entonces W = - U = -m CV (TB-TA) La segunda ley de la termodinmica. Indica la direccin en la que se llevan a cabo las transformaciones energticas. El flujo espontneo de calor siempre es unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura a aquellos de menor temperatura. En esta ley aparece el concepto de entropa, la cual se define como la magnitud fsica que mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir un trabajo. Esto es ms fcil de entender con el ejemplo de una mquina trmica: Una mquina trmica se puede definir como el dispositivo que funciona en un ciclo termodinmico y que realiza cierta cantidad de trabajo neto positivo a travs de la
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transferencia de calor desde un fuente de alta temperatura hacia una fuente de baja temperatura, con frecuencia el trmino mquina trmica se utiliza en un sentido ms amplio que incluye todos los dispositivos que producen trabajo, entre las cuales tenemos a las mquinas refrigerantes, las bombas de calor, etc. Una fuente de calor es usada para calentar una sustancia de trabajo (vapor de agua), provocando la expansin de la misma colocada dentro de un pistn a travs de una vlvula. La expansin mueve el pistn, y por un mecanismo de acoplamiento adecuado, se obtiene trabajo mecnico. El trabajo se da por la diferencia entre el calor final y el inicial. Es imposible la existencia de una mquina trmica que extraiga calor de una fuente y lo convierta totalmente en trabajo, sin enviar nada a la fuente fra. La entropa de un sistema es tambin un grado de desorden del mismo. La segunda ley establece que en los procesos espontneos la entropa, a la larga, tiende a aumentar. Los sistemas ordenados se desordenan espontneamente. Si se quiere restituir el orden original, hay que realizar un trabajo sobre el sistema. La tercera de las leyes de la termodinmica. Afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos, ya que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. A medida que el sistema se acerca al cero absoluto, el intercambio calrico es cada vez menor hasta llegar a ser casi nulo. Ya que el flujo espontneo de calor es unidireccional, desde los cuerpos de temperatura ms alta a los de temperatura ms baja (segunda ley), sera necesario un cuerpo con menor temperatura que el cero absoluto; y esto es imposible. Ciclo de Carnot. Se define como un proceso cclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que consta de dos transformaciones isotrmicas y dos adiabticas. La representacin grfica del ciclo de Carnot en un diagrama p-V es el siguiente.

Tramo A-B isoterma a la temperatura T1.


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Tramo B-C adiabtica Tramo C-D isoterma a la temperatura T2 Tramo D-A adiabtica. En cualquier ciclo, se tiene que obtener a partir de los datos iniciales: La presin, volumen de cada uno de los vrtices. El trabajo, el calor y la variacin de energa interna en cada una de los procesos El trabajo total, el calor absorbido, el calor cedido, y el rendimiento del ciclo. Las etapas del ciclo. Para obtener las variables y magnitudes desconocidas se emplean las frmulas que figuran en el siguiente cuadro. Ecuacin de estado de un gas ideal Ecuacin de una transformacin adiabtica Relacin entre los calores especficos ndice adiabtico de un gas ideal Primer Principio de la Termodinmica U=Q-W

Transformacin Iscora (v=cte) Isbara (p=cte) Isoterma (T=cte)

Calor Q=ncV(TB-TA) Q=ncp(TB-TA) Q=W

Trabajo 0 W=p(VB-VA)

Cambio en la Energa Interna U=ncV(TB-TA) U=ncV(TB-TA) U=0

Adiabtica (Q=0)

W=-U

U=ncV(TB-TA)

1. Transformacin A B isotrmica. La presin pB se calcula a partir de la ecuacin del gas ideal Variacin de energa interna Trabajo Calor

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2. Transformacin B->C adiabtica. La expansin adiabtica lenta de un gas

ideal sigue la ecuacin de estado adiabtica es


despeja vc de la ecuacin de la adiabtica pc, a partir de la ecuacin del gas ideal. .

o bien,

. Se

. Conocido vc y T2 se obtiene

Calor Variacin de energa interna Trabajo 3. Transformacin C->D isotrmica. Variacin de energa interna Trabajo Calor 4. Transformacin D-> A adiabtica. Se despeja vD de la ecuacin de la adiabtica obtiene pD, a partir de la ecuacin del gas ideal. Calor Variacin de energa interna Trabajo . Conocido vD y T2 se .

El ciclo completo Variacin de energa interna. En un proceso cclico reversible la variacin de energa interna es cero

Trabajo.

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Los trabajos en las transformaciones adiabticas son iguales y opuestos. A partir de las ecuaciones de las dos adiabticas, la relacin entre los volmenes de los vrtices es lo que nos conduce a la expresin final para el trabajo. Calor. En la isoterma T1 se absorbe calor Q>0 ya que vB>vA de modo que

En la isoterma T2 se cede calor Q<0 ya que vD<vC Rendimiento del ciclo. Se define rendimiento o eficiencia trmica como el cociente
entre el trabajo neto realizado y el calor absorbido durante el ciclo, se escribe de la forma

Se puede pensar en la eficiencia como la razn de lo que se obtiene (trabajo) a lo que se consume (energa). Este resultado muestra que una mquina trmica tiene una eficiencia de 100% (e=1) slo si Qsal=0, es decir, con una eficiencia perfecta deber convertir todo el calor absorbido Qent en trabajo, (la energa se conserva). De acuerdo a la segunda ley de la termodinmica esto es imposible. La segunda ley afirma que no es posible construir una mquina capaz de convertir por completo, de manera continua, la energa trmica en otras formas de energa. En la prctica se encuentra que todas las mquinas trmicas slo convierten una pequea fraccin del calor absorbido en trabajo mecnico. Por ejemplo un buen motor de automvil tiene una eficiencia aproximada de 20% y los motores diesel tienen una eficiencia en el rango de 35 a 40 %. Una maquina con mayor eficiencia es aquella que cede al ambiente la menor cantidad de calor posible. Eficiencia de una mquina trmica ideal. Carnot demostr para una mquina ideal reversible, que los calores de entrada y salida eran proporcionales a las temperaturas operativas de entrada y salida (en Kelvin) as que la eficiencia tambin se puede expresar en funcin de la temperatura.

Ejercicios. 1. En un determinado proceso, un sistema absorbe 400 caloras de calor y al mismo tiempo realiza un trabajo de 80 J sobre sus alrededores. 098=?Cul es el incremento en la energa interna del sistema? . Sol. 380.9 cal.

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2. Una cantidad de calor igual a 2500 J se aade a determinado sistema y sobre l se realiza un trabajo de 1800 J. Cul es el cambio de energa interna del sistema?. Sol. U=4300 J.

Referencias electrnicas. http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/termo/Termo.html http://www2.ib.edu.ar/becaib/cd-ib/trabajos/Gobbi.pdf http://eltamiz.com/2010/05/26/termodinamica-i-sistemas-termodinamicos/

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