CENIZAS VOLANTES Y SU APLICACIN COMO MATERIAL DE RELLENO EN BARRERAS REACTIVAS PERMEABLES

RESUMEN Las cenizas volantes (CV) son residuos slidos provenientes de la combustin de materiales como el carbn. Una de las caractersticas principales de estos residuos es la variada composicin qumica y mineralgica, lo que implica diferentes comportamientos qumicos. A pesar de ser las CV en gran parte reutilizadas en la industria de la construccin; los investigadores buscan nuevas alternativas para reutilizar ste residuo slido. Muchos de los estudios se han enfocado a utilizar las CV como un adsorbente de bajo costo. Adems se ha investigado su uso como materia prima para la sntesis de zeolitas. Sin embargo pocas investigaciones se han dedicado a estudiar el uso de las CV como material de relleno en las barreras permeables reactivas (PRB); la cual es una de las tecnologas ms empleadas para la descontaminacin de aguas subterrneas. Para ser cualquier material seleccionado como relleno reactivo de las PRB debe ser analizado en cuanto a estabilidad, reactividad y compatibilidad ambiental. Los objetivos de ste estudio fueron caracterizar tres CV (CV 2, CV 5 y CV 6) de diferentes procedencias y evaluar la reutilizacin como material de relleno en las PRB, en cuanto a compatibilidad ambiental y reactividad. La caracterizacin de las CV incluy composicin mineralgica y qumica principalmente. La evaluacin consisti en un test de lixiviacin inorgnico, un fraccionamiento secuencial y un ensayo de remocin con CuSO 4 para las tres CV y con K 2Cr2O7 para la CV5 solamente. Los resultados arrojaron una variada composicin qumica y mineralgica para las tres CV. La evaluacin de las cenizas en cuanto a su reactividad en la remocin de Cu no mostr problemas `para se reutilizadas como material de relleno en las PRB (Eficiencia > 99%). La prueba de remocin con K2Cr2O7 evidenci un cambio de color para la CV5, atribuido posiblemente a una reduccin del Cr(VI) a (III), lo que implicara un nuevo campo de aplicacin en la descontaminacin de aguas subterrneas. Sin embargo el test de lixiviacin arroj, que la CV2 es un residuo peligroso. Palabras Clave: Cenizas volantes, barreras reactivas permeables, metales pesados

1.0

INTRODUCCION

En el mundo se generan al ao grandes cantidades de cenizas volantes. Slo para la combustin de carbn se generan ms de 343 Mt al ao (Wang & Wu, 2006). En Chile se estima que para el ao 2009 se incremente la generacin de cenizas volantes de la combustin de carbn, sobrepasando las 800 kt (Adaptado de CNE, 2006). Una razn para ello es la actual crisis energtica respecto al gas que atraviesa en estos momentos Chile. Por consiguiente se espera un aumento en la combustin de carbn, pet-coke y madera en los prximos aos.

1.1 Cenizas Volantes. Origen y usos Las cenizas volantes (CV) son residuos slidos provenientes de la combustin de materiales como el carbn, pet-coke, madera, de la incineracin de residuos slidos urbanos y de procesos de fundicin (Moreno, 2002). De acuerdo a la norma europea EN 450 las cenizas volantes se definen como granos de polvo fino, compuesto por partculas vtreas esfricas (ECOBA, 2006). El hecho de ser muy ligeras y de pequeo tamao (0,5-100m) las hace susceptibles al arrastre por el flujo de los gases exhaustos de la combustin. Por lo que conlleva a la necesidad de eliminar las cenizas volantes de la corriente gaseosa por medio de procesos de separacin como ciclones, filtros mangas o precipitadotes electroestticos.

Una de las caractersticas principales de stos residuos es que su comportamiento qumico es variado, debido principalmente a las diferencias en composicin qumica y mineralgica de cada ceniza (Vassilev & Vassileva, 2007) (Tabla 1). Tabla 1: Composicin de cenizas de diferentes procedencias (Datos en %) Procedencia ceniza SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO LOI Combustin de madera(1) 25 2 2 40 5 2 Combustin de RSU(2) 17-27 16 2-12 5-10 0,2-2 3 (3) Combustin de pet-coke 2-12 0,3 44 3 9 Combustin del carbn(4) 59 27 7 0,8 1,0 1 Produccin de acero (5) 29 10 23 8 5 26 1: Demeyer et al., 2001; Comisin Europea, 2006; 2:Huang et al., 2006; De Souza K., 2006; 3: Thenoux et al., 2007; 4: Moreno (2002); 5: Mudavaki et al., 2006: LOI (%): Prdidas por ignicin; RSU: Residuos slidos domiciliarios Desde la dcada del 50 el uso principal que se le ha otorgado a las cenizas volantes es en la industria del cemento y del hormign (Querol et al., 2002; ECOBA, 2006), principalmente en la construccin de obras civiles, muros de embalses, arrecifes coralinos artificiales entre otros. Sin embargo este campo de aplicacin no puede asimilar toda la ceniza volante generada, ya que no toda cumple con las especificaciones ASTM C618 (Guth, 2005), por lo que se estima que aproximadamente un 30% es reutilizada en la industria del cemento y del hormign (ACCA, 2006). Los investigadores buscan nuevas alternativas para utilizar nuevamente ste residuo slido. Muchos de los estudios se han enfocado a utilizar las CV como un adsorbente de bajo costo (Babel & Kurniawan, 2003; Crin, 2005; Wang & Wu, 2006). Adems se ha investigado su uso como materia prima para la sntesis de zeolitas (Querol et al., 1997; 2001; 2002; Moreno, 2002; Kwan, 2004). Sin embargo pocas investigaciones se han dedicado a estudiar el uso de las CV como material de relleno en las barreras permeables reactivas (PRB) (Rostami & Silverstrim, 2000; Czurda & Haus, 2002; Phillips et al., 2006).

1.2 Barreras reactivas permeables Las PRB es una de las tecnologas ms empleadas para la descontaminacin de aguas subterrneas en USA y en Europa (Tabla 2). Tabla 2: Sitios donde se aplica la tecnologa de las PRB (Adaptado de US EPA, 1999) Contaminantes tratados Aplicaciones en campo Sustancias orgnicas Sitio industrial, Belfast, Irlanda Norte. TCE, DCE, VC, Benceno Sitio industrial, Coffeyville, Kansas, USA. Sitio lava-seco, Westfalia, Alemania Metales pesados Acufero, Ontario Canad Cr, Ni, Pb, Cu, Co Estacin area, Cabo caaveral, USA Cd, Zn Reserva militar Massachussets Pluma CS-1, Falmouth, USA

Esta consiste en introducir una barrera de forma transversal al paso del agua subterrnea, la alberga en su interior un material reactivo. La finalidad del material reactivo es la inmovilizacin o transformacin de los contaminantes presentes en el flujo de agua principalmente mediante mecanismos de

adsorcin/precipitacin y reacciones redox. Para ser cualquier material seleccionado como relleno reactivo de las PRB debe ser analizado en cuanto a estabilidad, reactividad y compatibilidad ambiental (Gavaskar, 1999). Uno de los materiales ms utilizados es el hierro valencia 0 (Fe(0)), debido a su bajo costo y gran versatilidad (Tabla 3). Tabla 3: Contaminantes y material de relleno utilizado en algunas PRB (PEREBAR, 2000) Contaminantes Materiales de relleno N Aplicaciones Solventes clorados TCE, DCE, Freon 113 Fe (0) 20 Zeolita (SMZ) 1 Metales pesados Cr(VI) Fe (0) 1 Ni, Fe Carbono activado 1 Nutrientes Nitratos Fe (0) 2 Radioactivos Uranio Fe (0) 1 SMZ: Zeolita modificada en la superficie; Fe (0): Hierro valencia cero Por consiguiente, para poder reutilizar las cenizas volantes como material reactivo en las PRB es necesaria una evaluacin de las cenizas volantes, en cuanto a los aspectos anteriormente mencionados. 2.0 Objetivos Los objetivos de sta investigacin fueron caracterizar tres CV de diferentes procedencias y evaluar si son potenciablemente utilizables como material de relleno en las PRB, en cuanto a compatibilidad ambiental y reactividad. La primera ceniza provena de la empresa metalrgica elaboradora de acero a partir de chatarra Gerdau-Aza (CV 2), la segunda de la planta generadora de energa por combustin de pet-coke PetroPower (CV 5) y la tercera de caldera a lea de una empresa maderera (CV 6).

3.0 Metodologa Las cenizas no fueron pretratadas con el objetivo de analizar su reuso sin incurrir en costos adicionales. Para su caracterizacin mineralgica se emple difraccin de rayos X , llevada a cabo en un difractmetro SIEMENS D5000, en la comisin de chilena de energa nuclear, mientras que la caracterizacin qumica se realiz mediante anlisis elemental en un equipo Euro EA y por una digestin cida en bombas de tefln con una mezcla de agua regia y cido fluorhdrico, determinndose Si, Al, Fe, Ca, Mg, C, N, S y H por espectrofotometra de absorcin atmica con llama UNICAM. Adems se determinaron tambin la humedad a 105C, prdidas por ignicin a 550C, rea superficial por el mtodo gravimtrico basado en la retencin de etilenglicol monoetilter (Heilman et al., 1965), el punto de carga cero a partir de titulaciones potenciomtricas realizadas por Mora (1992). La evaluacin de la compatibilidad ambiental de las CV se bas en el Test de lixiviacin, exigido por el DS N 148 (TLCP-EPA 1311) y en un fraccionamiento secuencial de cinco pasos (adaptado de McGrath et al., 1992; Gupta et al., 1975) con KNO 3 (fraccin intercambiable), agua destilada (fraccin soluble), NaOH (fraccin asociada a la materia orgnica), EDTA (fraccin asociada a carbonatos) y HNO 3 (fraccin residual) y en cada fraccin se determin Ca, Mg, Cu y Zn por espectrofotometra de absorcin atmica con llama. La reactividad de las CV fue evaluada por medio de pruebas de remocin de metales pesados en batch, sin controlar el pH de la solucin. Para ello se utilizaron concentraciones de CuSO 4 (15 C) y de K2Cr2O7 (50C) que variaron entre 31,7 a 317 ppm. Las concentraciones de cobre fueron

determinadas por espectrofotometra de absorcin atmica con llama. Para el ensayo con K 2Cr2O7 slo se emple la CV 5 y slo fue analizado el resultado visualmente. 4.0 Conclusiones Se concluye que las tres cenizas volantes presentan una gran eficiencia en la remocin de cobre, por lo que en cuanto a reactividad stas no presentan problemas para ser utilizadas como material reactivo en las PRB. Sin embargo la CV2 es un residuo peligroso al no pasar el test de lixiviacin. Por lo que parece ser el test de lixiviacin un factor determinante, para emplear a las cenizas en las PRB como material reactivo. La reduccin del cromo (VI) abre un nuevo campo de aplicacin para la CV5 como material de relleno en las PRB para la descontaminacin de cromo hexavalente, que puede estar presente en las aguas subterrneas.