14/04/2011

INTRODUO
Os arranjos de tomos e ons desempenham papel importante na determinao da microestrutura e das propriedades de um material. Esta aula tem os seguintes objetivos:

Arranjos Atmicos e Inicos

a- explicar a classificao dos materiais com base em arranjos atmicos/inicos; e

b- descrever os arranjos em slidos cristalinos considerando redes, bases e estruturas cristalinas.

1-Ordem de Curto Alcance X Ordem de Longo Alcance

Nos diferentes estados da matria podemos encontrar quatro tipos de arranjos atmicos ou inicos.

Sem ordem: Nos gases monoatmicos-Ar- os tomos ou

ons no possuem no possuem arranjo ordenadopreenchem os espaos aleatoriamente.

Ordem de Longo Alcance: Caracterstica apresentada pela maioria dos metais e ligas, assim como semicondutores, cermicos e alguns polmeros. O arranjo atmico espacial estende-se a distncias bem maiores (acima de 100 nm). Ao tomos ou ons desses materiais formam uma grade regular, repetitiva e tridimensional- so os materiais cristalinos. Um material policristalino composto por vrias pequenas regies com diferentes orientaes espaciais- gro. As fronteiras entre estas pequenas regies que apresentam diferentes orientaes so chamadas contornos de gro. Micrografia de um ao inoxidvel policristalino mostrando gros e contornos de gros

Ordem de Curto Alcance: O arranjo espacial dos

tomos se estende apenas aos vizinhos mais prximos de cada tomo. Molcula de gua no vapor possuem ligaes covalentes entre os tomos de hidrognio e oxignio- 1 tomo de hidrognio para 2 tomos de oxignio, formando ngulo de 104,50. Mas estas molculas no mantm um arranjo constante.

Pode-se detectar e medir a ordem de longo alcance em materiais cristalinos utilizando tcnicas como difrao de raio X.

2-Redes, Clulas Unitrias, Bases e Estruturas Cristalinas Rede - conjunto de pontos denominados pontos de rede, dispostos segundo um padro peridico, de modo que a vizinhana de cada ponto da rede seja idntica. Empregamos o conceito de rede para descrever arranjos de tomos e ons. Base Um tomo ou um grupo de tomos, localizados de
forma especfica entre si e associados a cada ponto de rede.

Cristais lquidos- so materiais polimricos com um tipo especial de ordem. Comportam-se como materiais amorfos (semelhantes a lquidos) , porm no estado slido. Se aplicado um estmulo externo (campo eltrico ou uma variao de temperatura), algumas molculas ficam alinhadas e formam pequenas regies cristalinas.

Estrutura Cristalina agrupamento de redes e bases.

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ESTRUTURAS CRISTALINAS A maioria dos materiais de interesse para o engenheiro tem arranjos atmicos que so repeties, nas trs dimenses, de uma unidade bsica. Tais estruturas so denominadas cristais. Clula Unitria: representa a simetria da estrutura cristalina (unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)
Rede

Os tomos so representados como esferas rgidas

OS 7 SISTEMAS CRISTALINOS

AS 14 REDES DE BRAVAIS
Dos 7 sistemas cristalinos podemos identificar 14 tipos diferentes de clulas unitrias, conhecidas com redes de Bravais. Cada uma destas clulas unitrias tem certas caractersticas que ajudam a diferenci-las das outras clulas unitrias. Estas caractersticas tambm auxiliam na definio das propriedades de um material particular.

SISTEMA CBICO
Os tomos podem ser agrupados dentro do sistema cbico em 3 diferentes tipos de repetio Cbico simples Cbico de corpo centrado Cbico de face centrada

SISTEMA CBICO SIMPLES

Apenas 1/8 de cada tomo cai dentro da clula unitria, ou seja, a clula unitria contm apenas 1 tomo. Essa a razo que os metais no cristalizam na estrutura cbica simples (devido ao baixo empacotamento atmico)

Parmetro de rede

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NMERO DE COORDENAO
Nmero de coordenao corresponde ao nmero de tomos vizinhos mais prximos Para a estrutura cbica simples o nmero de coordenao 6.

RELAO ENTRE O RAIO ATMICO (R) E O PARMETRO DE REDE (a) PARA O SITEMA CBICO SIMPLES

No sistema cbico simples os tomos se tocam na face a= 2 R

FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO PARA CBICO SIMPLES

Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos Volume da clula unitria
Vol. dos tomos=nmero de tomos x Vol. Esfera (4R3/3)

EST. CBICA DE CORPO CENTRADO

O PARMETRO DE REDE E O RAIO ATMICO ESTO RELACIONADOS NESTE SISTEMA POR: accc= 4R /(3)1/2 Na est. ccc cada tomo dos vrtices do cubo dividido com 8 clulas unitrias J o tomo do centro pertence somente a sua clula unitria. Cada tomo de uma estrutura ccc cercado por 8 tomos adjacentes H 2 tomos por clula unitria na estrutura ccc O Fe, Cr, W cristalizam em ccc

3 Vol. Da clula=Vol. Cubo = a

Fator de empacotamento =

4R3/3 (2R) 3

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CBICA SIMPLES O,52

RELAO ENTRE O RAIO ATMICO (R) E O PARMETRO DE REDE (a) PARA O SITEMA CCC
No sistema CCC os tomos se tocam ao longo da diagonal do cubo: (3)1/2.a=4R accc= 4R/(3)1/2

NMERO DE COORDENAO corresponde ao nmero de tomos vizinhos mais prximos 1/8 de tomo
Nmero de coordenao

1 tomo inteiro Para a estrutura ccc o nmero de coordenao 8

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FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO PARA CCC

Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos Volume da clula unitria

EST. CBICA DE FACE CENTRADA

O PARMETRO DE REDE E O RAIO ATMICO ESTO RELACIONADOS PARA ESTE SISTEMA POR: acfc = 4R/(2)1/2 =2R . (2)1/2 Na est. CFC cada tomo dos vrtices do cubo dividido com 8 clulas unitrias J os tomos das faces pertencem somente a duas clulas unitrias H 4 tomos por clula unitria na estrutura CFC o sistema mais comum encontrado nos metais (Al, Fe, Cu, Pb, Ag, Ni,...)

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CCC O,68

NMERO DE COORDENAO PARA CFC

RELAO ENTRE O RAIO ATMICO (R) E O PARMETRO DE REDE (a) PARA O SITEMA CFC

Nmero de coordenao corresponde ao nmero de tomos vizinhos mais prximo Para a estrutura CFC o nmero de coordenao 12.

a2 + a2 = (4R)2 2 a2 = 16 R2 a2 = 16/2 R2 a 2 = 8 R2 a= 2R (2)1/2

FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO PARA CFC

Fator de empacotamento = Nmero de tomos X Volume dos tomos Volume da clula unitria

TABELA RESUMO PARA O SISTEMA CBICO

Vol. dos tomos=Vol. Esfera= 4R3/3 Vol. Da clula=Vol. Cubo = a3 Fator de empacotamento = 4 X (2R (2)1/2)3 Fator de empacotamento = 16/3R3 16 R3(2)1/2 Fator de empacotamento = 0,74 O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CFC O,74 4R3/3
CS CCC CFC

tomos por clula 1 2 4

Nmero de coordenao 6 8 12

Parmetro de rede 2R 4R/(3)1/2 4R/(2)1/2

Fator de empacotamento 0,52 0,68 0,74

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SISTEMA HEXAGONAL SIMPLES

EST. HEXAGONAL COMPACTA

Os metais em geral no cristalizam no sistema hexagonal simples porque o fator de empacotamento muito baixo, exceto cristais com mais de um tipo de tomo. O sistema Hexagonal Compacta mais comum nos metais (ex: Mg, Zn) Na HC cada tomo de uma dada camada est diretamente abaixo ou acima dos interstcios formados entre as camadas adjacentes

Os metais no cristalizam no sistema hexagonal simples porque o fator de empacotamento muito baixo. Entretanto, cristais com mais de um tipo de tomo cristalizam neste sistema

RELAO ENTRE O RAIO ATMICO (R) E O PARMETRO DE REDE (a) PARA EST. HEXAGONAL COMPACTA
Cada tomo tangencia 3 tomos da camada de cima, 6 tomos no seu prprio plano e 3 na camada de baixo do seu plano O nmero de coordenao para a estrutura HC 12 e, portanto, o fator de empacotamento o mesmo da CFC, ou seja, 0,74.

EST. HEXAGONAL COMPACTA

Relao entre R e a: a= 2R

H 2 parmetros de rede representando os parmetros Basais (a) e de altura (c)

RAIO ATMICO E ESTRUTURA CRISTALINA DE ALGUNS METAIS

CLCULO DA DENSIDADE
O conhecimento da estrutura cristalina permite o clculo da densidade (): = nA VcNA

n= nmero de tomos da clula unitria A= peso atmico Vc= Volume da clula unitria NA= Nmero de Avogadro (6,02 x 1023 tomos/mol)

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ESTRUTURAS CERMICAS
Compostas por pelo menos dois elementos Compostos AX, AmXp com m e/ou p 1, AmBnXp Estruturas mais complexas que metais Ligaes puramente inica at totalmente covalente Ligao predominante inica: estruturas composta por ons (ctions positivos e nions negativos) Nmero de Coordenao (nmero de nions vizinhos mais prximos para um ction) est relacionado com a razo: rC/rA

Ction (muito pequeno) ligado a dois nions de forma linear Ctions envolvido por trs nions na forma de um tringulo eqiltero planar Ction no centro de um tetraedro Ction no centro de um octaedro nions localizados em todos os vrtices de um cubo e um ction no centro

ESTRUTURAS CERMICAS
Na+Cl-

ESTRUTURA DO CLORETO DE CSIO (AX)

ESTRUTURAS CERMICAS Nmero de coordenao 8 para ambos tipos de ons

nions no vrtice e ction no centro do cubo Intercmbio de nions e ctions produz a mesma estrutura cristalina No CCC, pois esto envolvidos ons de duas espcies diferentes.

Cs+Cl-

ESTRUTURA DA FLUORITACaF2 - AmXp

Compostos que apresentam essa estrutura cristalina: UO2, PuO2 e ThO2

ESTRUTURA DO TITANATO DE BRIO ESTRUTURAS CERMICAS

Dois tipos de ctions (A e B) Estrutura cristalina cbica Nos vrtices Ba 2+ Nas faces O 2No centro Ti 4+

clula unitria do titanato de brio (BaTiO3)

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POLIMORFISMO OU ALOTROPIA
Alguns metais e no no-metais podem ter mais de uma estrutura cristalina dependendo da temperatura e presso presso. . Esse fenmeno conhecido como polimorfismo. polimorfismo . Geralmente as transformaes polimorficas so acompanhadas de mudanas na densidade e mudanas de outras propriedades fsicas fsicas. . EX EX: : FerroFerro-CCC para CFC

ESTRUTURAS CERMICAS

ESTRUTURAS CERMICAS CLCULO DA DENSIDADE

n, (A C + A A ) VCNA

, = nmero de ons da frmula (Ex: BaTiO = 1 Ba, 1Ti e 3O) n CLCULO DA DENSIDADE 3 dentro de cada clula unitria AC = soma dos pesos atmicos de todos os ctions AA = soma dos pesos atmicos de todos os nions VC = Volume da clula unitria NA= Nmero de Avogadro (6,02 x 1023 tomos/mol)