Universidade Federal Fluminense uff Qumica Industrial Departamento de Qumica Inorgnica Qumica Inorgnica Experimental I Alunos: Felipe Peixoto,

, Vitor Ferraz Sandes e Willian Justen de Vasconcellos Prof.: Joo Clio

Qumica Inorgnica Experimental I

Niteri-RJ

1. Introduo Os perxidos so compostos onde se tem uma ligao oxignio-oxignio em que estes possuem estado de oxidao -1. R O O R Devido a este estado de oxidao, os perxidos possuem uma nuvem mais densa de eltrons lhes conferindo uma maior eletronegatividade, deixando estes compostos altamente oxidantes, podendo superar at fortes oxidantes. O Perxido mais conhecido e utilizado o Perxido de Hidrognio, este um dos oxidantes mais versteis que existe, superior ao cloro e at permanganato de potssio. Seu potencial de reduo de +1,776V, porm este pode agir tambm como agente redutor:
H2O2 + 2OH- O2 + H2O + 2e-, -0,15 V .

Algumas caractersticas do perxido de hidrognio so: lquido, transparente e tem odor caracterstico, no inflamvel, miscvel com a gua, dentre outras. Sob temperatura ambiente, o perxido estvel, se devidamente armazenado, locais sem incidncia de luz, em frascos de plstico e estes opacos. A sua decomposio libera oxignio molecular e calor; em solues diludas, o calor facilmente absorvido pela gua presente e, em solues concentradas, o calor aumenta a temperatura e acelera a taxa de decomposio do reagente. Estabilizadores especiais so adicionados durante a produo do mesmo e inibem a decomposio cataltica causada pelo efeito de metais, luz UV, e outras impurezas. As utilidades do perxido de hidrognio so divididas pelas suas concentraes, variando de clareadores at combustveis de foguetes. Algumas utilidades so: Cremes de pasta dental a 0,5% (m/v) Detergentes para lentes de contato a 2% (m/v) Detergentes para branqueamento a 5% (m/v) Loes para tratamento de cabelos a 7,5% (m/v) gua Oxigenada a 3% (m/v) Solues empregadas como propulsores de foguetes a 95% (m/v)

O perxido de hidrognio pode ainda ser utilizado unido ao oznio (O 3) para tratamento de piscina, pois forma radicais e estes atacam os componentes microbiolgicos que estiverem na piscina. 2. Resultados e Discusso 2.1 Preparao do perxido de hidrognio Em um bquer colocou-se H2SO4 1mol/L. Mantendo esse bquer em banho de gelo, adicionou-se, aos poucos, perxido de sdio (Na 2O2) misturando bem aps cada adio. A soluo resultante deve permanecer cida. O banho de gelo necessrio devido alta instabilidade do perxido, no qual a ligao O-O facilmente quebrada. Isso se deve disputa entre os oxignios por densidade

eletrnica. O oxignio um elemento muito eletronegativo. Esta carncia por eltrons compensada, em partes, por um hidrognio. No entanto, ao contrrio da gua, o perxido no possui outro hidrognio para suprir parcialmente a sua eletrofilicidade, mas sim outro oxignio, igualmente eletronegativo com o qual ir disputar os eltrons da ligao. Por isso, o perxido precisa ser armazenado a frio, a fim de proteg-lo contra o calor. Precisa ser armazenado em frasco de plstico, que menos rugoso que o vidro, este tem por objetivo dificultar o alongamento da ligao, o que facilitaria a sua quebra. - J o meio cido importante para estabilizar o perxido. A presena do meio cido afeta os seguintes equilbrios: O22- + 2H+ H2O2 (1) H2O2 H+ + OH2- (2) A adio de H+ ir sempre deslocar o equilbrio a fim de obter maior formao de perxido. A adio de mais H+ ir deslocar o equilbrio a fim de consumir esse excesso de H+ e aumentar a produo de perxido. Se o meio estiver bsico, na reao (1), o H + ser consumido, e o equilbrio ser deslocado no sentido inverso de formao do perxido, e a concentrao de perxido no meio ser muito baixa. Na reao (2), a adio de base tambm ir consumir o H + do equilbrio, e este ser deslocado no sentido de repor H+ no sistema, formando mais OH 2- no meio, que por sua vez se decompe conforme a reao que segue: OH2- 2OH- + O2 - A adio de perxido precisa ser feita lentamente para que este reaja preferencialmente com o cido em soluo e no com a gua. Reao com cido: Reao com a gua: O22- + 2H+ H2O2 O22- + H2O H2O2 + OH-

H2O2 H+ + OH2- 2OH- + O2 Caso contrrio, haver formao de OH- que, como mencionado anteriormente, decompe o H2O2. - A eletronegatividade do oxignio maior no perxido do que na gua devido disputa por eltrons tambm j mencionada anteriormente. O perxido no possui outro hidrognio para suprir em parte a sua alta carga nuclear efetiva, mas sim outro oxignio, igualmente eletronegativo com o qual ir disputar os eltrons da ligao. Ao contrrio da gua.

R O O R

2.2 Decomposio cataltica Colocou-se em um tubo de ensaio H2O2 3%(v/v) e, em seguida, adicionou-se alguns cristais de xido de mangans (IV) (MnO2) em p. Observou-se formao de gs. Em meio cido concentrado o MnO 2 reage com H2O2. Para confirmar isto, adicionaram-se duas gotas de H2SO4 concentrado ao tubo de ensaio utilizado. Ao colocar cristais de xido de mangans (cinza escuro) em soluo de perxido de hidrognio, observa-se desprendimento de bolhas. No entanto, nenhuma reao est ocorrendo, j que o MnO 2 s poderia sofrer reduo de +4 a +2, formando MnO, que incolor, e no h mudana de cor. O que acontece que o MnO2 faz apenas o papel de impureza, como as rugosidades do vidro, e promove a quebra da ligao O-O, e com isso, a decomposio do perxido, liberando O2 (auto-oxireduo do perxido). H2O2(aq) + 2H+(aq) + 2e- 2H2O(l) H2O2(aq) O2(g) + 2H+(aq) + 2eH2O2(aq) O2(g) + H2O(l) (1) E = +1,776 V (2) E = - 0,695 V (3) E = 1,081 V

Ao colocar o cido, o MnO2 passa a atuar como reagente, isso pode ser notado com o desaparecimento da cor do cristal, indicando o Mn +2 que o nico ction incolor deste metal. MnO2(s) + 4H+(aq) + 2e- Mn2+(aq) + 2H2O(l) E = 1,224 V H2O2(aq) O2(g) + 2H+(aq) + 2eMnO2(s) + 2H+(aq) + H2O2(aq) Mn2+(aq) + O2(g) + 2H2O(l) Como E>0, a reao termodinamicamente espontnea. E = - 0,695 V E = + 0,529 V

2.3 Propriedades qumicas do perxido de hidrognio a) Propriedade oxidante do perxido de hidrognio Adicionaram-se gotas de KI 1mol/L a um do tubo contendo H 2O2 3% (v/v) at observar o aparecimento de uma cor castanha (caracterstica do iodo em solventes oxigenados).

H2O2(aq) + 2H+(aq) + 2e- 2H2O(l) 2I-(aq) I2(s) + 2eH2O2(aq) + 2H+(aq) + 2I-(aq) I2(s) + 2H2O(l)

E = + 1,776 V E = - 0,5355 V E = +1,2405 V

O H2O2 um bom agente oxidante devido carncia de eltrons dos oxignios, por isso capaz de oxidar o iodo do estado I- para o I2 , confirmando a sua caracterstica oxidativa. uma reao termodinamicamente espontnea E>0. b) Propriedade redutora do perxido de hidrognio Adicionou-se a um tubo contendo 3% (v/v) uma gota de KMnO4 1mol/L. Observou-se o descoramento da soluo. H2O2(aq) O2(g) + 2H+(aq) + 2eE = - 0,695 V(1) (2) (3)

MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e- Mn2+(aq) + 4H2O(l) E = + 1,507 V H2O2(aq) + MnO4-(aq) + 6H+(aq) O2(g) + Mn2+(aq) + 4H2O(l) E = + 0,812 V

Como E>0 a reao termodinamicamente espontnea. Como ocorre um descoramento total indica a reduo do Mn de +7 a +2, ou seja ele quem reduz. Isso acontece apesar do H2O2 ser mais oxidante, pois o Mn+7 j est no seu estado de oxidao mais elevado logo ele ser reduzido e o perxido ser oxidado. 2.4 Comparao da estabilidade do perxido de hidrognio em meio cido e bsico Em dois tubos de ensaio, adicionou-se gua destilada, H 2O2 3%(v/v) e uma gota de indicador cido-base azul de bromofenol. a) Meio cido Adicionou-se a um tubo gua destilada, H2O2 3%(v/v), H2SO4 1 mol/L e agitou-se. A soluo ficou amarela indicando meio cido. A presena do cido sulfrico desloca o equilbrio no sentido de consumo do excesso de H + e de formao do perxido, estabilizando-o. H2O2 H+ + OH2O indicador cido-base nada mais do que uma molcula com alta densidade eletrnica, um cromforo. Este cromforo o responsvel pela cor da substncia. O perxido um composto vido por eltrons, no entanto, que no possui fora suficiente para retir-los do cromforo, oxidando-o. Por isso, a soluo no descora com o passar do tempo.

b)Meio bsico Adicionou-se a um tubo gua destilada, H2O2 3%(v/v), NaOH 2mol/L e agitou-se. A soluo ficou azul, indicando meio bsico. Neste caso, as hidroxilas consomem o H + do meio e desloca o equilbrio no sentido de formao de mais H + e, conseqentemente, de OH2-. Este vai se decompor conforme reao abaixo. OH2- 2OH- + O2 OH2- OH + O A nova espcie formada (espcies radicalares) possui fora oxidante suficiente para retirar eltrons do cromforo. Com isso, a soluo descora. 2.5 Preparao e propriedades qumicas do oznio Colocou-se em um tubo de ensaio soluo de I - e borbulhou-se , com auxlio de um gerador de oznio, O3. As reaes que ocorrem so as seguintes: O2
UV

2O

O + O2 O3 O3 + 2I- + H2O I2 + O2 + 2OHO potencial para a reao calculado abaixo: O3(g) + 2H+(aq) + 2e- O2(g) + H2O(l) E = + 2,076 V 2I (aq) I2(s) + 2e E = - 0,5355 V + O3(g) + 2H (aq) + 2I (aq) O2(g) + H2O(l) + I2(s) E = +1,5405 V Como E>0 a reao termodinamicamente espontnea. Para comparar o poder oxidante entre H 2O2 e O3 devemos comparar os seus potenciais nas reaes com iodeto. Para a reao de H2O2 com I- E = 1,2405 V. Enquanto que para a reao de O 3 com I- E = 1,5405 V. Logo, O3 mais oxidante que H2O2. 3.Concluso: Analisando os resultados obtidos nos experimentos pde-se concluir que, atravs de semi-reaes e espontaneidade, potenciais de reduo e anlises qualitativas sobre dados experimentais (carga nuclear efetiva, entalpia livre de Gibbs, blindagem e penetrao de orbitais), tais dados so condizentes com a teoria.

4.Bibliografia MATTOS, I. L. , SHIRAISHI, K. A. , BRAZ, A. D. , FERNANDES. R. J. Hydrogen peroxide: importance and determination, Qum. Nova vol.26 no.3 So Paulo May/June 2003