CAPITULO 5.

DIAGRAMAS DE FASE Constitucin de las aleaciones Una aleacin es una sustancia que tiene propiedades metlicas y est constituida por dos o ms elementos qumicos, de los cuales por lo menos uno es metal. Las aleaciones pueden ser homogneas (una sola fase) o mezclas (varias fases) Fase Es una porcin de material que tiene la misma composicin, estructura y propiedades en condiciones de equilibrio. Soluciones slidas. Cualquier solucin que esta constituida por: un soluto y un solvente. Soluto es la menor parte de la solucin (material disuelto), en tanto que el solvente es la mayor parte de la solucin (material disolvente) La cantidad de soluto que el solvente puede disolver es generalmente funcin de la temperatura (a presin constante) y suele aumentar con el incremento de temperatura. Una solucin puede contener una de tres condiciones: no saturada, saturada y sobresaturada. Solucin no saturada, si el solvente disuelve menos del soluto que podra disolver a una temperatura y presin dadas.

Solucin saturada, si el solvente disuelve la cantidad lmite de soluto que podra disolver. Solucin sobresaturada, si el solvente disuelve ms soluto del que debiera, en condiciones de equilibrio. La condicin de sobresaturacin es inestable. Una solucin slida es simplemente una en estado slido y consta de dos clases de tomos combinados en un tipo de red espacial. a. Solucin slida sustitucional. Es aquella en la que, los tomos del soluto sustituyen tomos del solvente en la estructura reticular del solvente. Ejemplo: Aleacin AuAg. Los factores que controlan el intervalo de solubilidad son: - Factor de estructura. La solubilidad completa se puede lograr cuando los elementos tienen el mismo tipo de estructura reticular cristalina - Factor de tamao relativo. La solubilidad es mayor cuando la diferencia en radios atmicos es menor que el 15 % - Factor de afinidad qumica. Cuanto mayor sea la afinidad qumica que tengan dos metales ms restringida ser su solubilidad y mayor ser la tendencia a formar compuestos.

- Factor de valencia relativa. Un metal de menor valencia tiende a disolver ms que un metal de mayor valencia.

b. Solucin slida intersticial. Es aquella que se forma cuando tomos de pequeos radios de soluto, se acomodan en los espacios o intersticios de la estructura reticular de los tomos solventes ms grandes Fase intermedia ( compuesto intermedio). Son aquellas con composiciones qumicas intermedias entre los dos metales puros y generalmente tienen estructuras cristalinas diferentes de las de stos La mayora de los compuestos qumicos son combinacin de elementos con valencia positiva y negativa en una proporcin definida, expresada mediante una frmula qumica AnBm Cuando se forma un compuesto, los elementos pierden en gran medida su identidad individual y sus propiedades caractersticas. La mayora de los compuestos, al igual que los metales puros, tienen un punto de fusin definido. Las fases intermedias de una aleacin ms comunes son: a. Compuestos intermetlicos o de valencia. Son aquellos que se forman por metales no similares qumicamente y se combinan siguiendo las reglas de valencia qumica. Como suelen tener fuerte enlace (inico o covalente), sus propiedades son no metlicas. Se

caracterizan por una deficiente ductilidad y pobre conductividad Ejemplos: CaSe, Mg2Pb, Mg2Sn y Cu2Se b. Compuestos intermedios intersticiales. Se forman por la unin entre los elementos de transicin como el Sc, Ti, Ta, W y Fe con el H, O, C, B y N. Sus propiedades son metlicas y tienen un reducido intervalo de composicin , altos puntos de fusin y son extremadamente duros. Ejemplos: TiC, Fe3C, W2C, CrN y TiH c. Compuestos intermedios electrnicos. Se forman entre dos metales del grupo del Cu, Ag, Au, Fe, Co, Ni, Pd y Pt con los del grupo del Be, Zn, Cd, Al y Si. Se caracterizan por una determinada relacin de los electrones de valencia con respecto al nmero de tomos (3/2, 21/13 o 7/4), correspondiendo a cada relacin una red cristalina determinada. Ejemplo: El compuesto Cu5Zn8 tiene una relacin de 21/13 y la fase es Mezcla mecnica. Es aquella que resulta de la combinacin de dos componentes A y B que son incapaces de disolverse mutuamente en estado slido y no reaccionan qumicamente formando compuestos.

Diagramas de fase Un diagrama que muestra las fases y sus composiciones en cualquier combinacin de temperatura y composicin de una aleacin. Las propiedades de un material dependen de: tipo, nmero, cantidad y forma de las fases presente, y pueden cambiarse alterando las mismas. Gran cantidad de informacin respecto a los cambios de fase se encuentra en los diagramas de fase de los diferentes sistemas de aleacin (diagramas de equilibrio). Los datos para construir los diagramas de equilibrio se pueden determinan experimentalmente por diversos mtodos: anlisis trmicos, mtodos metalogrficos y la difraccin de rayos x. Reglas de las fases de Gibbs La ecuacin de Gibbs permite calcular el nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio en cualquier sistema y tiene la forma
P F C 2

donde

P = nmero de fases que pueden coexistir en el sistema C = Nmero de componentes en el sistema F = Grados de libertad

Ejemplo: Aplicando la regla de Gibbs al diagrama de fases presin-temperatura del agua pura:

a. En el punto triple: coexisten tres fases en equilibrio y como hay un componente en el sistema (agua), calculando el nmero de grados de libertad se tiene
P F C 2 3 F 1 2 F 0 (cero grados de libertad )

Significa que ninguna de las variables (presin o temperatura) se puede cambiar de forma independiente (punto invariante) b. En un punto de la curva de congelacin slido-lquido, calculando el nmero de grados de libertad se tiene
P F C 2 2 F 1 2 F 1 (un grado de libertad )

Significa que se puede cambiar de forma independiente una variable (presin o temperatura) y el sistema permanece con dos fases que coexisten c. En un punto dentro de una fase nica ( P = 1), calculando el nmero de grados de libertad se tiene
P F C 2 1 F 1 2 F 2 (dos grados de libertad )

Significa que se puede cambiar de forma independiente dos variables (presin y temperatura) y el sistema permanece en una nica fase

Tipos de diagramas de equilibrio. Tipo 1. Dos metales completamente solubles en los estados lquido y slido. Como los dos metales son completamente solubles en el estado slido, el nico tipo de fase slida formada ser una solucin slida sustitucional. Dos metales tendrn generalmente el mismo tipo de estructura cristalina y diferirn en sus radios atmicos en menos del 8 %. Algunas veces es necesario conocer la composicin qumica real y las cantidades de las dos fases presentes, para su determinacin es necesario aplicar dos reglas.

Regla 1. Composicin qumica de las fases. Para determinar la composicin qumica real de las fases de una aleacin, en equilibrio a cualquier temperatura especfica en una regin bifsica, se debe trazar una lnea horizontal para la temperatura, llamada lnea de vnculo, a las fronteras del campo. Estos puntos de interseccin se abaten a la lnea base y la composicin se determina directamente. Regla 2. Cantidades relativas de cada fase (Regla de la palanca). Para determinar las cantidades relativas de las dos fases en equilibrio, a cualquier temperatura especfica en una regin bifsica, se debe trazar una lnea vertical que representa la aleacin y una lnea horizontal (temperatura), a los lmites del campo. La lnea vertical dividir a la horizontal en dos partes cuyas longitudes son inversamente proporcionales a la cantidad de las fases presentes

En general, en un sistema de aleacin que da lugar a una serie continua de soluciones slidas, la mayora de los cambios de propiedades son causados por distorsin de la red cristalina del metal solvente por adiciones del metal soluble. Variaciones del tipo I. Cada aleacin en le sistema examinado tiene un punto de fusin entre los puntos de fusin de A y B. Es posible tener un sistema en que las lneas liquidus y solidus vayan a travs de un mnimo o de un mximo. Las aleaciones en las que no hay diferencia en la composicin lquida y slida, se comportan como un metal puro, se conocen como aleaciones de fusin congruente

Ejemplo de aleaciones que muestran un mnimo son Cu Au y Ni Pd. Aquellas que muestran un mximo son raras, y no hay sistemas metlicos de este tipo.

Tipo 2. Dos metales completamente solubles en el estado lquido y completamente insolubles en el estado slido.

El cambio de un lquido en dos slidos a temperatura constante se conoce como reaccin eutctica

Lquido

Slido A Slido B

Un ejemplo de este tipo es el del aluminio-Silicio

Tipo 3. Dos metales completamente solubles en el estado lquido y pero parcialmente solubles en el estado slido.

Tipo 4. La fase intermedia de fusin congruente Cuando una fase cambia en otra isotrmicamente ( a temperatura constante) y sin ninguna modificacin en composicin qumica, se dice que es un cambio de fase congruente o una transformacin congruente. Todos los metales puros solidifican congruentemente.

Este tipo de diagrama considerar la formacin de una fase intermedia congruente, y es aquella que es nica y se presenta entre las fases terminales en un diagrama de fase. Las fases intermedias pueden tratarse como otra componente en un diagrama de fase y tiene un reducido intervalo de composicin que se representa con la frmula qumica del compuesto AmBn, donde m y n son subndices que sealan el nmero de tomos combinados en el compuesto.

Ejemplo: El magnesio y el estao forman una fase intermedia que tiene la frmula qumica Mg2Sn. Las ecuaciones eutcticas pueden expresarse como A T1:
Lquido Am Bn

A T2:
Lquido Am Bn

Tipo 5. La reaccin peritctica. En la reaccin peritctica, un lquido y un slido reaccionan isotrmicamente para formar un nuevo slido al enfriarse. La reaccin se expresa como

Lquido Slido1

Nuevo Slido 2

Tipo 6. Dos lquidos parcialmente solubles en el estado lquido: la reaccin monotctica.

Reaccin monotctica. En la reaccin monotctica, un lquido reacciona isotrmicamente para formar un nuevo lquido y un slido al enfriarse. La reaccin se expresa como
L 1 L Slido 2

Tipo 7. Dos metales insolubles en los estados lquido y slido

Un sistema muy prximo a este tipo es aquel entre el aluminio y el plomo

La reaccin eutectoide. Esta es una reaccin comn en el estado slido, muy semejante a la reaccin eutctica, pero no incluye al lquido. Una fase slida se transforma, al enfriarse, en dos fases slidas nuevas.
Slido 1 Slido1 Slido 2

La reaccin peritectoide. Esta es una reaccin medianamente comn en el estado slido y aparece en muchos sistemas de aleacin. En general, la reaccin peritectoide puede escribirse como
Slido 1 Slido 2 Nuevo Slido 3

Transformaciones en estado slido Alotropa. Fenmeno reversible mediante el cual ciertos metales pueden existir en ms de una estructura cristalina. Si no es reversible, el fenmeno se llama polimorfismo. Transformacin orden desorden. Cuando una solucin slida que tiene sus tomos distribuidos al azar (desorden) al enfriarse lentamente sufre un rearreglo de los tomos (orden), es decir los tomos de soluto se mueven a posiciones definidas dentro de la red. El ordenamiento es comn en metales completamente solubles en el estado slido, puede producir un endurecimiento de la aleacin y una reduccin significativa en resistencia elctrica. En los diagramas de fase se representa como un anillo o bucle.

Diagramas complejos. Muchos sistemas de aleacin tienen diagramas que muestran ms de un tipo de reaccin y suelen ser ms complejos que los tipos simples.

Las reacciones eutctica, peritctica y monotctica son parte del proceso de solidificacin. Las aleaciones usadas para fundicin y soldadura a menudo usan la ventaja del bajo punto de fusin de la reaccin eutctica. Las aleaciones monotcticas mejoran las caractersticas de maquinabilidad del producto terminado, como ocurre en muchas aleaciones de latn y bronce. De estas reacciones, slo la eutctica proporciona un endurecimiento por dispersin. Las reacciones eutectoide y peritectoide son reacciones completamente de estado slido. La eutectoide conforma la base para el tratamiento trmico de muchos sistemas de aleaciones, incluyendo el acero. La reaccin peritectoide es extremadamente lenta, produciendo estructuras fuera de equilibrio indeseables en las aleaciones.

Relacin entre las propiedades de las aleaciones y el tipo de diagrama de fase Las propiedades de las aleaciones dependen de los compuestos o fases que forman los componentes de la aleacin. Tipos fundamentales de diagramas 1. Cuando se forman mezclas las propiedades de la aleacin varan segn una ley lineal. Por lo tanto, las propiedades de la aleacin se encuentran en el intervalo que hay entre las propiedades de los componentes puros 2. Cuando se forman soluciones slidas las propiedades de la solucin varan segn una funcin curvilnea, pudiendo algunas propiedades, en primer la resistencia elctrica, diferir considerablemente de las propiedades de los componentes. 3. Cuando se forman soluciones slidas parciales las propiedades, dentro del intervalo de concentracin que responde a las soluciones slidas de una sola fase, varan segn una ley curvilnea 4. Cuando se forma un compuesto qumico, la concentracin correspondiente al compuesto qumico responde al mximo de la curva.