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introduccin..2 objetivo.2 fundamento terico....2 difusin molecular en fluidos....2 difusin molecular en estado estacionario en fluidos sin movimiento y en flujo laminar...9 3.3. difusin molecular en gases...9 3.4. difusin molecular en lquidos....15 IV. equipos y materiales.....18 4.1. equipos.....18 4.2. materiales..18 V. reactivos....18 VI. procedimiento experimental..18 5.1. difusin de gases...18 5.2. difusin de lquidos..20 VII. datos experimentales....21 6.1. difusin de gases......21 6.2. difusin de lquidos.....22 VIII. clculos y resultados....23 8.1. calculo del coeficiente de difusividad de gases ..23 8.2. calculo del coeficiente de difusividad en liquidos.25 IX. observaciones...28 X. conclusiones.28 XI. anexo...29 XII. bibliografa...44
En el presente informe observaremos el fenmeno de difusin en lquido y gas, para tal efecto realizaremos la prctica de laboratorio bajo la supervisin del ingeniero Carlos Angeles Queirolo. La determinacin de la difusividad de una sustancia es dependiente de diversas variables, presin, temperatura, concentracin, etc. Segn el debido modelo matemtico estaremos en la capacidad de medir la difusividad experimentalmente bajo las leyes que gobiernan estas teoras. II. OBJETIVO Determinar el valor de la Difusividad de la Acetona en Aire a la temperatura ambiente. Conocer la adecuada medicin y funcionamiento del equipo medidor de la difusin en el aire. Determinar el coeficiente de difusin de un gas evaporacin desde una superficie liquida. Determinacin del coeficiente de difusin para el transporte de masa en lquido.
III. 3.5.
En la difusin molecular se trabaja con el movimiento de las molculas individuales a travs de una sustancia debido a su energa trmica. La teora cintica de los gases proporciona una forma de imaginar lo que sucede; de hecho, esta teora fue rpidamente aceptada gracias a la adecuada descripcin en trminos cuantitativos del fenmeno difusional. De acuerdo con una teora cintica simplificada, se puede imaginar que una molcula viaja en lnea recta con una velocidad uniforme, que choca con otra molcula y que entonces su velocidad cambia tanto en magnitud como en direccin. La distancia promedio que viaja la molcula entre cada choque es su trayectoria libre promedio; su velocidad promedio depende de la temperatura. Como la molcula viaja en una trayectoria en zigzag, la distancia neta en la direccin en la cual se mueve durante cierto tiempo -rapidez de difusin-, slo es una pequea fraccin de la longitud de su trayectoria real. Por esta razn, la rapidez de difusin es muy pequea, aunque podra aumentar con un descenso de presin, que reducira el nmero de choques y un incremento de temperatura, que aumentara la velocidad molecular. La importancia de la barrera que presenta la colisin molecular frente al movimiento difusional es profunda. As, por ejemplo, mediante la teora cintica se puede calcular que la rapidez de evaporacin del agua a 25 C en el vaco es LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 2
Que es la primera ley de Fick, en este caso para la direccin z. El signo negativo hace hincapi que la difusin ocurre en el sentido del decrecimiento en concentracin. LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 4
I Inicialmente Finalmente EtOH total kg 100 44.08 44.08 88.16 kmol 5.5 2.45 0.96 3.41
II kg EtOH 100 55.92 55.92 111.84 kmol 2.17 3.10 1.21 4.31
total
Imagnese que se elimina cuidadosamente la particin, permitiendo que suceda la difusin de los lquidos. Cuando se detenga la difusin, la concentracin ser uniforme: en toda la caja habr 50% de masa de cada componente. Se indican en la figura las masas y moles de cada componente en las dos regiones. Es claro que aunque el agua se difundi hacia la derecha y el etanol hacia la izquierda, hubo un movimiento neto de masa hacia la derecha, de tal forma que si la caja se hubiese equilibrado inicialmente sobre el filo de un cuchillo, al final del proceso se hubiese inclinado hacia la derecha. Si se toma como positiva esa direccin hacia la derecha, entonces el flux de A con relacin a la posicin fija P sera positivo y el flux de B seria negativo. Por condicin del estado estacionario, el flux neto es:
El movimiento de A est formado por dos partes: la resultante del movimiento total la fraccin de N, que es A y la resultante de la difusin :
O predominantes.
, se tiene que
en la concentracin y temperatura
En todo lo anterior se ha considerado la difusin en un solo sentido; no obstante, para gradientes de concentraciones generales y fluxes difusionales, deben considerarse todos los sentidos; por ello, existen los homlogos de las ecuaciones (1) a (6) en los tres sentidos en el sistema de coordenadas cartesianas. En algunos slidos, la difusividad tambin puede ser sensible a la direccin, aun cuando no lo es en fluidos, los cuales son soluciones verdaderas. La ecuacin de continuidad Considrese el elemento de volumen del fluido en la figura 2, en donde un fluido est fluyendo a travs del elemento. Se necesita un balance de materia para un componente del fluido aplicable a un volumen diferencial del fluido de este tipo.
La rapidez de masa del flujo del componente A en las tres caras con un vrtice comn en E es:
En donde
es un valor en la
posicin x. en la misma forma, el flujo de masa fuera de las tres caras con un vrtice comn en G es: *( ) ( ) ( ) +
El componente total A en el elemento es y por lo tanto su rapidez de acumulacin es . Si, adems, A se genera mediante una reaccin qumica con la rapidez moles/(tiempo)(volumen), su rapidez de produccin es , , masa/tiempo. Puesto que en general, Rapidez de Salida de salida-rapidez de netrada generacion Entonces. ,*( ) ( *( Dividiendo entre vuelven cero . En lamisma forma, para el componente B . / ) + ) ( *( ) + ) ( ) + rapidez de acumulacion=rapidez de
En donde es la densidad de la solucion, puesto que la rapidez de masa para la produccion de A y B debe ser igual a cero. Ahora bien, el homologo de la ecuacion (3) es funcion de las masas y en el sentido x es:
Por lo tanto:
Que s la ecuacin de continuidad o un balance de masa, para la sustancia total. Si la densidad de la solucin es una constante, se transforma en:
Que es la ecuacin de continuidad para la sustancia A. para una solucin de densidad constante, puede aplicarse la ecuacin (14) a los trminos que multiplican , dividiendo entre , se tiene: . /
En el caso especial en que la velocidad es igual a cero y no hay reaccin qumica, se reduce a la segunda ley de Fick . /
sta se puede aplicar con frecuencia a la difusi6n en solidos y, en ciertos casos, a la difusin en fluidos. En forma semejante, es posible derivar las ecuaciones para un balance diferencial de energa. LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 8
En donde , y Q es la rapidez de generacin de calor dentro del fluido por unidad de volumen debido a una reaccin qumica. 3.6. DIFUSIN MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO EN FLUIDOS SIN MOVIMIENTO Y EN FLUJO LAMINAR
Si la ecuacin (4) se aplica al caso de la difusin en el sentido z nicamente, con NA y NB constantes (estado estacionario), las variables se separan fcilmente y si DAB es constante, se puede integrar elevado) y el 2 el
En donde el 1 indica el principio de la trayectoria de difusin ( Final de la trayectoria de difusin ( bajo). Sea
. .
/ /
Tambin es posible integrar en condiciones de estado estacionario, donde el flux NA no es constante. Considrese, por ejemplo, la difusi6n radial de la superficie de una esfera slida a un fluido. Puede aplicarse la ecuacin (20), pero el flux es una funcin de la distancia debido a la geometra. Sin embargo, la mayora de los problemas prcticos que tratan con este tipo de temas estn relacionados con la difusin en condiciones de turbulencia; adems, los coeficientes de transferencia que se utilizan estn basados en el flux expresado en funcin de un Brea escogida arbitrariamente, como por ejemplo, la superficie de la esfera. 3.7. DIFUSIN MOLECULAR EN GASES
Cuando se puede aplicar la ley de los gases ideales, la ecuacin (21) puede escribirse de manera ms adecuada para su uso con gases. Entonces:
Para utilizar estas ecuaciones, debe conocerse la relacin entre. sta generalmente se fija por otros motivos. Por ejemplo, si se va a fraccionar metano sobre un catalizador,
En circunstancias tales que el CH, (A) se difunda hacia la superficie de fraccionamiento y el Hz (B) se difunda al seno del fluido, entonces la estequiometria de la reaccin fija la relacin y
En otras ocasiones, en ausencia de reaccin qumica, la relacin puede fijarse por razones de entalpa. En el caso de las operaciones puramente separacionales, se presentan con frecuencia dos casos. Difusin en estado estacionario de A a travs del no difundente B Esto puede suceder, por ejemplo, si se fuera a absorber amoniaco (A) del aire (B) en agua. Puesto que el aire no se disuelve apreciablemente en agua y si no se toma en cuenta la evaporacin del agua, en la fase gaseosa slo se difunde el amoniaco. Entonces, ,
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( Sea
( Entonces
Esta ecuacin se muestra grficamente en la figura 2.3. La sustancia A se difunde debido a su gradiente de concentracin, dp, /dz. La sustancia B tambin se difunde
Con relacin a la velocidad molar promedio con un flux JB que depende de -dPb/dz, pero al igual que un pez que nada a contracorriente a la misma velocidad que el agua que fluye con la corriente, Na = 0 relativo a un lugar fijo en el espacio .Contradifusin equimolal en estado estacionario Esta es una situacin que se presenta con frecuencia en las operaciones de destilacin. La ecuacin (25) no est determinada, pero puede volverse a la ecuacin (4), que para gases se transforma en
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Difusin en estado estacionario en mezclas de multicomponentes Las expresiones para la difusin en sistemas de multicomponentes se vuelven muy complicadas, pero con frecuencia se pueden manejar utilizando una difusividad efectiva en la ecuacin (29), en donde la difusividad efectiva de un componente puede obtenerse a partir de sus difusividades binarias con cada uno delos otros componentes. As, en la ecuacin (29, NA + NB se puede reemplazar por en donde N, es positivo si la difusin es en la misma direccin que A y negativo si es en la direcci6n opuesta; puede reemplazarse por la efectiva Los DA, i son las difusividades binarias. Esto indica que DA, m puede variar considerablemente de uno de los lados de la trayectoria de difusin al otro; empero, generalmente se puede suponer una variacin lineal con la distancia, para realizar clculos prcticos. Una situacin bastante comn es que todas las N excepto NA sean cero, es decir, cuando todos los componentes excepto uno, estn estancados, Entonces, la ecuacin (35) se transforma LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 12
En donde y, es la fraccin mol del componente i, libre de A. Se han considerado las limitaciones de la ecuaci6n (35) y algunas sugerencias para tratar con ellas Difusividad de gases La difusividad, o coeficiente de difusin, D, es una propiedad del sistema que depende de la temperatura, presin y de la naturaleza de los componentes. Una teora cintica avanzada predice que en mezclas binarias ser pequeo el efecto debido a la composicin. Sus dimensiones pueden establecerse a partir de su definicin, ecuacin (1), y stas son longitud/tiempo. La mayora de los valores que aparecen en la bibliografa sobre D estn expresados en cm2/s; las dimensiones en el SI son m2/s. Los factores de conversin se listan en la tabla 1; se puede encontrar una lista ms completa en The Chemical Engineers Handbook. Para un estudio completo, vease la ref. 17. Las expresiones para calcular D cuando no se cuenta con datos experimentales, estn basadas en la teora cintica de los gases. Se recomienda la modificacin de Wilke-Lee del mtodo de Hirschfelder-Bird-Spotz para mezclas de gases no polares o de un gas polar con un no polar
.(37) En donde
= difusividades, m2/s
T= temperatura absoluta, K
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Por ejemplo, MA, MB = peso molecular de A y B, respectivamente, kg/kmol Pt = presin absoluta, N/m2 = separacin molecular durante el choque, nm = (rA + rB)/2 = energa de la atraccin molecular = k = constante de Boltzmann f (kT/ ,) = funcin de choque dada por la figura 5 Los valores de r y e, como los listados en la tabla 2.2, pueden calcularse a partir de otras propiedades de los gases, como la viscosidad. Si es necesario, pueden calcularse empricamente para cada componente
En donde v = volumen molal del lquido en el punto de ebullicin normal, m3/kmol (calculado de la tabla 3), y Tb = punto de ebullicin normal, K. Al utilizar la tabla 3, se suman las diferentes contribuciones de los tomos componentes. As, para el tolueno, C7H8, v = 7(0.0148) + 8(0.0037) - 0.015 = 0.1182.
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La difusin a travs del aire, cuando los componentes del aire permanecen en proporciones fijas, se maneja como si el aire fuese una nica sustancia. La ecuacin (37) muestra que D vara como (aun cuando se puede obtener una variacin ms correcta de la temperatura considerando tambin la funcin de choque de la figura 5) e inversamente con la. Presin, lo que sirve para presiones mayores de 1 500 kN/m2 (15 atm) El coeficiente de auto difusin, o D, para un gas que se est difundiendo a travs de si mismo, puede determinarse experimentalmente mediante tcnicas muy especiales que requieren, por ejemplo, de marcadores radiactivos. Puede ser calculado mediante la ecuacin (37), haciendo A = B. 3.8. DIFUSIN MOLECULAR EN LQUIDOS
Si se quiere integrar la ecuacin (4) para escribirla en la forma de .la ecuacin (22), debe suponerse que DAB y c son constantes. Esto es adecuado para mezclas gaseosas binarias, pero no lo es en el caso de lquidos, ya que pueden variar considerablemente con la concentracin. No obstante, en vista del escaso conocimiento de las D, se acostumbra utilizar la ecuacin (22), junto con una c promedio y el mejor promedio que se tenga de DAB. La ecuacin (22) tambin se escribe convenientemente como
En donde . .
. . (42)
.. (43) Difusividad de lquidos Las dimensiones para la difusividad en lquidos son las mismas que para la difusividades de gases; longitud2/tiempo. Sin embargo, diferencia del caso de los gases, la difusividad vara apreciablemente con la concentracin. En la tabla 4 se listan unos cuantos datos tpicos; se pueden encontrar listados ms completos. Como no existe una teora vlida completa sobre la estructura de los lquidos, en ausencia de datos, no pueden hacerse clculos exactos de la difusividad, los cuales s eran posibles respecto a los gases. Para soluciones diluidas de no electrolitos, se recomienda la correlacin emprica de Wilke y Chang
en donde . = difusividad de A en una solucin diluida en el solvente B, m2/s MB = peso molecular del solvente, kg/mol T = temperatura, K = viscosidad de la solucin, kg/m . s VA = volumen mola1 del soluto en el punto de ebullicin normal, m3/kmol = 0.0756 para agua como soluto = factor de asociacin para el disolvente = 2.26 para el agua como disolvente t9] = 1.9 para el metano1 como disolvente = 1.5 para el etanol como disolvente = 1.0 para disolventes no asociados como benceno y ter etlico.
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El valor de va puede ser el valor verdadero, o si es necesario, calculado a partir de los datos de la tabla 3, excepto si el agua es el soluto que se difunde, como se A al antes. El factor de asociacin para un disolvente puede calcularse slo cuando se han medido experimentalmente las difusividades en ese disolvente. Si se tiene duda acerca de cierto valor de (p, para calcular D se puede utilizar la correlacin emprica de Scheibel tzol. Existe tambin cierta duda de que la ecuaci6n (44) sirva para manejar disolventes de viscosidad muy elevada, digamos 0.1 kg/m - s (100 cp) o ms. Se pueden encontrar excelentes trabajos sobre estos temas t41 lg]. La difusividad en soluciones concentradas difiere de la de soluciones diluidas debido a cambios en la viscosidad con la concentracin y tambin debido a cambios en el grado de no idealidad de la swoluci6n
(45) En donde DAB = difusividad de A a dilucin infinita en = difusividad de B a dilucin infinita en A. El coeficiente de actividad -yA puede obtenerse, normalmente, a partir de los datos de equilibrio vapor-lquido como la relacin (a LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 17
MATERIALES
Esptula Pisceta Vaso de precipitados de 500 ml Fiola de 250ml cronometro REACTIVOS Acetona Coloruro de sodio PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL DIFUSION DE GASES
VI. 6.1.
Calentar el agua hasta una temperatura de 40 C y con ayuda del interruptor del calentador, controlar que sta se mantenga constante.
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Introducir el capilar en el bao de agua a temperatura constante, a travs del anillo de goma de la rosca metlica, enroscar y asegurarse que el capilar este en posicin normal frente al microscopio.
Conectar un extremo del capilar al conducto de aire Ajustar la altura del microscopio para poder visualizar la altura del lquido dentro del capilar. Encender el interruptor de la bomba de aire, haciendo circular una suave brisa de aire por el extremo del tubo capilar. Con ayuda del microscopio, medir el descenso de nivel de la sustancia voltil en el capilar a intervalos regulares de tiempo.
6.2.
DIFUSION DE LIQUIDOS
Preparar 250 ml de una solucin de cloruro de sodio NaCl 2M (117g/l) y llenar completamente la celda. Limpiar cualquier exceso de solucin del exterior, de la celda y los topes de los capilares usando papel de filtro.
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Llenar el recipiente con un litro de agua destilada o desionizada, hasta la marca de graduacin (5mm por encima de los capilares).
Preparar el conductmetro para tomar mediciones de 10-4 -1 cm-1 y conectarlo. Encender el agitador magntico para dar una agitacin suave.
Tomar lectura de la conductividad en intervalos de 200 segundos. DATOS ESPERIMENTALES DIFUSION DE GASES t (s) Nivel del lquido (Z Zo) (mm) 21
VII. 7.1.
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30 33 36 39 42 45
19.9 44.8 51.7 57.3 62.1 66.4 70.8 74.7 78.7 82.8 90.3 90.3 93.9 97.6 101.2 104.8
22
Se tomaron varias mediciones de descenso de nivel para la acetona a una temperatura de 313.15K t (s) Nivel del lquido (Z Zo) (mm) 2.2 4.2 6.2 8 9.9 12.6 14.3 16.6 19.7 24.2 t / (Z-Zo)
3600 7200 10800 14400 18000 23400 27000 32400 39600 50400
1636.36 1714.29 1741.94 1800 1818.18 1857.14 1888.11 1951.81 2010.15 2082.64
t / (Z-Zo) (s/mm)
2500 2000 1500 1000 500 0 0 5 10 15 20 25 30 t / (Z-Zo) (s/mm) Linear (t / (Z-Zo) (s/mm)) y = 19.481x + 1620.4 R = 0.9893
y mx b
m = 19.48 m = 1/ , por lo tanto = 1/m = 1/19.48 ; = 0.0513 mm2 /s =5.13x 10-4 cm2 /s Se va a determinar la Difusividad de la acetona com la siguiente ecuacion:
Datos Peso molecular de la Acetona; MA = 58.08 g/g-mol Peso molecular del Aire; MB = 28.97 g/g-mol acetona(40C)= R = 82.1 atm. cm/ K mol T = 40C = 313.15 K = 1atm
) 24
8.2.
CALCULO DEL COEFICIENTE DE DIFUSIVIDAD EN LIQUIDOS (ELECTROLITO CONCENTRADO). Se trabajo a una temperatura de 21C (294K) t (min) Conductividad
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30 33 36 39 42 45
19.9 44.8 51.7 57.3 62.1 66.4 70.8 74.7 78.7 82.8 90.3 90.3 93.9 97.6 101.2 104.8
Se calculara
mediante: 25
t (s)
Conductividad
180 360 540 720 900 1080 1260 1440 1620 1800 1980 2160
44.8 51.7 57.3 62.1 66.4 70.8 74.7 78.7 82.8 90.3 90.3 93.9
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Conductividad
120 100 80 60 40 20 0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 Conductividad Linear (Conductividad )
m= 0.0231
Hallando
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IX.
OBSERVACIONES Notamos una dificultad en la ubicacin del menisco en la difusin gaseosa de la acetona. La curva que describe el comportamiento de la difusin de la acetona en el lquido es aproximadamente lineal. Existe un pequeo margen de error personal en la toma de datos de la difusin en gas.
ecuacin de una recta con un , la pendiente de esta recta nos permite conocer el coeficiente de difusividad de la acetona en el aire ,al igualar a (1/ La difusividad en gases obtenida experimentalmente difiere de la ecuacin de Hirschfelder-Bird-Spotz modificada por Wilke-Lee, por lo que se puede concluir que las medidas experimentales fallan debido a errores en la medida. Este tipo de errores muchas veces tiene que ver con la persona que realiza la medida. Los valores de la conductividad trmica (K) en funcin del tiempo , se ajusta los valores a la ecuacin de una recta con un con lo que podemos concluir que la conductividad varia linealmente con el tiempo en una ecuacin de primer grado. El coeficiente de difusividad en lquidos obtenida experimentalmente tiene un valor cercano a la ecuacin de Nernst-Haskell debido a que los errores se minimizan al realizar la lectura de la conductividad con un conductmetro por lo que no hay errores en la medida. Finalmente se comprueba que los resultados obtenidos tanto experimentalmente como tericos, para el caso de gases como lquidos los LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 28
XI. ANEXO DIFUCION DE GASES EN MEDICINA La difusin de gases a nivel pulmonar ha sido uno de los aspectos de la fisiologa respiratoria que ms controversia y discusin ha originado. As, a principios de este siglo se pensaba que el paso de oxgeno desde el alveolo hacia el capilar pulmonar se produca tanto por difusin pasiva como por secrecin activa. Esta idea se mantuvo hasta que, en el ao 1914, Marie Krogh realiz la primera medicin de la capacidad de difusin de monxido de carbono (DLCO), demostrando que el paso de gases se produca simplemente por difusin pasiva desde un lugar con mayor presin parcial hasta otro con menor presin. Sin embargo, la determinacin de la DLCO no tuvo aplicaciones clnicas reales hasta que Ogilvie et al describieron y estandarizaron, en 1957, la medicin de la DLCO por el mtodo de respiracin nica. A partir de esa fecha la determinacin de la DLCO se extendi progresivamente hasta convertirse en un test rutinario dentro de la fisiopatologa respiratoria No obstante, y a pesar de la frecuencia con que actualmente se realizan mediciones de. La DLCO, sigue siendo este parmetro uno de los de ms difcil comprensin e interpretacin, sobre todo para el neumlogo clnico no dedicado especialmente al laboratorio de funcin pulmonar. Las dificultades probablemente se deban, por una parte, al desconocimiento de los principios tericos de una tcnica que, en principio, puede parecer algo engorrosa y, por otra, a las mltiples variables que influyen la medicin de la DLCO. Si a ello unimos el hecho de que la DLCO no se altera de forma constante ni uniforme en determinadas patologas (por ejemplo, en neumopatas intersticiales) ni se correlaciona con la intensidad de la afectacin parenquimatosa demostrada histolgicamente, resulta mucho ms comprensible que su utilidad real y correcto significado sigan siendo, a veces, mal entendidos. Principios tericos La difusin de gases a travs de membranas viene descrita por la ley de Fick
Segn esta ley pues la velocidad de paso o flujo de un gas (V gas) es directamente proporcional a la superficie de la membrana (S), a la diferencia de presin de dicho gas entre ambos lados de la membrana (P1 - P2) y a una constante de difusin (D), e LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 29
Figura 1:
Donde DL es la capacidad de difusin total del pulmn y, por analoga con la terminologa elctrica, su inversa como est expresado en la frmula representara la resistencia total al paso o transferencia de gases, que a su vez sera la suma de la resistencia ofrecida por los factores de membrana (Dm) y la resistencia ofrecida por los factores circulatorios, que dependeran del volumen de sangre LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 31
Sin embargo, en una estructura tan compleja como el pulmn, no es posible determinar en el sujeto vivo ni la superficie ni el espesor de la membrana alveolocapilar. Por ello la ley de Fick se replantea agrupando bajo el trmino DL o capacidad de difusin al producto S / E x D, de modo que la frmula quedara as:
Dado que es el monxido de carbono el gas que se utiliza para la medicin de la capacidad de difusin:
Donde P1 representa la presin alveolar de CO y P2 la presin capilar de CO. Sin embargo, como se vio antes, la presin capilar de CO se puede considerar cero, por lo que el denominador quedara reducido a P2.
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As pues, cualquier mtodo por el que se determine la DLCO ha de calcular, necesariamente, por una parte la velocidad o flujo de CO desde el alveolo hacia el capilar y, por otra, la presin alveolar de CO. Mtodo de respiracin nica (single-breath) Este mtodo es, sin lugar a dudas, el ms ampliamente usado en la actualidad. Su descripcin y estandarizacin corresponde a Ogilvie et al(3) y es una modificacin tcnica del mtodo previamente descrito por Marie Krogli2, del que no se diferencia ms que en la adicin de helio a la mezcla de gases inspirados, con lo que se puede determinar el volumen alveolar al que se realiza la prueba y las concentraciones iniciales a nivel alveolar de helio y monxido de carbono. La tcnica consiste en realizar inicialmente una espiracin forzada hasta volumen residual y, posteriormente, una inspiracin rpida hasta capacidad pulmonar total. El gas inspirado corresponde a una mezcla que contiene un 0,3% de CO, un 10% de Helio, un 21% de Oxgeno y el resto nitrgeno. Tras haber inspirado dicha mezcla hasta TLC, se mantiene la respiracin durante unos 10 segundos aproximadamente (tiempo de apnea) y, finalmente, se realiza una espiracin rpida, eliminndose la parte inicial de la misma (750-1000 c.c.) considerada como volumen de gas correspondiente al espacio muerto que no ha intervenido en la transferencia de gases, recogindose los siguientes 500-1000 c.c. como muestra de gas alveolar. En esta muestra de gas alveolar recogida se mide la concentracin de helio y, mediante analizadores de infrarrojos, la concentracin de CO. Con los datos as obtenidos se calcula, tras una serie de pasos matemticos intermedios, la capacidad de difusin de monxido de carbono segn la siguiente frmula:
Donde t es el tiempo de apnea en segundos, VA es el volumen alveolar al que se realiza la prueba en mililitros y condiciones STPD, PB es la presin baromtrica, 47 representa el valor de la presin de vapor de agua, (CO 0) es la concentracin de CO a nivel alveolar al inicio de la prueba, antes de que se haya producido ningn paso de dicho gas hacia el capilar, y (COt) es la concentracin alveolar de CO al final del tiempo de apnea, es decir la concentracin de CO medida en la muestra de gas alveolar. Las unidades en las que se expresa la DLCO son ml de CO que difunden por minuto y por cada mmHg de diferencia de presin parcial de CO entre el alveolo y el capilar (ml x min-1 x mmHg- 1). Sin embargo, si se analiza la frmula por la que se calcula la DLCO se puede observar que existen dos valores, el VA y la [CO 0], que no se han medido LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 33
Por otra parte, la (CO 0) se calcula si partimos del hecho de que la relacin
Los principales inconvenientes de la tcnica de respiracin nica para determinar la DLCO son que, aunque su realizacin es relativamente simple, requiere colaboracin por parte del paciente y una capacidad vital superior a 1,3 litros. Adems, como se comentar posteriormente, el valor de la DLCO se influencia por cambios en la velocidad de los flujos inspiratorios y espiratorios a los que se realiza la maniobra. Para intentar obviar este ltimo aspecto, Graham et al, en 1980, describieron una modificacin del clculo de la DLCO utilizando 3 ecuaciones por separado, una para cada una de las fases de la maniobra: inspiracin, apnea y espiracin. El principal inconveniente del clculo de la DLCO por este mtodo de 3 ecuaciones es que se precisan analizadores rpidos de infrarrojos, muy costosos, adems de aadir una notable complejidad al clculo matemtico de la DLCO. Mtodo de reinhalacin (rebreathing) En este mtodo el paciente inicialmente realiza una espiracin hasta volumen residual y, posteriormente, respira a volumen corriente durante unos 30 sg. a una frecuencia respiratoria de unos 25-30 respiraciones/minuto a travs de un sistema cerrado que contiene un volumen conocido de CO. La concentracin de CO se monitoriza continuamente, calculndose el flujo de CO desde el alveolo al capilar pulmonar a partir de la velocidad con que desciende la concentracin de CO en el sistema cerrado. Su principal ventaja respecto al sistema de respiracin nica es que no requiere colaboracin por parte del paciente y se puede realizar en LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 34
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Nivel de carboxihemoglobina- Cuando se mide la DLCO se est presuponiendo que el nivel de carboxihemoglobina en sangre es cero, al igual que la presin parcial de CO en el capilar pulmonar (back pressure).
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Sin embargo, la determinacin de carboxihemoglobina en sangre no est al alcance de muchos laboratorios. En estos casos se debe exigir que, durante al menos 12 horas antes de la medicin de la DLCO, el sujeto se abstenga de fumar. En cualquier caso se ha comprobado que, a pesar de corregir la DLCO por el nivel de carboxihemoglobina, los fumadores continuan presentando valores ms bajos que los no fumadores. Aunque la causa exacta de este descenso se desconoce, se piensa que probablemente sea debido a un descenso del Vc en fumadores. Adems se ha comprobado que, tras un perodo de tiempo variable despus del abandono del tabaco, los valores de DLCO tienden a normalizarse e igualarse con los de los que nunca han sido fumadores, por lo que este descenso, sea o no debido a una disminucin del Vc, ha de considerarse reversible al menos parcialmente. Por todo esto existen tablas de tericos de DLCO exclusivamente para fumadores, aunque su utilidad real no se ha llegado a determinar con precisin. Valores tericos utilizados- Existen publicadas mltiples tablas y ecuaciones de referencia para obtener los valores tericos, a veces con notables diferencias en los tericos recomendados en unas y otras. Lo ideal sera que cada laboratorio dispusiera de sus propios tericos pero, dado el esfuerzo que esto representa, nos vemos obligados a elegir una de las tablas publicadas en la literatura. Para decidir qu tericos tomar como referencia, se recomienda que cada laboratorio determine la DLCO en al menos 15 sujetos sanos de distintos sexos, edades y tallas y, posteriormente, se comparen los valores obtenidos con diversos tericos, eligiendo la tabla de tericos que mas se aproxime a los valores observados en los sujetos testados. Lmites de la normalidad- De forma arbitraria se ha venido considerando hasta ahora que la DLCO, como otros parmetros, es anormal cuando su valores inferior al 80% del terico. Sin embargo, esta prctica no es aceptable ya que puede llevar a muchos errores, por lo que actualmente se recomienda que el lmite inferior de la normalidad se determine mediante el denominado 95% del intervalo de confidencia o percentil 95. Para ello se multiplica la desviacin estndar de la ecuacin usada para el clculo del valor terico por 1,645, restando el valor as obtenido del terico del sujeto. El valor que resulte de esta operacin se considerar el lmite LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 37
Forma de medicin del tiempo de apnea- Aunque hay acuerdo en que la duracin de la apnea ha de ser entre 9-11 Sg no existe uniformidad en el modo de computar dicho tiempo, es decir en el momento en que empiezan a contarse los 10 sg y en el que finalizan. En la figura 2 se sealan los momentos de inicio y finalizacin del tiempo de apnea recomendados por Ogilvie et al y por Jones y Meade. Como puede observarse, los creadores de la tcnica proponan que el inicio de los 10 sg coincidiese con el principio de la inspiracin y el final justo antes de iniciarse la recogida de la muestra de gas alveolar. Por su parte, Jones y Meade aconsejan que el inicio de los 10 sg sea cuando haya transcurrido un tercio del tiempo inspiratorio, y el final corresponda a la mitad del tiempo de recogida de la muestra alveolar. Segn el proyecto de estandalizacin de la ATS 16, cualquiera de estas dos formas de computar el tiempo de apnea son vlidad, aunque probablemente la forma recomendada por Jones y Meade conlleve menos variabilidad en el valor de DLCO si se alteran sustancialmente el volumen de espacio muerto desechado o el de la muestra de gas alveolar. En cualquier caso, como se seal antes, el tiempo de apnea ha de ser necesariamente entre 9-11 sg pues, aunque en normales no parecen existir grandes diferencias en el valor de DICO con tiempos de apnea entre 5 y 10 sg, en pacientes con diversas patologas la DLCO disminuye significativarnente si se reduce el tiempo de apnea. Volumen de espacio muerto desechado.- Desde que se describi la tcnica de respiracin nica se sabe que a medida que aumenta el volumen de espacio muerto desechado antes de la recogida de la muestra alveolar, aumenta tambin el valor de LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 38
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Otra situacin en la que se puede observar con frecuencia, aunque no de forma constante, elevacin de la DLCO es el asmabronquial, especialmente en fases agudas. La causa de este aumento no se conoce con certeza, pudiendo ser explicado tanto por un incremento en el flujo sanguneo de los campos pulmonares superiores, con lo que disminuira el rea normalmente existente en vrtices bien ventilada pero mal perfundida, como por un aumento del Ve secundario a la elevacin de la presin intratorcica negativa. De cualquier forma, actualmente la determinacin de la DLCO no tiene utilidad clnica en esta patologa. Por ltimo dentro del grupo de enfermedades en las que podemos observar un aumento de la DLCO, sealar a diversas cardiopatas que cursan con shunt izquierda-derecha, en las que presumiblemente por aumentos del Ve es frecuente detectar valores elevados de DLCO. Prediccin de desaturacin arterial durante el ejercicio- Existen al menos 6 estudios en los que se ha valorado la utilidad de la medicin de la DI-CO en la prediccin de hipoxemia durante el ejercicio, comprobndose en la mayora de ellos que, en pacientes con diversas enfermedades pulmonares obstructivas o restrictivas crnicas, un valor de DLCO inferior al 50% del terico identifica qu pacientes van a presentar desaturacin arterial durante el ejercicio con una LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II 43
XII.
BIBLIOGRAFIA
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