TEMA 3.

AGUA DE MAR
1. OBTENCIN DE AGUA POTABLE 1.1 Destilacin 1.1.1 Evaporacin con mltiple efecto: evaporadores de tubos largos 1.1.2 Destilacin relmpago/instantnea (Flash) 1.1.3 Evaporacin solar 1.2 Congelacin 1.3 Membranas 1.3.1 smosis inversa 1.3.2 Electrodilisis 2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.1 Proceso Leblanc: descomposicin con H2SO4 para obtener Na2CO3 2.2 Proceso Solvay: descomposicin con NH4HCO3 para obtener Na2CO3 2.3 Descomposicin electroltica de la sal fundida: obtencin Na (y Cl2) 2.4 Descomposicin electroltica de la disolucin: obtencin de NaOH, Cl2 e H2

1. OBTENCIN DE AGUA POTABLE Elementos bsicos de la desalacin: Un sistema de desalacin se puede definir como un proceso de separacin: Se introduce una corriente de alimentacin salina a la unidad desaladora. A la salida, se obtienen dos corrientes : producto + rechazo/salmuera
Producto Alimentacin desalacin

Salmuera

Aporte de energa de separacin

1. OBTENCIN DE AGUA POTABLE Los sistemas de desalacin se suelen clasificar en dos grandes grupos, en funcin del tipo de proceso de separacin en el que se basan: Separacin del agua: - Destilacin - Congelacin - smosis inversa Separacin de las sales: - Electrodilisis - Intercambio inico - Depuracin qumica Termodinmicamente: Hay menos consumo de energa separando las sales que el agua Econmicamente: Los mtodos de separacin de agua son menos costosos: - Consiguen agua potable desde el primer momento - Los costes de resinas de intercambio o reactivos son elevados

1. OBTENCIN DE AGUA POTABLE Dentro de los mtodos de separacin del agua, los sistemas de desalacin se suelen clasificar en tres grandes grupos, en funcin del tipo de proceso de separacin en el que se basan: Sistemas de destilacin: se basan en tcnicas de evaporacin Sistemas de membranas: basados en la permeabilidad de membranas Congelacin En el primer caso: se necesita calentar (calor sensible: 85 kcal / kg) y evaporar el agua (calor latente: 540 kcal/kg) y en una segunda fase, condensar el vapor. La fuerza motriz es la diferencia de temperatura (o de presin de vapor). En el segundo caso, se utiliza un diferencial de presin (o de potencial elctrico) a ambos lados de la membrana (3 kcal/kg) . Esta presin fuerza al agua a atravesar la membrana mientras las sales son rechazadas. Presenta menor consumo de energa pues no requiere cambio de fase. En el tercer caso: se necesita enfriar (calor sensible: 15 kcal / kg) y congelar el agua (calor latente: 80 kcal/kg). Menos consumo energtico pero mucho consumo de agua de lavado de los cristales.

1. OBTENCIN DE AGUA POTABLE 1.1 Destilacin 1.1.1 Evaporacin con mltiple efecto: evaporadores de tubos largos
E l consumo de energa de vaporizacin es muy alto y slo es rentable si se aprovecha el vapor generado como agente de calefaccin en efectos posteriores El agua de mar se hace hervir en una serie de tanques o efectos. En el primer efecto se consume energa (vapor) para hacer hervir el agua de mar. La disolucin concentrada pasa al segundo efecto. El vapor producido en el primer efecto tambin pasa al segundo: all se condensa, cediendo calor latente a la salmuera ,que contina evaporando agua y concentrndose. El vapor condensado en el efecto n produce vaco en el efecto n-1: favorece la evaporacin. Video 1: animacin evaporador.
Disolucin concentrada o salmuera

1. OBTENCIN DE AGUA POTABLE 1.1 Sistemas de destilacin 1.1.2 Destilador relmpago/instantneo (Flash), proceso de evaporacin sbita multietapa
El agua de mar que constituye la alimentacin, se precalienta circulando como fluido refrigerante en los condensadores del vapor producido. Una vez precalentada, entra en el primer efecto: se encuentra con una presin ms baja y sufre una destilacin instantnea. Esta menor presin o vaco es debida a la condensacin del vapor . En los dems efectos ocurre lo mismo. El agua entra a cada cmara y se encuentra una presin inferior a la que corresponde al equilibrio L-V a la temperatura a la que est, y sufre una destilacin sbita o instantnea.

1. OBTENCIN DE AGUA POTABLE 1.1 Sistemas de destilacin 1.1.2 Destilador relmpago/instantneo (Flash), proceso de evaporacin sbita multietapa

1. OBTENCIN DE AGUA POTABLE 1.1 Sistemas de destilacin Evaporacin solar

Videos 2 y 3: destilacin con sol.

La destilacin solar consiste en la utilizacin de la energa solar para el proceso de evaporacin del agua de mar. Este proceso no implica hacer hervir el agua, slo se da evaporacin.

El principio bsico es el del efecto invernadero: el sol calienta una cmara de aire a travs de un cristal transparente, en cuyo fondo tenemos agua salada en reposo. Dependiendo de la radiacin solar y otros factores, como la velocidad del viento que enfra el vidrio exterior, una fraccin de esta agua salada se evapora y se condensa en la cara interior del vidrio. Como dicho vidrio est colocado inclinado, las gotas caen en un canal que va recogiendo dicho condensado evitando que vuelvan a caer a la salmuera

1. OBTENCIN DE AGUA POTABLE 1.2 Congelacin

Este proceso consiste en congelar el agua y recoger los cristales de agua pura formados para fundirlos y obtener un agua dulce En la cmara de congelacin se van formando cristales de hielo puro que sern conducidos a una torre de lavado y seguidamente a la cmara de fusin La dificultad de este procedimiento radica en el lavado de los cristales: Resulta muy difcil lavar completamente y sin dejar rastro de sustancia salina. Origina un gasto considerable de agua pura.

1.3 Membranas
Procesos en los que se utilizan membranas semipermeables. Se utilizan para eliminar sustancias disueltas (sales).

1.3.1 smosis inversa

1. OBTENCIN DE AGUA POTABLE 1.3 Membranas 1.3.1 smosis inversa

Videos 4 a 6: destilacin con membranas.

1. OBTENCIN DE AGUA POTABLE 1.3 Membranas 1.3.2 Electrodilisis

El proceso de electrodilisis tiene su origen en la electrolisis. Cuando se dispone de una disolucin en una cuba, y se aplica una tensin elctrica entre dos electrodos, los iones disueltos son atrados hacia los electrodos por efecto de las cargas elctricas opuestas. Los cationes son atrados hacia el ctodo mientras que los aniones lo son hacia el nodo. En las cercanas de esos electrodos se producen determinadas reacciones qumicas, llamadas reacciones de electrodo. En este proceso, en la cuba electroltica se colocan en paralelo membranas catinicas y aninicas, de forma alternada.

1. OBTENCIN DE AGUA POTABLE 1.3 Membranas 1.3.2 Electrodilisis

aninica catinica

Al aplicar la diferencia de potencial, los iones empezarn a moverse, pero se van a encontrar con una membrana selectiva: permeable o impermeable En unas zonas aumenta la concentracin de sales (rechazo) y en otras disminuye (producto)

1. OBTENCIN DE AGUA POTABLE 1.3 Membranas 1.3.2 Electrodilisis

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.1 Proceso Leblanc: descomposicin con H2SO4 para obtener Na2CO3 Proceso utilizado durante siglo XIX para obtencin de Na2CO3. Se considera el proceso desencadenante de la industria qumica mundial Proceso: Primera etapa: 2 NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCl Segunda etapa: Na2SO4 + CaCO3 + 2 C Na2CO3 + CaS + 2 CO2 Separacin del Na2CO3 soluble en agua Problemas de contaminacin: HCl, CaS. El proceso fue realmente exitoso cuando se consigui recuperar el S del CaS para obtener H2SO4, que volva al ciclo.

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.2 Proceso Solvay: descomposicin con NH4HCO3 para obtener Na2CO3 Obtencin de Na2CO3 Proceso ms barato y menos contaminante que el proceso Leblanc Reaccin global: 2NaCl + CaCO3 Na2CO3 + CaCl2 Ciclos: 1. Una disolucin de NaCl se descompone con otra disolucin de NH4HCO3, dando NaHCO3 que precipita en la disolucin de NH4Cl NaCl (l)+ NH4HCO3 (l) NaHCO3 (s)+ NH4Cl (l) El precipitado (NaHCO3) se separa de la disolucin por filtracin 2. Obtencin del Na2CO3. El bicarbonato sdico se calienta (160-230C), y se obtiene el carbonato, dixido de carbono y agua. 2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.2 Proceso Solvay: descomposicin con NH4HCO3 para obtener Na2CO3 3. Recuperacin del amoniaco. La disolucin de NH4Cl se calienta con cal. 2 NH4Cl + CaO 2NH3 + H2O + CaCl2 4. Obtencin de la cal necesaria para el ciclo anterior: calcinacin de CaCO3. CaCO3 CaO + CO2 5. Obtencin del bicarbonato amnico NH4HCO3 para el ciclo 1. CO2 + NH3 + H2O NH4HCO3

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.2 Proceso Solvay: descomposicin con NH4HCO3 para obtener Na2CO3 Ciclos: 4 CaCO3 CaO + CO2

1 NaCl + NH4HCO3 NaHCO3 + NH4Cl filtracin 3 2 NH4Cl + CaO 2NH3 + H2O + CaCl2

2 2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O

5 NH4HCO3 CO2 + NH3 + H2O Reaccin global: 2NaCl + CaCO3 Na2CO3 + CaCl2

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.2 Proceso Solvay: descomposicin con NH4HCO3 para obtener Na2CO3 Ciclos:

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.2 Proceso Solvay: descomposicin con NH4HCO3 para obtener Na2CO3 Instalacin Solvay
La salmuera (disolucin saturada de NaCl) se filtra y se alimenta por arriba a la torre 1. Esta torre, por debajo, recibe el NH3 generado en la columna 5. As, la sal muera se amoniaca y diluye por el vapor de agua que acompaa al NH3. La salmuera se resatura pasando por la torre 2, que contiene un lecho de NaCl slido obtenindose la sal muera amoniacal. La salmuera amoniacal se alimenta a la torre 3 (torre Solvay). El CO2 obtenido en el horno 7 se borbotear sobre la salmuera amoniacal. El CO2 se disuelve: CO2 (g) + H2O (l) HCO3-+ H+ El NH3 de la salmuera reacciona con el H+ para formar iones amonio: NH3 + H+ NH4+ Ir precipitando NaHCO3: HCO3- + Na+ NaHCO3 Por la parte baja de la columna Solvay sale la disolucin de NH4Cl con NaHCO3 en suspensin, y se lleva al filtro 8.

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.2 Proceso Solvay: descomposicin con NH4HCO3 para obtener Na2CO3 Instalacin Solvay Formacin del Na2CO3 (producto)
El NaHCO3 se separa por filtracin y se lleva al horno 6 donde se calienta a 160-230C y se obtiene Na2CO3 y CO2 que se enva a la torre 3.

Recuperacin del NH3

En el horno 7 de cal se calcina carbonato clcico y se obtiene CO2 (para la torre 3) y CaO: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) El Cao se lleva a la columna 9 donde se hidrata: CaO + H2O Ca(OH)2 (lechada de cal). Finalmente, se lleva a la columna 5. La disolucin de NH4Cl proveniente del filtro 8 se lleva tambin a la columna 5: 2 NH4Cl + CaO 2NH3 + H2O + CaCl2 El amoniaco obtenido se recicla y se usa para formar la salmuera amoniacal. El CaCl2 obtenido constituye un producto secundario del proceso Solvay.

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.2 Proceso Solvay: descomposicin con NH4HCO3 para obtener Na2CO3 Impacto ambiental 1.- Residuo slido:
CaCl2 es un subproducto. Aplicaciones: agente de secado, anti-hielo, aditivo en hormign

2.- Contaminacin atmosfrica

Una parte del NH3 se pierde. CO2 del horno de calcinacin

3.- Contaminacin trmica

Algunos procesos son exotrmicos: aguas de refrigeracin.

Aspecto econmico
Recuperacin del NH3. La columna 5 es fundamental en la instalacin pues la economa del proceso viene regida, fundamentalmente, por la recuperacin del NH3. De cada 100 kg de NH3 que se alimentan a la columna, 78 estn como ClNH4, 2 kg como SO4(NH4)2, y los otros 20 como CO3(NH4)2 y CO3H(NH4).

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.2 Proceso Solvay: descomposicin con NH4HCO3 para obtener Na2CO3
Para conocer la ptima utilizacin de los reactivos, hay que conocer el equilibrio clave del proceso, correspondiente a la primera reaccin del ciclo.

NaCl (l)+ NH4HCO3 (l) NaHCO3 (s)+ NH4Cl (l)

En el sistema hay H2O y los iones Cl-, HCO3-, Na+ y NH4+, por tanto depende de 5 componentes. Para analizar este sistema usaremos el Diagrama de Jaenecke Es una pirmide cuadrangular donde: - cada vrtice de la base corresponde a una sal - los lados de la base corresponden a los iones (se sitan en vrtices contiguos las sales con in comn) - la altura de la pirmide corresponde al agua.

Simplificacin: si el proceso se lleva a cabo sin variacin en la proporcin del agua, se puede seguir la evolucin del sistema en un nico plano (base).

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.2 Proceso Solvay: descomposicin con NH4HCO3 para obtener Na2CO3 Reaccin qumica Las sales de vrtices consecutivos tienen in comn. Unidades diagrama : mol / moles totales Ejemplos: Disolucin de NaCl Disolucin de NaCl + NH4Cl Disolucin de 5 moles NaCl + 5 moles de NH4Cl Disolucin de NaCl + NH4HCO3 Disolucin de 10 moles de NaCl + 40 moles de NH4Cl Disolucin de 10 moles de NaCl + 40 moles de NH4HCO3

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.2 Proceso Solvay: descomposicin con NH4HCO3 para obtener Na2CO3 Reaccin qumica Ejemplo:
10 moles de NH4Cl NH4+ 10 0 0 10 Na+ 0 30 40 70 Cl10 0 40 50 HCO30 30 0 30

10 moles de NH4Cl 30 moles de NaHCO3 30 moles de NaHCO3 40 moles de NaCl 40moles de NaCl
TOTAL

TOTAL CATIONES: 10 + 70 = 80 TOTAL ANIONES: 50 + 30 = 80 Luego: NH4+ = 10/80=0,125 Na+ = 1-0,125 = 0,875 Cl- = 50/80 = 0,625 HCO3- = 1-0,625 = 0,375 Punto representativo P:
Estar a 0,875 del lado izquierdo (del NH4+ ) y a 0,125 del derecho (del Na+). Estar a 0,375 del lado superior (del Cl-) y a 0,625 del inferior (del HCO3-).

0,375

0,625

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.2 Proceso Solvay: descomposicin con NH4HCO3 para obtener Na2CO3
Cl-

Diagrama de equilibrio de las sales T = 15C Zonas de saturacin de cada sal pura: DPEC- NaHCO3 BEC- NaCl APEB- NH4Cl APD- NH4HCO3

Supongamos que la salmuera amoniacal, al carbonatarse, da lugar a la composicin M: (35 mol deNaCl y 65 de NH4HCO3). Al comenzar a precipitar el NaHCO3 la mezcla disuelta va perdiendo Na+ y HCO3-, luego se aleja desde M hacia la izda y hacia arriba. Sigue la lnea que sale del vrtice NaHCO3 y pasa por M, hasta que corta a la lnea de saturacin del NaHCO3 puro, en M La cantidad de NaHCO3 precipitada es funcin de la distancia MM y se mide en el eje vertical derecho como la distancia entre el vrtice NaCl y el punto m.

NH4+

Na+

CO3H-

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.2 Proceso Solvay: descomposicin con NH4HCO3 para obtener Na2CO3
Cl-

Diagrama de equilibrio de las sales T = 15C Zonas de saturacin de cada sal pura: DPEC- NaHCO3 BEC- NaCl APEB- NH4Cl APD- NH4HCO3

El punto de partida siempre estar en la diagonal NaCl-NH4CO3. Si empezamos en otra NH4+ composicin que no sea M, como T, O, V, R o S, se obtendrn los rendimientos de NaCO3 precipitada que se marcan en el eje vertical derecho. Para marcarlo en el eje: se une M con el vrtice superior derecho. Por M se traza una paralela a esta recta. Donde corta con el eje vertical derecho, se lee. Por tanto, la composicin ptima de partida es la correspondiente al punto O, que da la mayor cantidad de bicarbonato sdico precipitada.

Na+

CO3H-

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.2 Proceso Solvay: descomposicin con NH4HCO3 para obtener Na2CO3 Aplicaciones Na2CO3

Fabricacin vidrio: se utiliza una mezcla de Na2CO3, CaCO3 y SiO2. Ablandar el agua: el anin CO3-2 puede precipitar el Mg+2 y el Ca+2. Fabricacin papel: el Na2CO3 se usa para obtener NaHSO3, mtodo al sulfito. Fabricacin bicarbonato sdico. Industria alimentaria. Obtencin de NaOH. Se obtiene por caustificacin del Na2CO3 con cal. Procesado de madera. Elimina grasas y neutraliza disoluciones cidas.

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.2 Proceso Solvay: descomposicin con NH4HCO3 para obtener Na2CO3 Aplicaciones Na2CO3 Caustificacin del Na2CO3 La sosa es ms difcil de transportar que el Na2CO3; a menudo las fbricas se surten de carbonato ,y por caustificacin de su disolucin, obtienen sosa en disolucin. La caustificacin consiste en hacer reaccionar una disolucin de Na2CO3 con lechada de cal: Na2CO3 (dis) + Ca(OH)2 (s) 2 NaOH (dis)+ CaCO3 (s)

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.2 Proceso Solvay: descomposicin con NH4HCO3 para obtener Na2CO3 Aplicaciones Na2CO3 Caustificacin del Na2CO3
Na2CO3

reactor

Sedimentacin

NaOH

Ca(OH)2

lodo

H2O

lavado

Lodo

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.2 Proceso Solvay: descomposicin con NH4HCO3 para obtener Na2CO3 Produccin Fabricacin mundial de Na2CO3
Produccin Mt/ao Proceso Solvay Minerales de Na EU 25 7,7 Resto Europa 6,6 11,6 Norteamrica Sudamrica 0,5 Asia 9,7 0,5 Resto 0,5 0,6 Total 25 12,7

Fabricacin en Europa
En Europa hay 4 empresas que utilizan el mtodo Solvay para obtener Na2CO3: Solvay: 7 plantas, 4.200 kt /ao Brunner Mond: 3 plantas, 1375 kt/ao Novacarb: 1 planta, 600 kt/ao. Sodawerk Stassfurt: 1 planta, 450 kt/ao.

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.3 Descomposicin electroltica de la sal fundida: obtencin Na (y Cl2)
Se puede obtener por este camino el Na metal (producto principal) y el Cl gas (subproducto).

Celdas electrolticas (explicacin general) Electrolisis: es un proceso en el que se utiliza una corriente elctrica para que tenga lugar
una reaccin qumica que no se da de forma espontnea.

Celda electroltica: convierte la energa elctrica en energa qumica.

Electrodos: son piezas compuestas por elementos conductores que permiten el flujo de
electrones en una celda electroltica. Uno de los electrodos es el nodo y el otro es el ctodo.

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.3 Descomposicin electroltica de la sal fundida: obtencin Na (y Cl2) La cantidad obtenida de sustancia se puede calcular mediante las leyes de Faraday de la electrolisis.
La cantidad de sustancia producida es proporcional a la cantidad de electricidad utilizada. Para una cantidad dada de electricidad, la cantidad de sustancia producida es proporcional a su peso.

La cantidad de electricidad o carga que fluye durante un tiempo determinado se calcula mediante la siguiente ecuacin: Q=Ixt Ejemplos:
Calcular el tiempo necesario para depositar 56 g de plata a partir de una disolucin de nitrato de plata usando una corriente de intensidad igual a 4,5 A Qu cantidad de masa se puede depositar a partir de una disolucin de sulfato cprico usando una corriente de 0,5 A durante 10 s?. Q = cantidad de electricidad o carga en culombios (C) I = intensidad en amperios (A) t = tiempo (segundos)

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.3 Descomposicin electroltica de la sal fundida: obtencin Na (y Cl2) Obtencin de Na (y Cl2) Clula de Downs En el nodo los iones cloruro se oxidan para formar cloro gas: nodo: 2Cl- - 2e- Cl2 (g) En el ctodo de hierro los iones sodio se reducen a tomos de sodio. Ctodo: Na+ + e- Na (l) Reaccin global: 2NaCl 2 Na(l) + 1 Cl2 (g)

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.3 Descomposicin electroltica de la sal fundida: obtencin Na (y Cl2) Obtencin de Na (y Cl2) El ctodo circular de hierro rodea al nodo de carbn y los productos de la electrolisis se separan mediante una malla metlica para evitar que se pongan en contacto y vuelvan a formar NaCl.

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.3 Descomposicin electroltica de la sal fundida: obtencin Na (y Cl2) Obtencin de Na (y Cl2) Coste del proceso elevado. Coste de construccin Coste de electricidad Elevada temperatura para fundir NaCl (Tfusin NaCl = 806C). Para disminuir el elevado punto de fusin del NaCl: se aade cloruro clcico o carbonato de sodio (T baja hasta unos 600C). Aadir iones calcio en forma de cloruro clcico no afecta a la reduccin de iones sodio porque el Ca+2 es un oxidante ms dbil que el sodio.

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.3 Descomposicin electroltica de la sal fundida: obtencin Na (y Cl2) Obtencin de Na (y Cl2) Aplicaciones del sodio Lmparas de vapor de sodio Como agente reductor en qumica orgnica: ndigo, perfumes, medicamentos Como agente reductor en metalurgia: fabricacin de Ti, Tl y W. Sntesis del antidetonante plomotetraetilo (PbEt4), aditivo de gasolinas Produccin de xido de sodio (NaO), amiduro sdico (NaNH2), nitrato sdico (NaNO3)

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.4 Descomposicin electroltica de la disolucin: obtencin de NaOH, Cl2 e H2 La electrolisis de disoluciones acuosas de cloruro sdico es la mayor de las industrias electrolticas. Inicio del proceso industrial: 1890 Obtencin de Cl2, NaOH e H2: 2NaCl + 2H2O Cl2 + 2NaOH + H2

Tecnologas:

Ctodo de hierro Ctodo de mercurio Clula de diafragma Clula de membrana Purificacin de la salmuera Electrolisis Purificacin de los productos obtenidos

Etapas:

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.4 Descomposicin electroltica de la disolucin: obtencin de NaOH, Cl2 e H2 Purificacin de la salmuera: eliminacin de los metales Ca+2, Mg+2, Fe+3, Al+3.
Se aade Na2CO3 para precipitar el calcio como CaCO3 Se aade NaOH para precipitar los otros metales como hidrxidos: Mg(OH)2, Fe(OH)3, Al(OH)3.

Electrolisis Purificacin de los productos obtenidos

El cloro se usa directamente en una planta qumica adyacente o se comprime y se licua para su almacenamiento y transporte. La sosa se comercializa en disolucin acuosa al 50% en peso una etapa de evaporacin en las tecnologas de celdas de diafragma y membrana. Una parte se cristaliza para venderla en estado slido. El hidrgeno se comprime para su venta, se utiliza directamente en plantas qumicas adyacentes o se quema para la obtencin de energa en la propia planta de electrolisis.

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.4 Descomposicin electroltica de la disolucin: obtencin de NaOH, Cl2 e H2 Sistema tradicional: Ctodo de hierro y nodo de grafito
Se usaba ctodo de Fe y nodo de C por resistencia qumica y precio. Se usaban disoluciones saturadas de NaCl para disminuir la solubilidad del Cl2 en el bao y por aumentar la conductividad.

Reacciones: Ctodo: 2H2O + 2e- H2 + 2OHnodo: 2Cl- -2e- Cl2

- La energa necesaria para la reaccin electroltica es de 50,4 kcal/mol. - Esto supone 1,65 kWk/kg Cl2 y una tensin mnima de 2,2 voltios, a la que se debe aadir un exceso de de 1,5 voltios para superar sobretensiones debidas, fundamentalmente, al diafragma. Vdeo 7: electrolisis del NaCl

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.4 Descomposicin electroltica de la disolucin: obtencin de NaOH, Cl2 e H2 Ctodo de mercurio
- Se fundamenta en que el hidrgeno tiene una sobretensin mayor frente al Hg que al Na. - Usa como ctodo una solucin de mercurio y como nodo grafito. - Se usaban disoluciones saturadas de NaCl. - El Na descargado se amalgama y sale disuelto en la corriente de mercurio. - El Cl2 escapa por la parte superior.

Reacciones electrdicas: nodo: 2Cl- - 2e- Cl2 Ctodo de Hg: Na+ +1e- + Hg NaHg NaHg: amalgama de sodio (0,5% peso Na) se lleva a un reactor. All reacciona con agua y se obtiene: 2NaHg + 2H2O 2Hg + 2 NaOH + H2 El Hg se recupera y se recicla a la cuba

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.4 Descomposicin electroltica de la disolucin: obtencin de NaOH, Cl2 e H2 Ctodo de mercurio Temperatura : 60C Salmuera
Concentracin inicial: 30% peso Concentracin final: 24% peso

Disolucin NaOH: 50% Cada celda: 250 nodos Distancia inter-electrdica inferior a 1 cm.

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.4 Descomposicin electroltica de la disolucin: obtencin de NaOH, Cl2 e H2 Clula de diafragma Las reacciones electrdicas son: nodo: 2Cl- - 2e- Cl2 Ctodo: 2H2O + 2e- H2 + 2OHLos compartimentos andico y catdico se encuentran separados por un diafragma Diafragma: basado en amianto mezclado con diversos polmeros. La salmuera se alimenta por el compartimento andico (30% en peso). En el nodo se produce cloro, y parte de la salmuera migra hacia el ctodo por difusin: el diafragma es poroso. En el ctodo la reduccin del agua produce hidrgeno y iones hidroxilo, que junto con los iones sodio contenidos en la salmuera dan lugar a la sosa custica. Tanto el hidrgeno como la sosa custica contaminada con NaCl salen por la parte interior del ctodo.

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.4 Descomposicin electroltica de la disolucin: obtencin de NaOH, Cl2 e H2 Clula de diafragma Inconvenientes: relacionados con el uso del diafragma de amianto:
No es una barrera selectiva de iones. Junto con el ion sodio migra el ion cloruro hacia el catolito.

La sosa custica est contaminada con cloruro sdico

La concentracin mxima de sosa obtenible en el ctodo es del 12% . La limitacin de la concentracin de sosa al 12% (en peso) exige eliminar agua por evaporacin hasta llegar al 50%.

Esta etapa incrementa mucho el consumo especfico de energa del proceso global.
El amianto es un material cancergeno

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.4 Descomposicin electroltica de la disolucin: obtencin de NaOH, Cl2 e H2 Clula de membrana Se introdujeron en el mercado a partir de 1970. Las reacciones electrdicas son las mismas que en la celda de diafragma. La diferencia fundamental con stas es que en las celdas de membrana, el material que separa el anolito del catolito es una membrana de intercambio catinica, selectiva a los iones de sodio. Por lo tanto, el catolito no est constituido por la salmuera que difunde del anolito, sino por una disolucin acuosa diluida de hidrxido sdico que se alimenta independientemente. Se obtiene as una disolucin de sosa custica prcticamente exenta de iones cloruro. La salmuera se alimenta por el compartimento andico a una concentracin del 25% en peso y a una temperatura de 80-95C. El principal inconveniente :la salmuera precisa de un procedimiento de purificacin exhaustivo para evitar una drstica disminucin de la vida de los nodos y las membranas.

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.4 Descomposicin electroltica de la disolucin: obtencin de NaOH, Cl2 e H2 Clula de membrana

2. INDUSTRIA QUMICA DERIVADA DEL NaCl 2.4 Descomposicin electroltica de la disolucin: obtencin de NaOH, Cl2 e H2 Comparacin distintas tecnologas
Datos Tensin celda V Densidad corriente, A/m2 Eficacia corriente Cl2, % E. consumo especfico, KWh/Tn NaOH -Electrolisis -Total Pureza del cloro, % Pureza hidrgeno, % O2 en el Cl2, % Cl- en 50%NaOH, % NaOH conc. antes evaporacin Necesidad purificacin salmuera Productividad por celda unitaria (Tn NaOH/ao) 3.150 3.150 99,2 99,9 0,1 0,003 50 pequea 5.000 2.550 3.260 98 99,9 1-2 1-1,2 12 mediana 1.000 2.400 2.520 99,3 99,9 0,3 0,005 35 grande 100 Hg ctodo 4,4 10.000 97 Diafragma 3,45 2.000 96 Membrana 2,95 4.000 98,5