PROBLEMAS. Tpico I.

1--Dos reacciones qumicas que se han propuesto para la produccin trmica de hidrgeno y oxgeno gaseosos son: ZnO(s) Zn(s) + (1/2)O2(g); (t = 2000 C) Zn(s) + H2O(g) ZnO(s) + H2(g); (t = 1000 C) Utilizando los datos que se dan ms abajo, calcule RH a 1273 K para las dos reacciones y comprelos con el forH de H2O(g) a la misma temperatura. Recuerde que el estado estndar es T = 298,2 K. Los Cp = f(T) estn dados por la ecuacin: Cp/(J/mol) = a + b(T/K) + c(T/K)n con n =2 para el ZnO(s) y n=2 para todos los dems compuestos.
Datos:

Compuesto ZnO(s) H2O(g) Zn(s) H2(g) O2(g)

a 47,70 30,20 21,97 29,07 25,50

103 x b 6,07 9,433 11,30 0,837 13,61

106 x c 0,763 1,12 -------2,01 4,26

Adems se sabe que forH(H2O;g) = 241,8 kJ/mol y forH(ZnO;s) = 351,5 kJ/mol. 2Calcule RH a 1000 K para: 2 MgO (s) + Si (s) SiO2 (s) + 2 Mg (l) Datos: fH (MgO, s, 298 K)=- 601,83 kJ mol-1; fH (SiO2, s, 298 K)= 859,4 kJ mol-1; fusH (Mg, 923 K)= 8,95 kJmol-1; Cp (Mg, l, 923 K a 1363 K)= 32,64 JK1 mol-1 -1 -1 Cp (J K mol ): MgO (s) = 45,44 + 5,008.10-3 T - 8,732.105 T2 Si (s) = 24,04 + 2,582.10-3 T - 4,226.105 T2 SiO2 (s) = 45,48 + 36,45.10-3 T - 10,09.105 T2 Mg (s) = 22,30 + 10,25.10-3 T - 0,431.105 T2 Tpico II. 3-- Un proceso tiene G(298 K) = 85,77 kJ mol1 y G(308 K) = 83,68 kJ mol-1. Calcule los valores de G, H y S para ese proceso a 303 K. Resp. G(303 K) = 84,73 kJ mol-1, H(303 K) = 148,06 kJ mol1 y S(298 K) = 209 J (K mol)-1 4-- El NH3 lquido a 240 K coexiste con su vapor. Las densidades de ambas fases son: (l) = 40,01 mol/dm3; (vap) = 0,0527 mol/dm3. Calcule (U / V)T para ambos estados de agregacin del amonaco utilizando la ecuacin de van der Waals. Datos: a = 4,225 bar dm6 mol2; b = 0,03713 dm3 mol1 Resp. (U / V)T (l) = 6,76 kbar ; (U / V)T (vap) = 11,7 mbar.

5--.

6--

Tpico III. 7 Para n moles de gas ideal monoatmico que ocupa el volumen V, se tienen las siguientes ecuaciones: 3 nRT 2 a) Indique si alguna de ellas es una ecuacin fundamental o si se trata de ecuaciones de estado justificando su respuesta. b) Deje expresada la ecuacin fundamental en la representacin entrpica. c) Discuta si la ecuacin obtenida en el punto b cumple con el tercer principio de la termodinmica o postulado de Nernst por el cual S = 0 cuando T = 0
pV = nRT

U =

Resp. a) Son ecuaciones de estado; b) cumple.

S = S0 +

3 U V ; R ln + R ln 2 U0 V0

c) No

8--

Tpico IV. 9-- Complete la siguiente tabla, la que se refiere a T = 298 K, sin recurrir a datos de bibliografa: fG/ kJmol-1 -300,0 -370,3 fH/ kJmol-1 -297,1 -395,4 -438,1 S/ J K-1mol-1 247,5 121,3 205,0

SO2 (g) SO3 (g) SO3 (l) O2 (g)

10-- Para la reaccin de gas de agua a 1 bar de presin: CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2O(g) Se sabe que la constante de equilibrio vale 0,534 y 1,571 a 960 K y 1260 K. Respectivamente. a) Calcule RH medio para ese intervalo de temperatura. b) Calcule eq a las dos temperaturas cuando la reaccin comienza con un mol de cada reactivo. c) Haciendo uso de las expresiones que describen el principio de Le Chatelier, calcule el valor medio de (2G/2)T,p para esa reaccin. 11--

12-- Para el equilibrio: A (g) B (?) + 2D (g) Se sabe que las sustancias A y D son gaseosas, pero B puede encontrarse en estado gaseoso o lquido. Los fH de los compuestos gasesos son: sustancia fH/ kJmol-1 A(g) -146,5 B(g) -41,9 D(g) -46,1

Adems se sabe que el vapH de B es de 29,3 kJ mol-1 y se ha establecido que el rendimiento de la reaccin disminuye con el aumento de la temperatura. Establezca si B est en estado gaseosos o lquido. 13-- Para la reaccin: I2 (g) + ciclopentano (g) = 2 HI (g) + ciclopenteno (g) donde los gases se consideran ideales se sabe que log ( K ) = 7,55 estndar es 01, MPa = 1 bar. a) Calcule K, RG0, RH0, RS0 a 400 C. b) Calcule Kc (400 C) c) Si inicialmente los reactivos estn en concentracin 0,1 molar en un recipiente de 1 litro a 400 C, cunto valen las concentraciones en el equilibrio? 14-4844 , el estado T /K

Tpico V. 15-- A 25 C se tiene una solucin acuosa que contiene CaCl2 0,2 molar y sacarosa 0,2 molal. a) Cunto vale la actividad del agua, a1, y el coeficiente osmtico de la solucin? b) Esa solucin se pone en contacto con agua pura a travs de una membrana que es permeable solamente a sacarosa y agua y, por lo tanto, impermeable a los iones. Calcule la presin osmtica suponendo que los solutos no interactan entre s. Justifique. Datos para 298 K: p1(sln;CaCl2+sacarosa) = 23,48 Torr; p*1 = 23,75 Torr; p1(sln;CaCl2 0,2 molal) = 23,53 Torr; p1 = (sln;sacarosa 0,2 molal) = 23,66 Torr. MH2O = 18,015 g/mol. 16--Se usa 1 cm3 de agua a 25 C para formar un aerosol con gotitas de radio promedio 105 cm. Calcule la diferencia de energa de Gibbs (G) entre 1 cm3 de agua lquida y la misma masa H2O en forma de aerosol. Datos: (H2O, 298 K) = 72,3103 J/m2; densidad agua 1 g/cm3. 17-- Cul es la composicin de glucosa en gotas de 0.2 x 10-6 m de dimetro en equilibrio con una superficie plana de agua pura, a 298 K? Suponga que el efecto de la glucosa sobre la tensin superficial del agua es despreciable. Datos: = 71,9710-3 N.m-1. 18-- La siguiente tabla presenta valores de tensin interfacial para soluciones de agua(1)-etanol(2) a 25 oC.

x2 1,00 0,80 0,60 0,40 0,30 0,25 0,20 0,15 0,12 0,10 0,064 0,04 0,02 0,00

103 /Nm-1 21,93 23,26 24,67 26,43 27,60 28,49 29,97 32,20 34,42 36,72 42,13 47,86 55,57 71,97

log p2 / Torr 1,771 1,679 1,600 1,529 1,492 1,467 1,428 1,372 1,316 1,256 1,097 0,908 0,602 -------------------------

2(1) /molcm-2 --------------------------

a) grafique la dependencia de con el agregado de alcohol. b) Calcule 2(1) y diga si el alcohol se encuentra por exceso o defecto en la superficie en relacin con la fase lquida. c) Deduzca una ecuacin para 1(2) (donde 2(2) = 0 por definicin) en funcin de 2(1) (donde 1(1) = 0 por definicin). Calcule 1(2) y discuta los resultados. 19

20-- Dado que no se puede determinar experimentalmente en forma directa el valor de E (Pt, F2 (g) / F- (ac)), calclelo a partir de datos calorimtricos. Datos: S (F) = 9,63 J(K mol)1; S (Na+) = 58,60 J(K mol)-1; S (Nao) = 51,07 J(K mol)-1 ; S (F2(g)) = 202,67 J(K mol)-1 ; fH (NaF (ac)) = 569,30 kJmol-1 y E (Na+/Nao)= 2,712 V.